DE3743739A1 - Dishwashing compositions containing water-soluble polymers - Google Patents
Dishwashing compositions containing water-soluble polymersInfo
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Abstract
Description
Aus der US-PS 42 03 858 sind phosphatfreie, wenig schäumende Geschirrspülmittel bekannt, die ein Ammonium- oder Alkalimetallcarbonat, ein Tensid, ggf. bis zu etwa 50 Gew.-% Natriumsilikat und ein wasserlösliches Salz der Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure oder von Copolymerisaten aus Acrylsäure und Methacrylsäure enthalten. Sofern die bekannten Geschirrspülmittel hohe Anteile an Silikaten enthalten, so bilden sich auf den gespülten Waren, wie Geschirr, Bestecken und Glaswaren, Silikatbeläge aus, die das Reinigungsergebnis beeinträchtigen.From US-PS 42 03 858 are phosphate-free, low-foaming Dishwashing detergent is known which is an ammonium or alkali metal carbonate, a surfactant, optionally up to about 50% by weight sodium silicate and a water-soluble salt of polyacrylic acid, polymethacrylic acid or Contain copolymers of acrylic acid and methacrylic acid. If the known dishwashing detergents contain high proportions of silicates, so form on the washed goods such as dishes, cutlery and Glassware, silicate coverings that affect the cleaning result.
Aus der DE-OS 31 33 529 sind phosphat- und silikatfreie, schwachschäumende Geschirrspülmittel bekannt, die als wesentliche BestandteileDE-OS 31 33 529 are phosphate and silicate-free, low-foaming Dishwashing liquid known as the essential ingredients
- (a) 2,5 bis 20 Gew.-Teile mindestens einer mit Alkalien neutralisierten Aminopolycarbonsäure mit 1 bis 4 Stickstoffatomen, z. B. Nitrilotriessigsäure oder Ethylendiamintetraessigsäure,(a) 2.5 to 20 parts by weight of at least one neutralized with alkalis Aminopolycarboxylic acid with 1 to 4 nitrogen atoms, e.g. B. Nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid,
- (b) 0,5 bis 10 Gew.-Teile wasserlösliche Alkalimetallsalze von carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten, wie Homopolymerisaten der Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure sowie Copolymerisate der Maleinsäure mit C₁- bis C₄-Alkylvinylethern, Ethylen, Acrylsäure oder Methacrylsäure, und(b) 0.5 to 10 parts by weight of water-soluble alkali metal salts of polymers containing carboxyl groups, such as homopolymers of Acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid and copolymers of Maleic acid with C₁ to C₄ alkyl vinyl ethers, ethylene, acrylic acid or Methacrylic acid, and
- (c) 0,5 bis 8 Gew.-Teile eines nichtionischen Tensids,(c) 0.5 to 8 parts by weight of a nonionic surfactant,
enthalten, wobei der pH-Wert des Geschirrspülmittels in wäßriger Lösung 6 bis 8,5 beträgt. Es handelt sich hierbei um flüssige Formulierungen.included, the pH of the dishwashing detergent in aqueous solution 6 to 8.5. These are liquid formulations.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Natriumsilikat enthaltende Geschirrspülmittel zur Verfügung zu stellen, die bei der maschinellen Geschirrspülwäsche auf Geschirr, Bestecken und Glaswaren praktisch keine Silikatbeläge hinterlassen.The invention has for its object to contain sodium silicate To provide dishwashing detergent, which is used in the machine Dishwashing on dishes, cutlery and glassware practically none Leave silicate deposits.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit wasserlösliche Polymerisate enthaltenden Geschirrspülmitteln auf Basis von Mischungen ausThe object is achieved with water-soluble polymers containing dishwashing detergents based on mixtures of
- (a) mindestens 5 Gew.-% mindestens eines Ammonium- oder Alkalimetallcarbonats oder eines Ammonium- oder Alkalimetallsulfats,(a) at least 5% by weight of at least one ammonium or alkali metal carbonate or an ammonium or alkali metal sulfate,
- b) mindestens 2 Gew.-% Natriumsilikat und b) at least 2% by weight of sodium silicate and
-
(c) wasserlöslichen Polymerisaten, wobei die Summe der Angaben in Gew.-%
(a) bis (c) immer 100 beträgt, wenn die Geschirrspülmittel als (c) 0,5
bis 20 Gew.-% an wasserlöslichen Copolymerisaten enthalten, die ein
Molekulargewicht von 500 bis 8000 haben und die
- (1) 50 bis 95 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,
- (2) 0 bis 25 Gew.-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und
- (3) 5 bis 25 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, deren Mischungen und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze
- (1) 50 to 95% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid,
- (2) 0 to 25% by weight of acrylamide and / or methacrylamide and
- (3) 5 to 25% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, their mixtures and / or their alkali metal or ammonium salts
mit der Maßgabe einpolymerisiert enthalten, daß die Summe der Angaben in Gew.-% unter (1) bis (3) immer 100 beträgt.polymerized with the proviso that the sum of the information in % By weight under (1) to (3) is always 100.
