DE3843618C2 - Rückstrahlendes Folienmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Rückstrahlendes Folienmaterial und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
- Publication number
- DE3843618C2 DE3843618C2 DE3843618A DE3843618A DE3843618C2 DE 3843618 C2 DE3843618 C2 DE 3843618C2 DE 3843618 A DE3843618 A DE 3843618A DE 3843618 A DE3843618 A DE 3843618A DE 3843618 C2 DE3843618 C2 DE 3843618C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- microprisms
- layer
- retroreflective
- areas
- retroreflective sheeting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/12—Reflex reflectors
- G02B5/122—Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
- G02B5/124—Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S359/00—Optical: systems and elements
- Y10S359/90—Methods
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Her
stellung eines rückstrahlenden Folienmaterials sowie ein
solches rückstrahlendes Folienmaterial, das als rückstrah
lende Elemente sowohl eine Grenzschicht gegen Luft auf
weisende Mikroprismen als auch mit einer metallischen
Reflexionsschicht belegte Mikroprismen aufweist.
Rückstrahlendes Folienmaterial wird in großem Umfang für
Sicherheits- und dekorative Zwecke verwendet, und es ist
speziell nützlich, die Erkennbarkeit von Personen und
Gegenständen unter schlechten Lichtverhältnissen zu
verbessern. Bei rückstrahlenden Folien werden Licht
strahlen, die auf die Vorderseite derselben fallen, in
Richtung auf die Lichtquelle in einem im wesentlichen
parallelen Weg zurückgeworfen. In Situationen, bei denen
Vorderlichter oder Suchlichter, Boote oder Flugzeuge die
einzigen Lichtquellen sind, ist diese Rückstrahlfähigkeit
der einfallenden Lichtstrahlen besonders bedeutsam.
Die Minnesota Mining and Manufacturing Corporation hat
rückstrahlendes Folienmaterial hergestellt, das sehr kleine
Glaskügelchen eingebettet in eine Matrix aus Kunstharz
verwendet, um eine solche Rückstrahlung zu erzeugen, und
diese Folien sind unter der Marke SCOTCHLITE vertrieben
worden. Diese Folienmaterialien sind in der US-PS 46 37 950
beschrieben.
Unter der Marke REFLEXITE wurde rückstrahlendes Folien
material vertrieben, das Mikroprismen als rückstrahlende
Elemente verwendet. Beispiele solcher Folienmaterialien
sind in der US-36 89 346 beschrieben. Anwendungsformen
solcher rückstrahlender Folien sind rückstrahlende Bänder
und Flecken für die Bekleidung von Feuerwehrleuten, reflek
tierende Westen und Gürtel, Bänder für Pfosten und Tonnen,
Verkehrskegel, Verkehrsschilder, Warnreflektoren und
dgl.
Es ist bekannt, daß ein Würfeleckenprisma, das von Luft
umgeben ist, auf die Vorderseite oder Basis einfallendes
Licht rückstrahlt. Es ist jedoch üblich, die Prismenflächen
mit einem reflektierenden oder spiegelnden Material, wie
beispielsweise einer unter Vakuum aufgedampften Aluminium
schicht zu versehen, um eine rückstrahlende Grenzfläche zu
schaffen. In dieser Weise können Klebstoff- oder andere
Unterlagematerialien aufgebracht werden, mit denen die Würfel
eckenprismen auf Unterlagefolien oder andere "tragende"
Materialien fixiert werden.
Wenn man Mikroprismen von weniger als 0,25 mm Mittenabstand
verwendet, dann zeigt sich, daß sich eine geringere Rück
strahlung von Licht ergibt, das unter einem Winkel von 30°
oder mehr einfällt, wenn die Flächen der Mikroprismen nicht
metallisiert sind. Wenn man Folien mit solchen Mikroprismen
herstellt, ist es daher wünschenswert, daß ein gewisser
Anteil der Mikroprismen mit einem Verspiegelungsmaterial
beschichtet ist, das die Tendenz hat, Licht zu
reflektieren, das unter größeren Einfallswinkeln auftrifft.
