DE3717103A1

DE3717103A1 - Mittel zur mundpflege in form eines aerosolschaumes

Info

Publication number: DE3717103A1
Application number: DE19873717103
Authority: DE
Inventors: Jean-Francois Grollier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1986-05-21
Filing date: 1987-05-21
Publication date: 1987-11-26
Anticipated expiration: 2007-05-22
Also published as: GB2190837B; IT1211337B; FR2598913A1; US4834969A; GB8711868D0; JPS6322011A; JP2545393B2; FR2598913B1; CA1294885C; DE3717103C2; GB2190837A; IT8767441A0; CH673582A5; BE1000833A3; LU86433A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Reinigung, Desinfektion und/oder Desodor(is)ierung der Mundhöhle und der Zähne und liegt in Form eines wässrigen Aerosolschaumes vor, der in Kontakt mit der Mundschleimhaut oder den Zähnen von kurzer Lebensdauer ist.

Es wurde bereits vorgeschlagen, zur Reinigung, Desinfektion und/oder Desodorisierung des Mundes und der Zähne Mittel zum Spülen bzw. Reinigen des Mundes zu verwenden, die man auch als Mundbäder bezeichnet und die in Form eines Schaumes aus einer Aerosolvorrichtung verteilt werden. Diese Mittel dienen insbesondere dazu, Nahrungsmittelrückstände zu entfernen und der Zahnsteinbildung, Karies und schlechten Mundgerüchen vorzugbeugen. Derartige Produkte werden insbesondere in den japanischen Patenten 55/0 85 513, 57/0 14 520, 57/0 14 521 und in der deutschen Patentanmeldung 20 01 317 beschrieben.

Die Mittel des Standes der Technik führen jedoch sehr häufig zur Bildung eines festen (beständigen) und flüssigen Schaumes, der sich lange hält und ein verhältnismässig grosses Volumen aufweist. Sie umfassen aus diesem Grunde im wesentlichen anionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, ein Natriumsalz von Lauroylsarcosinat und in bestimmten Fällen oberflächenaktive Mittel, die im weiteren die Textur des Schaumes verbessern, wie Lauryldiethanolamid. Diese Mittel liegen im allgemeinen in pastöser Form vor, wobei sie ausserdem ein Polierschleifmittel aufweisen und wie eine Zahnpaste mit Hilfe einer Bürste verwendet werden. Sofern sie zur Mundspülung (bain de bouche) verwendet werden, wird vorgeschlagen, zunächst den Schaum in eine Mundglas einzubringen und ihn dann mit Wasser auf ein Vielfaches seines Volumens zu verdünnen, wobei man das Ganze schüttelt, bis sich der Schaum auflöst. Ein solches Mittel kann daher nicht direkt zur Mundspülung verwendet werden.

Aus diesem Grunde besteht ein Bedarf nach einem Mittel, welches die gesamte Mundhöhle reinigt, desinfiziert und desodorisiert und das man jederzeit leicht handhaben kann, ohne dass dazu weitere Hilfsgegenstände erforderlich sind oder dass man das Produkt auflösen muss.

Die Anmelderin hat nun gefunden, dass die direkte Behandlung mit einem Schaum anstelle eines flüssigen Mittels zur Reinigung, Desinfektion und Desodorisierung des Mundes wesentlich wirksamer ist. Dies scheint, ohne dass diese Erklärung eine begrenzende Wirkung haben soll, auf die besseren Befeuchtungseigenschaften der Mittel in Form eines Schaumes zurückzuführen zu sein, wobei eine bessere Verteilung und eine bessere Penetration in die Zwischenräume zwischen den Zähnen und eine verbesserte Eliminierung der Speiserückstände sowie eine bessere Desodorierung erzielt wird.

