DE3716381A1 - Kosmetische mittel, welche ein kationisches polymer und ein anionisches polymer als verdickungsmittel umfassen, und verfahren unter verwendung dieser mittel - Google Patents
Kosmetische mittel, welche ein kationisches polymer und ein anionisches polymer als verdickungsmittel umfassen, und verfahren unter verwendung dieser mittelInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue gel(atin)ierende
oder verdickende Mittel, neue verdickte oder gelatinierte
kosmetische Zubereitungen, die diese Mittel enthalten, und
ein Verfahren, das die Gel(atin)ierung und/oder Verdickung
dieser Zubereitungen erlaubt.
In der kosmetischen Industrie besteht ein Bedarf nach
Zubereitungen für die Haare oder die Haut, die nicht zu
schnell abtropfen; dies ist insbesondere der Fall bei
Mitteln, die in Verfahren mit einer bestimmten
Einwirkungszeit oder Kontaktzeit des Mittels mit den
Haaren oder der Haut verwendet werden. Es ist in einem
solchen Fall sehr vorteilhaft, Mittel zu verwenden, die
einen Viskositätsindex aufweisen, der über einer
bestimmten Grenze liegt, um auf diese Weise die Produkte
mit Hilfe verdickter Lösungen gut zu lokalisieren.
Die Anmelderin hat bereits in früheren Patenten, wie FR-PS
23 83 660, 25 05 179 und 25 42 997 Mittel beschrieben,
welche in wässrigem Medium kationische Polymere und
anionische Polymere umfassen und in Form verdickter oder
gelatinierter Mittel vorliegen. Die Polymeren werden in
diesen Mitteln dazu verwendet, um den Haaren wertvolle
Eigenschaften, wie Halt, Glanz und leichte Entwirrung zu
verleihen. Diese Mittel sind gegebenenfalls mit Hilfe von
Gelatinierung- oder Verdickungsmitteln, die zu den
Polymeren zugegeben werden, verdickt.
Diese gelatinierten oder verdickten Mittel des Standes der
Technik weisen jedoch den Nachteil auf, dass sie aufgrund
der Gegenwart von gelatinierenden oder verdickenden
Agenzien die Haare zu sehr beschweren oder auf denselben
einen unästhetischen pulverigen Niederschlag hinterlassen,
oder dass diese im Griff nicht angenehm sind oder ein
mattes (glanzloses) Aussehen haben, insbesondere dann,
wenn es sich um Mittel handelt, auf deren Applikation
keine Spülung folgt.
Diese Mittel, die auser den Polymeren ein
Gelatinierungs- oder Verdickungsmittel enthalten, sind
manchmal trübe oder undurchsichtig, was deren Verwendung
bei bestimmten Applikationen, wie z. B. bei im allgemeinen
durchsichtigen Mitteln zur Formgebung der Haare,
verhindert.
Die Anmelderin hat nunmehr nach einer Möglichkeit gesucht,
wässrige, gelatinierte oder verdickte kosmetische Mittel
herzustellen, die den Haaren die vorteilhaften
Eigenschaften eines guten Haltes und Glanzes verleihen,
wobei diese Mittel kationische und anionische Polymere
umfassen und dabei völlig die vorstehenden Nachteile, die
auf der Zugabe von Gelatinierungs- oder Verdickungsmitteln
beruhen, vermeiden.
Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Gele ausgehend von
einem von quaternärem Ammonium-Celluloseether abgeleiteten
Polymer, wie dies in US-A 34 72 840 beschrieben ist, und
einem anionischen Polymer, das ausgewählt ist aus
Algininsäure oder einer Polysulfonsäure, wie
2-Acrylamido-2-methylpropan-sulfonsäure, zu bilden. Diese
gelatinierten Mittel werden einerseits erhalten durch
Verwendung von anionischen Polymeren, die selbst
verdickende oder gelatinierende Eigenschaften besitzen und
die ausserdem als Trockenextrakt relativ hohe
Konzentrationen erfordern. Diese Mittel sind nicht
vollkommen zufriedenstellend, wenn sie zur Konditionierung
von Haaren verwendet werden, die physikalisch, chemisch
oder durch atmospherische Agenzien geschädigt wurden.
Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es möglich ist,
wässrige gelatinierte oder verdickte kosmetische Mittel
herzustellen, wobei in diesen Mitteln lediglich die
Anwesenheit eines Copolymeren von Cellulose oder eines
Cellulosederivates, die radikalisch mit einem
wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium
gepfropft sind, erforderlich ist. Dieser synergistische
Effekt scheint, dies ist jedoch nur eine Hypothese, auf
die Bildung eines Interpolymers zurückzugehen aufgrund
einer ionischen Wechselwirkung in wässrigem Medium. Zur
Erleichterung der Definition wird hier die Bezeichnung
"Verdickungsmittel" (´paississant) in der folgenden
Beschreibung verwendet, um damit das Produkt zu
bezeichnen, das verdickende und/oder gelatinierende bzw.
