DE3840056A1 - METHOD FOR THE WASHING OF COMPOSITE SENSITIVE TEXTILES - Google Patents

METHOD FOR THE WASHING OF COMPOSITE SENSITIVE TEXTILES

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DE3840056A1
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Rolf Dr Puchta
Rudolf Weber
Heinz-Manfred Wilsberg
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschverfahren, das der Farbstoff- und Aufhellerübertragung von farbigen bzw. aufgehellten Textilien auf weiße oder hellfarbige bzw. nicht aufgehellte Tex­ tilien während des gemeinsamen Waschens entgegenwirkt.The present invention relates to a washing process which is the Dye and brightener transfer of colored or brightened Textiles on white or light-colored or not lightened Tex tilts while washing together.

Die Übertragung von Farbstoffen, zu der im folgenden auch die Aufheller gezählt werden, bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Textilien ist ein seit langem be­ kanntes Problem, für das es bereits einige Lösungsvorschläge gibt. Aus der DE-B-22 32 353 ist ein Waschmittel bekannt, dessen verfärbungsinhibierender Zusatz Polymerbestandteile auf Basis von Polyvinylpyrrolidon sind. Die DE-A-29 16 656 beschreibt Waschmit­ tel mit einem Zusatz an kationischen Alkylpyrridiniumsalzen zur Verhinderung der Übertragung optischer Aufheller von aufheller­ haltigen Wäschestücken auf aufhellerfreie Wäschestücke während des Waschens. Aus der DE-B-12 24 698 ist bekannt, daß man durch eine Behandlung von Textilien, die durch Aufhellerübertragung eine Farbtonverschiebung erfahren haben, mit Lösungen von tertiären und quartären organischen Stickstoffbasen oder deren Salzen eine Farbtonregenerierung bewirken kann. Gegenstand der DE-A-35 19 012 sind Waschmittel mit einem Gehalt an Polymerbestandteilen auf Ba­ sis von Polyvinylpyrrolidon und wasserlöslichen kationischen Ver­ bindungen. Aus der DE-A-28 14 287 ist als verfärbungsinhibierender Wirkstoff Polyvinylimidazol und aus der DE-A-28 14 329 Polyvinyloxazolidon bekannt. Die EP-A-02 62 897 beschreibt Wasch­ mittel auf der Basis von anionischen oberflächenaktiven Verbin­ dungen, Polyvinylpyrrolidon und nichtionischen Verbindungen mit einem HLB-Wert von nicht mehr als 10,5. Dem zuletzt genannten Do­ kument des Standes der Technik ist zu entnehmen, daß die verfärbungsinhibierende Wirkung der genannten wasserlöslichen Po­ lymeren dann nicht von anionischen Tensiden beeinträchtigt wird, wenn man gleichzeitig nichtionische Tenside mit einem niedrigen HLB-Wert verwendet. Bis dahin war die Fachwelt davon ausgegangen, daß die Wirksamkeit der verfärbungsinhibierenden wasserlöslichen Polymere an die vollständige oder weitgehende Abwesenheit von an­ ionischen Tensiden gebunden ist (vgl. DE-B-22 32 353). Dem Stand der Technik ist also zu entnehmen, daß die Wirksamkeit von was­ serlöslichen Polymeren als verfärbungsinhibierender Wirkstoff entweder an die Abwesenheit von anionischen Tensiden oder, falls anionische Tenside verwendet werden, an die Mitverwendung von nichtionischen Tensiden mit einem niedrigen HLB-Wert gebunden ist. Nichtionische Tenside mit einem hohen HLB-Wert stellen aber in­ teressante waschaktive Verbindungen dar.The transfer of dyes, to which in the following also the Brightener be counted, in the common wash of colored and white or light-colored textiles is a long been known problem, for which there are already some solutions. From DE-B-22 32 353 a detergent is known, whose discoloration-inhibiting additive Polymer components based on Polyvinylpyrrolidone are. DE-A-29 16 656 describes Waschmit with an addition of cationic Alkylpyrridiniumsalzen to Prevention of the transmission of optical brighteners of brighteners containing laundry items on brightener laundry during the Washing. From DE-B-12 24 698 it is known that by a Treatment of textiles by brightener transfer a Have experienced hue shift, with solutions of tertiary and quaternary organic nitrogenous bases or their salts Can cause color tone regeneration. Subject of DE-A-35 19 012 are detergents containing polymer constituents on Ba sis of polyvinylpyrrolidone and water-soluble cationic Ver bonds. From DE-A-28 14 287 is known as discoloration Active ingredient polyvinylimidazole and from DE-A-28 14 329  Polyvinyloxazolidone known. EP-A-02 62 897 describes washing agent based on anionic surface-active compound compounds, polyvinylpyrrolidone and nonionic compounds with an HLB value of not more than 10.5. The last mentioned Do Document of the prior art it can be seen that the discoloration-inhibiting effect of said water-soluble Po lymer then not affected by anionic surfactants, if you use nonionic surfactants with a low HLB value used. Until then, the experts had assumed that the effectiveness of the discoloration-inhibiting water-soluble Polymers to the complete or substantial absence of ionic surfactants is bound (see DE-B-22 32 353). The state The technique is thus to be seen that the effectiveness of what serlöslichen polymers as discoloration-inhibiting agent either to the absence of anionic surfactants or, if anionic surfactants can be used with the concomitant use of nonionic surfactants having a low HLB value. Nonionic surfactants with a high HLB value but present in interesting washing-active compounds.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Nutzbarmachung von nichtionischen Tensiden mit einem hohen HLB-Wert zum Waschen von verfärbungsempfindlichen Textilien in Gegenwart von anio­ nischen Tensiden und Verfärbungsinhibitoren.The object of the present invention is therefore the utilization of nonionic surfactants having a high HLB value for washing of discoloration-sensitive textiles in the presence of anio niche surfactants and discoloration inhibitors.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man nichtionische Tenside mit einem hohen HLB-Wert in Anwesenheit von anionischen Tensiden und wasserlöslichen Polymeren als Verfärbungsinhibitor verwenden kann, wenn man bestimmte Mengenverhältnisse von anio­ nischen Tensiden und nichtionischen Tensiden mit einem hohen HLB-Wert beim Waschen einhält. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Waschen von verfärbungs­ empfindlichen Textilien in wäßrigen Waschlaugen, die anionische Tenside, nichtionische Tenside und wasserlösliche Polymere als Verfärbungsinhibitor enthalten. Das Verfahren ist dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Gewichtsverhältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1 : 0,3 bis 1 : 3 einstellt und der HLB-Wert der nichtionischen Tenside größer als 11 ist.It has now surprisingly been found that nonionic Surfactants with a high HLB value in the presence of anionic Surfactants and water-soluble polymers as a discoloration inhibitor can use, if one certain proportions of anio nical surfactants and nonionic surfactants with a high HLB value while washing. Subject of the present  Invention is therefore a method for washing discoloration sensitive textiles in aqueous washing liquors containing anionic Surfactants, nonionic surfactants and water-soluble polymers as Discolouration inhibitor included. The process is characterized records that the weight ratio of nonionic Surfactants to anionic surfactants in the wash liquor ranging from 1: 0.3 to 1: 3 sets and the HLB value of the nonionic Surfactant is greater than 11.

