DE3815309A1 - Process, plant and emulsifying substance for disposing of pollutant-containing materials - Google Patents

Process, plant and emulsifying substance for disposing of pollutant-containing materials

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Abstract

The invention relates to a disposal method for solid and liquid materials contaminated by at least predominantly lipophilic pollutants, in particular hydrocarbons and the like, especially for oil-contaminated soils and waters, and to plants and emulsifying substances suitable for carrying out the process. The contaminated materials are intimately mixed with at least one emulsifying substance and, if required, with water, to give a microdisperse emulsification of the pollutants. The emulsion is then separated off from the material, with addition of water, and preferably biologically degraded.

Description

Die Erfindung betrifft ein Entsorgungsverfahren für durch wenigstens überwiegend lipophile Schadstoffe, insbesondere Kohlenwasserstoffe u.dgl., verun­ reinigte Fest- und Flüssigmaterialien, speziell für ölverseuchte Böden und Gewässer sowie zur Durchfüh­ rung des Verfahrens geeignete Anlagen und Emulgator­ substanzen.The invention relates to a disposal method for through at least predominantly lipophilic pollutants, especially hydrocarbons and the like cleaned solid and liquid materials, especially for oil-contaminated soils and waters as well as for implementation suitable equipment and emulsifier substances.

Die Entsorgung bzw. Dekontaminierung schadstoff­ haltiger Materialien ist von beträchtlicher und immer noch zunehmender Bedeutung auf den verschie­ densten Gebieten. Ein Beispiel hierfür bietet die häufig erforderliche Sanierung von Erdreich, das mit Öl oder ähnlichen Kohlenwasserstoffverbindungen kontaminiert ist, etwa die Sanierung von Deponiebö­ den, die mit Teeröl oder teerölähnlichen Produkten belastet sind, wobei insbesondere auch polyzy­ klische, aromatische Kohlenwasserstoffe auftreten, die hochgradig gesundheitsgefährdend sind. Ein anderes Beispiel bilden Ölverschmutzungen von Ge­ wässern, beispielsweise die in der Schiffahrt häufige Sanierung von ölverschmutztem Bilgenwasser.Disposal or decontamination harmful containing materials is of considerable and still increasing importance on the various most areas. The frequently required soil remediation, the with oil or similar hydrocarbon compounds is contaminated, such as the rehabilitation of landfill sites those with tar oil or products similar to tar oil are loaded, especially polyzy cliché, aromatic hydrocarbons occur, that are extremely hazardous to health. A another example is Ge oil spills water, for example in shipping frequent rehabilitation of oil-contaminated bilge water.

Bisher gibt es außer dem erfindungsgemäßen Ver­ fahren keine wirtschaftlichen, schnellen Entsor­ gungsverfahren für solche schadstoffhaltigen Ma­ terialien. Es ist beispielsweise bekannt, ölver­ seuchtes Erdreich auszubaggern und durch starkes Erhitzen die verunreinigenden organischen Stoffe auszutreiben bzw. zu verbrennen. Der Aufwand ist dabei jedoch erheblich und das Verfahren ist außer­ ordentlich umständlich, da eine Behandlung am Scha­ densort praktisch ausgeschlossen ist. Hinzu kommt, daß bei diesem Entsorgungsverfahren stets die Ge­ fahr besteht, daß gefährliche Stoffe freigesetzt werden.So far, in addition to the Ver do not drive economical, fast disposal methods for such harmful substances materials. It is known, for example, Ölver dredging contaminated soil and by strong Heat the contaminating organic substances  expel or burn. The effort is however, significant and the procedure is out of order neatly cumbersome, since a treatment at the Scha which is practically excluded. Come in addition, that the Ge Fahr exists that dangerous substances are released will.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Ent­ sorgungsverfahren sowie eine Anlage und eine Emulga­ torsubstanz zur Durchführung dieses Verfahrens zu schaffen, die eine wirtschaftliche schnelle Entsor­ gung von durch wenigstens überwiegend lipophile Schadstoffe, insbesondere Kohlenwasserstoffe u.dgl., verunreinigten Fest- und Flüssigma­ terialien, speziell ölverseuchten Böden und Ge­ wässer gestattet. Insbesondere solle diese Entsor­ gung auf rein biophysikalischer Basis erfolgen, ohne daß gefährliche Stoffe freigesetzt werden. Dabei wird angestrebt, daß die abgetrennten Schad­ stoffe sowie die zu ihrer Abtrennung einzusetzenden Substanzen vollständig biologisch entsorgt werden können.The object of the present invention is an Ent care procedures as well as a plant and an emulga tors substance to perform this procedure create an economical quick disposal by at least predominantly lipophilic Pollutants, especially hydrocarbons etc., contaminated solid and liquid mass materials, especially oil-contaminated soils and ge water permitted. In particular, this should dispose on a purely biophysical basis, without releasing dangerous substances. The aim is that the separated damage substances and those to be used for their separation Substances are completely biologically disposed of can.

Zur Lösung dieser Aufgabe dienen erfindungsgemäß die Merkmale der unabhängigen Ansprüche.According to the invention, to solve this problem the features of the independent claims.