gelierende Eigenschaften hat, die sich aus dieser
Wechselwirkung ergeben. Das auf diese Weise erhaltene
Verdickungsmittel muss eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von
gleich oder oberhalb 0,450 Pa · s bei 21°C, Modul 3,
gemessen in wässriger Verdünnung ber einer Konzentration
von 1% aufweisen, während die absolute Kapillarviskosität
des anionischen Polymeren mit Carboxylgruppen, gemessen bei
30°C als Lösung in Dimethylformamid oder Methanol bei
einer Konzentration von 5% weniger oder gleich 0,030 Pa · s
beträgt, und das kationische Copolymer eine absolute
Kapillarviskosität von weniger als 0,025 Pa · s bei 1% in
Wasser und 30°C besitzt. Der Erhalt eines
Verdickungsmittels ist insbesondere dann überraschend,
wenn sich Polymere ergeben, die individuell unter den
Anwendungsbedingungen keine verdickenden Eigenschaften
besitzen. Diese Eigenschaft ist insbesondere den bisher
bekannten Gelen überlegen, von denen einige unter
Verwendung von anionischen Polymeren erhalten wurden, die
selbst gelatinierende Eigenschaften besitzen. Dies ist im
Rahmen der vorliegenden Erfindung von besonderem
Interesse, da die verdickenden Eigenschaften nicht nur die
Realisierung ökonomischer Ziele erlauben, indem Polymere
zur Erzielung einer identischen Gelatinierung verwendet
werden und gleichzeitig den Haaren oder der Haut, die mit
diesen Mitteln behandelt werden, bestimmte verbesserte
Eigenschaften verleihen, ohne dabei die Haare zu stark zu
beschweren.
Die neuen kosmetischen Mittel weisen ausserdem den Vorteil
auf, dass sie die Haare nicht beschweren, selbst dann wenn
ihre Applikation wiederholt erfolgt, insbesondere im Falle
der Anwendung dieser Mittel in Verfahren, die keinen
Schritt zum Ausspülen vorsehen und den Haaren einen
angenehmen Griff und ein glänzendes Aussehen verleihen.
Sie bewirken in dem Fall, wo der Applikation eine Spülung
mit Wasser folgt, und insbesondere bei feinen Haaren,
einen guten Halt und eine gute Spannkraft. Diese Mittel
erlauben schliesslich eine verbesserte Behandlung
beschädigter Haare, insbesondere was deren Entwirrung,
deren Weichheit und Griff betrifft.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die
Zurverfügungstellung eines Verdickungsmittels, das sich
ergibt durch kationische Interaktion eines Copolymeren von
Cellulose oder einem Cellulosederivat, welche radikalisch
mit einem wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem
Ammonium gepfropft sind, mit einer speziellen Familie von
anionischen Carboxylpolymeren in wässrigem Medium und
dessen Verwendung zum Verdicken oder Gel(atin)ieren
kosmetischer Mittel.
Eine weitere Aufgabe gemäss der Erfindung betrifft
kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut,
die dieses neue Verdickungsagens enthalten.
Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur
Behandlung der Haare oder der Haut unter Verwendung dieses
Verdickungsmittels oder von Mitteln, die dieses enthalten.
Eine weitere Aufgabe gemäss der Erfindung besteht in einem
Verfahren zum Gelatinieren oder Erhöhen der Viskosität
eines kosmetischen Mittels unter Verwendung des vorstehend
definierten Verdickungsmittels.
Weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich beim Lesen der
Beschreibung und der folgenden Beispiele.
Das Verdickungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung
ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass es
erhalten wird durch ionische Wechselwirkung in wässrigem
Medium zwischen einem Copolymer von Cellulose oder einem
Cellulosederivat, welche radikalisch mit einem
wasserlöslichen Monomeren von quaternärem Ammonium
gepfropft sind, und einem anionischen
Carboxylsäurepolymeren, welches eine absolute
Kapillarviskosität als Verdünnung in Dimethylformamid oder
Methanol bei einer Konzentration von 5% und bei einer
Temperatur von 30°C von weniger oder gleich 0,030 Pa · s
aufweist, wobei dieses Verdickungsmittel eine
EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von gleich oder oberhalb 0,450 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, gemessen als Verdünnung in Wasser
bei einer Konzentration von 1%, besitzt.
Das zur Herstellung des Verdickungsmittels verwendete
kationische Polymer ist insbesondere ausgewählt aus
Cellulosepolymeren oder Cellulosederivaten, bestehend aus
Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, welche
radikalisch mit einem wasserlöslichen Monomersalz von
quaternärem Ammonium, ausgewählt aus den Salzen von
Methacryloylethyl-trimethylammonium,
Methacrylamindo-propyl-trimethylammonium,
Dimethyldiallylammonium, gepfropft sind, und insbesondere
den Halogeniden, wie den Chloriden oder Methosulfaten.
Die besonders bevorzugten Produkte bestehen aus
Copolymeren von Hydroxyethylcellulose, welche radikalisch
mit Diallyldimethylammoniumchlorid gepfropft sind,
erhältlich unter der Bezeichnung CELQUAT L 200 oder
CELQUAT H 100 von der Firma National Starch, im
CTFA-Dictionnaire auch als "Polyquaternium 4" bezeichnet.
Diese Polymeren haben als Verdünnung in Wasser bei einer
Konzentration von 1% und bei einer Temperatur von 30°C
eine absolute Kapillarviskosität in der Grössenordnung von
0,01 Pa · s für das im Handel unter der Bezeichnung CELQUAT L 200
erhältliche Produkt und 0,021 Pa · s für das im Handel
unter der Bezeichnung CELQUAT H 100 erhältliche Produkt.
Die gemäss der Erfindung verwendeten anionischen Polymeren
sind anionische Carboxyl(säure)polymere mit einem
Molekulargewicht zwischen 500 und 3 000 000, und
insbesondere zwischen 1000 und 3 000 000. Es sind
vorzugsweise filmbildende Polymere.
