DE3627969A1

DE3627969A1 - Copolymerisate, ihre verwendung als haarfixiermittel und diese enthaltende haarfixiermittel

Info

Publication number: DE3627969A1
Application number: DE19863627969
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Nuber; Axel Dr Sanner; Friedrich Dr Vogel; Dietrich Mass
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-08-18
Filing date: 1986-08-18
Publication date: 1988-02-25
Also published as: JPS6348316A; EP0256458A3; EP0256458A2; US4748989A; DE3778606D1; EP0256458B1; ES2032282T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Copolymerisat zur Verwendung als Haarfixiermittel und diese enthaltende Haarfixiermittel.

Für die Haarkosmetik werden die verschiedensten Polymeren eingesetzt. Die bisherigen Copolymere sind häufig unzureichend verträglich mit den in Haarsprays verwendeten unpolaren Treibgasen auf Alkanbasis, die aus ökologischen Gründen in zunehmendem Maße als Ersatz für Fluorkohlenwasserstoffe Verwendung finden. Auch läßt in manchen Fällen die Haarfestigerwirkung zu wünschen übrig.

In der EP-B1-37 378 wird ein Harz beschrieben das die genannten Forderungen weitgehend erfüllt, dessen außerordentlich komplizierte und aufwendige Herstellung in Form einer genau kontrollierten Lösungspolymerisation nachteilig ist.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines möglichst einfach herstellbaren Copolymeren mit besonders guten haarfestigenden Eigenschaften und guter Verträglichkeit, d. h. Löslichkeit, mit den halogenfreien, unpolaren Treibgasen Propan und Butan sowie guter Löslichkeit in den üblicherweise verwendeten polaren Lösungsmitteln, insbesondere Alkoholen.

Die Lösung der Aufgabe besteht in einem durch radikalische Polymerisation erhaltenen Copolymerisat, wie es in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert wird.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Haarfixiermittel, enthaltend das oben bezeichnete Copolymerisat, dessen gegebenenfalls vorhandenen Carboxylgruppen in neutralisierter oder teilneutralisierter Form vorliegen können, und dessen Verwendung als Haarfixiermittel.

N-Mono- oder N,N′-Dialkylacrylamide sind beispielsweise:

N,N′-Dimethylacrylamid,
N,N′-Diethylacrylamid,
N,N′-Dibutylacrylamid,
N,N′-Dipentylacrylamid und
N-tert.-Butyl, N-sek.-Butyl-, N-n-Butyl-, N-n-Octyl- oder N-tert.-Octylacrylamid.

Davon sind bevorzugt N-tert-Butyl, N-n-Octyl- und N,N′-Dimethylacrylamid sowie Mischungen dieser Monomeren.

Acryl- oder Methacrylester sind beispielsweise Methacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, tert.-Butylacrylat, tert.-Butylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat in Form seines technischen Gemisches aus 2- und 3-Hydroxypropylacrylat.

Falls Acrylsäure oder Methacrylsäure als Monomere eingesetzt werden, dienen diese carboxylgruppentragenden Monomeren zur Verbesserung der Löslichkeit in Wasser, wobei die Carboxylgruppen teilweise, d. h. zu mindestens 50%, oder vollständig, d. h. zu 100%, durch ein organisches Amin, vorzugsweise ein Mono-, Di- oder Trialkanolamin mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, wie 2-Amino-2-methylpropanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, Triethanolamin oder Triisopropanolamin, neutralisiert sind.

In den Fällen, in denen Acrylester als Monomere verwendet werden, die eine Löslichkeit in Wasser oder wäßrigen Lösungen herabsetzen können, liegt in der Regel der Gehalt an Vinylpyrrolidon, das die Löslichkeit erhöht, bei wenigstens 30%.

Das erfindungsgemäße Copolymerisat weist den obengenannten definierten K-Wert auf und muß in einem niederen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere in Ethanol und/oder Isopropanol, löslich sein. Bei einpolymerisierten Acryl- und/oder Methacrylsäuregruppen soll es sowohl in der Säureform als auch in der oben definierten neutralisierten oder teilneutralisierten Form in einem niederen Alkohol löslich sein.

Die erfindungsgemäßen Copolymeren können nach den üblichen Polymerisationsverfahren der Lösungs-, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation hergestellt werden. Bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem die Monomeren langsam zu einem polymerisierenden Gemisch zudosiert werden, da so ein zweckmäßiger Verlauf der Polymerisation gewährleistet wird. Als Initiatoren für die Polymerisation werden die üblichen Peroxide, wie Benzoylperoxid, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid u. a. sowie Azostarter, wie Azo-bis-isobutyronitril, in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, verwendet.

Die K-Werte werden gemäß Fikentscher, Cellulosechemie, 13, 58-64 (1932) bei 25°C in Ethanol als Lösungsmittel in 1gew.-%iger Lösung, bei den carboxylgruppenhaltigen Copolymerisaten in der Säureform, bestimmt.

Darüber hinaus kann man die erfindungsgemäßen Copolymerisate durch ihre Glastemperatur (Glasübergangstemperatur), die wenigstens ca. 60°C betragen soll, charakterisieren. Der bevorzugte Bereich liegt bei 80 bis 170°C.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate werden vorteilhaft als Haarfixiermittel in den üblichen Zubereitungen und Mitteln, wobei vorhandene Carboxylgruppen zweckmäßig zu 50 bis 100%, neutralisiert sind, in an sich üblicher Weise mit gegebenenfalls zusätzlichen, üblicherweise verwendeten Additiven, wie Riechstoffen, Weichmachern, Farbstoffen usw. eingesetzt. Bevorzugte Zubereitungen sind Sprays und Schäume.