Die Anmelderin hat versucht, ein Mittel aufzufinden, das die vorstehend genannten Vorteile aufweist, d. h. welches die Reinigung, Desinfektion oder Desorisierung durch direkte Verteilung im Mund aus einer Aerosolvorrichtung erlaubt. Ein solcher Schaum muss aber nach Imprägnierung der Schleimhaut und der Zähne innerhalb eines Zeitraumes, der kurz genug ist, dass er in Form eine Flüssigkeit ausgespuckt bzw. ausgespült werden kann, in sich zusammenbrechen. Man bezeichnet diesen Typ von Schaum als einen "kurzlebigen Schaum" oder "ephemeren Schaum"; in der angelsächsischen Terminologie wird dieser Schaum auch als "quick breaking" bezeichnet. Ein Schaum für die Direktbehandlung der Mundhöhle und der Zähne wird dann als kurzlebig bezeichnet, wenn er in einem Zeitraum von weniger als 25 Sekunden nach seiner Bildung verschwindet, d. h. sich in eine Flüssigkeit umwandet.

Diese Zeit des Verschwindens des Schaumes kann z. B. mit Hilfe des folgenden Tests bestimmt werden:

Auf ein Uhrenglas gibt man 1 g des Schaumes gemäss der Erfindung und bestimmt mit der Stoppuhr die Zeit, bis er sich in eine Flüssigkeit umwandelt; 1 g des Schaumes wandelt sich in einem Zeitraum von ca. 20 Sekunden in eine Flüssigkeit um. Es wurde ausserdem die Gewichtsmenge des Schaumes bestimmt, die man im allgemeinen in der Mundhöhle und auf den Zähnen niederschlägt. Diese Menge kann zwischen 0,3 und 1 g, vorzugsweise zwischen 0,4 und 0,6 g liegen, und verschwindet in Kontakt mit den Schleimhäuten und den Zähnen in einer Zeit von 10 bis 15 Sekunden.

Die bisher im Stand der Technik vorgeschlagenen oberflächenaktiven Mittel und die mit diesen oberflächenaktiven Mitteln verbundenen Treibmittel ermöglichen nicht den Erhalt kurzlebiger und gegenüber den Schleimhäuten nicht aggresiver Mundschäume.

Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es möglich ist, einen kurzlebigen Mundschaum herzustellen, der direkt auf der Mundschleimhaut oder den Zähnen angewendet werden kann, ohne dass es einer Auflösung desselben bedarf, wobei als oberflächenaktives Agens mindestens ein nicht-ionisches oberflächenaktives Agens aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) und als Treibmittel ein partiell halogenierter Kohlenwasserstoff verwendet wird.

Die Erfindung betrifft somit ein Mittel auf der Grundlage nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether), welche in einer Aerosolvorrichtung in Gegenwart eines Treibmittels, ausgewählt aus den partiell halogenierten Kohlenwasserstoffen, unter Druck gesetzt wird.

Im weiteren umfasst die Erfindung ein Verfahren zum Reinigen der Mundhöhle oder der Zähne, wobei dieses Mittel, das in Form eines Schaumes verteilt wird, verwendet wird.

Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich beim Studium der Beschreibung und der folgenden Beispiele.

Das Mittel zur Pflege des Mundes gemäss der Erfindung ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, dass es aus einer wässrigen oder wässrig-alkoholischen Lösung besteht, welche mindestens ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) enthält, welches konditioniert ist in einer Druckvorrichtung in Gegenwart eines Treibmittels, das ausgewählt ist aus den partiell halogenierten Kohlenwasserstoffen.

Die nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether), die gemäss der Erfindung erwendet werden, werden insbesondere ausgewählt aus den Verbindungen entsprechend den Formel (I), (II) und (III), wie sie nachstehend angegeben werden, oder aus den Verbindungen, die gemäss dem in dem nachfolgenden Absatz (iv) beschriebenen Verfahren hergestellt werden:

(i) worin R₁ eine Alkylgruppe mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch dieser Gruppen bedeutet, und m eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10, vorzugsweise von 3 bis 6 darstellt;
(ii) worin R₂ eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Gruppen darstellt, und n eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10, vorzugsweise von 2,5 bis 6, bedeutet,
(iii) worin R₃ einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Reste bedeutet, und p eine ganze Zahl oder dezimale Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise von 1,5 bis 4, darstellt;
(iv) Verbindungen, die hergestellt werden durch Kondensation unter Säurekatalyse von 2 bis 10, vorzugsweise 2,5 bis 6 Mol Glycidol pro Mol Alkohol oder 1,2-Alkandiol, welche(s) 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, und wie sie insbesondere in FR-PS 21 69 787 beschrieben werden.