Vorteilhafte Ausgestaltungen nennen die jeweils zu­ geordneten Unteransprüche.They each call advantageous configurations ordered subclaims.

Das erfindungsgemäße Entsorgungsverfahren arbeitet im wesenlichen waschend, indem die Schadstoffe in eine mikrodisperse, homogene Emulsion gebracht und dann abgetrennt werden. Insbesondere bei verun­ reinigten Feststoffen wie Erdreich usw. wird zur Ab­ trennung der Emulsion ein Wasserüberschuß zuge­ setzt. Die emulgierten Schadstoffe schwimmen als organische Flüssigphase auf und können nach Phasen­ trennung (durch Absetzen oder mittels Separatoran­ lagen) vom Waschwasser separiert werden. Das Wasch­ wasser enthält praktisch keine Verunreinigungen mehr und kann weitgehend im Kreislauf geführt wer­ den.The disposal method according to the invention works essentially washing by putting the pollutants in brought a microdisperse, homogeneous emulsion and  then be separated. Especially at verun cleaned solids such as soil, etc. becomes the Ab separation of the emulsion an excess of water puts. The emulsified pollutants swim as organic liquid phase and after phases separation (by settling or using a separator layers) from the wash water. The wash water contains practically no impurities more and can be largely recycled the.

Insbesondere werden erfindungsgemäß emulgierende Substanzen eingesetzt, die aufgrund starker Affi­ nität zum Öl innerhalb kürzester, im Bereich von Sekunden liegender Zeit ölige bzw. fettige Sub­ stanzen durchgreifend aufschließen und eine enorme Oberflächenvergrößerung schaffen. Dadurch ergibt sich eine stabile, homogene Emulsion mit extrem mi­ krodispersen Schadstoffteilchen bzw. -tröpfchen. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen nichtbakterizi­ den, vollständig biologisch abbaubaren Emulgatorsub­ stanzen zeigt sich überraschenderweise, daß diese mikrodispersen emulgierten Teilchen bzw. Tröpfchen von Mikroorganismen stark akzeptiert werden. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß emulgierten Schad­ stoffe von den Bakterien sehr schnell aufgenommen und damit unschädlich gemacht werden, wobei sie den Bakterien als Wachstumsgrundlage dienen.In particular, emulsifying agents according to the invention Substances used due to strong affi to oil within the shortest, in the range of Seconds of time oily or greasy sub punching open up completely and an enormous Create surface enlargement. This results in a stable, homogeneous emulsion with extremely mi Crodisperse pollutant particles or droplets. When using the non-bacteria according to the invention the fully biodegradable emulsifier sub Stamping surprisingly shows that this microdisperse emulsified particles or droplets are strongly accepted by microorganisms. This means that the harmful emulsified according to the invention substances are quickly absorbed by the bacteria and thus made harmless, taking the Bacteria serve as the basis for growth.

Dieser Effekt wird besonders dann erreicht, wenn die emulgierende Substanz einerseits hydrophile und lipophile funktionelle Gruppen bietet, die im we­ sentlichen die emulgierende Wirkung tragen, und andererseits mindestens eine oder mehrere Arten von funktionellen Gruppen hat, die mit bakteriellen Re­ zeptorverbindungen, insbesondere der Zellmembran, akzeptanzfördernd wechselwirken. Die Bakterien, ins­ besondere eignen sich spezielle schadstoffadap­ tierte Bakterien (kommerziell erhältlich), werden durch die letztgenannten funktionellen Gruppen dazu gebracht, in den emulgierten Schadstoffteilchen bzw. -tröpfchen keine Schadstoffe, sondern vielmehr Nährstoffe zu erkennen. Die im Extremfall praktisch molekulare Dispersion der Schadstoffe legt diese in einer Teilchengröße vor, die die Bakterien ohne weiteres aufnehmen können, was die Akzeptanz seitens der Mikroorganismen entscheidend erhöht.This effect is particularly achieved when the emulsifying substance on the one hand hydrophilic and offers lipophilic functional groups, which we  the emulsifying effect, and on the other hand, at least one or more types of has functional groups associated with bacterial Re zeptor compounds, especially the cell membrane, interact to promote acceptance. The bacteria, ins special pollutant adap are particularly suitable bacteria (commercially available) through the latter functional groups brought in the emulsified pollutant particles or droplets not pollutants, but rather To recognize nutrients. The practical in extreme cases molecular dispersion of the pollutants puts them in a particle size that the bacteria without can include what acceptance significantly increased by the microorganisms.

Ein Beispiel für eine besonders geeignete erfin­ dungsgemäße emulgierende Substanz ist das unter der Bezeichnung PAGO von der Firma alfa-zeta pharma GmbH, Bad Zwischenahn erhältliche Produkt.An example of a particularly suitable invent emulsifying substance according to the invention is that under the Name PAGO from the company alfa-zeta pharma GmbH, Bad Zwischenahn available product.