Besonders bevorzugte Polymere werden ausgewählt aus:
- a) Homopolymeren von Methacrylsäure mit einem Molekulargewicht, bestimmt durch Lichtstreuung von über 20 000,
- b) Copolymeren von Methacrylsäure mit einem der folgenden
Monomeren:
- - Acrylat oder Methacrylat mit C1-C4-Alkyl;
- - einem Acrylamidderivat, wie besonders bevorzugt N,N-Diemthylacrylamid, Diacetonacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid;
- - Maleinsäure;
- - Monomaleat mit C1-C4-Alkyl;
- - N-Vinylpyrrolidon.
- c) Copolymeren von Ethylen und Maleinsäureanhydrid, wie den kommerziell unter der Bezeichnung EMA 31 von der Firma Monsanto Cie. erhältlich Produkten.
Die besonders bevorzugten anionischen Polymeren sind
Copolymere von Methacrylsäure mit einer absoluten
Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in
Dimethylformamid oder Methanol bei einer Konzentration von
5%, bei 30°C, zwischen 0,003 und 0,030 Pa · s, und
insbesondere das Copolymer von Methacrylsäure und
Methylmethacrylat, dessen absolute Kapillarviskosität,
gemessen als Lösung in Dimethylformamid bei einer
Konzentration von 5% in der Grössenordnung von 0,015 Pa · s
liegt, oder ein Copolymer von Methacrylsäure und
Ethylmonomaleat mit einer absoluten Kapillarviskosität,
gemessen als Lösung in Dimethylformamid bei einer
Konzentration von 5%, in der Grössenanordnung von 0,013 Pa · s,
ein Copolymer von Methacrylsäure und
Butylmethacrylat, dessen absolute Kapillarviskosität,
gemesen als Lösung in Methanol bei einer Konzentration
von 5%, in der Grössenordnung von 0,010 Pa · s liegt, ein
Copolymer von Methacrylsäure und Maleinsäure, dessen
absolute Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in
Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5%, etwa
0,016 Pa · s beträgt.
Das Verdickungsmittel kann unter den folgenden Bedingungen
hergestellt werden:
Man gibt zu einem Copolymer von Cellulose oder einem
Cellulosederivat, welche radikalisch mit einem
wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium
gepfropft wurden, die Wassermenge zu, die erforderlich
ist, um diese zu solubilisieren (Lösung I).
Getrennt davon gibt man zu einem anionischen
Carboxylpolymeren eine ausreichende Wassermenge, um dieses
zu solubilisieren, wobei man die Solubilisierung durch
Neutralisation mit einem klassischen Alkalisierungsmittel,
wie Ammoniak oder den Alkanolaminen, begünstigt (Lösung II).
Man bildet dann das Verdickungsmittel, indem man unter
Rühren und bei Raumtemperatur die Lösung I zu der Lösung II
oder umgekehrt zugibt. Wenn sich das Gel gebildet hat,
so kann man dieses gegebenenfalls mit Wasser oder einem
Gemisch aus Wasser und Alkohol verdünnen, wobei der
Alkoholanteil so gewählt wird, dass man den für die
Bildung gewünschten Alkoholgrad erzielt.
Nach einer Ausführungsform dieses Verfahren kann man
auch - ohne eine Neutralisation durchzuführen - das
anionische Carboxylpolymer in Alkohol auflösen,
vorzugsweise in Ethanol, und zwar bei einer Konzentration,
dass die endgültige Formulierung den gewünschten
Alkoholgrad aufweist. Das Verdickungsmittel kann auch in
dem wässrigen kosmetischen Medium selbst gebildet werden.
Das Cellulosepolymer oder das Cellulosederivat, auf welche
radikalisch ein quaternäres Ammonium gepfropft ist, liegt
vorzugsweise in wässrigem Medium in Anteilen zwischen 0,01
und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,1 und 1,5% vor,
bezogen auf das Gewicht des Mediums; das anionische
Carboxylpolymer liegt vorzugsweise in dem wässrigen Medium
zu 0,01 bis 6%, insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew.-%, vor,
bezogen auf das Gewicht des Mediums, wobei das
Gewichtsverhältnis von kationischem Polymer zu anionischem
Carboxylpolymer vorzugsweise zwischen 1/5 und 6/1 liegt;
es liegt besonders bevorzugt zwischen 1/2 und 2/1 und
liegt am meisten bevorzugt bei ca. 1.
Die kosmetischen Mittel, die zur Behandlung der Haare und
der Haut bestimmt sind, und die gemäss der Erfindung
verdickt oder gelatiniert sind, sind im wesentlichen
dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Copolymer
von Cellulose oder einem Cellulosederivat, welche
radikalisch mit einem wasserlöslichen Monomersalz von
quaternärem Ammonium gepfropft sind, und ein anionisches
Carboxylpolymer in ausreichenden Anteilen enthalten, um
durch ionische Wechselwirkung das Verdickungsmittel zu
bilden, und zwar so, dass ein Mittel, welches 1% des
Verdickungsmittels enthält, in Wasser eine
EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von gleich oder über 0,450 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, besitzt.
Das Verdickungsmittel liegt in dem kosmetischen Mittel
gemäss der Erfindung in Konzentrationen vor, die zwischen
0,02 und 12%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 3 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, schwanken.