Aus der DE-OS 17 72 038 ist ein Verfahren zum Herstellen
eines rückstrahlenden Folienmaterials mit rückstrahlenden
Mikroprismen bekannt, bei dem die Mikroprismen mit einer
dünnen Metallschicht überzogen sind, die das Reflektions
vermögen bei großen Lichteinfallswinkeln erhöhen soll. Die
Rückseite des Folienmaterials, die die Mikroprismen trägt,
wird dabei ganzflächig mit der Metallschicht belegt.
Anschließend wird das Metall durch einen Ablöseprozeß an
ausgewählten Flächen entfernt, zum Beispiel durch Ablösen
mittels eines heißen Stempels, vergleiche vor allem die
Fig. 6B mit dem dazugehörigen Text der DE-OS 17 72 038.
Die Mikroprismenelemente bleiben dabei jedoch vollständig
mit Metall belegt, vergleiche vor allem den Text auf Seite
21 in der Mitte des 2. Absatzes der DE-OS 17 22 038. Bei
diesem bekannten Verfahren wird außerdem auf der die Mikro
prismen tragenden Seite der Folie eine Unterlagefolie be
festigt, die in einem vorgegebenen Abstand zu den Mikro
prismen auf der Rückseite der Folie angeordnet ist.
Die Verwendung einer metallischen Aluminiumbeschichtung auf
den Prismenflächen neigt dazu, eine Graufärbung für den
Beobachter unter Umgebungs- oder Tageslichtbedingungen
hervorzurufen. In manchen Anwendungsfällen ist diese Grau
färbung aus ästhetischen Gründen unerwünscht.
Um den Ausfall solcher rückstrahlenden Folienmaterialien,
die dem Eindringen von Salz oder anderer korrosiver
Materialien oder Feuchtigkeit an den rückstrahlenden Ele
menten ausgesetzt sind, zu verhindern oder zu minimieren,
ist es üblich, über den rückstrahlenden Elementen eine
Schutzschicht anzuordnen und diese in einem Gittermuster
dicht mit der rückstrahlenden Folie zu verbinden, um dis
krete Zellen zu erzeugen, die voneinander isolierte An
sammlungen rückstrahlender Formationen enthalten. Beispiele
solcher Gitterstrukturen sind in der US-PS 46 37 950 be
schrieben.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einfache und
wirtschaftliche Verfahren zur Herstellung eines ver
siegelten, rückstrahlenden Folienmaterials anzugeben, das
Mikroprismen als rückstrahlende Elemente verwendet, über
denen eine schützende Unterlage liegt, so daß dieses
Folienmaterial eine lange Lebensdauer, ein hohes
Reflexionsvermögen und einen gewünschten Weißgrad bei
Tageslicht für den Beobachter hat.
Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, eine rückstrahlende
Folie anzugeben, die Mikroprismen als rückstrahlende Ele
mente verwendet, die einfach hergestellt werden kann und
gegenüber Umgebungseinflüssen dauerhaft und widerstands
fähig ist.
Gemäß einem ersten erfindungsgemäßen Aspekt wird ein die
obige Aufgabe lösendes Verfahren zum Herstellen eines
rückstrahlendes Folienmaterials, das als rückstrahlende
Elemente sowohl eine Grenzschicht gegen Luft aufweisende
Mikroprismen als auch mit einer metallischen Reflexions
schicht belegte Mikroprismen aufweist, durch folgende
Schritte angegeben:
- a) Herstellen eines rückstrahlenden Folienmaterials, indem auf der Rückseite des transparenten Folienmaterials eng beabstandeter rückstrahlende Mikroprismen erzeugt werden,
- b) Aufbringen einer metallischen Schicht auf der gesamten Oberfläche der Mikroprismen,
- c) daran anschließend Aufbringen einer Abdeckschicht, die musterartig Teilbereiche der ganzflächig mit der metal lischen Schicht versehenen Oberfläche der Mikroprismen abdeckt,
- d) Entfernen der metallischen Schicht an den nicht mit der Abdeckschicht belegten Oberflächenbereichen der Mikro prismen mit Hilfe eines Lösungsmittels, das die metallische Schicht an den nicht mit der Abdeckschicht abgedeckten Bereichen entfernt, so daß die Oberflächen der Mikroprismen an diesen Bereichen freigelegt werden, während die Mikro prismen an den mit der Abdeckschicht belegten Bereichen ihre metallische Beschichtung behalten,
- e) Ankleben einer Unterlagefolie auf die die Mikroprismen tragende Seite des Folienmaterials, wobei die Unterlage folie so aufgebracht wird, daß sie sich im Abstand zu den Mikroprismen auf der Rückseite des rückstrahlenden Folien materials erstreckt, so daß die Mikroprismen der von der metallischen Beschichtung befreiten Bereiche eine Grenz schicht gegen Luft aufweisen.