Besonders bevorzugt enthält die emulgierende Sub­ stanz nichtionogene und/oder anionogene Tenside, beispielsweise Fettalkoholpolyglykoläther, Fettalko­ holpolyglykoläthersulfate bzw. deren Salze, insbesondere Alkalimetallsalze und/oder ähnliche biologisch abbaubare Tenside. Zusätzlich kann die emulgierende Substanz Wasser und anorganische Ver­ bindungen enthalten, beispielsweise zur Einstellung eines basischen pH-Wertes von ungefähr 10.The emulsifying sub particularly preferably contains punch non-ionic and / or anionogenic surfactants, for example fatty alcohol polyglycol ether, fatty alcohol holpolyglycol ether sulfates or their salts, especially alkali metal salts and / or the like biodegradable surfactants. In addition, the emulsifying substance water and inorganic ver contain bonds, for example for recruitment a basic pH of approximately 10.

Die Stabilität der erhaltenen Emulsion hängt deut­ lich von dem relativen Gehalt an emulgierender Sub­ stanz, bezogen auf den Schadstoffgehalt ab. Vorzugs­ weise wird die emulgierende Substanz mit einem rela­ tiven Anteil von 0,1 bis 10 Gew.% eingesetzt, wobei eine schnelle Phasentrennung bei Gehalten unterhalb von 5 Gew.% und eine bleibend stabile Emulsion bei Gehalten von mehr als 5 Gew.% erhalten wird.The stability of the emulsion obtained depends significantly  Lich from the relative content of emulsifying sub punch, based on the pollutant content. Preferential wise the emulsifying substance with a rela tive proportion of 0.1 to 10 wt.% Used, wherein rapid phase separation at levels below of 5% by weight and a permanently stable emulsion Held in excess of 5% by weight is obtained.

Es ist darauf hinzuweisen, daß eine Vielzahl der handelsüblichen Tensidprodukte sich für das erfin­ dungsgemäße Verfahren weniger eignet, weil diese Tenside entweder nicht biologisch abbaubar oder sogar bakterizid sind, keine genügend hochdisperse Emulsion erzeugen oder Emulsionen ergeben, die sich nicht mehr trennen lassen; solche Produkte ermög­ lichen keine so vorteilhafte Entsorgung wie die er­ findungsgemäß eingesetzten emulgierenden Sub­ stanzen.It should be noted that a large number of commercial surfactant products for inventions process according to the invention is less suitable because it Surfactants either not biodegradable or are even bactericidal, not sufficiently highly dispersed Generate emulsion or emulsions that result do not let separate; such products not as advantageous a disposal as he emulsifying sub used according to the invention punch.

Durch den vorzugsweise verwandten Kreislaufbetrieb des zur Abtrennung der emulgierten Schadstoffe ein­ gesetzten Wassers wird dessen Menge auf einem Mini­ mum gehalten, wodurch die Entsorgung vereinfacht und die Wachstumsaktivität der Bakterien gefördert wird.Due to the preferably related cycle operation to separate the emulsified pollutants the amount of water placed on a mini mum kept, which makes disposal easier and promoted the growth activity of the bacteria becomes.

Besonders bevorzugt wird eine bei der Abtrennung aufschwimmende Flüssigphase, die die emulgierten Schadstoffe enthält, in einem Absetzbecken abge­ trennt und dann in ein Belebungsbecken überführt. In diesem wird sie bakteriologisch, insbesondere mittels schadstoffadaptierter Bakterien, aufbe­ reitet, wobei nach dieser bakteriologischen Aufbe­ reitung zumindest ein Anteil geimpfter und damit den Schadstoffabbau zusätzlich begünstigender Flüssigkeit in den Waschbereich zurückgeführt wird.One is particularly preferred for the separation floating liquid phase that the emulsified Contains pollutants in a sedimentation tank separates and then transferred to an aeration tank. In this it becomes bacteriological, in particular using pollutant-adapted bacteria, aufbe  rides, after this bacteriological Aufbe at least a proportion of vaccinated and thus the additional degradation of pollutants Liquid is returned to the washing area.

Besonders vorteilhaft läßt sich die Erfindung zur Reinigung von ölkontaminiertem Erdreich verwenden, wobei in diesem Falle in einem ersten Mischvorgang ein pastöses Gemisch aus dem verunreinigten Erd­ reich, Wasser und emulgierender Substanz gebildet wird, dieses pastöse Gemisch mit Wasser beauf­ schlagt und gewaschen, insbesondere im Gegenstrom­ prinzip durch ein Wasserbad transportiert und das gereinigte Erdreich an einem Ende des Wasserbades ausgetragen wird, während die schadstoffbelastete Flüssigphase am anderen Ende abgeführt wird.The invention can be particularly advantageous Use cleaning of oil-contaminated soil in this case in a first mixing process a pasty mixture of contaminated earth rich, water and emulsifying substance formed is, this pasty mixture with water beats and washed, especially in countercurrent principle transported through a water bath and that cleaned soil at one end of the water bath is carried out while the polluted Liquid phase is discharged at the other end.