Verfärbungsempfindliche Textilien im Sinne der vorliegenden Er­ findung sind solche weißen oder hellfarbigen Textilien, die beim gemeinsamen Waschen mit gefärbten oder aufhellerhaltigen Textilien eine Farbtonänderung erfahren.Discoloration-sensitive textiles in the sense of the present invention are such white or light-colored textiles, the washing together with dyed or lightening textiles to experience a shade change.

Geeignete anionische Tenside sind wasserlösliche Alkalisalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylgruppen, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylsulfaten, insbe­ sondere von Alkylsulfaten, die sich von C₈- bis C₁₈-Alkoholen ab­ leiten, beispielsweise von Talgalkohol oder Kokosalkohol. Andere geeignete anionische Tenside sind die Natrium- oder Kaliumsalze von C₉- bis C₂₀-Alkyl-Benzolsulfonaten, insbesondere von solchen Alkylbenzolsulfonaten, deren Alkylgruppe 10 bis 15 Kohlenstoff­ atome enthält. Andere anionische Tenside, die bei dem erfindungs­ gemäßen Waschverfahren verwendet werden können, sind Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Seifen werden bei der Einstellung des Verhältnisses von nichtio­ nischen Tensiden zu anionischen Tensiden nach dem erfindungsge­ mäßen Verfahren rechnerisch mitberücksichtigt. Suitable anionic surfactants are water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates with alkyl groups containing 8 to 22 Contain carbon atoms. Examples of suitable anionic Surfactants are sodium or potassium salts of alkyl sulfates, esp in particular of alkyl sulfates, starting from C₈- to C₁₈ alcohols such as tallow alcohol or cocoa alcohol. Other Suitable anionic surfactants are the sodium or potassium salts of C₉- to C₂₀-alkyl benzenesulfonates, especially those Alkylbenzenesulfonates whose alkyl group is 10 to 15 carbon contains atoms. Other anionic surfactants used in the invention can be used according to washing methods are sodium or Potassium salts of fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. These Soaps are used in setting the ratio of nonio nischen surfactants to anionic surfactants according to the erfindungsge mathematical method taken into account mathematically.  