Vorzugsweise wird das organische Material der Abdeckschicht
in einem Gittermuster aufgebracht, und ist ein Klebstoff,
und die Unterlagefolie wird daran festgelegt. Das Lösungs
mittel ist ein Lösungsmittel für das Metall, das Metall ist
Aluminium, und das Lösungsmittel ist eine Alkalimetall
hydroxidlösung.
Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung wird ein die obige
Aufgabe lösendes Verfahren zum Herstellen eines rück
strahlenden Folienmaterials, das als rückstrahlende Ele
mente sowohl eine Grenzschicht gegen Luft aufweisende
Mikroprismen als auch mit einer metallischen Reflexions
schicht belegte Mikroprismen aufweist, durch folgende
Schritte angegeben:
- a) Herstellen eines rückstrahlenden Folienmaterials, indem auf der Rückseite des transparenten Folienmaterials eng beabstandete, rückstrahlende Mikroprismen erzeugt werden,
- b) Aufbringen einer Abdeckschicht, die musterartig Teil bereiche der Oberfläche der Mikroprismen abdeckt,
- c) daran anschließend ganzflächiges Aufbringen einer metal lischen Schicht, die sowohl die Abdeckschicht als auch die von der Abdeckschicht freigelassenen Bereiche der Ober fläche der Mikroprismen bedeckt,
- d) Entfernen der metallischen Schicht an den mit der Abdeckschicht und der metallischen Schicht belegten Ober flächenbereichen der Mikroprismen mit Hilfe eines Lösungs mittels, das die Abdeckschicht löst und damit auch die darüber aufgebrachte metallische Schicht entfernt, so daß die Oberflächen der Mikroprismen in diesen Bereichen frei gelegt werden, während die Mikroprismen an den nicht mit der Abdeckschicht belegten Bereichen ihre metallische Be schichtung behalten,
- e) Ankleben einer Unterlagefolie auf die die Mikroprismen tragende Seite des Folienmaterials, wobei die Unterlage folie so angeklebt wird, daß sie sich im Abstand zu den Mikroprismen auf der Rückseite des rückstrahlenden Folien materials erstreckt, so daß die Mikroprismen der von der metallischen Beschichtung befreiten Bereiche eine Grenz schicht gegen Luft aufweisen.
Das Material der Abdeckschicht enthält vorzugsweise ein
organisches Harz, und das Lösungsmittel kann ein Lösungs
mittel für das Harz enthalten.
Das Material der Abdeckschicht kann Magnesiumhydroxid oder
Magnesiumcarbonathydroxid enthalten, und das Lösungsmittel
kann eine Waschmittellösung sein.
Bevorzugt kann die wasserlösliche Abdeckschicht in einem
Muster aufgebracht sein, welches Unterbrechungen in der
dadurch gebildeten Schicht aufweist.
Das Ankleben der Unterlagenfolie kann bevorzugt das Auf
bringen eines Klebstoffs auf die die Mikroprismen tragende
Seite des rückstrahlenden Folienmaterials in einem gitter
artigen Muster umfassen.