Die Menge an emulgierender Substanz, die dem Erd­ reich zuzusetzen ist, hängt ab vom Ausmaß der je­ weiligen Kontaminierung, ist aber jeweils ver­ gleichsweise gering. Typischerweise werden diese Substanzen im Gewichtsverhältnis von etwa 5 : 100 beigegeben. Die Dauer des ersten Mischvorgangs liegt im Bereich von 10 bis 20 Minuten, wobei nach dieser Zeit ein sehr homogenes Gemisch vorliegt und die extrem feinverteilten emulgierten Ölbestand­ teile nicht mehr in Form von Ölaugen sichtbar sind.The amount of emulsifying substance that the earth Adding rich depends on the extent of each because of contamination, but is ver equally low. Typically these are Substances in a weight ratio of about 5: 100 added. The duration of the first mix is in the range of 10 to 20 minutes, with after during this time there is a very homogeneous mixture and the extremely finely divided emulsified oil inventory parts are no longer visible in the form of oil eyes.

Das Auswaschen des pastösen Gemisches kann in Wäschern unterschiedlichster Bauart durchgeführt werden. Beispielsweise könnte ein mit Wasser be­ rieseltes Rüttelsieb, eine Zentrifuge u.dgl. ver­ wendet werden, und es wäre auch möglich, den Wasch­ vorgang durch Einblasen von Luft und die dadurch be­ dingte Verwirbelung zu begünstigen.Washing out the pasty mixture can occur in Washers of various designs carried out will. For example, a be with water trickling vibrating screen, a centrifuge and the like. ver  be applied, and it would also be possible to do the washing process by blowing in air and the resulting be to encourage tangling.

Vorzugsweise wird jedoch eine insbesondere trans­ portabel ausgebildete Waschtrommel verwendet, deren Innenwand mit schneckenförmigen Mischorganen ver­ sehen ist, so daß bei rotierendem Behälter das an einem Ende zugeführte pastöse Material unter stän­ diger Durchmischung mit sich in dem Behälter be­ findendem Waschwasser zu dem gegenüberliegenden Aus­ laßende transportiert wird.Preferably, however, a particular trans portable washing drum used, whose Ver interior wall with helical mixing elements is seen so that when the container is rotating one end fed pasty material under stand mixing with itself in the container finding wash water to the opposite Aus let is transported.

Der Waschvorgang wird bevorzugt im Gegenstromprin­ zip durchgeführt, wobei für das Waschwasser ein ge­ schlossenes System vorgesehen ist, bei dem nur ver­ brauchtes Wasser ersetzt werden muß.The washing process is preferred in countercurrent zip performed, with a ge for the wash water closed system is provided, in which only ver used water must be replaced.

Das geschlossene System wird dadurch erhalten, daß die Waschstation in einem geschlossenen Kreislauf mit Absetz- und Belebungsbecken verbunden wird, wobei die aus der Waschstation abgezogene, mit Schadstoffen belastete Flüssigphase über das Ab­ setzbecken geführt und zumindest zu einem wesent­ lichen Teil in weitgehend gereinigter Form wieder in die Waschstation zurückgeleitet wird.The closed system is obtained in that the washing station in a closed circuit is connected to sedimentation and aeration tanks, the one withdrawn from the washing station with Liquid phase contaminated with pollutants via the Ab guided basin and at least to an essential largely cleaned up again is returned to the washing station.

Bevorzugt werden zwei abwechselnd benutzte Absetz­ becken verwendet, die bei Beginn eines Betriebs­ zyklus weitgehend mit Wasser gefüllt sind. In den Absetzbecken schwimmen die zugeführten emulgierten Schadstoffe in den Oberflächenbereich auf, so daß vom tiefer gelegenen Beckenbereich Wasser in die Waschstation rückgeführt werden kann, während vom oberen Bereich die Schadstoffphase in ein Belebungs­ becken weitergeleitet wird. Die vorzugsweise als Tanks ausgebildeten Becken können ggf. auch erwärmt werden, um die Lebensbedingungen natürlicher bzw. zugegebener schadstoffadaptierter Bakterien zu ver­ bessern.Two alternating wedges are preferred basin used at the start of an operation cycle are largely filled with water. In the Sedimentation tanks swim the emulsified feed Pollutants in the surface area so that  from the lower pool area water into the Washing station can be returned while from upper area the pollutant phase in a revitalization basin is forwarded. The preferably as Tanks trained basins can also be heated if necessary to make living conditions more natural or added pollutant-adapted bacteria to ver improve.

Mit einem System der beschriebenen Art, gelingt es, einen nahezu vollständigen biologischen Abbau und damit eine äußerst umweltfreundliche Entsorgung der Schadstoffe in wenigen Tagen zu erreichen.With a system of the type described, it is possible almost complete biodegradation and thus an extremely environmentally friendly disposal of the Reach pollutants in a few days.

Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt. Die einzige Figur der Zeich­ nung zeigt dabei in schematischer Weise eine nach der Erfindung ausgebildete Bodenaufbereitungsan­ lage.An embodiment of the invention is in the Drawing shown. The only figure in the drawing voltage shows in a schematic way after of the invention trained soil conditioning location.

Die Zeichnung zeigt einen insbesondere transporta­ bel ausgeführten Trommelwäscher 1, dem an einem Ende kontaminiertes, bereits aufbereitetes Erdreich 3 über eine Aufgaberutsche 2 zugeführt wird.The drawing shows a drum washer 1 , in particular designed to be transportable, to which contaminated, already treated soil 3 is fed at one end via a feed chute 2 .

