DE3608093A1 - MADE-UP TEXTILE SOFTENER CONCENTRATE - Google Patents

MADE-UP TEXTILE SOFTENER CONCENTRATE

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DE3608093A1
DE3608093A1 DE19863608093 DE3608093A DE3608093A1 DE 3608093 A1 DE3608093 A1 DE 3608093A1 DE 19863608093 DE19863608093 DE 19863608093 DE 3608093 A DE3608093 A DE 3608093A DE 3608093 A1 DE3608093 A1 DE 3608093A1
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Hans Dr Nuesslein
Rolf Dr Puchta
Theodor Voelkel
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

Es ist seit langem bekannt, daß man den Trage-Komfort von Textilien dadurch verbessern kann, daß man auf die Textilien geringe Mengen von meist kationischen Verbindungen aufträgt, wodurch man den Textilien einen angenehmen weichen Griff und antistatische Eigenschaften verleiht. Der Auftrag der kationischen Verbindungen kann sowohl vor dem erstmaligen Tragen als auch nach einer Trageperiode, beispielsweise in Verbindung mit dem Waschen erfolgen. So ist es möglich, die kationischen Verbindungen während des Waschens, während des Spülens oder während des Trocknens in einem Wäschetrockner auf die Textilien aufzutragen.It has long been known that the comfort of wearing textiles can be improved by reducing the amount of textiles Applying amounts of mostly cationic compounds, thereby to give the textiles a pleasant, soft feel and gives antistatic properties. The order of the cationic Connections can be made both before and for the first time after a wearing period, for example in connection with the Washing done. So it is possible to use the cationic compounds during washing, during rinsing or while drying in a clothes dryer on the textiles to apply.

Die beste Ausnutzung der Textilweichmacher erfolgt dann, wenn man dafür sorgt, daß sie auf die gewaschenen Wäschestücke während des Spülens aufziehen. Hinsichtlich ihrer Weichmachungsleistung sehr wirksame Weichmacher sind quartäre, vom Ammoniak oder Imidazolin sich ableitende Ammoniumverbindungen mit mindestens zwei langen, 10 bis 20 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkyl- oder Alkenygruppen. Diese Verbindungen, die wegen ihrer Wirksamkeit in großem Umfang verwendet werden, sind in Wasser praktisch unlöslich und werden daher als Dispersionen dem Spülwasser zugesetzt, in dem sie sich im allgemeinen um so besser verteilen, je weniger Wirkstoff die Dispersionen enthalten. Die gebräuchlichsten Weichmacher-Dispersionen enthalten daher nur ca. 5 Gew.-%-Weichmacher. Das bedeutet, daß bei der Herstellung, Verpackung, Transport, Lagerung und Anwendung beträchtliche Mengen Wasser, das als Ballast zu betrachten ist, vorhanden ist. The best use of the fabric softener is when you make sure that they are on the washed laundry of rinsing. In terms of their softening performance very effective plasticizers are quaternary, from ammonia or imidazoline-derived ammonium compounds with at least two long ones containing 10 to 20 carbon atoms Alkyl or alkeny groups. These connections, because of their effectiveness are widely used in Water is practically insoluble and is therefore used as a dispersion Rinse water added, in which they are generally the better distribute the less active ingredient the dispersions contain. The Most common plasticizer dispersions therefore only contain approx. 5% by weight plasticizer. That means that in manufacturing, Packaging, transportation, storage and application considerable Amounts of water to be considered ballast are present.  

Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den Wasseranteil in den Weichmacher-Dispersionen zu verringern und konzentriertere Dispersionen herzustellen. Man entwickelte zu dem Zweck beispielsweise in Wasser besser lösliche Textilweichmacher (DE-OS 22 56 234), oder man fügte nennenswerte Mengen an organischen Lösungsmitteln den wäßrigen Weichmachersystemen zu (DE-OS 24 59 354), oder man stellte konzentrierte Emulsionen durch Einleiten hoher Scherkräfte in die Dispersionen bei erhöhter Temperatur her (US-PS 39 54 634), oder man setzte Alkalinitrit oder -nitrat als Antigelmittel zu (DE-OS 28 11 152), oder man vermischte die Textilweichmacher-Dispersionen mit nichtweichmachenden organischen Verdünnungsmitteln, wie z. B. mit wasserlöslichen Polymeren (DE-OS 30 19 076), mit öl- oder fettartigen Stoffen (DE-OS 28 45 562), mit Celluloseether (US-PS 39 20 561), höhermolekularen Amiden (DE-AS 28 41 076), langkettigen Kohlenwasserstoffen oder Aminderivaten (EP-OS 32 267), Calcium- oder Magnesiumsalzen (DE-OS 29 05 881), Aluminiumsalzen (DE-PS 29 11 198), wobei in manchen Fällen mehrere der bekannten Maßnahmen gleichzeitig vorgenommen wurden (US-PS 36 81 241). Auch Weichspülmittel, die kationische quartäre Ammoniumverbindungen in Kombination mit Seife im Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 2 enthalten, sind bekannt (DE-PS 23 52 955). Man erreicht so manchmal eine nur unbefriedigende Konzentrationserhöhung, oder man erhält Ballaststoffe enthaltende Konzentrate, oder es liegen Konzentrate mit einem auf der Wäsche sich ablagerndem Gehalt an anorganischen Salzen vor, oder man erhält Konzentrate mit niedrigem Flammpunkt oder Konzentrate, die in verdünntem Zustand keine ausreichende weichmachende Wirkung aufweisen oder für eine bequeme Handhabung nicht ausreichend fließfähig sind, oder sich nicht spontan mit Wasser verdünnen lassen. Aus der DE-OS 33 14 677 ist ein konfektioniertes fließfähiges Textilweichmacher-Konzentrat bekannt, das einen hohen Gehalt an hochwirksamen textilweichmachenden Wirkstoffen aufweist, sich bequem handhaben läßt, in verdünntem Zustand gute Wirksamkeit besitzt und keinen die Sicherheit der Handhabung gefährdenden niedrigen Flammpunkt aufweist. Dieses Textilweichmacher-Konzentrat enthält textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen, eine Alkalimetallseife oder die entsprechenden Fettsäuren, Glycerin und weitere wasserlösliche oder wassermischbare verträgliche organische Lösungsmittel und Wasser, wobei die Alkalimetallseife oder die entsprechende Fettsäure 1/70 bis 1/3 der Menge der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen, und wobei der Gehalt der quartären Ammoniumverbindungen im Konzentrat wenigstens 30 Gew.-% beträgt und das Konzentrat in fließfähiger, dosierbarer Form vorliegt.There has been no shortage of attempts to determine the water content in the Reduce plasticizer dispersions and more concentrated dispersions to manufacture. One developed for the purpose, for example textile softeners that are more soluble in water (DE-OS 22 56 234), or significant amounts were added organic solvents to the aqueous plasticizer systems (DE-OS 24 59 354), or concentrated emulsions were made by introducing high shear forces into the dispersions at increased Temperature ago (US-PS 39 54 634), or alkali nitrite was used or nitrate as an anti-gel agent to (DE-OS 28 11 152), or the textile plasticizer dispersions were mixed with non-plasticizers organic diluents, such as. B. with water-soluble polymers (DE-OS 30 19 076), with oil or fat Substances (DE-OS 28 45 562), with cellulose ether (US-PS 39 20 561), high molecular weight amides (DE-AS 28 41 076), long-chain Hydrocarbons or amine derivatives (EP-OS 32 267), Calcium or magnesium salts (DE-OS 29 05 881), aluminum salts (DE-PS 29 11 198), in some cases several of the known Measures were taken simultaneously (US PS 36 81 241). Also fabric softener, the cationic quaternary ammonium compounds in combination with soap in a ratio of 1: 1 up to 1: 2 are known (DE-PS 23 52 955). You get there sometimes an unsatisfactory increase in concentration, or you get concentrates containing fiber, or there are concentrates with a deposit on the laundry Content of inorganic salts before, or obtained Low Flash Concentrates or Concentrates Used in diluted condition not sufficient softening effect have or not sufficient for easy handling are flowable or do not spontaneously dilute with water to let. DE-OS 33 14 677 is a made-up flowable Fabric softener concentrate known to have a high Contains highly effective textile softening agents, is easy to handle, good when diluted  Has effectiveness and none the safety of handling dangerous low flash point. This textile softener concentrate contains textile-softening quaternary ammonium compounds, an alkali metal soap or the like Fatty acids, glycerin and other water-soluble or water-miscible compatible organic solvents and water, the alkali metal soap or the corresponding fatty acid 1/70 up to 1/3 of the amount of quaternary ammonium textile softening agents make up, and being the content of the quaternary Ammonium compounds in the concentrate at least 30% by weight is and the concentrate in flowable, metered form is present.