Die in den erfindungsgemässen Mitteln besonders bevorzugten oberflächenaktiven Mittel entsprechen den folgenden Formeln:

worin R₁ ein Gemisch von Alkylresten mit C₁₀H₂₁ und C₁₂H₂₃ bedeutet,

worin R₂ ein Gemisch der Alkylreste C₉H₁₉ bis C₁₂H₂₅ bedeutet,

worin R₃ ein Gemisch von Gruppen darstellt, welche Alkylgruppen mit C₁₂H₂₅, C₁₄H₂₉, Alkylreste und Alkenylreste, die von Kopra-Fettsäuren abgeleitet sind oder eine Oleylgruppe umfassten;

Die am meisten bevorzugten oberflächenaktiven Mittel sind die, welche der vorstehenden Formel (VI) entsprechen.

Die vorstehend genannten oberflächenaktiven Mittel werden in den Mitteln zur Pflege des Mundes gemäss der Erfindung in Konzentrationen zwischen 0,2 und 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Die Treibmittel, die in den als Aerosol unter Druck gesetzten Vorrichtungen verwendet werden, werden ausgewählt unter den partiell halogenierten Kohlenwasserstoffen. Ein besonders bevorzugtes Treibmittel besteht aus Chlordifluormethan, wie z. B. das von der Firma DuPont de Nemour unter der Bezeichnung "DYMEL 22" vertriebene Produkt, das auch als "FREON 22" bezeichnet wird, oder aus Difluorethan, wie dem von der Firma DuPont de Nemours unter der Bezeichnung "DYMEL" vertriebene Produkt, das auch als "FREON 152 A" bezeichnet wird. Das Treibmittel liegt in der Druckvorrichtung in Anteilen in der Grössenordnung von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise von 8 bis 12%, vor.

Die Mittel gemäss der Erfindung können ausser den nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) weitere oberflächenaktive Mittel enthalten, insbesondere oberflächenaktive Mittel, die bakterizide Eigenschaften besitzen, um damit insbesondere der Bildung einer Zahnplaque entgegenzuwirken. Es handelt sich dabei im allgemeinen um kationische Stickstoffverbindungen, unter denen zu nennen sind: Benzyl-dimethyl-alkyl(C₈-C₁₈)ammoniumchlorid, Diisobutyl-phenoxyethoxy-ethyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-trimethyl-ammoniumbromid, Dodecyl-dimethyl-(2-phenoxyethyl)-ammoniumbromid, Benzyl-dimethyl-stearyl-ammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, quaternisiertes 5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methyl-hexahydroxypyrimidin, Trimethyl-cetyl-ammoniumbromid, Alkyldimethyl-hydroxyethyl-ammoniumbromid, worin die Alkylgruppe ein Gemisch von Resten darstellt, die von Kopra-Fettsäuren abgeleitet sind; Chlorhexidin, Alexidin, langkettige tertiäre Amine.

Diese bakteriziden Mittel werden im allgemeinen in Anteilen von 0,005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet.

Diese Mittel können auch Verdickungsmittel enthalten, wie insbesondere Naturgummi oder synthetische Verdickungsmittel, unter denen zu nennen sind: Natriumalginat, Carraghenatgummi, Xanthangummi, das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose und die Hydroxyalkylcellulosen.

Diese Verdickungsmittel müssen in den Mitteln zur Pflege des Mundes in Anteilen vorliegen, die stets eine Bildung eines kurzlebigen Schaumes ermöglichen; im allgemeinen in Anteilen von weniger oder gleich 0,5%, vorzugsweise von weniger oder gleich 0,025%.

Diesd kurzlebigen Mundschäume gemäss der Erfindung enthalten im allgemeinen ein Süssungsmittel in Konzentrationen, die von 5 bis 30%, vorzugsweise von 10 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, betragen können. Unter diesen Agenzien sind z. B. zu nennen: Sorbit, Glycerin, Natriumsaccharinat. Sie können auch Konservierungsmittel in Mengen von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten, wie z. B. Formol und dessen Derivate, Methyl-para-hydroxybenzoat, Propyl-pary-hydroxybenzoat, etc..