Als Komponente (a) der Geschirrspülmittel kommen Ammoniumcarbonat oder Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat sowie Ammoniumsulfat, Natriumsulfat und Kaliumsulfat in Betracht. Man kann auch Mischungen der genannten Salze einsetzen, z. B. Mischungen aus Natriumcarbonat und Natriunsulfat. Die Geschirrspülmittel enthalten mindestens 20 bis ca. 50 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Gruppe (a).Ammonium carbonate or come as component (a) of the dishwashing detergent Alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate as well Ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium sulfate are considered. One can also Use mixtures of the salts mentioned, for. B. mixtures of Sodium carbonate and sodium sulfate. The dishwasher detergent included at least 20 to about 50% by weight of at least one compound from group (a).
Als Komponente (b) der Geschirrspülmittel kommen wasserlösliche Natriumsilikate in Betracht. Hierbei handelt es sich entweder um Natriummetasilikat oder um Natriumdisilikat. Die Natriumsilikate können beispielsweise mit Hilfe des molaren Verhältnisses von Siliciumdioxid zu Natriumoxid von 0,9 : 1 bis 3,6 : 1 chrakterisiert werden. Die Geschirrspülmittel enthalten mindestens 2 bis etwa 94,5 Gew.-% eines der in Betracht kommenden Natriumsilikate. Flüssige Geschirrspülmittel haben einen wesentlich geringeren Natriumsilikatgehalt als pulverförmige Geschirrspülmittel, die vorzugsweise 53 bis 70 Gew.-% einer Verbindung der Komponente (b) enthalten.As component (b) of the dishwashing detergent there are water-soluble ones Sodium silicates into consideration. This is either Sodium metasilicate or around sodium disilicate. The sodium silicates can for example using the molar ratio of silicon dioxide to Sodium oxide from 0.9: 1 to 3.6: 1. The dishwashing liquid contain at least 2 to about 94.5% by weight of one of the in Considering sodium silicates. Have liquid dishwashing liquid a significantly lower sodium silicate content than powdered Dishwashing detergent, preferably 53 to 70 wt .-% of a compound of Component (b) included.
Ein weiterer Bestandteil der Geschirrspülmittel können (d) schaumarme Tenside sein, die beispielsweise mit Hilfe der FormelAnother component of the dishwashing detergent can be (d) low-foaming Be surfactants, for example using the formula
in der
R¹ = H, C₄- bis C₁₈-Alkyl
R², R³, R⁴ = H, CH₃, C₂C₅
R⁵ = H, C₁- bis C₄-Alkyl
n, m, p = 1 bis 70 bedeuten,in the
R¹ = H, C₄ to C₁₈ alkyl
R², R³, R⁴ = H, CH₃, C₂C₅
R⁵ = H, C₁ to C₄ alkyl
n, m, p = 1 to 70 mean
charakterisiert werden. Geeignete Verbindungen Formel I sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man an C₄- bis C₁₈-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-Alkohole, 1bis 70, vorzugsweise 2 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol addiert. Man kann jedoch an die genannten Alkohole zunächst Propylenoxid oder Butylenoxid addieren und anschließend Ethylenoxid anlagern. Weitere Variationsmöglichkeiten ergeben sich dadurch, daß man an die genannten Alkohole zunächst Ethylenoxid, dann Propylenoxid und/oder Butylenoxid anlagert, so daß Blockcopolymerisate entstehen. Die in Betracht kommenden Tenside enthalten vorzugsweise 2 bis 15 Ethylenoxideinheiten, 1 bis 4 Propylenoxideinheiten und/oder 1 bis 2 Butylenoxideinheiten. Vorzugsweise verwendet man Ethoxylate von C₉- bis C₁₅-Alkoholen, die pro Mol Alkohol 2 bis 15 Mol Ethylenoxid und 1 bis 4 Mol Propylenoxide angelagert enthalten.be characterized. Suitable compounds are formula I. available, for example, by preferably at C₄- to C₁₈- C₈ to C₁₈ alcohols, 1 to 70, preferably 2 to 15 moles of ethylene oxide per Mole of alcohol added. However, you can first of all to the alcohols mentioned Add propylene oxide or butylene oxide and then ethylene oxide attach. Further variation possibilities result from the fact that one the alcohols mentioned first ethylene oxide, then propylene oxide and / or Butylene oxide accumulates so that block copolymers are formed. In the Suitable surfactants preferably contain 2 to 15 ethylene oxide units, 1 to 4 propylene oxide units and / or 1 to 2 butylene oxide units. Ethoxylates of C₉ to C₁₅ alcohols are preferably used, the per mole of alcohol 2 to 15 moles of ethylene oxide and 1 to 4 moles Contain propylene oxides.