Es wurde nun gefunden, daß man die Verteilbarkeit der Konzentrate weiter verbessern kann, wenn das Konzentrat quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei Acyloxyalkylgruppen, deren Acylgruppen sich von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, enthält. Besonders geeignete Verbindungen enthalten Acylgruppen, die sich von Talgfettsäure, Olein, Rüböl oder Kokosöl ableiten. Typische Vertreter dieser Verbindungsklasse sind die beispielsweise aus der DE-OS 16 19 058, der DE-OS 17 94 068, der DE-OS 19 35 499 und der DE-AS 24 30 140 bekannten Verbindungen vom Typ Dimethyl-di- (-2-acyloxyalkyl-)ammonium-methosulfat. Statt der Methylgruppen können in dem Molekül C₂- bis C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, die gegebenenfalls auch alkoxyliert sein können, enthalten sein. Das Anion kann beispielsweise auch das Chlorid-, Bromid- oder Ethylsulfat-Anion sein oder sich von Phosphorsäure ableiten. Die Acylgruppen sind über Oxyalkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen an das Stickstoffatom gebunden. Im Fall von Oxyalkylgruppen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen kann die Kohlenstoffkette linear oder verzweigt sein; von besonderer Bedeutung sind Verbindungen mit 3 Kohlenstoffatomen in der insbesondere verzweigten Kohlenstoffkette. Ein typischer bevorzugter Vertreter dieser Verbindungen ist Dimethyl-di-acyloxyisopropyl-ammonium- methosulfat. Besonders wertvolle Eigenschaften hat die zuletzt genannte Verbindung, wenn sich die Acylgruppe von Rübölfettsäure ableitet.It has now been found that the distributability of the concentrates can further improve if the concentrate is quaternary ammonium compounds with two acyloxyalkyl groups, their acyl groups with saturated or unsaturated carboxylic acids Derive 12 to 22 carbon atoms. Particularly suitable Compounds contain acyl groups that are derived from tallow fatty acid, Derive olein, rape oil or coconut oil. Typical representatives of this Connection classes are those from DE-OS, for example 16 19 058, DE-OS 17 94 068, DE-OS 19 35 499 and DE-AS 24 30 140 known compounds of the type dimethyl-di- (-2-acyloxyalkyl) ammonium methosulfate. Instead of the methyl groups can in the molecule C₂ to C₄ alkyl or hydroxyalkyl groups, which may optionally also be alkoxylated be. The anion can also, for example, Bromide or ethyl sulfate anion or from phosphoric acid deduce. The acyl groups are via oxyalkyl groups with 2 to 4 Carbon atoms bound to the nitrogen atom. In case of Oxyalkyl groups with 3 or 4 carbon atoms can be the carbon chain be linear or branched; really important are compounds with 3 carbon atoms in particular branched carbon chain. A typical preferred representative  of these compounds is dimethyl-di-acyloxyisopropyl-ammonium methosulfate. The latter has particularly valuable properties called compound when the acyl group of rapeseed oil fatty acid derives.

Im allgemeinen enthalten die konfektionierten Textilweichmacher- Konzentrate noch zusätzlich nichtionische Dispergatoren, mit denen unter anderem die Verteilbarkeit der Wirkstoffe in Wasser verbessert wird. Die Konzentrate enthalten ferner im allgemeinen noch eine verträgliche Säure, mit der der pH-Wert auf wenigstens 6 eingestellt wird.In general, the ready-made fabric softeners contain Concentrates additionally nonionic dispersants, with which include the distributability of the active ingredients in water is improved. The concentrates also generally contain another compatible acid with which the pH value at least 6 is set.

Verträgliche organische Lösungsmittel und verträgliche Säuren im Sinne der Erfindung sind solche, die mit den übrigen Bestandteilen des Konzentrates harmonieren und die bei der Anwendung des Mittels in der entsprechenden Verdünnung weder die Wäschestücke noch die Waschmaschine schädigen und darüber hinaus auch den Anwender des Konzentrates nicht gefährden.Compatible organic solvents and compatible acids in The meaning of the invention are those with the other components of the concentrate and harmonize with the application of the agent in the appropriate dilution neither the laundry items still damage the washing machine and beyond also do not endanger the user of the concentrate.

Die erfindungsgemäßen Konzentrate lassen sich auf eine Konsistenz und Fließfähigkeit einstellen, die eine bequeme Handhabung ermöglicht. So lassen sich die Konzentrate leicht aus Flaschenöffnungen mit einem Durchmesser von etwa 3 bis etwa 20 mm ausgießen bzw. sie lassen sich leicht mit Dosiervorrichtungen für Flüssigkeiten dosieren, beispielsweise mit dem als Dosiervorrichtung dienenden Flüssigkeitsbehälter-Verschluß der DE-OS 30 26 067.The concentrates according to the invention can be of a consistency and adjust fluidity, which is convenient to use enables. The concentrates can be easily removed from bottle openings Pour with a diameter of about 3 to about 20 mm or they can be easily with dosing devices for Dosing liquids, for example with the as a dosing device serving liquid container closure of the DE-OS 30 26 067.