Erfindungsgemäß besteht das die obige Aufgabe lösende rück
strahlende Folienmaterial aus:
- a) einer rückstrahlenden, aus transparentem Material be stehenden Folie, auf deren Rückseite eine Vielzahl von eng beabstandeten Mikroprismen angeordnet ist, wobei erste Teilbereiche der von den Mikroprismen gebildeten Oberfläche mit einem metallischen reflektierenden Niederschlag be schichtet sind, während zweite Teilbereiche der Oberfläche der Mikroprismen unbeschichtet sind, und mit
- b) einer Unterlagefolie, die an der Rückseite der rück strahlenden Folie angeklebt ist, wobei sie sich im Abstand zu den Mikroprismen über die Rückseite der rückstrahlenden Folie erstreckt, so daß die Mikroprismen der zweiten, unbe schichteten Teilbereiche eine Grenzfläche gegen Luft auf weisen, so daß auf von der Vorderseite des rückstrahlenden Folienmaterials auf die Mikroprismen dieser Teilbereiche einfallendes Licht ann der Grenzfläche zur Luft reflektiert wird, während von der Vorderseite des rückstrahlenden Folienmaterials auf die Mikroprismen der ersten, beschichteten Teilbereiche fallendes Licht von der metal lischen Schicht reflektiert wird.
Auf der Beschichtung mit dem metaallischen Niederschlag
liegt bevorzugt ein Klebstoff auf. Dieser Klebstoff ist zum
Ankleben der Unterlagefolie in einem gitterartigen Muster
aufgebracht, und die Unterlagefolie ist an der rückstrah
lenden Folie längs des gitterartigen Musters des Klebstoffs
angeklebt.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die
Zeichnungen näher erläutert. Es zeigt
Fig. 1 eine schematische Ansicht eines ersten Verfahrens
zum Herstellen des verbesserten rückstrahlenden Folien
materials nach der Erfindung;
Fig. 2 eine schematische Darstellung eines zweiten
Verfahrens zum Herstellen des
Folienmaterials nach der vorliegenden Erfindung;
Fig. 3A bis 3E schematische Darstellungen des reflektierenden
Folienmaterials in stark vergrößertem Maßstab an ver
schiedenen Punkten im ersten Verfahren nach Fig. 1;
Fig. 4A bis 4E ähnliche schematische Darstellungen des
reflektierenden Folienmaterials an verschiedenen
Punkten im zweiten Verfahren nach Fig. 2;
Fig. 5 eine schematische Draufsicht auf das Folienmaterial,
die ein Gittermuster für die reflektierende Beschich
tung beim Folienmaterial nach den Fig. 3 und 4
zeigt;
Fig. 6 eine Draufsicht in stark vergrößertem Maßstab, die
die Elemente aus rückstrahlenden Mikroprismen zeigt, und
Fig. 7 eine schematische Darstellung des reflektierenden
Folienmaterials, die die Wege der durch die Vorder
seite eintretenden Lichtstrahlen zeigt.
Es sei zunächst auf Fig. 6 der Zeichnungen Bezug genommen.
Es ist dort in fragmentarischer und stark vergrößerter Drauf
sicht eine Anordnung von Mikroprismen 32 gezeigt, die auf
der Rückseite des rückstrahlenden Folienmaterials
ausgebildet sind. Die Mikroprismen haben einen engen Ab
stand und sind bevorzugt als Würfeleckenprismen beschrieben
worden. Weitere Details betreffend den Aufbau und die Wir
kungsweise solcher Mikroprismen finden sich in der US-PS
36 84 348. Diese Mikroprismen
können Kantenabmessungen von bis zu etwa 0,65 mm haben, bei
bevorzugten Strukturen sind die Kantenabmessungen jedoch
nicht größer als 0,25 mm, und sie liegen noch bevorzugter in
der Größenordnung von etwa 0,1 mm bis 0,2 mm. Der Körper des
Folienmaterials hat gewöhnlich eine Dicke in der Größenord
nung von 0,05 mm bis 0,75 mm und vorzugsweise von etwa 0,075
bis 0,25 mm, je nach Herstellungsverfahren, der Art der
Harze und der für das rückstrahlende Folienmaterial erwünsch
ten Eigenschaften.
Ein besonders vorteilhaftes Verfahren zum Herstellen eines
solchen rückstrahlenden Folienmaterials ist in der US-
36 89 346 beschrieben, wonach die Würfeleckenprismen in
einer entsprechend gestalteten Form gegossen und an der
Folie befestigt werden, die darüber angebracht wird, um eine
zusammengesetzte Struktur zu bilden, in der die Würfelecken
formationen von der einen Seite der Folie vorstehen.