Dieses Mittel liegt in wässriger Form vor, kann jedoch
weitere, aus kosmetischer Sicht annehmbare Lösungsmittel
enthalten, wie z. B. Niedrigalkohole, wie Ethanol oder
Isopropanol, Glycerin, Glykol oder Glykolether, wie
Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol,
Diethylenglykolmonoethylether und
Diethylenglykolmonomethylether, und zwar in Anteilen, die
die Bildung des Verdickungsmittels nicht ungünstig
beeinflussen.
Der pH dieser Mittel liegt im allgemeinen zwischen 6 und
12, vorzugsweise zwischen 6,5 und 9, und besonders
bevorzugt ist er nahe am Neutralitätspunkt, und in der
Grössenordnung von 7 bis 8.
Der pH kann mit einem alkalisierenden oder ansäuernden
Agens, welches üblicherweise auf diesem Gebiet der
Kosmetik eingesetzt wird, eingestellt werden.
Die gelatinierten oder verdickten kosmetischen Mittel,
welche ein Verdickungsmittel, wie es vorstehend definiert
ist, enthalten, können verwendet werden als:
Shampoonierungsmittel, Après-Shampoonierungsmittel, für
Produkte zum Spülen, welche vor oder nach einer
Shampoonierung, vor oder nach einer Dauerwellbehandlung oder
Glättungsbehandlung appliziert werden, für Mittel zum
Einlegen der Haare oder zum Fönen derselben, für
Konditionierungsmittel oder als Träger für Dauerwellen
oder zum Färben oder Entfärben der Haare. Diese verdickten
oder gelatinierten Mittel können auch einen
dermatologischen Wirkstoff enthalten, wie
Antischuppenmittel, Antiseborrhoemittel, Antiaknemittel,
Antipilzmittel, bakterizide Mittel, keratolytische Mittel
oder antipsoriatische Mittel.
Wenn die Mittel gemäss der Erfindung in Form von
verdickten Lotionen oder Gelen zum Einlegen oder zum Fönen
der Haare verwendet werden, so können sie gegebenenfalls
weitere Polymere umfassen, die üblicherweise in diesem Typ
von Mittel verwendet werden, und zwar besonders bevorzugt
nicht-ionische Polymere, wie Polyvinylpyrrolidone,
Copolymere von Polyvinylpyrrolidon und Vinylacetat, oder
anionische Polymere, welche keine gelatinierenden oder
verdickenden Eigenschaften, wie sie vorstehend erwähnt
sind, mit dem kationischen Polymer aufweisen. Als Beispiel
sind zu nennen: Copolymere von Vinylacetat und
ungesättigten Carbonsäuren, wie Crotonsäure, Copolymere,
die erhalten werden durch Copolymerisation von
Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acrylsäure- oder
Methacrylsäureester, Copolymere, die erhalten werden durch
Copolymerisation von Vinylacetat, einem Alkylvinylether
und einer ungesättigten Carbonsäure und Copolymere, die
erhalten werden durch Copolymerisation von Vinylacetat,
Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer
Kohlenwasserstoffkette, oder einem Allyl- oder
Methallylester einer Säure mit langer
Kohlenwasserstoffkette. Diese Polymeren werden in
Konzentrationen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.
Wenn sie als Mittel zum Spülen verwendet werden, so können
sie verschiedene behandelnde Mittel enthalten, wie
quaternäre Proteine, siliconierte kationische Polymere,
kationische oberflächenaktive Mittel und kationische
Polymere, die sich unterscheiden von den
Cellulosepolymeren oder Cellulosederivaten, welche
radikalisch mit einem wasserlöslichen Monomer von
quaternärem Ammonium gepfropft sind, vom Typ der
Polyamine, Polyaminoamide oder quaternärem Polyammonium.
Wenn die Mittel als Shampoonierungsmittel verwendet
werden, so enthalten sie oberflächenaktive Mittel mit
detergierenden Eigenschaften, welche als solche bekannt
sind, wie anionische, kationische, nicht-ionische und
amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Gemische.
Diese oberflächenaktiven Mittel liegen im allgemeinen in
Anteilen zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels, vor.
Wenn die Mittel zum Färben von Haaren verwendet werden, so
enthalten sie Direktfarbstoffe oder Prekursoren von
Oxidationsfarbstoffen, die im Stand der Technik bekannt
sind.
Die Mittel gemäss der Erfindung können auch in Produkten
zur Behandlung der Haut und der Nägel verwendet werden.
Ein besonders bevorzugtes kosmetisches Mittel stellt ein
Mittel zur Formgebung der Haare dar, welches nicht
ausgespült wird. Dieses Mittel enthält in wässriger oder
wässrig-alkoholischer Lösung ein Verdickungsmittel, das
erhalten wird durch ionische Wechselwirkung von 0,1 bis
1,5 Gew.-% eines Copolymeren von Hydroxyethylcellulose,
welches radikalisch mit Diallyldimethylammoniumchlorid
gepfropft ist und 0,1 bis 1,5 Gew.-% eines Copolymeren von
Metahcrylsäure und
- a) Methylmethacrylat, oder
- b) Ethylmonomaleat, oder
- c) Butylmethacrylat, wobei dessen absolute Kapillarviskosität, gemessen bei 30°C als Lösung in Dimethylformamid oder Methanol, bei einer Konzentration von 5%, 0,010 bis 0,015 Pa · s beträgt, die EPPRECHT-DRAGE-Viskosität des Verdickungsmittels, gemessen bei 21°C, Modul 3, als Lösung in Wasser bei einer Konzentration von 1%, oberhalb von 0,450 Pa · s liegt, und der pH des Mittels zwischen 6,5 und 9 liegt.