Weitere schaumarme Tenside sind beispielsweise Blockcopolymerisate des Ethylenoxids und Propylenoxids, bei denen in Formel I der Substituent R₁ = H, n, p = 5 bis 35 und m = 20 bis 50 bedeuten. Produkte dieser Art sind bekannt, sie werden in den Geschirrspülmitteln in einer Menge bis zu 10, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% eingsetzt. Flüssige Geschirrspülmittel, die alkalisch eingestellt sind, enthalten im allgemeinen keine Tenside. Neutral reagierende flüssige Geschirrspülmittel können dagegen Tenside in den oben angegebenen Mengen enthalten.Other low-foaming surfactants are, for example, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, in which in formula I the substituent R 1 = H, n, p = 5 to 35 and m = 20 to 50. Products of this type are known and are used in the dishwashing detergents in an amount of up to 10, preferably 1 to 6,% by weight. Liquid dishwashing detergents which are alkaline generally contain no surfactants. In contrast, neutral-reacting liquid dishwashing detergents can contain surfactants in the amounts specified above.
Die Geschirrspülmittel können gegebenenfalls als Komponente (e) eine Chlor abspaltende Verbindung, z. B. Dichlorisocyanurat oder Hypochlorit enthalten. Falls die Verbindungen der Komponente (e) eingesetzt werden, sind sie in einer Menge von bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf aktives Chlor, das aus diesen Verbindungen abgespalten wird, in den Geschirrspülmitteln enthalten. Die Verbindungen der Komponente (e) werden bevorzugt in flüssigen Geschirrspülmitteln eingesetzt.The dishwashing detergents may optionally contain a chlorine as component (e) splitting off connection, e.g. B. dichloroisocyanurate or hypochlorite contain. If the compounds of component (e) are used, they are in an amount of up to 3% by weight, based on active chlorine is split off from these compounds in the dishwashing detergents contain. The compounds of component (e) are preferred in liquid dishwashing detergent.
Die Geschirrspülmittel können außerdem gegebenenfalls noch (f) Gluconsäure oder Glucoheptonsäure in einer Menge bis zu 20 Gew.-% enthalten. Falls die Verbindungen (f) eingesetzt werden, verwendet man davon vorzugsweise 5 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Geschirrspülmittel. Die Summe der Bestandteile (a) bis (f) in Gew.-% beträgt immer 100.The dishwashing detergents may also contain (f) gluconic acid or glucoheptonic acid in an amount up to 20 wt .-%. if the Compounds (f) are used, preferably 5 to 12% by weight, based on the dishwashing detergent. The sum of the Components (a) to (f) in% by weight are always 100.