Die eigentlichen Lösungsmittelbestandteile des erfindungsgemäßen Konzentrates, nämlich Glycerin, organische Lösungsmittel und Wasser, liegen insgesamt in solchen Mengen vor, daß sie etwa 1/6 bis etwa das Zweifache der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen; allerdings liegen in den besonders bevorzugten Ausgestaltungen oder Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Mittels diese Lösungsmittelmengen deutlich unter 50 Gew.-%. Es ist somit möglich, das erfindungsgemäße Konzentrat beispielsweise als sogenanntes "6- oder 10fach Konzentrat" mit guten Fließfähigkeitseigenschaften auszugestalten.The actual solvent components of the invention Concentrates, namely glycerin, organic solvents and Water is present in total in such quantities that it is about 1/6 up to about twice the quaternary ammonium textile softening agents turn off; however, lie in the particular preferred embodiments or embodiments of the  According to the invention, these amounts of solvent clearly below 50% by weight. It is thus possible to implement the invention Concentrate, for example, as a so-called "6- or 10-fold Concentrate "with good flow properties.

Die bevorzugten Rezepturen des erfindungsgemäßen Konzentrates liegen somit in den folgenden Bereichen:The preferred formulations of the concentrate according to the invention are therefore in the following areas:

a)30-70 Gew.-% textilweichmachende kationische quartäre Ammoniumverbindungen mit 2-Acyloxyisopropylgruppen, b)1-10 Gew.-% Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder deren Alkalimetallsalze, c)2-30 Gew.-% Glycerin, d)5-30 Gew.-% organische Lösungsmittel, e)0-20 Gew.-% nichtionische Dispergatoren, f)5-30 Gew.-% Wasser, g)soviel Säure, daß der pH-Wert des Konzentrates unter 6 liegt.a) 30-70 wt .-% textile softening cationic quaternaries Ammonium compounds with 2-acyloxyisopropyl groups, b) 1-10 wt .-% fatty acids with 8 to 20 carbon atoms and / or their alkali metal salts, c) 2-30% by weight glycerol, d) 5-30% by weight of organic solvents, e) 0-20% by weight of nonionic dispersants, f) 5-30% by weight of water, g) so much acid that the pH of the concentrate is below 6.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Konzentrate weitere übliche textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen enthalten. Hiervon eignen sich vor allem solche mit zwei langkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Gruppen mit je 14 bis 26, insbesondere im wesentlichen 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül. Die langkettigen aliphatischen Gruppen können geradkettig oder verzweigt sein und dementsprechend von Fettsäuren, bzw. von Fettaminen, Guerbetaminen oder aus den durch Reduktion von Nitroparaffinen erhältlichen Alkylaminen abstammen. Bei diesen quartären Ammoniumverbindungen handelt es sich um Derivate des Ammoniaks, das heißt um die durch Alkylierung von langkettigen sekundären Aminen erhältlichen quartären Salze, wie z. B. die Verbindungen Distearyldimethylammoniumchlorid bzw. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid oder -methosulfat, Dioleyldimethylammoniumchlorid- oder -methosulfat, Ditalgalkylmethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat oder Ditalgalkylmethylhydroxypropylammoniumchlorid- oder -methosulfat bzw. die Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an die genannten Hydroxyalkyl-Derivate. Andere geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind die durch Umsetzung von 1 Mol eines Aminoalkylethylendiamins oder Hydroxyalkylethylendiamins mit 2 Mol einer langkettigen C₁₄-C₂₆-Fettsäure oder deren Ester erhältlichen Imidazolinverbindungen, die anschließend durch Alkylierung in die quartären Imidazoliniumverbindungen übergeführt werden. In allen diesen quartären Ammoniumverbindungen besteht das Anion im allgemeinen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quaternierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Ethylsulfat, Methan-, Ethan- oder Toluolsulfonat in Betracht. Die quartären Ammoniumverbindungen sind gleichzeitig gute Antistatika. Sehr gute Resultate werden auch erhalten, wenn die quartären Ammoniumverbindungen Gemische von Imidazolin-Derivaten und von Ammoniak-Derivaten mit je zwei C₁₄-C₂₆-Alkyl- oder Alkenylgruppen darstellen, insbesondere dann, wenn die Imidazolin-Derivate zwei langkettige ungesättigte Gruppen, beispielsweise Oleyl-Gruppen enthalten.In addition, the concentrates according to the invention can be other conventional ones contain quaternary ammonium compounds that soften the fabric. Of these, those with two long-chain, saturated or unsaturated aliphatic groups with 14 to 26, in particular essentially 16 to 20 carbon atoms and at least one quaternary nitrogen atom in the molecule. The long chain aliphatic groups can be straight-chain or branched be and accordingly of fatty acids or fatty amines, Guerbetamines or from the reduction of nitroparaffins available alkylamines. With these quaternary ammonium compounds are derivatives of ammonia, that is, by the alkylation of long chain secondary Amine available quaternary salts, such as. B. the connections Distearyldimethylammonium chloride or ditallow alkyldimethylammonium chloride  or methosulfate, dioleyldimethylammonium chloride or methosulfate, ditallow alkyl methyl hydroxyethyl ammonium chloride or methosulfate or ditallow alkylmethyl hydroxypropylammonium chloride or methosulfate or the adducts of 1 up to 6 moles of ethylene oxide to the hydroxyalkyl derivatives mentioned. Other suitable quaternary ammonium compounds are those by Reaction of 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 moles of a long-chain C₁₄-C₂₆ fatty acid or their esters obtainable imidazoline compounds, which subsequently by alkylation in the quaternary imidazolinium compounds be transferred. In all of these quaternary ammonium compounds the anion generally consists of the acid residue, from the alkylating agent used in the quaternization arose. For example, it comes as an anion Chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, methane, ethane or Toluene sulfonate into consideration. The quaternary ammonium compounds are also good antistatic agents. Very good results will be also obtained when the quaternary ammonium compounds are mixtures of imidazoline derivatives and ammonia derivatives with two each Represent C₁₄-C₂₆ alkyl or alkenyl groups, in particular then when the imidazoline derivatives are two long chain unsaturated Contain groups, for example oleyl groups.

