DE3530165C2

DE3530165C2 -

Info

Publication number: DE3530165C2
Application number: DE3530165A
Authority: DE
Inventors: Paul M. Swansea Mass. Us Gendreau; Francisco M. Dighton Mass. Us Llort; Raymond A. Portsmouth R.I. Us Berard
Original assignee: Acushnet Co
Current assignee: Acushnet Co
Priority date: 1984-09-04
Filing date: 1985-08-23
Publication date: 1988-11-03
Also published as: GB2164045B; FR2571377A1; ES545912A0; SE8503600D0; IT1182831B; NZ212477A; AU4378185A; AR242405A1; IT8548484A0; ZA854817B; JPS6171070A; GB2164045A; BR8504035A; FR2571377B1; GB8514644D0; SE8503600L; SE465930B; JPH0434418B2; US4546980A; CA1256627A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Produktes aus einer Mischung aus Polybutadien und einem Metallsalz einer ungesättigten Karbonsäure sowie auf das nach diesem Verfahren hergestellte Produkt, welches u. a. insbes. auch für die Fertigung von massiven Golfbällen geeignet ist.

Ein Verfahren der vorgenannten Art ist an sich bekannt (US-PS 39 39 133), wobei bei diesem bekannten Verfahren, welches allerdings nicht speziell zum Herstellen von Golfbällen vorgeschlagen wurde, das Produkt durch Aushärten von Vinyl- Polybutadien (Trans-1,2-Polybutadien) mit zwei unterschied lichen Peroxyden erhalten wird.

In der Technik werden mit "massiven Golfbällen" solche Bälle bezeichnet, die keine Windungen oder Wicklungen aufweisen, d. h. entweder durchgehend einstückig hergestellte Golfbälle oder aber mehrschichtige Golfbälle sind, d. h. solche, die einen massiven einstückigen Kern und eine getrennte Deck schicht aufweisen.

Vor vielen Jahren wurden Golfbälle dadurch hergestellt, daß ein sehr langer elastischer Faden um einen Kern gewickelt wird, der entweder in massives oder aber ein mit einer Flüssigkeit gefülltes ball- oder ballonartiges Element ist, und daß im Anschluß daran um diesen umwickelten Kern eine Abdeckschicht bevorzugt aus Balata aufgebracht bzw. auf geformt wird. Dies bedeutet einen arbeits- sowie zeitauf wendigen Prozeß und bedingt auch hohe Kosten. Aus diesem Grunde haben Hersteller verschiedentlich versucht, die Komplexität sowie die Kosten der Herstellung von Golfbällen zu reduzieren.

In den 60er Jahren war man der Ansicht, daß dies mit Hilfe der Erfindung von James R. Bartsch erreicht werden könnte, die (Erfindungen) Gegenstand der US-Patente 34 38 933 und 33 13 545 sind. In diesen US-Patenten wird vorgeschlagen, ein Polymer-Rückgradmolekül mit einem oder mehreren organischen Monomeren zu vernetzen und diese chemischen Verbindungen erschienen zum damaligen Zeitpunkt sicherlich am erfolg versprechendsten, um einen einstückigen, massiven Golfball herzustellen. Viele Hersteller verwandten Millionen von US-Dollars, um einen kommerziell erfolgreichen Golfball unter Verwendung der Bartsch-Technologie zu entwickeln. Während einige dieser Golfbälle tatsächlich Käufer fanden, wurden diese Golfbälle jedoch allgemein wegen ihrer schlechten Eigenschaften und speziell auch wegen ihrer geringen An fangsgeschwindigkeit abgelehnt. Zum augenblicklichen Zeit punkt sind einstückige Golfbälle nahezu vollständig vom Markt verschwunden, und zwar mit Ausnahme für die Verwendung bei besonderen Einsatzbereichen, wie aus Golf-Driving-Ranges, wo die weniger guten Eigenschaften dieser Bälle bzw. deren schlechteres Spielverhalten vom Spieler für wünschenswert erachtet werden, da es hierdurch weniger wahrscheinlich ist, daß Golfbälle so weit geschlagen werden, daß sie verloren gehen.