Die Geschirrspülmittel enthalten erfindungsgemäß als Komponente (c) wasserlösliche Copolymerisate, dieAccording to the invention, the dishwashing detergents contain as component (c) water-soluble copolymers that
- (1) 50 bis 95 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze,(1) 50 to 95% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or their Alkali or ammonium salts,
- (2) 0 bis 25 Gew.-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und(2) 0 to 25% by weight of acrylamide and / or methacrylamide and
- (3) 5 bis 25 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, deren Mischungen und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze(3) 5 to 25% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid, Styrene sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, their mixtures and / or their alkali or ammonium salts
mit der Maßgabe einpolymerisiert enthalten, daß die Summe der Angaben in Gew.-% unter (1) bis (3) unter 100 beträgt. Das Molekulargewicht der Polymerisate beträgt 500 bis 8000, vorzugsweise 1000 bis 6000.polymerized with the proviso that the sum of the information in % By weight below (1) to (3) below 100. The molecular weight of the Polymers is 500 to 8000, preferably 1000 to 6000.
Bevorzugt werden Copolymerisate eingesetzt, dieCopolymers are preferably used which
- (1) 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze,(1) 60 to 85% by weight of acrylic acid and / or its alkali or ammonium salts,
- (2) 5 bis 20 Gew.-% Acrylamid und(2) 5 to 20% by weight of acrylamide and
- (3) 10 bis 20 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropanlsulfonsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze(3) 10 to 20% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanlsulfonic acid and / or their Alkali or ammonium salts
einpolymerisiert enthalten. Die Copolymerisate werden durch Copolymerisieren der Monomeren nach Art einer Fällungs-, Suspensions- oder Lösungspolymerisation hergestellt. Die Lösungspolymerisation wird vorzugsweise in Wasser, in einwertigen C₁- bis C₅-Alkoholen oder Mischungen aus Wasser und Alkoholen durchgeführt. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Isopropanol oder sekundär Butanol, ggf. in Mischung mit Wasser als Lösemittel. Die Polymerisation wird bei Temperaturen von 50 bis 200, vorzugsweise 80 bis 130°C durchgeführt. Sofern man die Polymerisation oberhalb des Siedepunkts des jeweils eingesetzten Lösemittels vornimmt, wird unter Druck gearbeitet. Bei der Polymerisation kann es unter Umständen erforderlich sein, Regler mitzuverwenden, um die Polymerisate mit den angegebenen relativ niedrigen Molekulargewichten herzustellen. Geeignete Regler sind beispielsweise Mercaptoessigsäure, Mercaptopropionsäure, Dodecylmercaptan und Mercaptoalkanole, wie 2-Mercaptoethanol, Mercaptopropanol und Mercaptobutanole. Die Regler werden in Mengen von 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 17 Gew.-%, bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzten Monomeren verwendet.polymerized included. The copolymers are copolymerized the monomers in the manner of a precipitation, suspension or solution polymerization produced. The solution polymerization is preferably in Water, in monohydric C₁ to C₅ alcohols or mixtures of water and Alcohols performed. The use of isopropanol is particularly preferred or secondary butanol, optionally in a mixture with water as a solvent. The polymerization is preferred at temperatures from 50 to 200 80 to 130 ° C carried out. Provided the polymerization above of the boiling point of the solvent used is under Pressure worked. It may be necessary during the polymerization be to use regulators to the polymers with the specified produce relatively low molecular weights. Suitable controllers are for example mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, dodecyl mercaptan and mercaptoalkanols such as 2-mercaptoethanol, mercaptopropanol and mercaptobutanols. The regulators are used in amounts of 2 to 20, preferably 5 up to 17% by weight, based on the monomers used in the polymerization used.