Bei den als Bestandteil b) genannten Fettsäuren handelt es sich um Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Es können sowohl gesättigte als auch ungesättigte Fettsäuren und auch Gemische von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren in dem erfindungsgemäßen Konzentrat enthalten sein. Anstelle oder gemeinsam mit den genannten Fettsäuren können auch die Alkalimetallsalze, im allgemeinen die Natriumsalze der genannten Fettsäuren eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Fettsäuren bzw. deren Alkalimetallsalze sind Gemische, die sich zu 20 Gew.-% von Kokosfettsäure und zu 80 Gew.-% von Talgfettsäure ableiten oder Gemische, die sich zu 30 Gew.-% von C₁₆-Fettsäuren und zu 70 Gew.-% von C₁₈-Fettsäuren ableiten. Diese Fettsäuren und Alkaliseifen (b) liegen in Abstimmung mit den quartären Ammoniumverbindungen (a) vorzugsweise in solchen Mengen vor, daß das Gewichtsverhältnis von a):b) im Bereich von 20 : 1 bis 5 : 1 liegt.The fatty acids mentioned as component b) are to fatty acids with 8 to 20 carbon atoms. It can be both saturated as well as unsaturated fatty acids and also mixtures of saturated and unsaturated fatty acids in the invention Concentrate. Instead of or together with the fatty acids mentioned, the alkali metal salts, in generally used the sodium salts of the fatty acids mentioned will. Examples of suitable fatty acids or their alkali metal salts are mixtures that make up 20% by weight of coconut fatty acid  and derive 80% by weight of tallow fatty acid or mixtures which 30% by weight of C₁₆ fatty acids and 70% by weight of Derive C₁₈ fatty acids. These fatty acids and alkali soaps (b) are in coordination with the quaternary ammonium compounds (a) preferably in amounts such that the weight ratio from a): b) is in the range from 20: 1 to 5: 1.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Konzentrate ist Glycerin, wobei Konzentrate, deren Anteil an Seife b) und an Glycerin c) zusammengenommen 5 bis 30 Gew.-% betragen, bevorzugt sind.Another essential part of the invention Concentrates is glycerin, being concentrates, the proportion of which Soap b) and glycerol c) taken together 5 to 30 wt .-% amount, are preferred.

Als verträgliche organische Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind, kommen z. B. Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder niedere Diole in Frage. Beispiele für diese Verbindungen sind Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Dipropylenglykol. Auch Polyole mit Etherbindungen, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyglykol oder Diethylenglykol bzw. deren Essigsäureester sind geeignete Lösungsmittel. Organische Lösungsmittel der genannten Art sind auch häufig übliche Bestandteile von handelsüblichen, textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen enthaltenden Mitteln.As compatible organic solvents that are miscible with water are coming z. B. alkanols having 1 to 4 carbon atoms or lower diols in question. Examples of these compounds are Ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol or Dipropylene glycol. Polyols with ether bonds, such as. B. Methyl, ethyl, butyglycol or diethylene glycol or their Acetic acid esters are suitable solvents. Organic solvents of the type mentioned are also common components of commercially available, fabric softening quaternary ammonium compounds containing agents.