Nichtionische Tenside, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, haben einen HLB-Wert von mehr als 11. Der HLB- Wert gibt das Verhältnis von hydrophilem zu hydrophobem Molekül­ anteil der nichtionischen Tenside an. Vor allem für Anlagerungs­ produkte von Ethylenoxid an längerkettige Alkohole kann der HLB- Wert leicht ermittelt bzw. berechnet werden. Bestimmungs- und Be­ rechnungsmethoden sind in der Literatur bekannt, beispielsweise aus M. J. Schick "Nonionic Surfactants", Dekker, New York, 1967.Nonionic surfactants obtained by the process according to the invention have an HLB value greater than 11. The HLB value Value gives the ratio of hydrophilic to hydrophobic molecule share of nonionic surfactants. Especially for accumulation products of ethylene oxide to longer-chain alcohols, the HLB Value easily determined or calculated. Determination and loading Accounting methods are known in the literature, for example from M.J. Schick "Nonionic Surfactants", Dekker, New York, 1967.

Längerkettige Alkohole sind lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül oder Gemische derartiger Alkohole. Besonders geeignete nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an derartige Alkohole. Auch Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an derartige Alkohole sind geeignete nichtionische Tenside, sofern deren HLB-Wert größer als 11 ist. Die Alkohole können sich von natürlichen Fetten oder Ölen, beispielsweise von Kokosöl oder Talgfett ableiten. Sie haben dann 10 bis 22 Kohlen­ stoffatome im Molekül und sind überwiegend linear. Synthetisch hergestellte Alkohole sind beispielsweise Oxoalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül. Anlagerungsprodukte von Ethylen­ oxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid an derartige Alkohole sind ebenfalls geeignete nichtionische Tenside, wobei Anlagerungspro­ dukte von Ethylenoxid an derartige Alkohole bevorzugt werden. Es können auch Gemische nichtionischer Tenside, von denen ein Teil einen HLB-Wert von 11 oder weniger hat, verwendet werden; in dem Fall ist es für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wichtig, daß das Gemisch aus nichtionischen Tensiden so zusammen­ gesetzt ist, daß der HLB-Wert des Gemisches größer als 11 ist.Longer chain alcohols are linear or branched, saturated or unsaturated alcohols having at least 10 carbon atoms in the Molecule or mixtures of such alcohols. Particularly suitable Nonionic surfactants are addition products of ethylene oxide such alcohols. Also addition products of ethylene oxide and Propylene oxide on such alcohols are suitable nonionic Surfactants, provided that their HLB value is greater than 11. The alcohols can be different from natural fats or oils, for example Derive coconut oil or tallow fat. You then have 10 to 22 coals atoms in the molecule and are predominantly linear. Synthetic Alcohols prepared are, for example, oxo alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the molecule. Addition products of ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to such alcohols also suitable nonionic surfactants, wherein addition Pro of ethylene oxide to such alcohols are preferred. It may also be mixtures of nonionic surfactants, part of which has an HLB value of 11 or less; in that Case is for carrying out the method according to the invention important that the mixture of nonionic surfactants so together is set that the HLB value of the mixture is greater than 11.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es von besonderem Vorteil, wenn man das Gewichtsverhältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 2 einstellt. Universalwaschmittel weisen in der Regel ein der­ artiges Verhältnis von anionischen Tensiden zu nichtionischen Tensiden auf. Um mit derartigen Waschmitteln verfärbungsemp­ findliche Textilien ohne Verfärbungen waschen zu können, ist es daher lediglich erforderlich den Universalwaschmitteln die ge­ nannten wasserlöslichen Polymere als Verfärbungsinhibitor zuzu­ setzen. Feinwaschmittel enthalten demgegenüber nichtionische und anionische Tenside in einem Verhältnis, das außerhalb des ge­ nannten Bereichs liegt. Bei Verwendung derartiger Waschmittel ist es daher erforderlich, daß man zum Waschen von verfärbungsemp­ findlichen Textilien nicht nur die genannten wasserlöslichen Po­ lymere als Verfärbungsinhibitor sondern auch zusätzlich so viel nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert, der größer als 11 ist, zusetzt, daß das Verhältnis von nichtionischen Tensiden zu anio­ nischen Tensiden in der Waschlauge in dem für das erfindungsgemäße Verfahren angegebenen Bereich liegt.For the method according to the invention it is of particular advantage when the weight ratio of nonionic surfactants to  anionic surfactants in the wash liquor ranging from 1: 0.5 to 1: 2 sets. Universal detergents usually have one of like ratio of anionic surfactants to nonionic Surfactants. To discoloration with such detergents discoloration to be able to wash sensitive textiles without discoloration is therefore only required the universal detergents ge called water-soluble polymers as a discoloration inhibitor put. In contrast, mild detergents contain nonionic and anionic surfactants in a ratio outside the ge named area lies. When using such detergents It is therefore necessary to wash for discoloration sensitive textiles not only the said water-soluble Po As a discoloration inhibitor but also in addition as much nonionic surfactants having an HLB value greater than 11, added that the ratio of nonionic surfactants to anio nischen surfactants in the wash liquor in the for the inventive Procedure specified range lies.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es vor­ teilhaft, daß man die Konzentration der anionischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/l bis 3 g/l, vorzugsweise im Be­ reich von 0,5 g/l bis 1,5 g/l einstellt. Mit einer Konzentration an anionischen Tensiden in diesem Bereich erhält man nicht nur besonders gute Waschergebnisse sondern auch eine besonders geringe Verfärbung der verfärbungsempfindlichen Textilien.It is available for carrying out the process according to the invention teilhaft that the concentration of anionic surfactants in the Washing liquor in the range of 0.1 g / l to 3 g / l, preferably in Be rich from 0.5 g / l to 1.5 g / l. With a concentration Anionic surfactants in this range are not only obtained particularly good washing results but also a particularly low Discoloration of discoloration-sensitive textiles.

