DE3729017A1 - Zusammensetzung fuer beschichtungen oder dgl. - Google Patents

Zusammensetzung fuer beschichtungen oder dgl.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine aushärtbare Zusammen­ setzung, die wenigstens aus einem Monoen, einem Polyen und einem Härtungsinitiator besteht. Falls gewünscht, können Zusätze mit verschiedenen Strukturen in die Kohlenstoff­ ketten des Monoens und/oder Polyens eingebaut sein, um Eigenschaften, wie erhöhte Festigkeit, Wasserbeständigkeit, thermische Stabilität und optische Qualitäten der resultierenden Verbindung zu erzeugen.
Es ist allgemein bekannt, daß funktionelle Schutzschichten aus aushärtbaren, synthetischen, organischen Beschich­ tungsverbindungen mit Thiolen oder Polythiolen als not­ wendige Bestandteile gebildet werden. Die Thiol- oder Polythiol-Bestandteile der bekannten Verbindungen dienen unter Raumbedingungen unter Anwesenheit eines freie Radikale erzeugenden Mittels oder bei Bestrahlung mit hoher Energie zur Ausbildung fester, selbsttragender, ausge­ härteter Zusammensetzungen. Derartige Verbindungen sind durch die US-PS 41 25 644, US-PS 37 87 303, US-PS 36 62 022 und US-PS 38 64 229 bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, härtbare Zusammen­ setzungen, bei denen kein Thiol oder Polythiol als Synergist erforderlich ist, zu schaffen, deren Bestandteile zur Ver­ änderung der Eigenschaften der Zusammensetzungen im Hinblick auf die vorgesehene Endanwendung gezielt modifiziert werden können, wobei die Zusammensetzungen eine verbesserte Resistenz gegen Feuchtigkeit und Chemikalien haben sollen, um für die Behandlung von Gegenständen in einem weiten Bereich verwendbar zu sein.
Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung durch härtbare Zusammensetzungen gelöst, gekennzeichnet durch wenigstens ein Monoen, Polyen und einen Härtungsinitiator, wie beispiels­ weise einen UV-Photohärter. Die Prozentanteile jeder dieser Komponenten können relativ zueinander in einem weiten Bereich variiert werden. In die Kohlenstoffketten dieser Hauptkomponenten können organische funktionelle Gruppen integriert werden, um Verbindungen zu erzeugen, die einen weiten Anwendungsbereich aufweisen. Die Ver­ bindungen werden auf effiziente Weise kombiniert und ausgehärtet, ohne daß ein Thiol oder Polythiol als Ver­ netzungsmittel oder Synergist erforderlich ist. Das Aushärten der Zusammensetzung nach deren Aufbringen wird durch Erzeugung freier Radikale, wie beispiels­ weise durch actinische Strahlung, durchgeführt, um für die Verwendung bei verschiedenen Arten von Faseroptiken und Klebstoffen typische, klare, harte und dauerhafte Beschichtungen zu bilden.
Die härtbaren Zusammensetzungen können aus polymerisierbaren Monoenen zusammengesetzt sein, die Gemische aus zwei, drei oder mehr Monoenen enthalten. Die hier verwendeten Monoene beziehen sich auf einfache und komplexe, äthylenisch- ungesättigte Arten, die eine reaktive Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Bindung pro durchschnittlichem Molekül aufweisen. Beispiele für verwendbare Monoene sind die mono-ungesättigten Ester, Äther, Amine und Silane, Ester von mono- ungesättigten Säuren wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Butensäure, Krotonsäure, Itakonsäure, Maleinsäure, Äthacrylsäure und deren Salze, Acrylate und Methacrylate, zusammen mit den Estern der mono-unge­ sättigten Alkohole, wie beispielsweise Allylester und Vinylester. Insbesondere hierbei verwendbare Monoene enthalten die Methylitakonat, 1H, 1H, 11H-Perfluoroun­ decyl, Methylitakonat, di-1H, 1H, 11H-Perfluoroundecyl­ maleat, Perfluoroundecyl Krotonat, Krotylperfluoro- Octanoat, Isobornylacrylat, Isocyanatethylmethacrylat, Iso-Octylacrylat, 1H, 1H, 11H-Eicosafluoroundecylacrylat, Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 2-Hydroxy- 2-Mehtyl-1-Phenylpropan-1-eins, 3-Methacryloxypropyl-Tri (Methoxyäthoxy-Silan), und die Urethane von Isocyanatoäthyl­ methacrylat und dgl., einschließlich Mischungen derselben, die jedoch nicht als Begrenzung anzusehen sind. Die ver­ schiedenen Monoene können marktüblich oder aus auf dem Markt erhältlichen Reaktionsmitteln hergestellt werden. Zweckmäßige Gewichtsprozente der Verbindung für den Monoen­ bestandteil liegen im Bereich von 10,0% bis 95,0%, vorzugsweise im Bereich von ungefähr 35% bis ungefähr 95%.