Besonders bevorzugte Haarfixierzubereitungen sind Haarsprays mit den bevorzugten Lösungsmitteln Ethanol und/oder Isopropanol, gegebenenfalls in Kombination mit 1,0 bis 15,0 Gew.-% Wasser oder 1,0 bis 40,0 Gew.-% eines anderen Lösungsmittels, wie Methylenchlorid oder 1,1,1-Trichlorethan.

Bevorzugte Kombinationen bestehen aus 1,0 bis 5,0, bevorzugt 1,5 bis 3 Gew.-%, neutralisiertem oder teilneutralisiertem Copolymerisat, 50 bis 75 Gew.-% Lösungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem niederen Alkohol mit 2 und 3 C-Atomen, Methylenchlorid oder 1,1,1-Trichlorethan und ihren Mischungen und 25 bis 50 Gew.-% Propan und/oder Butan als Treibgas. Gegebenenfalls kann in geringer Menge Trichlorfluormethan als Treibgas mitverwendet werden, etwa in Mengen bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf Treibgas.

Die erfindungsgemäßen Haarfixierzubereitungen enthalten in der Regel, bezogen auf das Gesamtgewicht 0,5 bis 5, bevorzugt 1,5 bis 3 Gew.-% Copolymerisat.

Beispiele für die Herstellung Beispiel 1

In einen 1-Liter-Kolben mit Rührer, Rückflußkühler und zwei Zulauftropftrichtern werden 10% einer Mischung aus 180 Teilen Vinylpyrrolidon, 80 Teilen N-tert.-Butylacrylamid, 40 Teilen Ethylacrylat und 300 Teilen Isopropanol sowie 10% einer Mischung aus 50 Teilen Isopropanol und 4,5 Teilen tert.-Butylperpivalat vorgelegt, der Inhalt bis zum Sieden hochgeheizt und unter Rühren die restlichen 90% der Mischungen innerhalb von 8 Stunden gleichmäßig zugefahren. Es entsteht eine klare, gelbliche, viskose Lösung. Nach Beendigung des Zufahrens wird noch zwei Stunden bei der Siedetemperatur belassen und dann abgekühlt.

Nach den Angaben gemäß Beispiel 1 wurden folgende Polymere hergestellt.

Tabelle

Beispiele für Zubereitungen Haarsprayformulierungen

1. Copolymerisat gemäß Beispiel 1 2,0 Gew.-% Ethanol/Isopropanol 50 : 5068,0 Gew.-% Propan/Butan 40 : 6030,0 Gew.-% 2. Copolymerisat gemäß Beispiel 1 3,0 Gew.-% Ethanol57,0 Gew.-% Methylenchlorid10,0 Gew.-% Propan/Butan 40 : 6030,0 Gew.-% 3. Copolymerisat gemäß Beispiel 1 2,0 Gew.-% Ethanol33,0 Gew.-% Methylenchlorid35,0 Gew.-% Propan/Butan 40 : 6030,0 Gew.-%

Claims

1. Copolymerisat zur Verwendung als Haarfixiermittel, erhalten durch radikalische Polymerisation von

A. 20 bis 60 Gew.-% Vinylpyrrolidon,
B. 20 bis 60 Gew.-% eines am N-Atom mono- oder dialkylierten Acrylamids mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkyl oder ihren Mischungen und
C. 5 bis 60 Gew.-% eines Alkyl- oder Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl oder 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest oder Mischungen dieser Ester oder
3 bis 12 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure oder
2 bis 48 Gew.-% eines Alkyl- oder Hydroxyalkylesters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl oder 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest oder Mischungen dieser Ester und
3 bis 12 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure,

wobei die Gew.-% bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Monomeren, das in niederen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen löslich ist und einen K-Wert von 15 bis 75 aufweist.

2. Copolymerisat nach Anspruch 1, erhalten durch radikalische Polymerisation von

A. 30 bis 50 Gew.-% Vinylpyrrolidon,
B. 30 bis 50 Gew.-% eines am N-Atom mono- oder dialkylierten Acrylamids mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkyl und
C. 20 bis 40 Gew.-% eines Alkyl- oder Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl oder 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest oder Mischungen dieser Ester oder
5 bis 10 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure oder
15 bis 35 Gew.-% eines Alkyl- oder Hydroxyalkylesters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkyl oder 2 bis 4 C-Atomen im Hydroxyalkylrest oder Mischungen dieser Ester und
5 bis 10 Gew.-% Acrylsäure oder Methacrylsäure,

das einen K-Wert von 20 bis 50 aufweist.

3. Copolymerisat nach Anspruch 1 oder 2, dessen freie Carboxylgruppen zu 50 bis 100% durch ein Mono-, Di- oder Trialkanolamin mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen neutralisiert sind.

4. Haarfixiermittel, enthaltend als Filmbildner ein Copolymerisat gemäß Anspruch 1 bis 3.

5. Haarfixiermittel nach Anspruch 4, enthaltend den Filmbildner in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht.

6. Haarsprayzubereitungen nach Anspruch 4, enthaltend, bezogen auf das Gesamtgewicht, 1,0 bis 5,0 Gew.-% Copolymerisat nach Anspruch 3, 50 bis 75 Gew.-% Lösungsmittel und 25 bis 50 Gew.-% Treibgas.

7. Verwendung von Copolymerisaten nach Anspruch 1 bis 3 als Filmbildner in Haarfixiermitteln.