Die Mittel gemäss der Erfindung können alle weiteren
Hilfsstoffe, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet
werden, enthalten, wie Parfüme, Farbstoffe,
Konservierungsmittel, Sequestrierungsmittel, weichmachende
bzw. lindernde Mittel und Silicone.
Das Verfahren zur Verdickung oder Gelatinierung von
kosmetischen Mitteln, welches ebenfalls von der Erfindung
umfasst ist, besteht im wesentlichen darin, dass man in
ein kosmetisches Mittel in wässriger Form mindestens ein
Verdickungsmittel, wie es vorstehend definiert ist, oder
ein Mittel, welches die Polymeren enthält, die das
Verdickungsmittel enthalten, in Anteilen von 0,02 bis 12 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels,
einbringt, so dass das Mittel eine
EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von gleich oder oberhalb 0,450 Pa · s
aufweist.
Es ist möglich, die wässrigen Gele oder die verdickten
Mittel, welche das Verdickungsmittel enthalten, getrennt
herzustellen und dann in einem anderen Schritt,
gegebenenfalls zum Zeitpunkt der Anwendung das kosmetische
Mittel zu bereiten.
Das Verfahren zur Behandlung der Haare, der Haut und der
Nägel besteht in der Applikation eines Mittels, wie es
vorstehend definiert ist, wobei dieses Mittel je nach der
Natur der gewünschten Behandlung mit Wasser ausgewaschen
oder nicht ausgewaschen werden kann.
Die Anmelderin hat festgestellt, das dieses Mittel zur
Behandlung der Haare nicht nur eine gute Lokalisierung des
Produktes auf dem Haar erlaubt, ohne dass letzeres über
das Gesicht läuft, sondern auch, dass es den auf diese
Weise behandelten Haaren einen angenehmen Griff und ein
glänzendes Aussehen verleiht. Ausserdem besitzt das
verdickte oder gelatinierte Mittel den Vorteil, dass es
klar und durchsichtig ist.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
erläutern, ohne diese zu beschränken.
Es wurden entsprechend den in den folgenden Tabelle A
genannten Angaben wässrige Gele hergestellt. Dabei wurden
bei Raumtemperatur und unter mechanischem Rühren 50 cm3
einer wässrigen Lösung mit 1% Wirkstoff des im Handel
unter der Bezeichnung "Celquat L 200" erhältlichen
Produktes, welches ein Hydroxyethylcellulose-Copolymer
darstellt, das radikalisch mit
Diallyldimethylammoniumchlorid gepfropft ist, zu 50 cm3
einer ethanolischen Lösung (20° Alkohol) mit 1% Wirkstoff
des anionischen Polymeren, welches vorher neutralisiert
wurde, entsprechend der in der Tabelle angegebenen
Definition, zugegeben.
In der nachfolgenden Tabelle A erfolgte die Bestimmung der
absoluten Kapillarviskosität der anionischen Polymeren in
Dimethylformamid (DMF) und/oder in Methanol.
Es werden die folgenden gelatinierten Mittel zur
Formgebung der Haare hergestellt (Tabellen B und C).
Wenn diese verschiedenen Mittel auf feuchte, saubere Haare
appliziert werden, so verleihen sie diesen Halt, ohne
einen pulverförmigen Niederschlag zu hinterlassen. Wenn
sie auf trockene Haare aufgebracht werden, so stellt man
fest, dass das Mittel die Frisurgebung erleichtert, ohne
die Haare zu beschweren, und dass diese nach dem Trocknen
Weichheit und einen angenehmen Griff besitzen.
Es wird ein Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
A) Celquat L 200 von National Starch0,7 g Wirkstoff
B) Methacrylsäure/Ethylmonomaleat-Copolymer 72/280,7 g Wirkstoff
- Distearyldimethylammoniumchlorid1 g
- Salzsäure bis auf pH 7
- Wasser bis auf100 g
- Wasser bis auf100 g
Dieses Mittel wird auf saubere und ausgedrückte Haare
appliziert. Nach einigen Minuten der Einwirkung spült man
mit Wasser. Die feuchten Haare sind glatt und gleiten.
Nach dem Trocknen besitzen sie Spannkraft und Fülle.
Das durch Wechselwirkung der beiden PolymerenreA und B
erhaltene Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität bei
21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 1,4% in Wasser
1,7 Pa · s auf.
Es wird eine Après-Shampoonierungsmittel der folgenden
Zusammensetzung hergestellt:
A) Celquat L 200 von National Starch0,7 g Wirkstoff
B) Methacrylsäure/Methylmethacrylat-Copolymer 50/500,7 g Wirkstoff
- quaternisiertes Protein, erhältlich unter der Bezeichnung
"Lexein QX 3000" durch die Firma INOLEX1 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 6,7
- Wasser bis auf100 g
"Lexein QX 3000" durch die Firma INOLEX1 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 6,7
- Wasser bis auf100 g
Dieses gelatinisierte Mittel wird auf saubere,
ausgedrückte Haare aufgebracht. Nach einigen Minuten der
Einwirkung spült man mit Wasser.
