DE3734297C2 - - Google Patents
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- D—TEXTILES; PAPER
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine desodorierende
Schicht gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.
In diesem Zusammenhang werden unter "Schicht" sowohl
Beschichtungen als auch Tücher und textilähnliche Stoffe
verstanden.
Aus US 35 67 118 ist eine desodorierende Schicht bekannt,
welche ein poröses Schichtausgangsmaterial (z. B. Papier
oder Zellulosetücher), eine darauf gebildete Überzugsharz
schicht (aus beispielsweise Acrylat oder Medacrylat), ein
Desodierungsmittel, und eine biologische Aktivität inhi
bierende Substanz (beispielsweise Hexachlorophen) aufweist.
Desodorierungsmittel werden nach ihrer Wirkungsweise in
die vom adsorbierenden und vom reaktiven Typ eingeteilt. Eine
zweiwertige Eisenverbindung, die ein Desodorierungsmittel vom
reaktiven Typ darstellt, insbesondere Eisensulfat, hat eine
starke desodorierende Wirkung auf übelriechende Komponenten,
die aus Ammoniak, Amin und ähnlichem entstehen. Deshalb wird
es als Desodorierungsmittel auf einem Träger wie Aktivkohle
oder Zeolith verwendet. Ferner wird es in verschiedene
tägliche Bedarfsartikel wie einen Kalender, ein Plakat und
eine Tapete inkorporiert. Deshalb werden tägliche Bedarfsartikel
mit einer desodorierenden Wirkung, beispielsweise ein
desodorierender Kalender, vermarktet.
Die desodorierende Wirksamkeit von Eisensulfat ist so
stark, daß es mit Ammoniak schnell umgesetzt wird, selbst
wenn es auf einem damit imprägnierten Gewebe aufgetragen ist.
Jedoch wird es mit Luftsauerstoff unter Entwicklung eines
gelblichen Brauns und mit der Tendenz, seine desodorierende
Fähigkeit zu vermindern, oxidiert. Deshalb war das Bewahren
seiner desodorierenden Wirkung bei einem Material mit einer
langen Gebrauchsdauer schwierig. Eine Erhöhung der Menge an
Eisensulfat, um die desodorierende Wirkung eines solchen
Materials zu steigern, führt zu einer bedenklichen Einwirkung
auf die Färbung.
Da Eisensulfat wasserlöslich ist, fällt Eisensulfat, das
auf einem Gewebe aufgetragen ist, beim Waschen mit Wasser
leicht aus, was zu einem Verlust der desodorierenden Wirkung
führt. Schlimmer ist, daß die gelbliche braune Farbe selbst
nicht leicht entfernt werden kann. Folglich war die Verwendung
von Eisensulfat bei Kleidung und Bettzeug schwierig.
Es stellte sich jedoch heraus, daß da, wo ein Schichtmaterial
ein mit einer filmbildenden Substanz verträgliches
poröses Material ist, das Einbringen von Eisensulfatmonohydrat-Pulver
in die filmbildende Substanz vorteilhafterweise
ein desodorierendes Schichtmaterial ergibt, das sich äußerlich
mit der Zeit nicht ändert und anhaltende desodorierende
Wirkung und Wasch- oder Trockenreinigungsechtheit aufweist,
wenn das gewählte filmbildende Material wasserbeständig ist.
Aufgrund dieser Feststellung wurde die japanische Patentanmeldung
Nr. 2 05 901/1985 vom Anmelder der vorliegenden
Anmeldung eingereicht.
Die desodorierende Wirkung kann einem porösen Schichtmaterial
wie Papier, Webware oder Vliesstoff durch Anwendung
des Verfahrens der japanischen Patentanmeldung Nr. 2 05 901/
1985 verliehen werden. Wenn biologische Aktivität inhibierende
Funktionen wie ungezieferhemmende, antibakterielle und
schimmelhemmende Funktionen gleichzeitig verliehen werden
können, werden sie noch brauchbarer sein.