Als nichtionische Dispergatoren, die in dem erfindungsgemäßen Konzentrat enthalten sein können, eignen sich in erster Linie Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise von 4 bis 20 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen C₁₀-C₂₀-Alkohols bzw. eines Alkylphenols, in welchen der Alkylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, sowie an Fettsäuren und Alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind die Ethoxylierungsprodukte der Fettalkohole, insbesondere der Kokos- und Talgfettalkohole und Oleyalkohols sowie Ethoxylierungsprodukte der Oxoalkohole und sekundären Alkohole der entsprechenden Kettenlängen. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol bzw. an Alkylendiaminpolypropylenglykol bzw. an Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 C-Atomen, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Ein Beispiel für einen geeigneten Emulgator ist das Anlagerungsprodukt von 9,5 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol. Auch flüssige Paraffinöl-Kohlenwasserstoffe sind als Emulgatoren geeignet. Andere geeignete Emulgatoren sind Etheramine, Fettalkoholester, Benzyl-alkanol-polyglykolether.As nonionic dispersants in the invention Concentrate can be included, are primarily suitable Addition products from 4 to 40, preferably from 4 to 20 mol Ethylene oxide and / or propylene oxide on 1 mole of an aliphatic C₁₀-C₂₀ alcohol or an alkylphenol in which the alkyl radical Has 8 to 18 carbon atoms, and on fatty acids and Alkylamines with 10 to 20 carbon atoms. Particularly preferred are the ethoxylation products of fatty alcohols, in particular of coconut and tallow fatty alcohols and Oley alcohols as well as ethoxylation products of oxo alcohols and secondary alcohols corresponding chain lengths. Other suitable nonionic  Surfactants are the water-soluble, 20 to 250 ethylene glycol ether groups and containing 10 to 100 propylene glycol ether groups Addition products of ethylene oxide with polypropylene glycol or on alkylenediamine polypropylene glycol or on Alkylpolypropylene glycols with 1 to 10 carbon atoms, in which the Polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue. A The adduct is an example of a suitable emulsifier of 9.5 moles of ethylene oxide on nonylphenol. Even liquid ones Paraffin oil hydrocarbons are suitable as emulsifiers. Other suitable emulsifiers are ether amines, fatty alcohol esters, Benzyl alkanol polyglycol ether.

Das erfindungsgemäße Konzentrat weist vorzugsweise einen pH-Wert von unterhalb 6 auf. Dies ist insofern wichtig, als das Konzentrat auch nach dem Verdünnen mit der zehnfachen Wassermenge zweckmäßigerweise noch sauer reagieren sollte. Konzentrate, die unverdünnt einen pH-Wert von 3 bis 6 aufweisen, erfüllen diese Bedingung; sie sind daher bevorzugt. Zur Einstellung des pH- Wertes unterhalb 6 sind mit Textilien und den Materialien von Waschmaschinen verträgliche Säuren wie beispielsweise die anorganischen Säuren, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure oder auch die organischen Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Glykolsäure und insbesondere Citronensäure geeignet.The concentrate according to the invention preferably has a pH from below 6 to. This is important in that the concentrate expediently even after dilution with ten times the amount of water should react even more sour. Concentrates undiluted have a pH of 3 to 6, meet these Condition; they are therefore preferred. To adjust the pH Values below 6 are with textiles and the materials from Acid compatible with washing machines such as inorganic Acids, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid or also the organic acids, such as Formic acid, acetic acid, benzoic acid, lactic acid, glycolic acid and particularly suitable citric acid.

Außer den genannten Bestandteilen kann das erfindungsgemäße Konzentrat noch weitere in Textilbehandlungsmitteln übliche Zusatz- und Hilfsstoffe in Konzentrationen bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten. Als übliche Bestandteile gelten antimikrobielle Wirkstoffe, optische Aufheller, lösliche Salze zur Einstellung der Dichte des erfindungsgemäßen Mittels sowie Farb- und Duftstoffe. In addition to the components mentioned, the inventive Concentrate still other additives common in textile treatment agents and auxiliaries in concentrations up to about 10% by weight contain. Antimicrobial agents are the usual ingredients, optical brighteners, soluble salts for adjusting the Density of the agent according to the invention as well as colors and fragrances.  

Durch Zusatz geringer Mengen an Salzen wie z. B. etwa 1,5 Gewichtsprozent Natriumchlorid oder Natriumacetat läßt sich die Dichte des erfindungsgemäßen Konzentrates anheben.By adding small amounts of salts such as. B. about 1.5 weight percent Sodium chloride or sodium acetate can be the Raise the density of the concentrate according to the invention.