Die vorausgehende Aufbereitung des zu reinigenden Erdreichs erfolgt unter Zugabe von Wasser und emul­ gierender Substanz, insbesondere unter Zugabe des ein Beispiel für derartige Substanzen darstellen­ den, bereits genannten Produkts PAGO. Die Durch­ mischung erzeugt ein pastöses Gemisch. Der Misch­ vorgang kann in einem mobilen Freifallmischer nach Art eines angepaßten Zementmischfahrzeugs durchge­ führt werden, wobei der jeweilige Transportweg gleichzeitig zur Durchführung des Mischvorgangs ge­ nutzt wird.The previous preparation of the to be cleaned Soil is done with the addition of water and emul Yielding substance, especially with the addition of represent an example of such substances the already mentioned product PAGO. The through mixture creates a pasty mixture. The mix  process can be done in a mobile free fall mixer Type of a customized cement mixer leads, the respective transport route at the same time to carry out the mixing process is used.

Der Trommelmischer 1 ist mit schneckenförmigen Ein­ bauten 4 versehen, die gewährleisten, daß das verun­ reinigte und aufbereitete Erdreich 3 kontinuierlich durch die Trommel bewegt und dabei intensiv ausge­ waschen wird. Die schadstoffhaltige Flüssigphase sammelt sich in der Trommel 1 auf der Oberfläche des Waschwassers, das im Gegenstrom zu dem Erd­ reich durch die Trommel geführt und dazu gegenüber­ liegend der Zuführrutsche 2 mittels wenigstens einer Leitung 6 in die Trommel 1 eingeleitet wird. Die schadstoffhaltige Flüssigphase wird gegenüber­ liegend der Waschwasserzuführung aus der Trommel 1 über eine Leitung 7 abgezogen.The drum mixer 1 is provided with a helical construction 4 , which ensure that the contaminated and treated soil 3 is continuously moved through the drum and is washed out intensively. The pollutant-containing liquid phase collects in the drum 1 on the surface of the washing water, which in countercurrent to the earth is passed through the drum and opposite the feed chute 2 is introduced into the drum 1 by means of at least one line 6 . The liquid phase containing pollutants is drawn off from the drum 1 via a line 7 opposite the wash water supply.

Das gereinigte Erdreich gelangt über eine Auslaß­ rutsche 5 aus der Trommel 1 und kann von dort zur Rückfüllung abtransportiert werden.The cleaned soil passes through an outlet slide 5 from the drum 1 and can be transported from there for refilling.

Die schadstoffbelastete Flüssigphase gelangt über die Leitung 7 zu wechselweise zugeschalteten Absetz­ becken 8, 9. Über bodenseitig angeschlossene Lei­ tungen, die wenig belastetes Wasser aus dem je­ weiligen Absetzbecken führen, sind diese Absetz­ becken mit der Waschwasser-Zuführleitung 11 verbun­ den, d.h. das Waschwasser wird im Kreislauf geführt und lediglich ein geringer Anteil des verbrauchten Wassers - durch einen entsprechenden Pfeil ange­ deutet - muß ersetzt werden. The contaminated liquid phase passes through line 7 to alternately connected settling tanks 8 , 9 . Lines connected to the bottom, which carry little polluted water from the respective sedimentation basin, these sedimentation basins are connected to the wash water supply line 11 , ie the wash water is circulated and only a small proportion of the water used - by a corresponding arrow indicated - must be replaced.

Den Absetzbecken 8, 9 nachgeschaltet ist ein Bele­ bungsbecken 10, dem die in den Absetzbecken abge­ trennten konzentrierten Schadstoffe zugeführt wer­ den, welche wiederum mengenmäßig nur einen geringen Anteil der insgesamt im Kreislauf geführten Flüssig­ phase darstellen.The sedimentation basin 8 , 9 is connected to a Bele treatment basin 10 , to which the concentrated pollutants separated in the sedimentation basin are supplied, which in turn represent only a small proportion of the total liquid phase that is circulated.

Sowohl durch im Boden vorhandene natürliche Bakterien als auch insbesondere durch schadstoff­ adaptierte Spezialkulturen, wie z.B. im Handel er­ hältliche Hochleistungs-Trockenbakterien, wird in dem Belebungsbecken 10 ein schneller biologischer Abbau der Schadstoffe von derart hoher Qualität erreicht, daß dieses Belebungsbecken unmittelbar mit einem Vorfluter verbunden werden kann. Die be­ sondere Wirksamkeit der Bakterien ist dabei eine Folge der geschilderten speziellen Schadstoffvorbe­ handlung, insbesondere der Wirkung der eingesetzten emulgierenden Substanz.Both in the soil by natural bacteria and in particular by pollutant-adapted special cultures, such as commercially available high-performance dry bacteria, a rapid biodegradation of pollutants of such high quality is achieved in the aeration tank 10 that this aeration tank is directly connected to a receiving water can be. The special effectiveness of the bacteria is a result of the special pollutant treatment described, in particular the effect of the emulsifying substance used.