Im Hinblick auf ihre Verwendung als Mundbad enthalten sie im allgemeinen eine aromatisierende bzw. geschmacksverleihende Substanz in Anteilen von vorzugsweise 0,5 bis 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schaumes, der aus der Aerosolvorrichtung ausgetrieben wird. Hierzu sind zu nennen: Essenzen von Minze (gekräuselt oder gesprenkelt = creques ou proivr´es), Anis, Eukalytus, Kamille, Gewürznelke, Salbei, Süssholz, Fruchtessenzen, wie die Essenzen von Zitrone, Organge, Mandarine und Erdbeere oder gegebenenfalls Methylsalicylat.

Bei den erfindungsgemässen Mitteln handelt es sich im allgemeinen um wässrige Mittel, jedoch können diese auch in Form wässrig-alkoholischer Mittel vorliegen, und bei dieser Ausführungsform Niedrigalkanole enthalten, wie z. B. Ethanol oder Glykole, wie Propylenglykol, wobei diese Alkohole in Mengen vorliegen, dass eine Schaumbildung nicht beeinträchtigt wird. Die Anteile liegen im allgemeinen unterhalb 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Der pH dieser Mittel gemäss der Erfindung liegt im allgemeinen zwischen 3 und 9, vorzugsweise zwischen 5 und 7,5.

Die Mittel gemäss der Erfindung können natürlich auch sämtliche weiteren Hilfsstoffe umfassen, die gewöhnlich in Mitteln zur Pflege des Mundes verwendet werden.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines kurzlebigen Mundschaumes durch Unterdrucksetzen des vorstehend definierten wässrigen Mittels, welches als oberflächenaktives Mittel Poly(hydroxypropylether) enthält, in einer Aerosolvorrichtung mit Hilfe eines Treibmittels, das ausgewählt ist aus partiell halogenierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Difluorethan.

Das Verfahren zur Reinigung, zur Spülung oder Desinfizierung der Mundhöhle gemäss der Erfindung ist im wesentlichen dadurch charakterisiert, dass man aus einer Aerosolvorrichtung, welche das vorstehend definierte Mittel enthält, in Gegenwart eines Treibmittels, bestehend aus einem partiell halogenierten Kohlenwasserstoff, in der Mundhöhle und auf den Zähnen einen Schaum verteilt, dass man dieses Mittel über eine ausreichende Zeitdauer einwirken lässt, um den Mund und die Zähne zu reinigen, bis zur Verflüssigung des Schaumes, und dass man diesen dann in Form einer Flüssigkeit ausspuckt bzw. ausspült (rejette).

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

Beispiel 1

Es wird das folgende Mittel zur Mundhygiene in Form eines Schaumes hergestellt:

nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel

worin R ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis
12 Kohlenstoffatomen darstellt 1 g Natriumsaccharinat 0,1 g Sorbit 70%ig) 14 g
Wirkstoff Mononatriumphosphat 0,01 g Konservierungsmittel, Farbstoff, Aroma in ausreichender Menge
Wasser bis auf100 g

Man gibt 90 g dieses Mittel in eine Aerosolvorrichtung, die ausgestattet ist mit einer Sprühvorrichtung (embout d'orientation), sowie anschliessend 10 g Difluorethan. Durch Betätigung des Ventils erhält man einen kurzlebigen Mundschaum, der sich in Kontakt mit der Mundschleimhaut und den Zähnen in etwa 10 Sekunden zersetzt. Der Schaum verleiht dem Mund einen angenehmen Atemgeruch und trägt dazu bei, den Zahnstein abzulösen.