Schließlich können die Konzentrate auch noch bis zu 5 Gew.-% Duftstoffe und bis zu etwa 0,01 Gew.-% Farbstoffe enthalten.Finally, the concentrates can also contain up to 5% by weight. Contain fragrances and up to about 0.01% by weight of dyes.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Konzentrate erfolgt zweckmäßigerweise, indem man den - bei Bedarf durch Erwärmen - verflüssigten textilweichmachenden Wirkstoff mit den übrigen Bestandteilen vermischt, wobei man die festen Bestandteile als letzte untermischt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von konfektionierten Textilweichmacher-Konzentraten aus textilweichmachenden kationischen quartären Ammoniumverbindungen und Seife, wobei man einen flüssigen oder durch Erwärmen verflüssigten textilweichmachenden Wirkstoff aus quartären Ammoniumverbindungen mit zwei C₁₄- bis C₁₆-Alkyl- oder Alkylengruppen mit Glycerin, organischen wassermischbaren Lösungsmitteln, Wasser und gegebenenfalls in flüssiger Form vorliegender Säure vermischt und daß man in diese so hergestellte Mischung Fettsäuren und/oder deren Alkalimetallsalze sowie eventuell in fester Form vorliegende Säure untermischt.The concentrates according to the invention are expediently prepared if by liquefying the - if necessary by heating fabric softening agent with the other ingredients mixed, with the solid components being the last mixed in. Another object of the invention is therefore a Process for the manufacture of fabric softener concentrates from textile-softening cationic quaternaries Ammonium compounds and soap, taking a liquid or liquefied fabric softening agents by heating Active ingredient from quaternary ammonium compounds with two C₁₄- bis C₁₆-alkyl or alkylene groups with glycerin, organic water-miscible Solvents, water and optionally in mixed liquid form of the acid present and that one into this Mixture of fatty acids and / or their alkali metal salts thus prepared as well as any acid present in solid form.

Das erfindungsgemäße Konzentrat zeichnet sich durch gute Verdünnbarkeit mit Wasser und durch gute textilweichmachende Wirkung aus. Es wird angewendet, indem man es in einer Konzentration von 0,2 bis 1 g pro l dem letzten Spülwasser zusetzt. Mit zunehmender Anzahl der Kohlenstoffatome in der Oxyalkylgruppe der erfindungswesentlichen Textilweichmacher nehmen sowohl die weichmachende Wirkung als auch die Verteilbarkeit in Wasser zu. Die gleichzeitige Verbesserung beider Eigenschaften ist überraschend, weil im allgemeinen eine Verbesserung der einen Eigenschaft zu Lasten der anderen Eigenschaft geht.The concentrate according to the invention is characterized by good dilutability with water and with a good fabric softening effect out. It is applied by putting it in a concentration from 0.2 to 1 g per liter of the last rinse water. With increasing number of carbon atoms in the oxyalkyl group of textile softeners essential to the invention take both softening effect as well as the distributability in water. The simultaneous improvement of both properties is surprising because generally an improvement in one property at the expense of the other property.

BeispieleExamples

Es wurden Textilweichmacher-Konzentrate mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:There were fabric softener concentrates with the following composition produced:

45 Gew.-%Weichmacher  1 Gew.-%Na-Talgfettsäure 11,5 Gew.-%Glycerin 17,5 Gew.-%Isopropylalkohol  6 Gew.-%Propylenglykol-1,2  3 Gew.-%Dipropylenglykol  1,5 Gew.-%Nonylphenol + 9,5 Mol Ethylenoxid 11,5 Gew.-%Wasser  3 Gew.-%Parfümöl45% by weight plasticizer 1% by weight Na tallow fatty acid 11.5 wt% glycerin 17.5% by weight isopropyl alcohol 6% by weight propylene glycol 1,2 3% by weight dipropylene glycol 1.5% by weight nonylphenol + 9.5 mol ethylene oxide 11.5% by weight water 3% by weight of perfume oil

Als Weichmacher wurden die folgenden Verbindungen eingesetzt:The following compounds were used as plasticizers:

Beispiel 1 (Vergleich)Example 1 (comparison)

1-Methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazoliniummethosulfat1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium methosulfate

Beispiel 2Example 2

Dimethyl-di-(oleoyl-oxyethyl-)ammoniummethosulfatDimethyl di (oleoyl oxyethyl) ammonium methosulfate

Beispiel 3Example 3

Dimethyl-di-(oleoyl-oxypropyl-)ammoniummethosulfatDimethyl di (oleoyl oxypropyl) ammonium methosulfate

Beispiel 4Example 4

Dimethyl-di-(oleoyl-oxyisopropyl-)ammoniummethosulfatDimethyl di (oleoyl oxyisopropyl) ammonium methosulfate

Mit diesen 4 Rezepturen wurden Testgewebe im letzten Spülgang von 4 verschiedenen Waschprogrammen in automatischen Waschmaschinen behandelt. Die Konzentration betrug 0,4 g Konzentrat pro Liter Spülwasser. Die Testgewebe wurden hängend an der Luft getrocknet und von erfahrenen Prüfern nach dem Trocknen auf ihre Weichheit geprüft. Die Note "0" bedeutete dabei "sehr hart", die Note "6" bedeutete "sehr weich". With these 4 recipes, test fabrics were made in the last rinse of 4 different washing programs in automatic washing machines treated. The concentration was 0.4 g of concentrate per Liters of rinse water. The test fabrics were hanging in the air dried and dried by experienced inspectors checked their softness. The grade "0" meant "very hard", the grade "6" meant "very soft".  