Ein weiteres Kriterium für eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Konzentration der nichtio­ nischen Tenside in der Waschlauge. In einer bevorzugten Ausfüh­ rungsform beträgt die Konzentration der genannten nichtionischen Tenside mit einem HLB-Wert von mehr als 11 in der Waschlauge 0,1 g/l bis 3 g/l, vorzugsweise 0,5 g/l bis 1,5 g/l.Another criterion for a preferred embodiment of the method according to the invention is the concentration of nichtio niche surfactants in the wash liquor. In a preferred embodiment The concentration of the mentioned nonionic is  Surfactants with an HLB value of more than 11 in the wash liquor 0.1 g / l to 3 g / l, preferably 0.5 g / l to 1.5 g / l.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens berücksichtigt die Konzentration der als Verfärbungs­ inhibitor eingesetzten wasserlöslichen Polymere in der Waschlauge. Vorzugsweise stellt man die Konzentration der wasserlöslichen Po­ lymere in der Waschlauge im Bereich von 0,01 g/l bis 0,5 g/l, insbesondere im Bereich von 0,02 g/l bis 0,3 g/l ein.Another preferred embodiment of the invention Method takes into account the concentration of as a discoloration inhibitor used water-soluble polymers in the wash liquor. It is preferable to set the concentration of the water-soluble butene in the wash liquor in the range from 0.01 g / l to 0.5 g / l, in particular in the range from 0.02 g / l to 0.3 g / l.