Die Copolymerisation wird wie üblich mit Hilfe von Initiatoren gestartet. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid und Redoxinitiatoren. Besonders bevorzugt ist die Polymerisation in wäßriger Lösung unter Verwendung von Mercaptoverbindungen als Regler und Wasserstoffperoxid als Initiator. Gemäß Erfindung werden solche Copolymerisate in Geschirrspülmitteln eingesetzt, die entweder in Form der freien Säuregruppen oder in partiell oder vollständig mit Ammoniak oder Alkalimetallbasen neutralisierter Form in Wasser löslich sind. Geeignet sind beispielsweise Copolymerisate aus Acrylsäure, Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Natriumvinylsulfonat, Copolymerisate aus Acrylsäure und Styrolsulfonsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure, Methacrylamid und Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure, 3-Sulfopropylacrylat und Natriumvinylsulfonat, Copolymerisate aus Acrylsäure, Acrylamid und Natriumvinylsulfonat, Copolymerisate aus Acrylsäure, Acrylamid und 3-Sulfopropylmethacrylat. Die Copolymerisate sind in den Geschirrspülmitteln in Mengen von 0,5 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% enthalten.The copolymerization is started as usual with the help of initiators. Suitable initiators are, for example, peroxides, hydroperoxides, Hydrogen peroxide and redox initiators. The is particularly preferred Polymerization in aqueous solution using mercapto compounds as a regulator and hydrogen peroxide as an initiator. According to According to the invention, such copolymers are used in dishwashing detergents, either in the form of the free acid groups or in partial or form completely neutralized with ammonia or alkali metal bases in Water are soluble. Copolymers of, for example, are suitable Acrylic acid, acrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, Copolymers of acrylic acid and sodium vinyl sulfonate, copolymers of Acrylic acid and styrene sulfonic acid, copolymers of acrylic acid, methacrylamide and acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, copolymers Acrylic acid, 3-sulfopropyl acrylate and sodium vinyl sulfonate, copolymers from acrylic acid, acrylamide and sodium vinyl sulfonate, copolymers Acrylic acid, acrylamide and 3-sulfopropyl methacrylate. The copolymers are in the dishwashing detergent in amounts of 0.5 to 20, preferably 2 contain up to 10 wt .-%.
Die Geschirrspülmittel können ggf. weitere übliche Zusätze in der dafür üblichen Dosierung enthalten, z. B. Schaumdämpfer, Lösungsvermittler, Farbstoffe und/oder Geruchsstoffe.If necessary, the dishwashing detergents can contain other customary additives contain usual dosage, e.g. B. foam damper, solubilizer, Dyes and / or odorants.
Die Geschirrspülmittel können außerdem bis zu 25 Gew.-% Phosphat, z. B. Natriumtripolyphosphat enthalten. Vorzugsweise verwendet man jedoch phosphatfreie Geschirrspülmittel. Sofern man phosphathaltige Geschirrspülmittel formuliert, so geht dies auf Kosten der Komponente (b) der oben beschriebenen Geschirrspülmittel.The dishwashing detergent can also up to 25 wt .-% phosphate, for. B. Contain sodium tripolyphosphate. However, it is preferably used phosphate-free dishwashing liquid. Unless you have dishwasher detergent containing phosphate formulated, this is at the expense of component (b) of the above described dishwashing detergent.
Die Geschirrspülmittel werden durch Vermischen der Komponenten (a) bis (f) hergestellt. Man kann jedoch auch - falls beispielsweise die wasserlöslichen Copolymerisate in Form einer wäßrigen Lösung vorliegen - zunächst eine Anschlämmung der Mischungen der einzelnen Bestandteile in Waser herstellen und diese Anschlämmung zur Herstellung pulverförmiger Geschirrspülmittel in bekannter Weise trocknen. Die pulverförmigen Geschirrspülmittel haben eine mittlere Teilchengröße von 0,1 bis 2 mm. Pulverförmige Geschirrspülmittel, die mindestens 35, vorzugsweise 53 bis 70 Gew.-% Natriumsilikat enthalten, sind gegenüber den flüssigen Geschirrspülmitteln bevorzugt. Sie lösen sich leicht in Wasser und haben gegenüber bekannten pulverförmigen sowie flüssigen Geschirrspülmitteln, die als wasserlösliches Polymerisat beispielsweise Polyacrylsäure enthalten, den Vorteil, daß sich bei einer maschinellen Geschirrspülwäsche auf Geschirr, Bestecken und Glaswaren praktisch keine Beläge abscheiden.The dishwashing detergents are mixed by mixing components (a) to (f) produced. However, one can also - if for example the water-soluble ones Copolymers are in the form of an aqueous solution - initially a slurry of the mixtures of the individual components in Make water and use this slurry to make powder Dry detergent in a known manner. The powdery Dishwashing detergents have an average particle size of 0.1 to 2 mm. Powdered dishwashing detergent containing at least 35, preferably 53 to Contain 70% by weight sodium silicate compared to liquid dishwashing detergents prefers. They easily dissolve in water and face each other known powdery and liquid dishwashing detergents, which as contain water-soluble polymer, for example polyacrylic acid The advantage that machine dishwashing can affect dishes, Cutlery and glassware deposit practically no deposits.