In den frühen 70er Jahren wurde festgestellt, daß Golfbälle durch Vernetzen von Polymeren mit Metallsalzen ungesättigter Karbonsäuren hergestellt werden könnten, und daß derartige Verbindungen wesentlich besser sind als die von Bartsch vorgeschlagenen Verbindungen, und zwar hinsichtlich der Golfball-Eigenschaften, wie Anfangsgeschwindigkeit, Ab- bzw. Aufprallverhalten usw. Bällen, die aus diesen Verbindungen hergestellt wurden, fehlte jedoch das wesentliche Element einer ausreichenden Beständigkeit bzw. Lebensdauer. In Worten der Boxsprache ausgedrückt, sind diese Golfbälle vergleichbar mit einem Kämpfer mit einem "Glaskinn", d. h. dann, wenn sie hart genug geschlagen werden, zerspringen sie. Eine Anzahl von Herstellern erkannte zwar den Vorteil dieser Technologie, versuchte jedoch diese Golfbälle dadurch widerstandsfähiger zu machen, daß eine Schicht aus einem "Surlyn"-Isomer-Harz aufgebracht wurde. Bei "Surlyn" handelt es sich dabei um ein Metallsalz eines Random-Copolymers von Äthylen und einer Methacrylsäure. Obwohl diese Golfbälle relativ gut waren, waren sie nicht gut genug, um von der US-Golf-Association (USGA) hinsichtlich der Anfangsgeschwindigkeit zugelassen zu werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen eines Produktes bzw. ein nach diesem Verfahren hergestelltes Produkt aufzuzeigen, welches bei ausreichender Elastizität auch bei hoher Belastung eine ausreichende Dauerfestigkeit aufweist und somit u. a. auch für die Her stellung von Golfbällen geeignet ist.

Zur Lösung dieser Aufgabe ist ein Verfahren der eingangs geschilderten Art gekennzeichnet durch die Verwendung eines Polybutadiens mit einem cis 1,4-Gehalt oberhalb ungefähr 40% sowie durch die Verwendung von wenigstens zwei radikalen Initiatoren, die unterschiedliche Reaktivitäten aufweisen.

Das erfindungsgemäße Produkt zeichnet sich dementsprechend dadurch aus, daß das Polybutadien einen cis 1,4-Gehalt oberhalb ungefähr 40% aufweist und die Mischung unter Verwendung von wenigstens zwei freien radikalen Initiatoren mit unterschiedlichen Reaktivitäten ausgehärtet ist.

Das Produkt nach der Erfindung unterscheidet sich bereits in chemischer Hinsicht von dem Produkt, wie es mit dem eingangs erwähnten bekannten Verfahren (US-PS 39 39 133) erhalten wird. Wenngleich im fertigen Produkt die freien radikalen Initiatoren, die bei der Erfindung bevorzugt Peroxyde sind, in dieser Form im wesentlichen nicht mehr vorliegen, sind selbstverständlich im fertigen Produkt immer noch Reste hiervon vorhanden, die dann ohne Schwierigkeiten durch Standardtechniken, wie beispielsweise durch Gas-Chromato graphie, Massenspektrometrie usw. festgestellt werden können.

Die Produkte nach der Erfindung besitzen aber auch besondere, neuartige physikalische Eigenschaften, wie sie nachfolgend noch näher erläutert werden.

Die Anmelder haben erkannt, daß ein verbessertes Produkt wie beispielsweise ein massiver Golfball durch Vernetzen eines Polymers mit einem Metallsalz einer ungesättigten Karbonsäure hergestellt werden kann, wenn ein doppeltes Katalysatorsystem verwendet wird. Ein in dieser Weise hergestellter Golfball zeichnet sich durch eine exzellente Lebensdauer sowie durch eine hohe Anfangsgeschwindigkeit aus.