Die als Verfärbungsinhibitor eingesetzten wasserlöslichen Polymere sind die bereits obengenannten Wirkstoffe Polyvinylimidazol und Polyvinyloxazolidon und Copolymere auf Basis von N-Vinylimidazol oder N-Vinyloxazolidon mit N-Vinylpyrrolidon, bei denen der Anteil an N-Vinylpyrrolidon wenigstens 50 Gew.-% ausmacht sowie insbe­ sondere Polymere auf Basis von N-Vinylpyrrolidon. Ein derartiger Polymerbestandteil kann ein Molgewicht im Bereich von etwa 10 000 bis 1 000 000 haben. Geeignete Homopolymere haben ein Molgewicht zwischen etwa 15 000 bis etwa 700 000. In Copolymeren, die für das erfindungsgemäße Waschverfahren geeignet sind, beträgt der Anteil an N-Vinylpyrrolidon wenigstens etwa 50 Gew.-% des Copolymeren. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylnitril und Malein­ säureanhydrid. Das bevorzugte Molgewicht von geeigneten Copoly­ meren liegt im Bereich von etwa 20 000 bis etwa 200 000. Besonders wirksame Homopolymere haben beispielsweise ein Molgewicht im Bereich von 30 000 bis 600 000, insbesondere etwa 40 000.The water-soluble polymers used as a discoloration inhibitor are the above-mentioned active ingredients polyvinylimidazole and Polyvinyloxazolidone and copolymers based on N-vinylimidazole or N-vinyloxazolidone with N-vinylpyrrolidone in which the proportion on N-vinylpyrrolidone at least 50 wt .-% makes and in particular special polymers based on N-vinylpyrrolidone. Such a Polymer component may have a molecular weight in the range of about 10,000 to 1 000 000. Suitable homopolymers have a molecular weight between about 15,000 to about 700,000. In copolymers used for the Washing methods according to the invention are suitable, the proportion at least about 50% by weight of the copolymer of N-vinylpyrrolidone. Suitable comonomers are, for example, acrylonitrile and maleic anhydride. The preferred molecular weight of suitable copoly meren ranges from about 20,000 to about 200,000. Especially effective homopolymers have for example a molecular weight in Range from 30 000 to 600 000, in particular around 40 000.

Von besonderem Wert für das erfindungsgemäße Verfahren sind nicht­ ionische Tenside mit einem HLB-Wert zwischen 11,5 und 15. Die Ver­ wendung derartiger Tenside ist daher bevorzugt. Vorzugsweise verwendet man als nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert von mehr als 11 Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und insbesondere Gemische derar­ tiger Anlagerungsprodukte. Derartige Gemische liegen bei der Her­ stellung der nichtionischen Tenside aus natürlichen Fetten oder Ölen oder aus synthetisch hergestellten Alkoholen ohnehin meist vor. Die Anzahl der Kohlenstoffatome für die Herstellung von nichtionischen Tensiden von geeigneten Alkohol-Gemischen liegt im Bereich von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül. Die Menge des hieran anzulagernden Ethylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid richtet sich nach dem Erfordernis eines HLB-Werts von mehr als 11, d. h., nichtionische Tenside aus längerkettigen Alkoholen benöti­ gen zur Erreichung eines HLB-Wertes von mehr als 11 eine größere Menge angelagerten Ethylenoxids oder Ethylenoxids und Propylen­ oxids als kürzerkettige Alkohole.Of particular value for the inventive method are not ionic surfactants with an HLB value between 11.5 and 15. The Ver The use of such surfactants is therefore preferred. Preferably  are used as nonionic surfactants with an HLB value of more than 11 addition products of ethylene oxide to linear or branched, saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms in the molecule and especially mixtures derar tiger addition products. Such mixtures are in the Her Position of nonionic surfactants from natural fats or Oils or from synthetically produced alcohols in most cases anyway in front. The number of carbon atoms for the production of nonionic surfactants of suitable alcohol mixtures is in Range of 10 to 20 carbon atoms in the molecule. The amount of hereby to be stored ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide depends on the requirement of an HLB value of more than 11, d. that is, nonionic surfactants from longer chain alcohols to achieve an HLB value greater than 11, a larger one Amount of attached ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxides as shorter chain alcohols.