Die Eigenschaften der Zusammensetzung können durch Vermischen von zwei oder mehr Monoenen oder durch die Integration von verschiedenen Funktionalgruppen in die Monoen-Grund­ struktur modifiziert werden. Die Zusammensetzung besteht aus unterschiedlichen Funktionseinheiten, und ihre Eigen­ schaften können auf diese Art und Weise variiert werden.
Dies kann beispielsweise dadurch durchgeführt werden, daß die Zusammensetzung ein halogeniertes Monoen, wie beispiels­ weise ein fluoriertes Monoen enthält. Ein solches fluoriertes Monoen, wie beispielsweise 1H, 1H, Perfluoro-Octylacrylat (mit 20 bis 60 Gewichtsprozent des Monoens) kann leicht in die Verbindung eingebaut werden. Die Wirkung besteht darin, daß die ausgehärtete Verbindung sofort als eine optische Beschichtung verwendbar ist, wo der Brechungs­ index der Verbindung kritisch ist. Vergleichsweise wird der Zusatz einer fluorinierten Verbindung die thermische Stabilität und den elektrischen Widerstand der daraus resultierenden Verbindung erhöhen. Für den Fall, daß ein niedriger Reibungskoeffizient gewünscht ist, wird der Zusatz eines fluorinierten Monoens ebenfalls diese gewünschte Eigenschaft erzeugen.
Ein anderes Beispiel für die Vielseitigkeit der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird in der Tabelle I erläutert.
Die Tabelle I zeigt zweckmäßige Kombinationen der erfin­ dungsgemäßen Zusammensetzung auf, wobei die Härte der resultierenden Verbindung (nach dem Aushärten) durch die Aus­ wahl der Komponenten und/oder des Prozentanteiles der Komponenten modifiziert werden kann. Insbesondere erläutern die Versuchsergebnisse der Tabelle I die Ergebnisse der Härteüberprüfung bei variieren des Monoenbestandteiles durch unterschiedliche Verfahren, wie beispielsweise Gewichtsprozent, chemische Struktur und Ausgleichen der Kombinationen der Monoene, um Verbindungen mit unterschiedlicher Härte zu erzeugen.
Tabelle I
A. Konstanter Prozentsatz Monoen, unterschiedliche Kombinationen von Monoenen
B. Unterschiedlicher Prozentanteil des Monoen und unterschiedliche Kombinationen von Monoenen
C. Unterschiedliche Prozentanteile des gleichen Monoens
Die Härte der Verbindungen wurde durch den Shore-Härte- Test entweder nach der A-2 oder D-2-Scala bestimmt. Wie aus der vorstehenden Information zu ersehen ist, wird die Härte durch mehrere unterschiedliche Faktoren gesteuert, um für die gewünschte Anwendung eine maßge­ schneiderte Verbindung erzeugen zu können. Darüber hinaus zeigen die Ergebnisse der Tabelle I die Tatsache, daß die anderen Eigenschaften der Verbindungen, wie sie vorstehend beschrieben worden sind, maßgeschneidert werden können, um gewünschte Eigenschaften der Verbindung auf einem gewählten Substrat zu erzielen.