Die trockenen Haare besitzen Spannkraft und Fülle.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität bei 21°C, Modul 3,
und einer Konzentration von 1,4% in Wasser, von 1,8 Pa · s
auf.
Es wird das folgende Shampoonierungsmittel hergestellt:
A) Celquat L 200 von National Starch0,5 g Wirkstoff
B) Methacrylsäure/Methylmethacrylat-Copolymer 50/500,7 g Wirkstoff
- nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:
R-CHOH-CH2O[ CH-CHOH-OH2O n ] n H
worin
R ein Gemisch der Alkylreste C9-C12 darstellt,
n einen statitischen Mittelwert von ca. 3,5 bedeutet10 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 7,4
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
R ein Gemisch der Alkylreste C9-C12 darstellt,
n einen statitischen Mittelwert von ca. 3,5 bedeutet10 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 7,4
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Dieses Shampoonierungsmittel stellt ein klares Gel dar.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel besitzt eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von 1,65 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 1% in
Wasser.
Es wird das folgende Shampoonierungsmittel hergestellt:
A) Celquat L 200 von National Starch0,7 g Wirkstoff
B) Methacrylsäure/Ethylmonomaleat-Copolymer 72/280,7 g Wirkstoff
- Natrium-alkylether-carboxylat, oxyethyliert mit 3 Mol Ethylenoxid,
erhältlichdurch die Firma Marachon unter
der Bezeichnung "EMPILAN 2747/30"10 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 6
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
erhältlichdurch die Firma Marachon unter
der Bezeichnung "EMPILAN 2747/30"10 g Wirkstoff - Salzsäure bis auf pH 6
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Dieses Shampoonierungsmittel besitzt das Aussehen eines
durchsichtigen Gels.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel besitzt eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von 1,7 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 1,4% in
Wasser.
Es wird die folgende Lotion hergestellt:
A) Celquat L 2000,1 g
B) Polymethacrylsäure0,1 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, in ausreichender Menge, pH 7,5
- Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
- Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Diese Lotion zur Formgebung der Haare ist leicht
gelatinisiert und braucht nicht ausgewaschen zu werden.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von 0,095 Pa · s
bei 21°C, Modul 2, und einer Konzentration von 0,2% in
Wasser auf.
Es wird das folgende Antischuppenmittel hergestellt:
A) Celquat L 2001,5 g
B) Methacrylsäure/Ethylmonomaleat-Copolymer 66/341,2 g
- 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2(1H)-pyridinon,
Ethanolaminsalz,erhältlich unter der Bezeichnung
"OCTOPIROX"von der Firma Hoechst0,1 g - Ethylalkohol bis auf 30°
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 7
- Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Ethanolaminsalz,erhältlich unter der Bezeichnung
"OCTOPIROX"von der Firma Hoechst0,1 g - Ethylalkohol bis auf 30°
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 7
- Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Diese Antischuppenmittel besitzt das Aussehen eines
durchsichtigen Gels und muss nicht ausgespült werden.
Das durch Wechselwirkung des Polymeren A und B erhaltene
Gel besitzt eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von ca. 1,8 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 2,7%
in Wasser.
Es wird das folgende Antiseborrhoe-Mittel hergestellt:
A) Celquat L 2000,5 g
B) Methacrylsäure/Methylmethacrylat-Copolymer 50/500,5 g
- Poly-β-alanin1
- 2-Amino-2-methyl-l-propanol in ausreichender Menge, pH 10
- Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
- Konservierungsmittel, Parfüm in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Dieses Antiseborrhoemittel, das auf die Haut oder die
Haare aufgetragen werden kann, besitzt das Aussehen eines
durchsichtigen Gels und muss nicht ausgespült bzw.
ausgewaschen werden.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von ca. 1,2 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 1% in
Wasser auf.
Es wird das folgende Trägergel für Dauerwellmittel
hergestellt:
- Glycerin-monothioglykolat68,3 g
- Glycerin bis auf100 g
- Celquat L 2001,8 g
- Methacrylsäure/Maleinsäure-Copolymer 70/301,5 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 6,5
- Triethanolamin3 g
- Triethanolamin3 g
- Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
- Wasser bis auf100 g
Die beiden Mittel 1 und 2 werden zunächst in Anteilen von
32 g von Mittel 1 auf 87 g von Mittel 2 gemischt.
Dieses Gemisch wird auf die Haare aufgetragen, diese werden
mit Haarwicklern eingedreht und 15 Minuten belassen. Nach
15-minütiger Einwirkungszeit spült man die Haare und
bringt 10 Minuten lang eine oxidierende Lösung auf, die
aus Wasserstoffperoxid mit 8 Volumen, pH 3, besteht.
Die Haare werden dann ausgespült.
Es wird das folgende Mittel zur Direktfärbung hergestellt:
- Methacrylsäure/Methylmethacrylat-Copolymer 50/500,5 g Wirkstoff
- Celquat L 200 von National Starch0,5 g Wirkstoff
- N-(gamma-hydroxypropyl)-1-amino-2-nitro-N′N′bis-
(β-hydroxyethyl)-4-amino-benzol-monohydrochlorid0,1 g - 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 7,5
- Ethylalkohol in ausreichender Menge bis auf 10°
- Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
(β-hydroxyethyl)-4-amino-benzol-monohydrochlorid0,1 g - 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 7,5
- Ethylalkohol in ausreichender Menge bis auf 10°
- Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Dieses Färbemittel wird auf nasse, kastanienbraune Haare
aufgebracht, die vorher gewaschen wurden. Nach dem
Trocknen besitzen die Haare eine asch-kastanienfarbene
Tönung.