Die Einstellung der für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wesentlichen Gewichtsverhältnisse und Konzentrationen kann erfolgen, indem man der Waschlauge so viel an verfärbungsin­ hibierenden wasserlöslichen Polymeren sowie im Bedarfsfall an nichtionischen Tensiden mit einem HLB-Wert von mehr als 11 zu­ setzt, daß man die genannten Konzentrations- oder Mengenverhält­ nisse in der Waschlauge erhält. Eine weitere Möglichkeit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Verwendung von entsprechend zusammengesetzten Waschmitteln in einer Konzen­ tration in der Waschlauge, die den für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angegebenen Konzentrationsangaben entspricht.The setting of the implementation of the invention Process significant weight ratios and concentrations This can be done by adding so much discoloration to the wash liquor hibierenden water-soluble polymers and, if necessary nonionic surfactants with an HLB value greater than 11 requires that the said concentration or quantity be behaved in the wash liquor. Another way to Implementation of the method according to the invention is the use of appropriately composed detergents in a concentrate in the wash liquor used to carry out the according to the invention indicated concentration equivalent.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch­ mittelzusatz mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die einen HLB-Wert von mehr als 11 haben und, falls erforderlich mit einem Gehalt an als Verfärbungsinhibitor wirksamen wasserlöslichen Polymeren in solchen Mengenverhältnissen, daß man mit diesem Waschmittelzusatz durch Zufügen zu aniontensidhaltigen Waschmit­ teln oder Waschlaugen, bei denen die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wesentlichen Konzentrations- und Mengenverhältnisse nicht vorliegen, die geforderten Mengen- und Konzentrationsverhältnisse in der Waschlauge einstellen kann. In vielen Fällen ist es von Vorteil, daß der genannte Waschmittel­ zusatz weitere zusätzliche Waschmittelbestandteile enthält, bei­ spielsweise Gerüststoffe, wie Phosphate, Zeolith A, Schichtsili­ kate, Natriumcarbonat, Wasserglas, Komplexbildner wie Phosphonate oder Aminopolycarbonsäuren, Trägerstoffe wie Natriumchlorid oder -sulfat, Harnstoff, Sauerstoffträger wie Perborat oder -carbonat, Aktivatoren für Perverbindungen wie Tetraacetylethylendiamin, En­ zyme, Duftstoffe, Farbstoffe oder für flüssige Zusammensetzungen Lösungsmittel und Hydrotrope. Darüber hinaus kann er auch Kon­ fektionierungshilfsmittel, also beispielsweise Füllstoffe oder Trägerstoffe enthalten, die ihrerseits Waschmittelbestandteile sein können, aber nicht sein müssen. Der Vorteil eines derartigen Waschmittelzusatzes besteht darin, daß man handelsübliche Wasch­ mittel, mit denen man verfärbungsempfindliche Textilien ohne Ver­ färbung in der Regel nicht waschen kann, hinsichtlich ihrer färbungsinhibierenden Eigenschaften so weit verbessern kann, daß man damit verfärbungsempfindliche Textilien ohne oder ohne nen­ nenswerte Verfärbung gemeinsam mit verfärbend wirkenden Textilien waschen kann.Another object of the present invention is a washing medium additive containing nonionic surfactants, the  have an HLB value greater than 11 and, if necessary, with a content of acting as a discoloration inhibitor water-soluble Polymers in such proportions that one with this Add detergent additive by adding to anionic surfactant-containing Waschmit or washing liquors used to carry out the inventive method essential concentration and Quantity ratios are not present, the required quantity and Adjust concentration ratios in the wash liquor. In In many cases it is advantageous that said detergent additional contains additional detergent ingredients, at For example, builders, such as phosphates, zeolite A, Schichtsili kate, sodium carbonate, water glass, complexing agents such as phosphonates or aminopolycarboxylic acids, carriers such as sodium chloride or sulfate, urea, oxygen carriers such as perborate or carbonate, Activators for per compounds such as tetraacetylethylenediamine, En enzymes, fragrances, dyes or for liquid compositions Solvent and hydrotropes. In addition, he can also Kon fektionierungshilfsmittel, so for example fillers or Contain carriers which in turn detergent ingredients can not but need not be. The advantage of such Detergent additive is that one commercial washing medium with which discoloration-sensitive textiles without Ver Coloring usually can not wash, in terms of their color-inhibiting properties can so far improve that one thus discoloration-sensitive textiles without or without NEN Noteworthy discoloration together with discolouring textiles can wash.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. The invention is further illustrated by the following examples.  