Das Molekulargewicht der Copolymerisate wurde durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt. Als Eichsubstanzen verwendet man Polystyrolsulfonate, die eine enge Molekulargewichtsverteilung hatten (Produkte der Fa. Brescher Chemical Company). Die Umrechnung auf Natriumpolyacrylat-Molekulargewichtseinheiten erfolgte nach dem universellen Eichprinzip von Benoit unter Verwendung der Meßdaten von Spatorico und Beyer (J. Appl. Polym. Sci. 19 (1975) 2933).The molecular weight of the copolymers was determined by gel permeation chromatography (GPC) determined. One uses as calibration substances Polystyrene sulfonates that had a narrow molecular weight distribution (Products from Brescher Chemical Company). The conversion to Sodium polyacrylate molecular weight units were made after the universal calibration principle from Benoit using the measurement data from Spatorico and Beyer (J. Appl. Polym. Sci. 19 (1975) 2933).
Als Komponente (c) wurde das Copolymerisat 1 verwendet, das 60 Gew.-% Acrylsäure, 22 Gew.-% Acrylamid und 18 Gw.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure einpolymerisiert enthielt und ein Molekulargewicht von 2500 hatte. As component (c), copolymer 1 was used, which contained 60% by weight of acrylic acid, 22% by weight of acrylamide and 18% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid in copolymerized form and had a molecular weight of 2500.
Folgende pulverförmige Geschirrspülmittelformulierungen wurden bei dem Beispiel gemäß Erfindung und den Vergleichsbeispielen getestet:The following powdered dishwashing detergent formulations were used in the Example tested according to the invention and the comparative examples:
32 Teile Natriumsulfat
55 Teile Natriummetasilikat (wasserfrei)
5 Teile Soda
3 Teile des Anlagerungsprodukts von 2 Mol Ethylenoxid und 4 Mol
Propylenoxid an 1 Mol C9/11-Fettalkohol
5 Teile Polymerisat32 parts of sodium sulfate
55 parts sodium metasilicate (anhydrous)
5 parts of soda
3 parts of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with 1 mole of C 9/11 fatty alcohol
5 parts of polymer
Die Formulierung wurde durch Mischen der obengenannten Produkte erhalten. Als Polymerisate wurden die in der folgenden Tabelle jeweils angegebenen Produkte untersucht. Zur Prüfung der einzelnen Formulierungen verwendete man jeweils 2 g der Formulierung pro Liter Trinkwasser (18° deutscher Härte) und erhitzte die wäßrige Lösung der Formulierung auf 80°C. Man tauchte dann Bestecke ein, rührte die Lösung mit Hilfe eines Magnetrührers 5 Minuten und ließ die Bestecke noch 5 Minuten in der wäßrigen Geschirrspülmittelflotte bei 80°C stehen. Danach wurden die Bestecke ungespült bei 23°C getrocknet und die Belagbildung mit Hilfe einer Bewertungsskala, deren Noten von 1 bis 5 reichen, bewertet. Die Note 1 bedeutet ein schlechtes Ergebnis, d. h. deutlich sichtbarer weißer Belag, während die Note 5 für sehr gut, d. h. kein Belag steht. Die bei den einzelnen Formulierungen jeweils eingesetzten Polymerisate sowie die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben. The formulation was obtained by mixing the above products. The polymers given in the table below were given as polymers Products examined. Used to check the individual formulations 2 g of the formulation per liter of drinking water (18 ° German Hardness) and heated the aqueous solution of the formulation to 80 ° C. Man Then immersed cutlery, stirred the solution with the help of a magnetic stirrer 5 minutes and left the cutlery for 5 minutes in the aqueous dishwashing liquid stand at 80 ° C. After that, the cutlery was washed away 23 ° C dried and the formation of deposits with the help of an evaluation scale, whose grades range from 1 to 5. The grade 1 means a poor result, d. H. clearly visible white coating, while the Grade 5 for very good, d. H. there is no topping. The individual Formulations each used polymers and the results are given in the following table.
Bei Verwendung von Polyacrylaten in der oben angegebenen Formulierung werden in Praxisversuchen in der Geschirrspülmaschine bei erschöpften Austauschern sofort Silikat- und Calciumcarbonatbeläge sichtbar. Dagegen werden unter gleichen Bedingungen mit dem Copolymerisat 1 in der oben beschriebenen Formulierung keine Ausfällungen in der Geschirrspülmaschine und keine Abscheidungen auf dem Geschirr beobachtet.When using polyacrylates in the formulation given above, in practical trials in the dishwasher, when the exchangers are exhausted, silicate and calcium carbonate deposits are immediately visible. In contrast, under the same conditions with the copolymer 1 in the formulation described above, no precipitation in the dishwasher and no deposits on the dishes are observed.