Für den praktischen Einsatz der erfindungsgemäßen Anlage ist auch von Bedeutung, daß sämtliche Be­ standteile, nämlich Waschstation, Absetzbecken und Belebungsbecken transportabel ausgeführt und somit problemfrei an den jeweiligen Einsatzort gebracht werden können, wobei angefallenes Schmutzwasser je­ weils mittransportiert werden kann und damit beim jeweils nächsten Einsatzfall bereits geimpftes, d.h. aktive Bakterienkulturen enthaltendes Wasser zur Verfügung steht.For the practical use of the invention Plant is also important that all Be components, namely washing station, settling tank and Aeration tanks designed to be portable and therefore brought to the respective site without any problems can be, with waste water acc because it can be transported and thus with the next vaccination, already vaccinated, i.e. water containing active bacterial cultures is available.

Claims (26)

1. Entsorgungsverfahren für durch wenigstens über­ wiegend lipophile Schadstoffe, insbesondere Kohlen­ wasserstoffe u.dgl., verunreinigte Fest- und Flüssigmaterialien, speziell für ölverseuchte Böden und Gewässer, dadurch gekennzeichnet, daß das verunreinigte Mate­ rial zur mikrodispersen Emulgierung der Schadstoffe innig mit mindestens einer emulgierenden Substanz sowie ggf. mit Wasser vermischt und nachfolgend die Emulsion unter Wasserzusatz von dem Material abge­ trennt wird. 1. Disposal method for at least predominantly lipophilic pollutants, especially hydrocarbons and the like. Contaminated solid and liquid materials, especially for oil-contaminated soils and water, characterized in that the contaminated material for microdisperse emulsification of the pollutants intimately with at least one emulsifying Substance and possibly mixed with water and then the emulsion is separated from the material with the addition of water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst im Materialge­ misch eine stabile Emulsion der Schadstoffe mit im wesentlichen homogener Verteilung erzeugt wird, das emulsionshaltige Gemisch anschließend, insbesondere im Gegenstrom mit einem mengenmäßigen Wasserüber­ schuß waschend durchmischt wird, eine die emulgier­ ten Schadstoffe enthaltende aufschwimmende Flüssig­ phase zum nachfolgenden Absetzen abgetrennt wird und beim Absetzen abgetrenntes Waschwasser dem Waschdurchmischungsschritt wieder zugeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that first in the material ge mix a stable emulsion of the pollutants with substantially homogeneous distribution is generated then emulsion-containing mixture, in particular in countercurrent with a quantitative water transfer washing is mixed, one that emulsifies floating liquid containing pollutants phase is separated for subsequent settling and when washing water separated the Washing mixing step is fed again. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die abgetrennte Flüssig­ phase in ein Absetzbecken geleitet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the separated liquid phase is led into a settling tank. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ausschließlich nicht­ bakterizide, insbesondere biologisch abbaubare emul­ gierende Substanzen verwendet werden, die besonders bevorzugt eine hochgradige bakterielle Akzeptanz aufweisen.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that only not bactericidal, in particular biodegradable emul Yielding substances are used that are particularly prefers a high level of bacterial acceptance exhibit. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierende Sub­ stanz mehrere chemisch unterschiedliche Verbin­ dungen enthält, von denen mindestens eine hydro­ phile und lipophile funktionelle Gruppen aufweist, die im wesentlichen die emulgierende Wirkung tragen und von denen mindestens eine mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen versehen ist, die mit bakteriellen Rezeptorverbindungen, insbesondere der Zellmembran, akzeptanzfördernd wechselwirken. 5. The method according to claim 4, characterized in that the emulsifying sub punch several chemically different connections contains, at least one of which is hydro has phile and lipophilic functional groups, which essentially carry the emulsifying effect and at least one with one or is provided with several functional groups that with bacterial receptor compounds, in particular the cell membrane, interact to promote acceptance.   6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierende Sub­ stanz mindestens ein nichtionogenes und/oder anionogenes Tensid, insbesondere mindestens einen Fettalkoholpolyglykoläther und/oder ein Fettalkohol­ polyglykoläthersulfat und/oder ein Salz, insbeson­ dere ein Alkalimetallsalz eines solchen Sulfats ent­ hält.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the emulsifying sub punch at least one non-ionic and / or anionogenic surfactant, especially at least one Fatty alcohol polyglycol ether and / or a fatty alcohol polyglycol ether sulfate and / or a salt, in particular ent ent an alkali metal salt of such a sulfate holds. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierende Sub­ stanz, bezogen auf den Schadstoffgehalt, in einem Anteil von 0,1 bis 10 Gew.%, zur Erzielung schneller Phasentrennung vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.% und besonders bevorzugt von 1 bis 2 Gew.%, zur Erzielung einer bleibend stabilen Emulsion vor­ zugsweise von 5 Gew.% und mehr, eingesetzt wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the emulsifying sub punch, based on the pollutant content, in one Proportion of 0.1 to 10% by weight to achieve rapid phase separation, preferably from 0.1 to 5% by weight and particularly preferably from 1 to 2% by weight, to achieve a permanently stable emulsion preferably 5 wt.