Es wird das folgende antipsoriatische Mittel hergestellt,
indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,5 g Anthralin in
das Gel der folgenden Zusammensetzung einbringt:
A) Celquat L 2000,5 g
B) Methacrylsäure/Methylmethacrylat-Copolymer 50/500,5 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge, pH 7
- Ethylalkohol bis auf 10°
- Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
- Ethylalkohol bis auf 10°
- Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Das antipsoriatische Mittel wird auf die Haut aufgebracht
und erfordert kein Ausspülen.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von ca. 1,2 Pa · s
bei 21°C, Modul 3, und einer Konzentration von 1% in
Wasser auf.
Es wird das folgende Antiaknemittel hergestellt, indem man
zum Zeitpunkt der Anwendung 5 g Benzoylperoxid dem Gel
zugibt, dessen Zusammensetzung Beispiel 21 entspricht.
Dieses Mittel wird auf die Haut aufgebracht.
Es wird das folgende bakterizide Mittel hergestellt, indem
man zum Zeitpunkt der Anwendung 1 g
5-Chloro-2-(2,4-dichlorphenoxy)-1-phenol oder Triclosan
(DCI), erhältlich unter der Bezeichnung "IRGASAN DP 300"
zu dem Gel zugibt, dessen Zusammensetzung dem Beispiel 21
zu entnehmen ist.
Dieses Mittel wird auf die Haut aufgebracht.
Es wird das folgende Mittel zur Kapillarbehandlung
hergestellt, indem man zu 46 g des Gels der folgenden
Zusammensetzung 18 g Irispulver, verdünnt mit 36 g Wasser,
zugibt:
A) Celquat L 2004,5 g
B) Methacrylsäure/N-Vinyl-pyrrolidon-
Copolymer 80/204,5 g
- Ethylalkohol in ausreichender Menge 10°
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge pH 7,5
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol in ausreichender Menge pH 7,5
- Parfüm, Konservierungsmittel in ausreichender Menge
- Wasser bis auf100 g
Dieses Mittel wird auf die gewaschenen Haare aufgebracht.
Nach dem Spülen fühlen sich die Haare weich an.
Das durch Wechselwirkung der Polymeren A und B erhaltene
Gel weist eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität von 11,7 Pa · s bei
21°C, Modul 4, und einer Konzentration von 9% in Wasser
auf.
Es wird die folgende Konditionierungslotion (lotion
restructurante) zum Spülen hergestellt, indem man dem Gel
von Beispiel 21 bei pH 6 zum Zeitpunkt der Anwendung 1,5 g
Dimethylolethylen-thioharnstoff zugibt.
Dieses Mittel wird auf strapazierte (abim´s) Haare
aufgebracht.
Claims (16)
1. Verdickungsmittel, dadurch
gekennzeichnet, dass es erhalten wird
durch ionische Wechselwirkung eines kationischen Polymer,
bestehend aus einem Copolymer von Cellulose oder einem
Cellulosederivat, welches mit einem wasserlöslichen
Monomersalz von quaternärem Ammonium gepfropft ist, und
eines anionischen Carboxylpolymer mit einer absoluten
Kapillarviskosität in Dimethylformamid oder Methanol von
30 × 10-3 Pa · s bei einer Konzentration von 5% und bei
30°C, wobei das Verdickungsmittel eine
EPPRECHT-DRAGE-Viskosität, Modul 3, von 0,45 Pa · s als
1%ige Lösung in Wasser bei 21°C besitzt.
2. Verdickungsmittel nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass das kationische
Polymer ausgewählt ist aus Copolymeren von
Hydroxyalkylcellulose, welche radikalisch mit einem
wasserlöslichen Monomersalz von quaternärem Ammonium,
ausgewählt aus den Salzen von
Methacryloylethyl-trimethylammonium,
Methacrylamidopropyl-trimethylammonium,
Dimethyldiallylammonium, gepfropft sind.
Methacryloylethyl-trimethylammonium,
Methacrylamidopropyl-trimethylammonium,
Dimethyldiallylammonium, gepfropft sind.
3. Verdickungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass das anionische
Carboxylpolymer ausgewählt ist aus den Homopolymeren von
Methacrylsäure, welche ein durch Lichtstreuung bestimmtes
Molekulargewicht von über 20 000 aufweisen, den
Copolymeren von Methacrylsäure mit einem der folgenden
Monomere: einem Acrylat oder Methacrylat mit einem
C1-C4-Alkyl, einem Acrylamidderivat, Maleinsäure,
Monomaleat mit C1-C4-Alkyl, N-Vinylpyrrolidon und den
Copolymeren von Ethylen und Maleinsäureanhydrid.
4. Verdickungsmittel nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
dass das Gewichtsverhältnis zwischen dem kationischen
Polymer und dem anionischen Carboxylpolymer zwischen 1/5
und 5/1 liegt.