Ebenfalls wurde die Verteilbarkeit in Wasser durch 2 Noten bewertet. Die Note "1" bedeutete "trübe, homogen" und die Note "6" bedeutete "zusammenhängend, klumpend". Die erste Note wurde für das Verhalten beim Eingießen in kaltes Wasser vergeben, die zweite Note nach Ümrühren des eingegossenen Produktes. Man erhielt die in Tabelle 1 wiedergegebenen VersuchsergebnisseThe distributability in water was also rated by two grades. The grade "1" meant "cloudy, homogeneous" and the grade "6" meant "coherent, clumping". The first note was for behavior when pouring into cold water, the second note after stirring the poured product. Man obtained the test results shown in Table 1

Tabelle I Table I

Das Beispiel 4 ist hinsichtlich Weichmachungsleistung und Wasserverteilbarkeit am besten, und alle Beispiele nach der Erfindung sind besser als das Vergleichsbeispiel 1Example 4 is for softening performance and Water dispersibility best, and all examples according to the invention are better than Comparative Example 1

Stellte man Textilweichmacher-Konzentrate mit einer gegenüber Beispiel 4 um 10 Gew.-% verringerten Menge des erfindungswesentlichen Weichmachers her, erzielte man damit die gleiche Weichmachungsleistung wie mit dem Konzentrat des Beispiels 1.You compared textile softener concentrates with one Example 4 reduced by 10% by weight of the essential to the invention Plasticizer, you achieved the same Softening performance as with the concentrate of Example 1.

Claims (6)

1. Konfektioniertes wäßriges fließfähiges Textilweichmacher- Konzentrat enthaltend textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen, Alkalimetallseife oder entsprechende Fettsäuren, Glycerin und weitere wasserlösliche oder wassermischbare, verträgliche organische Lösungsmittel, wobei die Alkalimetallseife und/oder die entsprechende Fettsäure 1/70 bis 1/3 der Menge der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen und wobei der Gehalt der quartären Ammoniumverbindungen im Konzentrat wenigstens 30 Gew.-% beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß die quartären Ammoniumverbindungen zwei 2-Acyloxyalkylgruppen, deren Acylgruppen sich von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatome ableiten, enthalten.1. Prepared aqueous flowable fabric softener concentrate containing fabric softening quaternary ammonium compounds, alkali metal soap or corresponding fatty acids, glycerol and other water-soluble or water-miscible, compatible organic solvents, the alkali metal soap and / or the corresponding fatty acid 1/70 to 1/3 of the amount of the fabric softening quaternary Make up ammonium compounds and the content of the quaternary ammonium compounds in the concentrate is at least 30% by weight, characterized in that the quaternary ammonium compounds contain two 2-acyloxyalkyl groups, the acyl groups of which are derived from saturated or unsaturated carboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms. 2. Textilweichmacher-Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Acylgruppen sich von Talgfettsäure, Olein, Rüböl oder Kokosöl ableiten.2. textile softener concentrate according to claim 1, characterized in that the acyl groups differ from tallow fatty acid, Derive olein, rape oil or coconut oil. 3. Textilweichmacher-Konzentrat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die quartäre Ammoniumverbindung Dimethyl-di-2-acyloxyisopropyl-ammonium-methosulfat ist.3. fabric softener concentrate according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the quaternary ammonium compound Dimethyl di-2-acyloxyisopropyl ammonium methosulfate is. 4. Textilweichmacher-Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d. g., daß die Acylgruppen sich von Rüböl ableiten. 4. Textile plasticizer concentrate according to one of claims 1 to 3, d. g. that the acyl groups are derived from rapeseed oil.   5. Textilweichmacher-Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es a)30-70 Gew.-% textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei 2-Acyloxyisopropylgruppen, b)0,5-30 Gew.-% Alkalimetallsalze und/oder deren entsprechende Fettsäuren mit 8-20 Kohlenstoffatomen, c)2-30 Gew.-% Glycerin, d)organische Lösungsmittel, e)0-20 Gew.-% nichtionische Dispergatoren, f)5-30 Gew.-% Wasser g)soviel Säure enthält, daß der pH-Wert des Konzentrates unter 6 liegt.5. Textile plasticizer concentrate according to one of claims 1 to 4, characterized in that it a) 30-70% by weight of quaternary fabric softening agents Ammonium compounds with two 2-acyloxyisopropyl groups, b) 0.5-30% by weight of alkali metal salts and / or their appropriate fatty acids with 8-20 carbon atoms, c) 2-30% by weight glycerol, d) organic solvents, e) 0-20% by weight of nonionic dispersants, f) 5-30% by weight water g) contains so much acid that the pH of the concentrate is below 6. 6. Textilweichmacher-Konzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich weitere textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen enthält.6. Textile plasticizer concentrate according to one of claims 1 to 5, characterized in that there are additional contains textile-softening quaternary ammonium compounds.
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