In den Grund-Monoen-Bestandteil können andere organofunktionelle Bestandteile oder Komplexe substituiert werden. Durch Substituieren einer Silanverbindung können Verbindungen hergestellt werden, die für die Verwendung beim Zusammenkleben von Substratmaterialien und für die Herstellung von Verbindungen in der optischen Fasertechnologie geeignet sind.
Auf ähnliche Art und Weise können andere funktionelle Gruppen zugesetzt werden, um die Eigenschaften jeder vor­ gegebenen Verbindung mit den drei Grundbestandteilen zu modifizieren. Die Entflammverzögerung der Verbindung kann durch den Zusatz von Fluorin und/oder anderer Halogene erhöht werden, während die Wasserabstoßung der Verbindungen durch Einbauen von Alkylketten erzielt werden kann, die größer als sechs Kohlenstofflängen sind.
Für die spezielle Anwendung, bei der eine Bindung an Glas erforderlich ist, kann eine Alkoxy- oder Hydroxysilan- Funktionalgruppe in das Monoen oder Polyen integriert werden, um eine Bindung an Siliziumdioxid (Glas) zu erzeugen, was beispielsweise für Beschichtungen für optische Fasern, Faserglas, Filamente und dgl. mit abgestuftem Brechungsindex erforderlich ist.
Zusätzlich können, falls gewünscht, zu härtende Verbin­ dungen gemäß der vorliegenden Erfindung solche Zusätze aufweisen wie beispielsweise Antioxidantien, Inhibitoren, Beschleuniger, Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, anti­ statische Agentien, flammhemmende Agentien, Verdickungs­ mittel, oberflächenaktive Agentien, Modifiziermittel für die Viskosität, Weichmacher und dgl. innerhalb des Schutz­ umfanges enthalten. Art und Konzentrationen der Zusätze und/oder Kombinationen müssen sorgfältig ausgewählt werden, so daß die fertige Verbindung die gewünschten Eigenschaften hat und dabei durch den freien Radikalmechanismus härtbar bleibt.
Der Polyenbestandteil kann eine einfache oder komplexe organische Verbindung mit einer Vielzahl von funktionellen Gruppen pro Molekül sein, und wie bei dem Monoenbestand­ teil kann er durch Substitution von organofunktionellen Bestandteilen zur Steuerung der resultierenden Eigen­ schaften der Verbindung maßgeschneidert werden. Der Begriff Polyen wird hierbei verwendet, um Äthylen-unge­ sättigte Verbindungen zu definieren, die wenigstens zwei oder mehr reaktive-ungesättigte Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Verbindungen pro Molekül aufweisen. Bevorzugte Polyene sind durch die Fähigkeit der schnellen Wärme­ härtung bei Einwirkung der Härtungsbedingungen charak­ terisiert. Vorzugsweise hat der Polyenbestandteil zwei oder mehr reaktive ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff- Bindungen, die am Ende oder abzweigend von der Haupt­ kohlenstoffkette angeordnet sind.
Beispiele für solche Polyene sind Divinylbenzol, Diallyl­ ester von Polycarboxylsäuren, Triallylterephthalat, N,N′-Methylendiacrylamid, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Divinyladipat, Diallylsuccinat, Divinyläther, Divinyläther von Äthylenglycol oder Diäthylenglycoldiacrylat, Poly­ äthylenglycoldiatilate und dgl. der vorstehend genannten vernetzten Monoene. Bevorzugte Polyene enthalten Trimethylol­ propantriacrylat, Triallylcyanurat und Pentaerythrithol­ acrylat. Andere spezielle Beispiele für kommerziell erhältliche Polyene sind, ohne jedoch eine Begrenzung darzustellen, Allylacrylat, Allylmethacrylat und N,N′-Methylen­ diacrylamid und Divinylbenzol und dgl. Eine andere Klasse von Polyenen, die insbesondere zu verwenden sind, sind Polyurethane, die ausreichend reaktive Kohlenstoff-Kohlen­ stoff-Plätze zur Plazierung von anderen funktionalen oder Zusatzgruppen aufweisen.