Um den Kern eines zweiteiligen Golfballes entsprechend der heute üblichen industriellen Technik herzustellen, wird Polybutadien mit einem Metallsalz einer Karbonsäure vermischt und auf eine erhöhte Temperatur erhitzt. Sobald das Mischen vollständig erfolgt ist, wird die Mischung auf eine Tempera tur unterhalb der maximalen stabilen Temperatur des freien radikalen Initiators abgekühlt, der der gekühlten Mischung zugegeben wird. Der Ausdruck "maximale stabile Temperatur" bedeutet die höchste Temperatur, bei der ein Abbau bzw. Zerfall des freien radikalen Initiators noch ohne Bedeutung ist. Der freie radikale Initiator wird dann zugegeben und der Mischvorgang wird fortgesetzt, an den dann anschließend die Verbindung geformt bzw. dem Formgebungsprozeß unterzogen wird.

Der Ausdruck "freier radikaler Initiator" bezeichnet hierbei eine chemische Verbindung, die, wenn sie einer Mischung aus einem Polymer und einem Metallsalz einer ungesättigten Karbonsäure zugegeben wird, das Metallkarboxylat veranlaßt, das Polymer zu vernetzen. Typische Beispiele für diese freien radikalen Initiatoren sind Peroxyde, wie beispielsweise Dicumyl-Peroxyd.

Es wurde nun festgestellt, daß durch die Verwendung von zwei oder mehreren freien radikalen Initiatoren, von denen wenigstens zwei unterschiedliche Reaktivitäten im Aushär tungsprozeß aufweisen, ein wesentlich verbessertes Produkt erhalten werden kann. Speziell ein Golfball-Produkt kann hiermit hergestellt werden, welches eine wesentlich höhere Anfangsgeschwindigkeit im Vergleich zu solchen herkömmlichen Golfbällen aufweist, die unter Verwendung nur eines einzigen freien radikalen Initiators hergestellt werden. Golfball produkte, die nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, weisen außerdem eine sehr gute Kom pression und Dauerhaftigkeit bzw. Lebensdauer auf.

Der Begriff "Golfballprodukt" im Sinne der Erfindung ist sehr allgemein und umfaßt insbesondere auch einstückige Golfbälle, Kerne von zweistückigen Golfbällen, Kerne von durch Auf wickeln hergestellte Golfbälle usw. Das zweifache bzw. duale Initiatorsystem gemäß der vorliegenden Erfindung kann dazu verwendet werden, um einen einstückigen Golfball oder aber einen zwei- oder mehrteiligen Golfball herzustellen. Die Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung kann entweder für den Kern oder aber für die äußere Umhüllung eines zwei teiligen Golfballes verwendet werden, allerdings werden die besten Resultate dann erhalten, wenn die Verbindung gemäß der Erfindung für den Kern verwendet wird, und zwar zusammen mit der üblichen äußeren Ummantelung bzw. mit dem üblichen Überzug beispielsweise aus dem vorgenannten Isomer-Harz. Die vorliegende Erfindung kann aber auch dazu verwendet werden, um andere polymerisierte Teile, wie z. B. Tankbeschichtungen und -umhüllungen, O-Ringe, Scheibenwischerblätter usw. her zustellen.

Es wurde als wesentlich festgestellt, daß die beiden freien radikalen Initiatoren tatsächlich unterschiedlich sind, d. h. daß sie eine unterschiedliche Reaktivität bzw. ein unter schiedliches Reaktionsverhalten bei derselben Temperatur aufweisen. Aus anderer Sicht haben die beiden freien radika len Initiatoren bei einer bestimmten Temperatur unterschied liche Halbwertzeiten. In ähnlicher Weise hat ein Initiator eine niedrigere Reaktionstemperatur als der andere Initiator, um die gleiche Halbwertzeit zu erreichen.

Bevorzugt sind die Initiatoren Peroxyde und fallen in zwei Gruppen, und zwar in eine erste Gruppe mit kurzen Halb wertzeiten und in eine zweite Gruppe mit längeren Halb wertzeiten bei der gleichen Temperatur. Eine Temperatur von 160°C ist ein sinnvoller Bezugspunkt, da in der Literatur die Halbwertzeiten vielfach bei dieser Temperatur angegeben werden und da dies üblicherweise auch die übliche Form temperatur bzw. Temperatur für den Formprozeß ist. Bevorzugt ist es weiterhin so, daß diejenigen der zweiten Gruppe bei einer Temperatur von 160°C eine Halbwertzeit aufweist, die dreimal länger ist als die Halbwertzeit der ersten Gruppe, wobei es besonders vorteilhaft ist, wenn der Unterschied zwischen den Halbwertzeiten mindestens den Faktor sechs beträgt. Die Halbwertzeit des Initiators der ersten Gruppe liegt dabei vorzugsweise unterhalb von drei Minuten und die Halbwertzeit des Initiators der zweiten Gruppe vorzugsweise wenigstens bei ungefähr zehn Minuten, wobei für beide Halbwertzeiten wiederum eine Temperatur von 160°C vor ausgesetzt ist.