Claims (9)
- (a) mindestens 5 Gew.-% mindestens eines Ammonium- oder Alkalimetallcarbonats oder eines Ammonium- oder Alkalimetallsulfats,
- (b) mindestens 2 Gew.-% Natriumsilikat, und
- (c) wasserlöslichen Polymerisaten, wobei die Summe der Angaben in
Gew.-% (a) bis (c) immer 100 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß
die Geschirrspülmittel als (c) 0,5 bis 20 Gew.-% wasserlösliche
Copolymerisate enthalten, die ein Molekulargewicht von 500 bis
8000 haben und die
- (1) 50 bis 95 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze
- (2) 0 bis 25 Gew.-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und
- (3) 5 bis 25 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, deren Mischungen und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze
- (a) at least 5% by weight of at least one ammonium or alkali metal carbonate or one ammonium or alkali metal sulfate,
- (b) at least 2% by weight sodium silicate, and
- (c) water-soluble polymers, the sum of the data in% by weight (a) to (c) always being 100, characterized in that the dishwashing detergents contain as (c) 0.5 to 20% by weight of water-soluble copolymers, which have a molecular weight of 500 to 8000 and which
- (1) 50 to 95% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid and / or their alkali or ammonium salts
- (2) 0 to 25% by weight of acrylamide and / or methacrylamide and
- (3) 5 to 25% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, their mixtures and / or their alkali metal or ammonium salts
- (d) mindestens 1 Gew.-% eines schaumarmen Tensids der Formel
enthalten, in der
R¹ = H, C₄- bis C₁₈-Alkyl
R², R³, R⁴ = H, CH₃, C₂C₅
R⁵ = H, C₁- bis C₄-Alkyl
n, m, p = 1 bis 70
bedeuten.
- (d) at least 1% by weight of a low-foam surfactant of the formula included in the
R¹ = H, C₄ to C₁₈ alkyl
R², R³, R⁴ = H, CH₃, C₂C₅
R⁵ = H, C₁ to C₄ alkyl
n, m, p = 1 to 70
mean.
- (1) 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze,
- (2) 5 bis 20 Gew.-% Acrylamid und
- (3) 10 bis 20 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze,
- (1) 60 to 85% by weight of acrylic acid and / or its alkali or ammonium salts,
- (2) 5 to 20% by weight of acrylamide and
- (3) 10 to 20% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or its alkali or ammonium salts,
- (a) aktives Chlor abspaltende Verbindungen in einer Menge bis zu 3 Gew.-%, bezogen auf aktives Chlor, enthalten.
- (a) Containing compounds which release active chlorine in an amount of up to 3% by weight, based on active chlorine.
- (f) bis zu 20 Gew.-% Gluconsäure oder Glucoheptonsäure enthalten.
- (f) contain up to 20% by weight of gluconic acid or glucoheptonic acid.
- (1) 50 bis 95 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,
- (2) 0 bis 25 Gew.-% Acrylamid und/oder Methacrylamid und
- (3) 5 bis 22 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, deren Mischungen und/oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze
- (1) 50 to 95% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid,
- (2) 0 to 25% by weight of acrylamide and / or methacrylamide and
- (3) 5 to 22% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, vinylsulfonic acid, styrene sulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, their mixtures and / or their alkali metal or ammonium salts
in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-% in mindestens 2 Gew.-% Natriumsilikat enthaltenden phosphatfreien oder weniger als 25 Gew.-% Natriumtriphosphat enthaltenden Geschirrspülmitteln als Mittel zur Verhinderung von Belägen auf dem Geschirr.in copolymerized form with the proviso that the sum of the percentages by weight under (1) to (3) is always 100 and has a molecular weight of 500 to 8000,
in an amount of 0.5 to 20 wt .-% in at least 2 wt .-% sodium silicate-containing phosphate-free or less than 25 wt .-% sodium triphosphate dishwashing detergents as an agent for preventing deposits on the dishes.
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