Zweckmäßige Anteile für den Polyenbestandteil liegen im Bereich von 2,0 bis ungefähr 70 Gewichtsprozent der Verbindung und insbesondere im Bereich von 4,0 bis ungefähr 45,0%.
In der Praxis kann irgendein den Härtvorgang auslösendes Agens oder Härtungsbeschleuniger verwendet werden. Obwohl in der Praxis UV-Aushärtung bevorzugt ist, ist anzumerken, daß sowohl freie Radikale erzeugende Reagenzien als auch Beaufschlagung mit hoher Energiestrahlung und Wärmehärtung verwendet werden können. Die hierbei verwend­ baren Härtungsbeschleuniger bestehen aus 2-Hydroxy-2-Methyl- 1-Phenylpropan-1-eins, Methyl, Äthyl, Propyl oder Isobutyl­ äther vom Benzoin und anderen analogen Stoffen und 2,2- Dimethoxy, 2-Phenyl-Acetophenon. Der Härter kann in irgend­ einer wirksamen Menge enthalten sein; im allgemeinen liegen geeignete Mengen im Bereich von 0,4% bis ungefähr 20 Gewichtsprozent der Verbindung und vorzugsweise im Bereich von 0,7 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent der Ver­ bindung.
Die folgende Tabelle II zeigt repräsentative Beispiele für erfolgreiche Kombinationen von Verbindungen, die gemäß der vorliegenden Erfindung erzeugt worden sind. Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, ist es möglich, den Brechungsindex der Verbindungen maßzuschneidern, um die Funktion der Verbindung zur Vergütung oder optischen Beschichtung für optische Fibersubstrate aus geschmolzenem Siliziumdioxid, Glas oder Quarz zu begünstigen.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der vor­ liegenden Erfindung und stellen keine Begrenzung des Schutzumfanges desselben dar.
Beispiel I
Es wurde ein härtbares Dreikomponenten-System wie folgt hergestellt:
Ein für die Herstellung von 10 g Ansatz geeignetes Gefäß mit einem Rührstab, wurde mit den folgenden Komponenten und Gewichtsprozentanteilen geladen:
Vinyltrimethoxysilan|12,0%
Trimethylolpropantriacrylat 87,0%
1-Hydroxy-2-Methyl-1-Phenylpropan-1-eins 1,0%
Nach der Beendigung des Zusatzes wurde die Verbindung gründlich vermischt und auf einem Substrat UV ausgehärtet.
Beispiel II
Der Vorgang des Beispiels I wurde im wesentlichen wieder­ holt, mit Ausnahme, daß eine vierte Komponente den folgenden Komponenten in dem Probengefäß zugesetzt wurde:
Allylphenoläther|10,0%
3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan 2,0%
Trimethylolpropantriacrylat 87,0%
2-Hydroxy-2-Methyl-1-Phenylpropan-1-eins 1,0%
Beispiel III
Der Vorgang gemäß Beispiel I wurde im wesentlichen wieder­ holt, mit Ausnahme, daß dem Gefäß die folgenden Kompo­ nenten zugesetzt wurden:
Laurylacrylat|10,0%
Trimethylolpropantriacrylat 87,0%
3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan 2,0%
2-Hydroxy-2-Methyl-1-Phenylpropan-1-eins 1,0%
Nachdem die Monoen-, Polyen- und Härter-Komponenten kombiniert und vermischt worden sind und falls gewünscht, zusätzlich mit funktionellen Zusätzen (wie gewünscht), wird die härtbare Beschichtungsverbindung auf ein Substrat auf­ gebracht und danach einem freien Radikalerzeuger, wie beispielsweise actinischen Strahlung unterzogen, um eine im wesentlichen feste Beschichtung auf dem Substrat zu erzeugen.