Als Ergebnis der Untersuchung der Wirkung der kombinierten
Verwendung von Eisensulfatmonohydrat-Pulver mit einer
biologische Aktivität inhibierenden Substanz wie
verschiedenen ungezieferhemmenden, antibakteriellen und
schimmelhemmenden Mitteln, stellten die Erfinder der vorliegenden
Erfindung fest, daß die Wirkung der biologische
Aktivität inhibierenden Substanz durch Zugabe von Eisensulfatmonohydrat
nicht eingebüßt wird. Der Grund dafür wurde im
einzelnen nicht geklärt, aber es wird angenommen, daß es
etwas mit der Tatsache zu tun hat, daß die desodorierende
Reaktion von Eisensulfatmonohydrat hauptsächlich auf Neutralisation
gegründet ist, während seine Oxidations- und
Reduktions-Reaktivität gering ist.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung stellten auch
fest, daß basisches Zinkkarbonat gegenüber einer größeren
Anzahl übelriechender Gase wirksamer als Eisensulfatmonohydrat
ist und die Wirkung von biologische Aktivität inhibierenden
Substanzen nicht beeinträchtigt und daher ein
erfindungsgemäß geeignetes Desodorierungsmittel ist.
Die vorliegende Erfindung wurde aufgrund obiger Befunde
gemacht und betrifft eine desodorierende Schicht, welche ein
poröses Schichtausgangsmaterial und eine darauf gebildete
Überzugharzschicht aufweist und sowohl ein Desodorierungsmittel
als auch eine biologische Aktivität inhibierende Substanz
enthält.
Das poröse Schichtausgangsmaterial, das in der vorliegenden
Erfindung verwendet werden soll, ist hauptsächlich
ein Schichtmaterial aus einem fibrösen Material wie Papier,
Webware oder Vliesstoff, kann aber auch ein poröser Film oder
eine Schaumstoffschicht sein.
Für die Erfindung geeignete Desodorierungsmittel
sind basisches Zinkkarbonat und Eisensul
fatmonohydrat.
Die für die vorliegende Erfindung geeignete biologische
Aktivität inhibierende Substanz liegt in Form von feinen,
wasserunlöslichen Teilchen mit verhältnismäßig großer
Hitzebeständigkeit und verhältnismäßig geringer Toxizität
vor. Besonders geeignet sind beispielsweise fungizide Mittel
wie N-(Fluordichlormethylthio)-phthalamid und N,N-Dimethyl-
N′-phenyl-N′-(fluordichlormethylthio)-sulfamid.
Die für die vorliegende Erfindung geeignete Überzugharzschicht
ist erwünschterweise eine, die aus einer
wasserunlöslichen filmbildenden Substanz gebildet wird.
Beispiele einer solchen Substanz schließen Olefincopolymere,
Acrylharze und Synthesekautschuke ein.
Der Ausdruck "Überzugharzschicht auf dem porösen
Ausgangsmaterial" wurde absichtlich gewählt, um umfassend
Bezug auf jene zu nehmen, die zusammen mit dem porösen
Ausgangsmaterial ein Erzeugnis bilden und schließt beispielsweise
eine Rückseite eines Teppichs, ein Flockbindemittel
eines Flockgewebes, ein Klebebindemittel von Schichtwebware,
ein am Aufbau beteiligtes Bindemittel eines Vliesstoffs, eine
Klebemittelschicht einer Tapete, eine Oberflächenharzappretur
von Webware, einen Vliesstoff oder eine Wirkware und einen
Träger für Pigmentdruck ein.
Die Überzugharzschicht wird durch Beschichtung, Sprühen
oder Imprägnieren des porösen Ausgangsmaterials mit einer
Mischung einer Lösung eines Überzugharzes vorzugsweise einer
organischen Lösungsmittellösung, einer wässerigen Emulsion,
oder, im Fall eines niedrigschmelzenden Kunstharzes, einer
Schmelze mit feinpulvrigem Desodorierungsmittel und der
biologische Aktivität inhibierenden Substanz gebildet,
gefolgt von Trocknen und Abkühlen. Die biologische Aktivität
inhibierende Substanz, wie ein antibakterielles, schimmelhemmendes
oder ungezieferhemmendes Mittel kann in obiger
Lösung, Emulsion oder Schmelze gelöst, oder damit in
feinpulvriger Form vermischt sein.
Die Menge des Desodorierungsmittels beträgt geeigneterweise
ungefähr 1 bis 30 g pro m² des porösen Schichtausgangsmaterials,
während die der biologische Aktivität inhibierenden
Substanz geeigneterweise ungefähr 0,03 bis 1 g pro m²
des Ausgangsmaterials beträgt. Die Überzugschicht ist so
ausgebildet, daß die Menge der filmbildenden Substanz
vorzugsweise das Ein- bis Fünffache dieser Zusatzmittel
beträgt.