Ein anderes Verfahren zum Herstellen einer solchen Mikro
prismenfolie ist in der US-42 44 683 beschrieben, wonach
die Würfeleckenprismen in der Weise hergestellt werden,
daß ein Längenabschnitt einer Folie in einer geeigneten
Prägevorrichtung mit genau geformten Formen so geprägt wird,
daß dabei der Einschluß von Luft vermieden wird.
Wie zuvor angedeutet, ist es üblich, eine Unterlagefolie
hinter den Mikroprismen anzuordnen, um sie zu schützen und
um eine glatte Oberfläche für die Anbringung der Struktur an
tragenden Flächen auszubilden. Um die Laminierung einer
solchen Unterlagenfolie an der rückstrahlenden Folie auszu
führen, werden im allgemeinen Klebstoffe und Ultraschall
schweißen verwendet. Wenn Klebstoffe verwendet werden, dann
neigen diese dazu, die Oberfläche der Mikroprismen zu be
netzen, und dieses zerstört die Grenzfläche zur Luft und be
seitigt deren Fähigkeit, rückzustrahlen. Dementsprechend ist
es üblich geworden, eine rückstrahlende Beschichtung auf die
Oberflächen der Mikroprismen aufzubringen, bevor die Lami
nierung ausgeführt wird, und diese rückstrahlenden Beschich
tungen waren zumeist im Vakuum aufgedampfte Aluminiumschich
ten, obgleich Metallacke und andere spiegelnde Beschich
tungsmaterialien ebenfalls verwendet worden sind.
Es ist seit langem bekannt, daß die rauhen Bedingungen,
denen solches rückstrahlendes Material auf See und auf Fern
straßen ausgesetzt ist, dazu führen kann, daß Schmutz, Feuch
tigkeit und dgl. zwischen die Unterlagefolie und die Mikro
prismen eindringt. Das führt zu einer Korrosion und zu einer
Auflösung der Laminatstruktur. Es ist daher üblich geworden,
versiegelte Zellen relativ kleiner Flächengröße zu bilden,
indem eine versiegelnde Verklebung zwischen der Unterlage
folie und der rückstrahlenden Folie hergestellt wird. Gitter
artige Muster zu Erzielung dieses Ergebnisses sind in der
US-PS 46 37 950 beschrieben.
Es wird nun auf die Fig. 1 und 3 Bezug genommen, in denen
ein erstes Verfahren zum Herstellen des rückstrahlen
den Folienmaterials nach der vorliegenden Erfindung erläutert
ist. Im ersten Schritt, der schematisch im Block 10 in Fig. 1
dargestellt ist, wird das rückstrahlende Folienmaterial mit
einem Körperabschnitt 30 gebildet, der mit rückstrahlenden
Formationen auf seiner einen Seite ausgebildet ist, wie in
Fig. 3A gezeigt. Dieses rückstrahlende Folienmaterial wird
dann im Vakuum auf seiner einen Seite in einer Vakuummetalli
sierungsvorrichtung metallisiert, was im Block 12 in Fig. 1
dargestellt ist, wodurch über die gesamte Oberfläche des
Folienmaterials ein gleichförmiger dünner Niederschlag 34
aus reflektierendem Metall, üblicherweise Aluminium, aufge
bracht wird, wie in Fig. 3B gezeigt.
Im nächsten Schritt wird in einer Beschichtungsvorrichtung
(Block 14) die metallisierte Oberfläche mit einem gitter
artigen Muster aus einem zweiten Beschichtungsmaterial als Abdeckschicht
36 bedruckt,
so daß sich in diesen Bereichen eine zusammengesetzte Struktur
aus dem Metallniederschlag 34 und der darüberliegenden
Abdeckschicht 36 ergibt.