BeispieleExamples Beispiel 1Example 1

Ein handelsübliches Feinwaschmittel mit einem Verhältnis von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid (HLB-Wert größer als 11) von 1 : 6,5 wurde bei 60°C (im Ein-Laugenwaschverfahren zum Waschen von weißen Baumwolltextilien und farbiger Füllwäsche unter Zugabe eines mit Siriuslichtrot F4BL gefärbten Prüfgewebes, das sehr stark zur Abgabe von Farbstoff neigt, verwendet. Das Wasch­ mittel enthielt keinen verfärbungsinhibierenden Zusatz. Das Ausmaß der Verfärbung der weißen Textilien wurde durch Ermittlung des "Farbabstands" in %, bezogen auf dE max. ermittelt. Diese Prüfme­ thode ist beschrieben in der Zeitschrift "defazet", 31. Jahrgang (1977), Heft 8, Seiten 318 bis 324. Niedrige Werte bedeuten starke Verfärbung , 100% bedeuten keine Verfärbung. Das Ergebnis für dieses Waschmittel ist in Tabelle I unter 1a aufgeführt. Setzte man pro Liter Waschlauge in einem weiteren Versuch der Waschlauge 0,05 g Polyvinylpyrrolidon (PVP) mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 40 000 zu, verbesserte sich der Farbabstand ent­ sprechend den Angaben in Tabelle I, Versuch 1b. Setzte man in ei­ nem weiteren Versuch pro Liter Waschlauge außer 0,05 g PVP zu­ sätzlich 0,5 g eines Oxoalkohol-Ethoxylats mit einem HLB-Wert von 12 zu, so daß das Verhältnis von nichtionischem Tensid zu anioni­ schem Tensid (HLB-Wert größer als 11) auf 1 : 1,15 verschoben wurde, verbesserte sich der Farbabstand auf den in Tabelle I unter 1c aufgeführten Wert. Bei einer weiteren Zugabe von nichtionischem Tensid über die beanspruchte Untergrenze hinaus verschlechterte sich der Farbabstand wieder. A commercial mild detergent with a ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant (HLB value greater than 11) of 1: 6.5 was measured at 60 ° C (in the single-leach wash method for Washing white cotton textiles and colored linen under Addition of a Siriuslichtrot F4BL stained test tissue, the very much tends to donate dye used. The washing Medium contained no discoloration-inhibiting additive. The extent the discoloration of white textiles was determined by "Color difference" in%, based on dE max. determined. These test methods Method is described in the magazine "defazet", 31st year (1977), No. 8, pages 318 to 324. Low values mean strong Discoloration, 100% means no discoloration. The result for this detergent is listed in Table I under 1a. sat one liter of wash liquor in another wash of the wash liquor 0.05 g of polyvinylpyrrolidone (PVP) with an average Molar weight of 40 000, the color difference improved ent according to the data in Table I, experiment 1b. Put in egg In a further experiment per liter of wash liquor except 0.05 g of PVP additionally 0.5 g of an oxoalcohol ethoxylate having an HLB value of 12 to, so that the ratio of nonionic surfactant to anioni Scheme surfactant (HLB value greater than 11) shifted to 1: 1.15 the color difference improved on that in Table I. 1c listed value. In a further addition of nonionic Surfactant worsened beyond the claimed lower limit the color difference again.  

Beispiel 2Example 2

In gleicher Weise, wie bei Beispiel 1 beschrieben, wurde ein handelsübliches Vollwaschmittel zum Waschen benutzt. Das Wasch­ mittel hatte ein Verhältnis von nichtionischem Tensid (HLB-Wert über 11) zu anionischem Tensid von 1 : 5,9. Das Ergebnis für seine Verfärbungsneigung ist in Tabelle I unter 2a aufgeführt. Durch Zusatz von 0,05 g PVP pro Liter Waschlauge steigt der Farbabstand auf den unter 2b in Tabelle I aufgeführten Wert. Setzte man dage­ gen zusätzlich 0,5 g pro Liter Waschlauge eines nichtionischen Tensids (wie in Beispiel 1) zu, so daß das Verhältnis von nicht­ ionischen Tensiden zu anionischen Tensiden auf einen Wert von 1 : 1,4 verschoben wurde, verbesserte sich der Farbabstand weiter auf den unter 2c aufgeführten Wert. Bei einer weiteren Zugabe von nichtionischem Tensid über die beanspruchte Untergrenze hinaus verschlechterte sich der Farbabstand wieder. Ähnliche Ergebnisse erhielt man bei Verwendung von Verfärbungsinhibitoren auf Basis von Polyvinylimidazol und Polyvinyloxazolidon.In the same manner as described in Example 1, was a Commercial heavy-duty detergent used for washing. The washing Medium had a ratio of nonionic surfactant (HLB value via 11) to anionic surfactant of 1: 5.9. The result for his Discoloration tendency is listed in Table I under 2a. By Addition of 0.05 g PVP per liter of wash liquor increases the color difference to the value listed under 2b in Table I. You put dage In addition, 0.5 g per liter of nonionic wash liquor Surfactants (as in Example 1), so that the ratio of not ionic surfactants to anionic surfactants to a value of 1: 1.4 was shifted, the color difference improved further to the value listed under 2c. In another addition of nonionic surfactant beyond the claimed lower limit the color difference worsened again. Similar results was obtained using discoloration inhibitors based on of polyvinylimidazole and polyvinyloxazolidone.