% and more is used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierende Sub­ stanz bei einem neutralen oder bevorzugt basischen pH-Wert eingesetzt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the emulsifying sub punch with a neutral or preferably basic pH is used. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierten Schad­ stoffe, ggf. in einem Belebungsbecken, bakteriolo­ gisch, insbesondere mittels schadstoffadaptierter Bakterien, aufbereitet werden.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the emulsified harmful substances, if necessary in an aeration tank, bacteriolo gisch, in particular by means of pollutant-adapted Bacteria to be processed. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß nach der bakteriolo­ gischen Aufbereitung eine zumindest anteilige Rück­ führung von mit Bakterien geimpfter Flüssigkeit in den Waschbereich vorgenommen wird.10. The method according to claim 9, characterized in that after the bacteriolo reprocessing an at least proportionate return  administration of liquid inoculated with bacteria the washing area is made. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß während des Waschvor­ gangs eine vorgebbare Temperaturerhöhung vorge­ nommen wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that during the wash initially a predeterminable temperature increase is taken. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aufbereitung von insbesondere ölkontaminiertem Erdreich in einem ersten Mischvorgang aus dem verunreinigten Erd­ reich, Wasser und emulgierender Substanz ein pastöses Gemisch gebildet und nachfolgend dieses pastöse Gemisch mit Wasser beaufschlagt und ge­ waschen, insbesondere im Gegenstromprinzip durch eine Waschwassermenge geleitet wird, wobei das ge­ reinigte Erdreich an einer Seite der Wassermenge ausgetragen wird, während die schadstoffbelastete Flüssigphase an der anderen Seite abgeführt wird.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that for the preparation of especially oil-contaminated soil in one first mixing process from the contaminated soil rich, water and emulsifying substance pasty mixture formed and subsequently this pasty mixture with water and ge wash, especially in the countercurrent principle an amount of wash water is passed, the ge cleaned soil on one side of the water volume is carried out while the polluted Liquid phase is removed on the other side. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer verfahr­ baren Anlage durchgeführt wird.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that it moves in one cash system is carried out. 14. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 13, gekennzeichnet durch eine Misch- und Zudosiersta­ tion, eine dieser nachgeschaltete Waschstation (1) sowie eine Anordnung von Absetz- und ggf. Belebungs­ becken (8-10), wobei zumindest Absetzbecken (8, 9) und Waschstation (1) derart in einem ge­ schlossenen Kreislauf geschaltet sind, daß eine aus der Waschstation (1) abgezogene, mit Schadstoffen belastete Flüssigphase über das Absetzbecken (8, 9) geführt und zumindest ein wesentlicher Teil ihrer Wasserkomponente in weitgehend gereinigter Form wieder in die Waschstation (2) zurückgeleitet und ggf. zusammen mit ergänzend zugeführtem Frisch­ wasser im Gegenstrom zu dem zu reinigenden Material (3) durch die Waschstation (1) geleitet wird.14. Plant for performing the method according to one of claims 1 to 13, characterized by a mixing and metering station, one of these downstream washing station ( 1 ) and an arrangement of sedimentation and, if necessary, aeration tank ( 8-10 ), at least Sedimentation tanks ( 8 , 9 ) and washing station ( 1 ) are connected in a closed circuit in such a way that a liquid phase removed from the washing station ( 1 ), contaminated with pollutants, is passed over the sedimentation tank ( 8 , 9 ) and at least a substantial part of its water component is returned in substantially purified form back into the washing station (2) and possibly passed together with additional fresh water supplied in countercurrent to the material to be cleaned (3) through the wash station (1). 15. Anlage nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischstation trans­ portabel ausgebildet ist und insbesondere aus einem auf einem Fahrzeug angeordneten Freifallmischer be­ steht, wobei das Fahrzeug mit einer Dosiereinrich­ tung zur Zugabe von emulgierenden Substanzen und vorzugsweise mit einem gesteuert in den Freifall­ mischer entleerbaren Wasserbehälter ausgestattet ist.15. Plant according to claim 14, characterized in that the mixing station trans is portable and in particular from one Free-fall mixer arranged on a vehicle stands, the vehicle with a Dosiereinrich device for adding emulsifying substances and preferably with a controlled in free fall mixer emptied water container is. 16. Anlage nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschstation aus einem rotierenden, trommelförmigen Behälter (1) mit integrierten Mischorganen (4) besteht, der an einem Ende eine Aufgabeöffnung zur Zuführung des aus der Mischstation kommenden Gemisches sowie eine Auslaß­ öffnung (bei 7) für die schadstoffbeladene Flüssig­ phase und am gegenüberliegenden Ende einen Austrag (bei 5) für das gereinigte Material sowie eine Ein­ laßöffnung (bei 6) für Waschwasser aufweist.16. Plant according to claim 14 or 15, characterized in that the washing station consists of a rotating, drum-shaped container ( 1 ) with integrated mixing elements ( 4 ) which at one end has a feed opening for supplying the mixture coming from the mixing station and an outlet opening (at 7 ) for the polluted liquid phase and at the opposite end a discharge (at 5 ) for the cleaned material and an inlet opening (at 6 ) for wash water. 