Ein brauchbares Peroxyd, welches der ersten Gruppe angehört, ist ein 1,1-di-(t-Butylperoxy)-3,3,5-Trimethyl Cyclohexan. Die Halbwertzeit von 1,1-di-(t-Butylperoxy)-3,3,5-Trimethyl Cyclohexan beträgt etwa eine halbe Minute bei 160°C. Andere geeignete Peroxyde in dieser Gruppe sind:

t-Butyl Perbenzoat, welches eine Halbwertzeit von ungefähr zwei Minuten bei 160°C aufweist;
n-Butyl-4,4-bis-(t-Butylperoxy) Valerat, welches eine Halbwertzeit von ungefähr zweieinhalb Minuten bei 160°C aufweist;
1,1-di-(t-Butylperoxy) Cyclohexan, welches eine Halbwertzeit von weniger als eine Minute bei 160°C aufweist; sowie
Äthyl-3,3-di-(t-Butylperoxy) Buterat, welches eine Halb wertzeit von weniger als eine Minute bei 160°C aufweist.

Geeignete Peroxyde, die der zweiten Gruppen angehören, sind:

a , α ′-bis-(t-Butylperoxy) Diisopropyl Benzol, welches bei 160°C eine Halbwertzeit von ungefähr 11 Minuten besitzt; und
t-Butylcumyl Peroxyd, welches bei einer Temperatur von 160°C eine Halbwertzeit von ungefähr 10 Minuten besitzt.

Der gesamte Anteil der Initiatoren in der Mischung beträgt ungefähr 0,2 bis 10 Anteile bezogen auf das Gewicht des Polymergehaltes. Ein bevorzugter Bereich liegt zwischen 0,4 und 5 Teilen. Es versteht sich, daß der verwendete Gesamt anteil an Initiatoren variieren kann, und zwar in Abhängig keit von dem jeweils angestrebten Endergebnis sowie in Abhängigkeit von den speziellen, verwendeten Initiatoren.

Das Verhältnis der beiden radikalen Initiatoren zueinander, wenn sie in der Polybutadien-Metall-Carboxylat-Mischung gemischt sind, liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 1 : 9 und 9 : 1. Ein günstigeres Verhältnis liegt im Bereich zwischen ungefähr 3 : 7 und ungefähr 7 : 3, wobei das bevorzugteste Mischungsverhältnis ungefähr 1 : 1 ist. Das exakte, verwendete Mischungsverhältnis hängt von den beiden verwendeten Initia toren sowie von den angestrebten Eigenschaften des herge stellten Golfballproduktes ab.

Bei der Herstellung einer Verbindung gemäß der Erfindung wird ein Polymer und ein Metallsalz einer ungesättigten Karbon säure miteinander vermischt. Das Polymer wird dabei vor zugsweise von einem Dien-Monomer gebildet, und Polybutadien ist dabei ein bevorzugtes Polymer. Das Polybutadien hat vorzugsweise einen cis 1,4-Gehalt oberhalb ungefähr 40% und bevorzugt oberhalb ungefähr 90%. Die Karbonsäure ist eine α , β äthylenische ungesättigte Karbonsäure mit 3 bis 8 Kohlen stoffatomen, wie beispielsweise Methacryl-, Acryl-, Zinn- und Krotonsäuren, von denen Acryl und Methacryl bevorzugt sind. Geeignete Metallione sind Natrium, Kalium, Magnesium, Kalzium, Zink, Barium, Aluminium, Zinn, Zirkon, Lithium und Kadmium, von denen Natrium, Zink und Magnesium bevorzugt verwendet werden. Die Metallionen sind bevorzugt in Form von Salzen der Karbonsäure eingeführt. Die am meisten bevorzugten Salze sind Zink-Diacrylat und Zink-Dimethacrylat.