Wenn basisches Zinkkarbonat als Desodorierungsmittel
verwendet wird, treten bei Verwendung einer Mischung aus
feinpulvrigem basischem Zinkkarbonat mit einer Überzugharzlösung
oder -emulsion keine besondern Probleme auf, da
basisches Zinkkarbonat in Wasser und allgemein verwendeten
organischen Lösungsmitteln unlöslich ist. Andererseits ist
Eisensulfatmonohydrat in heißem Wasser löslich und hat die
Neigung, eine Emulsion auszuflocken, wenn es in Wasser gelöst
ist. Deshalb kann Eisensulfatmonohydrat durch Mischen mit
einem gelösten Überzugharz verwendet werden. Wenn das
Überzugharz als Emulsion vorliegt, wird Eisensulfatmonohydrat
alternativ mit der Emulsion bei einer möglichst niedrigen
Temperatur, bei der die Löslichkeit gering ist, beispielsweise
bei 15°C oder niedriger, vermischt und bald danach auf ein
Schichtausgangsmaterial aufgetragen.
Selbst wenn große Mengen eines Desodorierungsmittels und
einer biologische Aktivität inhibierenden Substanz in der
Überzugschicht enthalten sind, kann die desodorierende
Schicht der vorliegenden Erfindung eine praktisch ausreichende
Wirkung entfalten, wenn die Überzugschicht relativ
dünn und die Oberfläche groß ist. Wenn die Überzugharzschicht
wasserunlöslich ist, kann eine Schicht mit guter Waschechtheit,
wie auch desodorierende und biologische Aktivität
inhibierenden Wirkungen erhalten werden. Wenn das
Desodorierungsmittel und die biologische Aktivität inhibierende
Substanz wasserunlöslich sind, wird die Waschechtheit
ebenso wie oben erwähnte Wirkungen noch gesteigert.
Die desodorierende Schicht der vorliegenden Erfindung
kann allgemein als Kleiderschrank-Unterlage, Klosett-Unterlage,
Unterlage einer Tatamimatte, bei Socken und Schuheinlegesohlen,
verschiedenen Stoffunterlagen, Innenausstattungsmaterial,
einem Bettuch, Bettzeug und einem Windelüberzug
verwendet werden. Es gibt viele Waren, die in Abhängigkeit
von ihrer Verwendung Waschechtheit nicht erfordern. Sogar bei
diesen Waren tritt kein Entweichen des Desodorierungsmittels
und der biologische Aktivität inhibierenden Substanz auf,
wenn sie mit Wasser benetzt werden, so daß die Wirkungen
vorteilhafterweise anhalten.
Die folgenden, den Umfang der Erfindung nicht einschränkenden
Beispiele werden die vorliegende Erfindung weiter
erläutern.
Basisches Zinkkarbonat- oder Eisensulfatmonohydratpulver
(durchgängig durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite
von 0,595 mm (30 mesh)) wurden als Desodorierungsmittel, N-
(Fluordichlormethylthio)-phthalamidpulver als antibakterielles,
schimmelhemmendes Mittel, eine Webware aus einer
Polyester-Stapelfaser (glattgewebt, Flächengewicht: 50 g/m²)
als poröses Schichtmaterial und eine Acrylcopolymeremulsion
(Cevian A-4659, hergestellt von Daicel Chemical Industries,
Ltd., Feststoffgehalt: 40%) als Überzugharz verwendet. Das
folgende Verfahren wurde angewandt.
Das Desodorierungsmittel und das antibakterielle/schimmelhemmende
Mittel wurden jeweils in ungefähr der zehnfachen
Menge Wasser dispergiert und der Acrylemulsion zugesetzt, so
daß das Feststoffgehaltverhältnis von Desodorierungsmittel :
antibakteriellem/schimmelhemmendem Mittel : Acrylemulsion
36 : 4 : 60 betrug.
Die resultierende Mischung wurde auf die Polyesterwebware
durch Klotzen (padding) bei einem Gewichtsverhältnis von
ungefähr 1 : 1 aufgetragen, gefolgt von Lufttrocknen bei 140°C.
Auf diese Weise wurde ein mit Acrylharz überzogenes Gewebe
erhalten. Die Menge des fixierten Acrylharzes in dem behandelten
Gewebe betrug 9 g/m², während die des fixierten
Desodorierungsmittels 5 g/m² und die des fixierten antibakteriellen/schimmelhemmenden
Mittels 0,5 g/m² betrug.
Die desodorierenden und antibakteriellen Eigenschaften
des behandelten Gewebes wurden durch folgende Verfahren
gemessen.
Ammoniakgas (NH₃): 0,4 g (Größe: 11 cm×18 cm) des
Vliesstoffs wurde in einen 6,3 l Exsikkator eingebracht, in
dem die anfängliche Ammoniakgaskonzentration (C₀) zuvor auf
85 bis 105 ppm eingestellt wurde. Die Ammoniakgaskonzentration
(C) nach vier Stunden wurde gemessen, um ein C/C₀-
Verhältnis zu berechnen.