Beispiel 2

Es wird das folgende Hygiene-Mundmittel in Form eines Schaumes hergestellt:

nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:

worin R ein Gemisch von Alkylresten mit 9
bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet 1 g Natriumsaccharinat 0,13 g Sorbit (70%ig) 14 g
Wirkstoff Chlorhexidin-digluconat 0,05 g Mononatriumphosphat 0,2 g Konservierungsmittel, Farbstoff, Aroma in
ausreichender Menge Wasser bis auf100 g

Man gibt 90 g dieses Mittels in eine Aerosolvorrichtung, die mit einer Sprühvorrichtung (embout d'orientation) ausgestattet ist, sowie im weiteren 10 g Chlordifluormethan. Durch Betätigung des Ventils setzt man einen kurzlebigen Mundschaum frei, welcher sich in Kontakt mit der Mundschleimhaut und den Zähnen in ca. 12 Sekunden zersetzt.

Beispiele 3, 4, 5, 6

Es werden Hygiene-Mundmittel in Form folgender Schäume hergestellt:

Diese Mittel werden gemäss der in Beispiel 1 beschriebenen Methode mit Difluorethan konditioniert; durch Betätigung des Ventils setzt man einen kurzlebigen Schaum frei, der sich in etwa 12 Sekunden in Kontakt mit der Mundschleimhaut und den Zähnen zersetzt.

Die gleichen Mittel, ergeben ebenfalls kurzlebige Schäume, die nach der gleichen Zeit verschwinden, wenn man sie mit Chlordifluormethan unter Druck setzt.

Claims

1. Mittel zur Reinigung, Desinfektion und Desodorisierung der Mundhöhle und der Zähne, dadurch gekennzeichnet, dass es in einem wässrigen Medium mindestens ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) enthält, welches in einer in Gegenwart eines Treibmittels unter Druck gesetzten Aerosolvorrichtung konditioniert ist, wobei das Treibmittel ausgewählt ist aus partiell halogenierten Kohlenwasserstoffen, so dass sich nach Verteilung aus der unter Druck gesetzten Vorrichtung ein kurzlebiger Schaum ergibt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) ausgewählt ist aus den folgenden Verbindungen:

(i) worin R₁ eine Alkylgruppe mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Alkylgruppen darstellt, und m eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10 bedeutet,
(ii) worin R₂ eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Gruppen darstellt, und n eine ganze oder dezimale Zahl von 2 bis 10 bedeutet,
(iii) worin R₃ einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 11 bis 17 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch solcher Reste bedeutet, und p eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 5 darstellt,
(iv) Verbindungen, die hergestellt sind unter Säurekatalyse durch Kondensation von 2 bis 10 Mol Glycidol pro Mol Alkohol oder 1,2-Alkandiol, welche 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel ausgewält ist aus den folgenden Verbindungen: worin R₁ ein Gemisch der Alkylgruppen C₁₀H₂₁ und C₁₂H₂₅ darstellt, worin R₂ ein Gemisch der Alkylreste C₉H₁₉ bis C₁₂H₂₅ bedeutet, worin R₃ ein Gemisch von Resten, welche die Alkylreste C₁₂H₂₅ und C₁₄H₂₅ umfassen, Alkyl- und Alkenylreste, die von Kopra-Fettsäuren abgeleitet sind und die Oleylgruppe darstellt;

4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel in Konzentrationen zwischen 0,2 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, anwesend ist.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel Difluorethan oder Chlordifluormethan darstellt.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Treibmittel in Anteilen von 5 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.

7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem kationische stickstoffhaltige Bakterizide enthält.

8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es Verdickungsmittel in Anteilen bis zu 0,5% enthält.

9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Süssungsmittel, Konservierungsmittel und/oder Aromatisierungsmittel enthält.

10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das wässrige Medium aus Wasser oder einem Wasser-Alkohol-Gemisch besteht.

11. Kurzlebiger Schaum, der erhalten wird durch Exansion an Luft eines oder mehrerer der Mittel, wie sie in den Ansprüchen 1 bis 10 definiert sind.

12. Verfahren zur Herstellung eines kurzlebigen Mundschaumes, ausgehend von einem Mittel, welches in wässrigem Medium ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel aus der Familie der Poly(hydroxypropylether) enthält, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Mittel in einer Aerosolvorrichtung mit Hilfe eines partiell halogenierten Kohlenwasserstoffes unter Druck gesetzt wird.