Wenn die Komponenten bzw. Bestandteile anfänglich miteinander vermischt werden, wird die Temperatur der Mischung auf eine Temperatur erhöht, bei der das Polybutadien und das Metall karboxylat schnell und vollständig vermischt werden können, vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich zwischen 94° bis 177°C. Der Mischvorgang wird dann bei dieser erhöhten Temperatur solange fortgesetzt, bis eine gute Verteilung erreicht ist, was im allgemeinen nach ungefähr 3 bis 30 Minuten der Fall ist. Die Temperatur der Mischung wird dann anschließend auf eine Temperatur unterhalb der unteren der maximalen stabilen Temperaturen der verwendeten freien radikalen Initiatoren reduziert. Diese Initiatoren werden dann der Mischung zugegeben und die Mischung wird erneut gemischt, während diese auf einer Temperatur unterhalb der maximalen stabilen Temperatur des freien radikalen Initiators mit der unteren stabilen Temperatur gehalten wird, und zwar für eine Zeitdauer von ungefähr 3 bis 15 Minuten. Die Masse wird dann in geeigneter Weise in Platten oder Tafeln ausge walzt oder aber in Stangenform extrudiert, wobei dann von diesen Platten oder Stangen Stücke abgeschnitten werden, die jeweils etwas größer und schwerer sind als der herzustellende Golfball. Diese Stücke werden jeweils in eine Form, bei spielsweise in eine Form zum Formen einer Ballkalotte oder -kappe oder in eine Form zum Formen eines Ballkernes ein gegeben und bei einer erhöhten Temperatur unter Druck ausgehärtet. Hierfür wurde eine Temperatur im Bereich von ungefähr 138° bis 160°C während einer Zeitdauer von ungefähr 15 bis 30 Minuten für geeignet festgestellt. Der Druck ist dabei nicht kritisch, solange er genügend hoch ist, um zu verhindern, daß sich die Form während des Erhitzens und Aushärtens öffnet.

Diese und andere Aspekte der Erfindung werden nachfolgend zum besseren Verständnis an Beispielen noch näher erläutert.

Beispiele 1-6

Eine Anzahl von Verbindungen wurden für die Herstellung von Kernen für Golfbälle verwendet. Die nachfolgende Tabelle gibt die Gewichtsanteile der verschiedenen Bestandteile wieder, und zwar in Gewichtsanteilen pro hundert Gewichtsanteilen von Polybutadien.

Tabelle I

Dabei sind Zinkoxyd ein Füllmittel und das Trimethylolpropan Trimethacrylat ein Verfahrens- oder Verarbeitungshilfsstoff.

Die Bestandteile wurden ohne die Initiatoren und ohne Trimethylolpropan Trimethacrylat gemischt, und zwar bei den Beispielen 1-3 bei einer Temperatur von ungefähr 121°C und bei den Beispielen 4-6 bei einer Temperatur von ungefähr 99°C. Die Mischung wurde dann auf die Umgebungstemperatur abgekühlt, die Initiatoren sowie Trimethylolpropan Tri methacrylat wurden zugegeben und die Mischung wurde für weitere zwei Minuten gemischt. Anschließend daran wurde die Mischung in einem üblichen Kugelmischer für ungefähr vier Minuten gemischt. Eine Platte mit einer Dicke von ungefähr 0,3 cm (¹/₈ Zoll) wurde dann aus der Mischung hergestellt. Stücke von ca. 2,54 × 1,3 cm (1 × ¹/₂ Zoll) mit einem Gewicht von jeweils ungefähr 35 Gramm wurden aus der Platte abge schnitten und gerollt sowie anschließend in eine übliche Form zum Herstellen von Golfballkernen eingebracht. Die Form wurde unter einem Druck von 60 000 pounds bei einer Temperatur von ungefähr 160°C geschlossen und die Zusammensetzung wurde bei dieser Temperatur und diesem Druck ungefähr 20 Minuten lang belassen. Anschließend daran wurden die Kerne aus der Form entnommen und 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Die Kerne wurden dann getestet, wobei im Schnitt die nachfol genden physikalischen Eigenschaften festgestellt wurden:

Tabelle II

Die erhaltenen Geschwindigkeiten sind mit denen vergleichbar, die in dem Standardtest der US-Gold-Association (USGA) erhalten werden. In diesem Test ist eine maximale Anfangs geschwindigkeit von nicht mehr als 77,8 Metern pro Sekunde (255 Fuß pro Sekunde) zugelassen. Der PGA-Kompressionswert wurde unter Verwendung eines herkömmlichen PGA-Kompressions messers (pressure gauge tester) ermittelt. Beide Meßtechniken sind in der Golfballindustrie üblich und Fachleuten, die sich mit der Golfballherstellung befassen, wohl bekannt.

Aus den Kernen wurden dann Golfbälle hergestellt, und zwar dadurch, daß ein Überzug aus einem Isomer-Harz auf die Kerne aufgeformt wurde, um diese somit auf einen mittleren Durch messer von 4,267-4,28 Zentimeter (1,680-1,685 Zoll) zu bringen. Die fertiggestellten Golfbälle wurden getestet, wobei im Mittel folgende physikalische Eigenschaften fest gestellt wurden:

Es ist deutlich zu erkennen, daß das Zwei-Initatorsystem im Vergleich zu dem System mit nur einem einzigen Initiator zu wesentlich besseren Ergebnissen führt. Tatsächlich sind diese Ergebnisse absolut unerwartet und überraschend, da die Geschwindigkeit der Golfbälle, die unter Verwendung des Dual-Initiatorsystems hergestellt sind, einen Wert aufweist, der höher ist als derjenige, der dann erhalten wird, wenn nur einer der beiden Initiatoren allein verwendet wird. Eine Erhöhung von 0,15 Meter pro Sekunde (0,5 Fuß pro Sekunde) wird in der Golfballindustrie schon als bedeutend angesehen, während eine Erhöhung von 0,305 Meter pro Sekunde (1 Fuß pro Sekunde) als sehr bedeutend betrachtet wird.

Beispiele 7-17

Zwei Zusammensetzungen wurden unter Verwendung der Grund bestandteile der Beispiele 4-6 vorbereitet, jedoch ohne die Initiatoren.

Nach einer anfänglichen Vermischung wurden 0,2 Anteile von α , α ′-bis(t-Butylperoxyd)Diisopropylbenzol der einen Zusammen setzung und 0,86 Teile von 1,1-di(t-Butylperoxyd)-3,3,5- Trimethyl-Cyclohexan der anderen Zusammensetzung beigegeben. Die beiden Zusammensetzungen wurden dann in jeweils unter schiedlichen Anteilen bzw. Gewichtsprozenten miteinander vermischt und Kerne für Golfbälle wurden in der im Zusammen hang mit den Beispielen 4-6 beschriebenen Weise herge stellt. Diese Kerne hatten folgende Eigenschaften:

Tabelle III

Es ist ersichtlich, daß die Anfangsgeschwindigkeit für solche Golfballkerne, die aus einer Mischung der beiden Initiatoren hergestellt wurden, größer ist als für solche Kerne, die nur unter Verwendung eines der beiden Initiatoren allein ge fertigt wurden, und zwar über den Bereich von 90 : 10 bis 10 : 90, wobei die besten Ergebnisse im Bereich zwischen 70 : 30 bis 30 : 70 erzielt wurden. Dies zeigt wiederum die über raschenden und unerwarteten Ergebnisse, die mit der vor liegenden Erfindung erzielt werden.

Beispiel 18

Bei diesem Beispiel wurden einstückige Golfbälle unter Verwendung der Zusammensetzung des Beispiels 6 hergestellt. Diese Golfbälle hatten im Mittel folgende Eigenschaften:

Größe (in Zoll) 1,682 Gewicht (in Gramm) 46,0 PGA-Kompression 88 Anfangsgeschwindigkeit
(in Meter/Sekunde) 78,05 (in Fuß/Sekunden)255,9

Es ist ersichtlich, daß diese Golfbälle eine so hohe Anfangs geschwindigkeit hatten, daß sie nach den USGA-Regeln nicht zulässig sind. Diese Bälle können jedoch als Neuheiten, beispielsweise als "heiße" bzw. besonders schnelle Bälle verkauft werden, oder aber sie können entsprechend gedämpft werden, um sie nach den USGA-Spielregeln zulässig zu machen. Das Dämpfen dieser Golfbälle kann in geeigneter Weise dadurch erreicht werden, daß der Gesamtanteil des freien radikalen Initiators entsprechend eingestellt wird.