Schwefelwasserstoffgas (H₂S): 0,4 g (Größe: 11 cm×18
cm) des Vliesstoffs wurden in einen 6,5 l Exsikkator eingebracht,
indem die anfängliche Schwefelwasserstoffgaskonzentration
(C₀) zuvor auf 30 bis 40 ppm eingestellt wurde. Die
Schwefelwasserstoffgaskonzentration (C) nach vier Stunden
wurde gemessen, um ein C/C₀-Verhältnis zu berechnen.
Antibakterielle Eigenschaften: Der Test wurde unter
Verwendung von Staphylococcus aureus in Übereinstimmung mit
dem AATCC-Testverfahren 100-1981 durchgeführt. Ein Gewebe von
3 cm×3 cm wurde als Testprobe verwendet. Das Experiment
wurde dreimal wiederholt und die Ergebnisse wurden unter
Verwendung eines Mittelwerts dargestellt. Das Testgewebe
wurde in einen Erlenmeyerkolben eingebracht und sterilisiert.
Danach wurden 0,3 ml einer Testbakterienlösung mit ungefähr
10⁵ Bakterien/ml eingetropft und gleichmäßig eingeimpft.
Danach wurden die Bakterien bei Raumtemperatur 6 Stunden lang
gezüchtet. Nach Beendigung der Kultur wurden die lebenden
Bakterien in der Testprobe in einer Flüssigkeit durch
Verwendung einer sterilisierten physiologischen Kochsalzlösung
mit 0,1% Triton X-100 dispergiert. Die Dispersion wurde
verdünnt und auf eine Petrischale gebracht. Aus Tryptophan-D
Agar wurde eine Platte hergestellt und die Kultur wurde bei
35°C 48 Stunden lang durchgeführt. Nach Beendigung der Kultur
wurde die Anzahl der auf der Petrischale auftretenden
Kolonien gezählt, und das Verhältnis einer Bakterienabnahme
bezüglich der Anzahl lebender Bakterien, die gleich nach der
Einimpfung getrennt gezählt wurden, wurde bestimmt.
Die Messung wurde hinsichtlich eines behandelten Gewebes
und eines Gewebes durchgeführt, das durch Waschen eines
behandelten Gewebes unter folgenden Bedingungen, gefolgt von
Waschen mit Wasser und Trocknen erhalten wurde.
Waschtest: Waschbedingungen mit einer Waschmaschine
Waschmittel: Neutralwaschmittel 10 g/5 l (Wasser)
Waschzeit: 5 Minuten
Dehydratisierungszeit: 1 Minute
Waschen in reinem Wasser: 8 Minuten
Dehydratisierungszeit: 2 Minuten
Waschmittel: Neutralwaschmittel 10 g/5 l (Wasser)
Waschzeit: 5 Minuten
Dehydratisierungszeit: 1 Minute
Waschen in reinem Wasser: 8 Minuten
Dehydratisierungszeit: 2 Minuten
Die Testergebnisse sind zusammen mit denen aus Vergleichsbeispiel
1 in Tabelle 1 dargestellt.
Die Behandlung wurde unter Verwendung eines Desodorierungsmittels
und antibakteriellen/schimmelhemmenden Mittels
durchgeführt, das direkt aus wäßriger Lösung anstatt der im
Beispiel verwendeten ohne Gebrauch eines Überzugharzes
angewendet werden kann. Spezifisch wurden Eisensulfatheptahydrat
als Desodorierungsmittel und N-Methylpyrrolidon als
antibakterielles/schimmelhemmendes Mittel jeweils in Form
einer 20%igen wäßrigen Lösung verwendet. Die wäßrigen
Lösungen wurden auf einen Polyestervliesstoff gesprüht und
getrocknet, so daß der Desodorierungsmittelfeststoffgehalt 5
g/m² und der Gehalt des fungiziden/schimmelhemmenden Mittels
0,5 g/m² betrug. Die Ergebnisse der wie in dem Beispiel
durchgeführten Tests sind in Tabelle 1 dargestellt.
Claims (1)
- Desodorierende Schicht, welche ein poröses Schicht ausgangsmaterial und eine darauf gebildete Überzugharz schicht aufweist und ein Desodorierungsmittel und eine bio logische Aktivität inhibierende Substanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Desodorierungsmittel ein feines basisches Zinkkarbonat- oder Eisensulfatmonohydratpulver ist.
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