5. Verdickungsmittel nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass das anionische Polymer ausgewählt ist aus Copolymeren
von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, deren absolute
Kapillarviskosität, gemessen als Lösung in
Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5% und bei
30°C in der Grössenordnung von 15 × 10-3 Pa · s liegt,
einem Copolymer von Methacrylsäure und Ethylmonomaleat,
welches eine absolute Kapillarviskosität, gemessen als
Lösung in Dimethylformamid bei einer Konzentration von 5%
und bei 30°C in der Grössenordnung von 13 × 10-3 Pa · s
aufweist, einem Copolymer von Methacrylsäure und
Butylmethacrylat, dessen absolute Kapillarviskosität,
gemessen als Lösung in Methanol bei einer Konzentration
von 5% und bei 30°C in der Grössenanordnung von 10 × 10-3 Pa · s
liegt, einem Copolymer von Methacrylsäure und
Maleinsäure, dessen absolute Kapillarviskosität, gemessen
als Lösung in Dimethylformamid bei einer Konzentration von
5% und bei 30°C in der Grössenordnung von 16 × 10-3 Pa · s
liegt.
6. Verdickungsmittel nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
dass es in wässrigem Medium hergestellt ist, welches 0,01
bis 6% kationisches Polymer und 0,01 bis 6% anionisches
Carboxylpolymer enthält.
7. Kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare, der
Haut und der Nägel, dadurch gekennzeichnet,
dass es mindestens ein Verdickungsmittel, wie es in einem
oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 definiert ist, enthält.
8. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 7, dadurch
gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel
in Anteilen zwischen 0,02 und 12 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch
gekennzeichnet, dass es einen pH zwischen
6 und 12 aufweist.
10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis
9 zur Verwendung als verdickende oder gelatinierende
Lotion zum Einlegen der Haare oder zum Fönen, dadurch
gekennzeichnet, dass es ausserdem
nicht-ionische Polymere, ausgewählt aus
Polyvinylpyrrolidonen, Copolymeren von Polyvinylpyrrolidon
und Vinylacetat, oder anionische Polymere, ausgewählt aus
Copolymeren von Vinylacetat und ungesättigten
Carbonsäuren, den Copolymeren, die erhalten werden durch
Polymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure,
Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, den Copolymeren, die
erhalten werden durch Copolymerisation von Vinylacetat,
einem Alkylvinylether einer ungesättigten Carbonsäure, den
Copolymeren, die erhalten werden durch Polymerisation von
Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure
mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allylester oder
Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette.
11. Kosmetisches Mittel nach einem oder mehreren der
Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
dass es als Shampoonierungsmittel verwendet wird und ein
oder mehrere oberflächenaktive Mittel mit
Detergenzwirkung, ausgewählt aus anionischen,
kationischen, nicht-ionischen und amphoteren
oberflächenaktiven Mitteln und deren Gemischen, enthält.
12. Kosmetisches Mittel nach einem oder mehreren der
Ansprüche 7 bis 9, wobei dieses Mittel dazu bestimmt ist,
ausgewaschen zu werden, dadurch
gekennzeichnet, dass es behandelnde Mittel
enthält, die ausgewählt sind aus quaternären Proteinen,
siliconierten kationischen Polymeren, kationischen
oberflächenaktiven Mitteln und kationischen Polymeren, die
sich von Cellulosepolymeren oder Cellulosederivaten, die
radikalisch mit einem wasserlöslichen Monomeren von
quaternärem Ammonium gepfropft sind, unterscheiden.
13. Kosmetisches Mittel zur Verwendung bei der
Formgebung der Haare, dadurch
gekennzeichnet, dass es in einem wässrigen
oder wässrig-alkoholischen Medium ein Verdickungsmittel
enthält, das erhalten wird durch ionische Wechselwirkung
von 0,1 bis 1,5 Gew.-% eines
Hydroxyethylcellulose-Copolymeren, welches radikalisch mit
Diallyldimethylammoniumchlorid gepfropft ist, und 0,1 bis
1,5 Gew.-% eines Copolymeren von Methacrylsäure und
Methylmethacrylat oder Ethylmonomaleat oder
Butylmethacrylat, dessen absolute Kapillarviskosität,
gemessen bei 30°C als Lösung in Dimethylformamid oder
Methanol bei einer Konzentration von 5% zwischen 0,010 und
0,015 Pa · s liegt, wobei die EPPRECHT-DRAGE-Viskosität des
Verdickungsmittels, gemssen bei 21°C, Modul 3, als Lösung
in Wasser bei einer Konzentration von 1% oberhalb 0,450 Pa · s
liegt, und der pH dieses Mittels im Bereich von 6,5
bis 9 liegt.
14. Verfahren zum Verdicken oder Gelatinieren von
wässrigen kosmetischen Mitteln, dadurch
gekennzeichnet, dass man in diese Mittel
mindestens ein Verdickungsmittel, wie es in einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 6 definiert ist, einbringt, so
dass diese eine EPPRECHT-DRAGE-Viskosität, gemessen bei
21°C (Modul 3) von über oder gleich 0,450 Pa · s bei einer
Konzentration von 1% in Wasser, aufweisen.
15. Verfahren zur Behandlung der Haare, der Haut und der
Nägel, dadurch gekennzeichnet, dass man
mindestens ein kosmetisches Mittel, wie es in einem oder
mehreren der Ansprüche 7 bis 13 definiert ist, auf die
genannten Materialien aufbringt.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch
gekennzeichnet, dass man das Mittel, wie
es in einem oder mehreren der Ansprüche 10 oder 13
definiert ist, aufbringt, wobei nach dieser Applikation
kein Ausspülen erfolgt.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU86429A LU86429A1 (fr) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant |
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DE3716381C2 DE3716381C2 (de) | 1999-01-21 |
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