Das duale Initiatorsystem gemäß der Erfindung kann auch in einem zwei- oder mehrteiligen Golfball verwendet werden, wenn dies gewünscht ist. Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann entweder für den Kern oder die Umhüllung eines zwei teiligen Golfballes verwendet werden, wobei die besten Ergebnisse allerdings erhalten werden, wenn die Verbindung gemäß der Erfindung für die Herstellung des Kernes bei gleichzeitiger Verwendung einer üblichen Umhüllung bzw. eines üblichen Überzuges aus dem vorgenannten Isomerharz benutzt wird.

Fachleute auf dem Gebiet der Gummiaushärtung werden erkennen, daß das doppelte Aushärtungssystem, welches hier in Zusammen hang mit der Herstellung von Golfbällen beschrieben ist, nicht auf Golfbälle beschränkt ist, sondern auch in anderen Bereichen angewendet werden kann, wo ein freier radikaler Initiator zum Aushärten von Gummiprodukten verwendet wird, und zwar speziell bei solchen Produkten, die relativ dicht sind.

Es versteht sich, daß Änderungen sowie Abwandlungen bei den beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen möglich sind, die in erster Linie zur Erläuterung dienen, ohne daß dadurch der der Erfindung zugrundeliegende Erfindungsgedanke verlassen wird.

Claims

1. Verfahren zum Herstellen eines Produktes aus einer Mischung aus Polybutadien und einem Metallsalz einer ungesättigten Karbonsäure, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Polybutadiens mit einem cis 1,4-Gehalt oberhalb ungefähr 40% sowie durch die Verwendung von wenigstens zwei freien radikalen Initiatoren, die unterschiedliche Reaktivitäten aufweisen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß einer der freien radikalen Initiatoren einer Halbwertzeit aufweist, die bei einer Temperatur von ungefähr 160°C wenigstens dreimal größer ist als die Halbwertzeit eines der anderen der freien radikalen Initiatoren.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwei freie radikale Initiatoren einen ersten freien radikalen Initiator, der bei 160°C eine Halbwertzeit von weniger als etwa eine Minute aufweist, und einen zweiten freien radikalen Initiator umfassen, der bei einer Temperatur von 160°C eine Halbwertzeit von größer als ungefähr 10 Minuten besitzt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der erste freie radikale Initiator aus einer Gruppe aus 1,1-di(t-Butylperoxy) 3,3,5-Tri methyl Cyclohexan, t-Butyl Perbenzoat, n-Butyl-4,4-bis (t-Butylperoxy) Valerat, 1,1-di(t-Butylperoxy) Cyclohexan und Äthyl-3,3-di(t-Butylperoxy) Buterat, und der zweite freie radikale Initiator aus einer Gruppe von α , α ′- bis(t-Butylperoxy) Diisopropyl Benzol und t-Butylcumyl Peroxyd ausgewählt sind.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der erste freie radikale Initiator 1,1-di(t-Butylperoxy) 3,3,5-Trimethyl Cyclohexan und der zweite freie radikale Initiator α , α ′-bis(t-Butylperoxy) Diisopropyl Benzol sind.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadien einen cis 1,4 Polybutadiengehalt von ungefähr 90% aufweist, und daß die ungesättigte Karbonsäure ein Zink-Dimethacrylat oder ein Zink-Diacrylat ist.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt ein vollständiger Golfball oder ein Teil eines Golfballes ist.

8. Produkt hergestellt aus einer Mischung aus Polybutadien und einem Metallsalz einer ungesättigten Karbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß das Polybutadien einen cis 1,4-Gehalt oberhalb ungefähr 40% aufweist und die Mischung unter Verwendung von wenigstens zwei freien radikalen Initiatoren mit unterschiedlichen Reaktivitäten ausgehärtet ist.