Die Aushärtreaktion wird vorzugsweise entweder durch UV/VIS- Bestrahlung oder hochenergetische Ionenstrahlung ausgelöst. Die UV-Strahlung kann durch spezielle Lichtquellen erzielt werden, die signifikante Mengen UV-Licht mit einer Wellen­ länge im Bereich von 2000 bis ungefähr 4000 Å abstrahlen. Wenn für die Aushärtreaktion eine UV-Strahlung verwendet wird, wird eine Dosis von ungefähr 50 bis 250 Watt/in² ver­ wendet.
Die Aushärtegeschwindigkeit der UV-aushärtbaren Verbindungen ist abhängig von der Intensität des UV-Lichtes, welches die Vernetzung in der Verbindung initiiert. UV-Lampensysteme stehen in einem weiten Bereich der Aus­ gangsleistung und Kolbenlänge zur Verfügung, um die gewünschte Geschwindigkeit für jede einzelne Anwendung zu schaffen.
Wenn für das Aushärten einer Verbindung UV-Strahlung verwendet wird, kann der Verbindung ein lichtempfindlich machendes Mittel zugesetzt werden.
Die vorliegenden aushärtbaren Beschichtungen erzeugen einen besseren mechanischen und Feuchtigkeits­ schutz als Beschichtungsverbindungen aus thermoplastischem Siliconharz und ermöglichen höhere Aushärtungs-Ziehge­ schwindigkeiten, wodurch die Gesamtherstellkosten, insbesondere bei der Glasfaserherstellung, verringert werden. Durch diese Tatsachen werden die vorliegenden Beschichtungen als optische Glasfaser-Beschichtungs­ materialien sehr attraktiv. Darüber hinaus sind diese härtbaren Beschichtungsverbindungen dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Erfüllung spezifischer Anforderungen bei zahlreichen Anwendungsfällen maßgeschneidert werden können.
Wie vorstehend bereits beschrieben, ist es möglich, die Zusammen­ setzungen gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Beschichtung von optischen Artikeln, wie beispielsweise einem optischen Faserkern oder Substrat zu verwenden, um übertragene Energie oder Bandenergie vom Kern zu binden. Als ein Beispiel für das Vermögen der Beschichtungsver­ bindung, Energie abzubauen, kann eine Faser mit halb abgestuftem Brechungsindex mit einer Beschichtungsverbindung oder mit Schichten aus Beschichtungsverbindungen erzeugt werden. Diese Faser würde dadurch erzeugt werden, indem auf einen Substratkern eine Verbindung gemäß der vor­ liegenden Erfindung mit einem gewünschten Brechungsindex aufgebracht wird, oder indem um den Kern nacheinander Verbindungen mit unterschiedlichen Brechungsindizes auf­ gebracht werden. Im einzelnen sollte der Brechungsindex der Beschichtungsverbindung höher als der Brechungsindex der Faseroptik an ihrem Außendurchmesser sein. Die folgenden Schichten aus den Beschichtungsmaterialien sollten ebenfalls einen höheren Brechungsindex haben als die jeweils vorherige Schicht.
Ein Beispiel für eine optische Faser gemäß diesem Aufbau ist eine halb abgestufte Faser mit einer geschmolzenen Siliziumdioxid-Außenschicht mit einer Verbindung, wie sie in der Tabelle II unter der Nummer 1 aufgeführt ist. Die entsprechenden Brechungsindizes der Außenfläche des Silizium­ dioxidkerns und der ausgehärteten Beschichtungsverbindung sind 1,456 und 1,48.
Zur Erläuterung einer Situation, bei der die Energie in einem optischen Artikel, wie beispielsweise einem optischen Faserkern, gebunden werden soll, wird eine Beschichtungsverbindung mit einem niedrigeren Brechungsindex als der des Substratfaserkerns verwendet. Ein Beispiel für eine so beschichtete optische Faser ist die Kombination aus einem geschmolzenen Siliziumdioxidkern (mit einem Brechungsindex von 1,456) und einer Beschich­ tungsverbindung, wie sie in der Tabelle II unter der Nummer 6 aufgeführt ist. Es können auch aufeinanderfolgende Schichten mit Beschichtungsverbindungen aufgebracht werden, deren Brechungsindizes sich vom Brechungsindex der ersten Schicht unterscheiden.