17. Anlage nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die integrierten, wand­ seitig angebrachten Mischorgane (4) nach Art eines Schneckenförderers ausgebildet sind und die Fest­ stoffe von der Einlaß- zur Auslaßöffnung transpor­ tieren.17. Plant according to claim 16, characterized in that the integrated, wall-side mixing elements ( 4 ) are designed in the manner of a screw conveyor and the solid materials from the inlet to the outlet opening. 18. Anlage nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß der rotierend ausge­ bildete Behälter (1) mit seiner Längsachse bezüg­ lich der Horizontalen geneigt angeordnet ist.18. Plant according to claim 16 or 17, characterized in that the rotatingly formed container ( 1 ) with its longitudinal axis bezüg Lich the horizontal is arranged inclined. 19. Anlage nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest zwei ab­ wechselnd mit der die Schadstoffe enthaltenden Flüssigphase beschickbare Absetzbecken (8, 9) vor­ gesehen sind, deren Schadstoffableitungen mit einem schadstoffadaptierte Bakterien enthaltenden Bele­ bungsbecken (10) verbunden sind, während ihre Aus­ gänge für nur noch gering belastete Flüssigkeit mit der zur Waschstation (1) führenden Waschwasserlei­ tung (11) kommunizieren.19. Plant according to one of claims 14 to 18, characterized in that at least two settling tanks ( 8 , 9 ) which can be loaded alternately with the liquid phase containing the pollutants are seen, the pollutant discharges of which are connected to a pollutant-adapted bacteria-containing aerating tank ( 10 ) , while their outputs for only slightly contaminated liquid communicate with the washing water line ( 11 ) leading to the washing station ( 1 ). 20. Anlage nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Absetzbecken (8, 9) als transportable Tanks ausgebildet sind.20. Plant according to claim 19, characterized in that the settling tanks ( 8 , 9 ) are designed as transportable tanks. 21. Emulgatorsubstanz zur Emulgierung wenigstens überwiegend lipophiler Schadstoffe, insbesondere Kohlenwasserstoffe u.dgl., in Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgatorsubstanz zum im wesentlichen vollständigen biologischen Abbau der Schadstoffemulsion ausschließlich aus nichtbakteriziden Stoffen besteht. 21. Emulsifier substance for emulsification at least predominantly lipophilic pollutants, in particular Hydrocarbons and the like, in water, characterized in that the emulsifier substance to the essentially complete biological Degradation of the pollutant emulsion exclusively from non-bactericidal substances.   22. Emulgatorsubstanz nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgatorsubstanz, neben ggf. Wasser und anorganischen Bestandteilen, ausschließlich biologisch abbaubare Verbindungen, insbesondere solche mit hochgradiger bakterieller Akzeptanz und bakterienwachstumsfördernder Wirkung enthält.22. emulsifier substance according to claim 21, characterized in that the emulsifier substance, in addition to water and inorganic constituents if necessary, only biodegradable compounds, especially those with high grade bacterial Acceptance and bacterial growth-promoting effect contains. 23. Emulgatorsubstanz nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgatorsubstanz mehrere unterschiedliche organische Verbindungen enthält, von denen mindestens eine hydrophile und lipophile funktionelle Gruppen aufweist, die im we­ sentlichen die emulgierende Wirkung tragen, und von denen mindestens eine mit einer oder mehreren funk­ tionellen Gruppen versehen ist, die mit bakte­ riellen Rezeptorverbindungen, insbesondere der Zell­ membran, akzeptanzfördernd wechselwirken.23. emulsifier substance according to claim 21 or 22, characterized in that the emulsifier substance several different organic compounds contains, at least one of which is hydrophilic and has lipophilic functional groups, which in the we the emulsifying effect, and of which at least one with one or more radio tional groups is provided with bacteria rial receptor compounds, especially the cell membrane, interact to promote acceptance. 24. Emulgatorsubstanz nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die emulgierende Sub­ stanz mindestens ein nichtionogenes und/oder aniono­ genes Tensid, insbesondere mindestens einen Fett­ alkoholpolyglykoläther und/oder ein Fettalkoholpoly­ glykoläthersulfat und/oder ein Salz, insbesondere eine Alkalimetallsalz eines solchen Sulfats ent­ hält.24. Emulsifier substance according to one of claims 21 to 23. characterized in that the emulsifying sub punch at least one non-ionic and / or aniono Genes surfactant, especially at least one fat alcohol polyglycol ether and / or a fatty alcohol poly glycol ether sulfate and / or a salt, in particular an alkali metal salt of such a sulfate ent holds. 25. Emulgatorsubstanz nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der emul­ gierenden Substanz an den genannten Tensiden zwischen 5 und 70 Gew.%, insbesondere zwischen 10 und 30 Gew.% liegt.25. emulsifier substance according to claim 24, characterized in that the content of the emul Yielding substance on the surfactants mentioned  between 5 and 70% by weight, in particular between 10 and 30% by weight. 26. Emulgatorsubstanz nach einem der Ansprüche 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgatorsubstanz einen neutralen oder vorzugsweise basischen pH-Wert zeigt.26. Emulsifier substance according to one of claims 21 up to 25 characterized in that the emulsifier substance a neutral or preferably basic pH shows.
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