Den Beispielen kann somit entnommen werden, daß bei einem ganz bestimmten engen Verhältnis von bestimmten nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden die verfärbungsinhibierende Wirkung von bestimmten wasserlöslichen Polymeren ein Maximum erreicht. The examples can thus be seen that in a whole certain close ratio of certain nonionic surfactants to anionic surfactants, the discoloration-inhibiting effect of reached a maximum for certain water-soluble polymers.  

Versuch Nr.Experiment No. Farbabstand, %Color difference,% 1a1a 26,926.9 bb 52,552.5 cc 80,980.9 2a2a 27,527.5 bb 56,956.9 cc 80,980.9

Claims (9)

1. Verfahren zum Waschen von verfärbungsempfindlichen Textilien in wäßrigen Waschlaugen, die anionische Tenside, nichtionische Tenside und wasserlösliche Polymere als Verfärbungsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewichtsver­ hältnis von nichtionischen Tensiden zu anionischen Tensiden in der Waschlauge im Bereich von 1 : 0,3 bis 1 : 3, vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,5 bis 1 : 2, einstellt und der HLB-Wert der nichtionischen Tenside größer als 11 ist.1. A process for washing discoloration-sensitive textiles in aqueous wash liquors containing anionic surfactants, nonionic surfactants and water-soluble polymers as a discoloration inhibitor, characterized in that the weight ratio of nonionic surfactants to anionic surfactants in the wash liquor in the range of 1: 0.3 to 1: 3, preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 2, and the HLB value of the nonionic surfactants is greater than 11. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration der anionischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/l bis 3 g/l, vorzugsweise im Bereich von 0,5 g/l bis 1,5 g/l, einstellt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Concentration of anionic surfactants in the wash liquor Range from 0.1 g / l to 3 g / l, preferably in the range of 0.5 g / l to 1.5 g / l. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration der nichtionischen Tenside in der Waschlauge im Bereich von 0,1 g/l bis 3 g/l, vorzugsweise im Bereich von 0,5 g/l bis 1,5 g/l, einstellt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the concentration of nonionic surfactants in the Washing liquor in the range of 0.1 g / l to 3 g / l, preferably in Range from 0.5 g / l to 1.5 g / l. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Konzentration der wasserlöslichen Poly­ mere in der Waschlauge im Bereich von 0,01 g/l bis 0,5 g/l, vorzugsweise im Bereich von 0,02 g/l bis 0,3 g/l, einstellt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized marked records that the concentration of water-soluble poly in the wash liquor in the range of 0,01 g / l to 0,5 g / l, preferably in the range from 0.02 g / l to 0.3 g / l. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als wasserlösliche Polymere, Homo- oder Co­ polymere auf Basis von N-Vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon oder insbesondere N-Vinylpyrrolidon oder ein Gemisch dieser Poly­ meren verwendet. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized marked characterized in that as water-soluble polymers, homo- or co polymers based on N-vinylimidazole, N-vinyl oxazolidone or in particular N-vinylpyrrolidone or a mixture of this poly used.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert zwischen 11,5 und 15 verwendet.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized gekenn characterized in that nonionic surfactants having an HLB value between 11.5 and 15 used. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als nichtionische Tenside Anlagerungs­ produkte von Ethylenoxid an lineare oder verzweigte, gesät­ tigte oder ungesättigte Alkohole mit wenigstens 10 Kohlen­ stoffatomen im Molekül und insbesondere Gemische derartiger Anlagerungsprodukte verwendet.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized marked records that as nonionic surfactants addition products of ethylene oxide to linear or branched, sown saturated or unsaturated alcohols with at least 10 carbon atoms atoms in the molecule and in particular mixtures thereof Addition products used. 8. Waschmittelzusatz mit einem Gehalt an nichtionischen Tensiden, die einen HLB-Wert von mehr als 11 haben, und, falls erfor­ derlich, mit einem Gehalt an wasserlöslichen Polymeren in solchen Mengenverhältnissen, daß man damit durch Hinzufügen zu antiiontensidhaltigen Waschmitteln oder Waschlaugen die Mengen- und Konzentrationsverhältnisse nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in der Waschlauge einstellen kann.8. detergent additive containing nonionic surfactants, which have an HLB value greater than 11 and, if required derlich, containing water-soluble polymers in such proportions that one with it by adding to anti-surfactant detergents or washing liquors, the quantity and concentration ratios according to any one of claims 1 to 4 can adjust in the wash. 9. Waschmittelzusatz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß dieser zusätzlich weitere Waschmittelbestandteile enthält.9. detergent additive according to claim 8, characterized in that this additionally contains additional detergent ingredients.
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