Die Möglichkeit, den Brechungsindex der Beschichtungsver­ bindung zu variieren, erlaubt eine Anwendung der Verbindung als Antireflexschicht bei Linsen und dgl.
Wie für den Fachmann leicht zu ersehen ist, sind zahlreiche Veränderungen und Modifikationen der vorstehend beschriebenen Ausführungsform innerhalb des Schutzumfanges der Erfindung denkbar.

Claims (15)

1. Zusammensetzung für Beschichtungen oder dgl. gekennzeichnet durch:
  • a) wenigstens ein äthylenisch-ungesättigtes Monoen,
  • b) ein äthylenisch-ungesättigtes Polyen, und
  • c) einen Härtungsinitiator.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ungefähr 10 bis 95 Gewichtsprozent des äthylenisch-ungesättigten Monoens, ungefähr 2 bis 70 Gewichtsprozent des äthylenisch-ungesättigten Polyens und ungefähr 0,4 bis 20 Gewichtsprozent des Härters enthalten sind.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ungefähr 35 bis 95 Ge­ wichtsprozent äthylenisch-ungesättigtes Monoen, unge­ fähr 4 bis 45 Gewichtsprozent äthylenisch-ungesättigtes Polyen und ungefähr 0,7 bis 10 Gewichtsprozent Härtungs­ initiator enthalten sind.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch-unge­ sättigte Monoen eine halogenierte Seitengruppe ent­ hält.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Seiten­ gruppe eine Fluorverbindung ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Seiten­ gruppe eine Chlorverbindung ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äthylenisch-unge­ sättigte Monoen-Komponente Alkyl-Gruppen mit sechs Kohlen­ stofflängen oder länger enthält.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monoen-Komponente eine Silanseitengruppe enthält.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das äthylenisch-unge­ sättigte Polyen aus Polyurethanen ausgewählt ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung durch UV-Bestrahlung ausgehärtet ist und die Monoene aus der Gruppe 1H, 1H, 11H-Eicosafluoroundecyl-Acrylat, 1H, 1H, 11H-Perfluoroundecylmethylitaconat, di-1H, 1H, 11H-Perfluoroundecylmaleat, Perfluoroundecylcrotonat, Crotylperfluorooctanat; die Polyene aus der Gruppe Allyl­ acrylat, Triallylcyanurat und Trimethylolpropantriacrylat; und die Härter aus der Gruppe 2-Hydroxy-2-Methyl-1-Phenyl­ propan-1-eins und 2, 2-Dimethoxy, 2-Phenylacetophenon ausgewählt sind.
11. Optischer Artikel, gekennzeichnet durch
ein Substrat; und
wenigstens eine Schicht einer gehärteten Beschichtung, bestehend aus einem Gemisch aus
  • a) wenigstens einem äthylenisch-ungesättigten Monoen,
  • b) einem äthylenisch-ungesättigten Polyen, und
  • c) einem Härtungsinitiator.
12. Optischer Artikel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die gehärtete Beschichtung einen Brechnungsindex aufweist, der niedriger als der des Substrats ist.
13. Optischer Artikel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die gehärtete Beschichtung einen Brechungsindex, größer als der des Substrats aufweist.
14. Optische Faser, gekennzeichnet durch
einen Kern aus geschmolzenem Siliziumdioxid; und
eine durch Ultraviolettstrahlung gehärtete Beschichtung, bestehend aus einem Gemisch aus
  • a) wenigstens einem äthylenisch-ungesättigten Monoen,
  • b) einem äthylenisch-ungesättigten Polyen, und
  • c) einem Härtungsauslöser.
15. Optische Faser nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß weiterhin zwischen dem Kern und der gehärteten Beschichtung eine Cladding­ schicht angeordnet ist.
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