Die beschichtete Seite wird nun einer Behandlung in einem
Lösungsmittelbad unterworfen, das das aufgebrachte Metall in
den freiliegenden Bereichen entfernt (Fig. 1 Block 16). Jener
Anteil der Metallschicht 34, der nicht von der
Abdeckschicht 36 bedeckt ist, wird von dem Lösungs
mittel entfernt, so daß die Prismen 32 innerhalb der Gitter
maschen frei von jeder Beschichtung zurückbleiben.
Im letzten Schritt, der durch den Block 18 in Fig. 1 dargestellt ist,
wird die Unterlagefolie 38 über der Abdeckschicht 36
an dem rückstrahlenden Folienmaterial befestigt.
Es wird nun auf die Fig. 2 und 4 Bezug genommen, in denen
ein zweites Verfahren nach der vorliegenden Erfindung dar
gestellt ist. In dem ersten, in Fig. 2 mit 10 bezeichneten
Schritt, wird das rückstrahlende Folienmaterial in ähnlicher
Weise wie beim ersten Beispiel als Grundkörper 30 mit rückstrahlenden Elementen aus
Mikroprismen 32 ausgebildet. Im zweiten Schritt 20 wird
eine Abdeckschicht 40 auf Teilbereiche der Mikroprismenseite des
Grundkörpers 30 in Form eines gitterartigen Musters aufgebracht.
Im nächsten Schritt, der mit dem Bezugszeichen 22 bezeichnet
ist, wird der Grundkörper 30 auf der Mikroprismenseite ganzflächig in
Vakuum metallisiert, um einen metallischen Niederschlag 32
sowohl über den Teilbereichen mit der Abdeckschicht 40 als auch über den
unbeschichteten Prismenflächen zu erzeugen.
Im nächsten, mit 24 bezeichneten Schritt, wird die beschich
tete Seite einer Lösungsmittelbehandlung unterworfen, durch
die das Material der Abdeckschicht 40 aufgelöst wird, die
somit zusammen mit der daraufliegenden Metallschicht 42
entfernt wird. Der Metallniederschlag 42, der direkt auf den
Oberflächenbereichen der Prismen 32 niedergeschlagen worden
war, bleibt dabei zurück.
Obgleich der Laminierungsschritt 26 ohne Klebstoff durch Ver
wendung von Ultraschallschweißen oder andere geeignete Tech
niken ausgeführt werden kann, ist es im allgemeinen vorteil
haft, ein gitterförmiges Muster aus Klebstoff 44 auf der Seite
der rückstrahlenden Prismen des Folienmaterials aufzubringen
und anschließend die Unterlagefolie 38 damit anzukleben,
um die Laminierung auszuführen.
Beide Verfahren, die in den Fig. 1 und 3 bzw. in den
Fig. 2 und 4 dargestellt sind, erzeugen ein rückstrahlendes Folienmaterial,
bei dem beschränkte Flächenbereiche der Mikroprismen mit dem Metall
niederschlag beschichtet sind, während der überwiegende
Flächenanteil der Prismen frei von jeder Beschichtung ist.
Die Unterlagefolie 38 erstreckt sich in einer Ebene im Ab
stand über den Prismen 32. Als Folge davon weist der Groß
teil des Oberflächenbereiches der Mikroprismen eine Grenzschicht gegen Luft
auf.
Wie in Fig. 7 zu sehen ist, wird ein Lichtstrahl 52, der
durch die Vorderseite des Grundkörpers 30 des rückstrahlenden
Folienmaterials eintritt, zunächst gebrochen und trifft
auf die linke Oberfläche des Mikroprismas 32 und wird im
rechten Winkel zur rechten Oberfläche des Mikroprismas
reflektiert, von wo er nach oben und nach außen in einem
parallelen Weg zurückreflektiert wird.
Der Lichtstrahl 54 wird gleichfalls gebrochen, wenn er in
den Grundkörper 30 eintritt, und er trifft auf die linke
Prismenfläche auf. Er wird von dort zur rechten Prismenfläche
reflektiert und dann wieder nach außen reflektiert.
In Fig. 5 erkennt man ein gitterförmiges, sichtbares Muster
in dem Folienmaterial nach der vorliegenden Erfindung bei ge
wöhnlichem Umgebungslicht. Das dunkle Gittermuster steht für
die Flächenbereiche, die durch den Aluminiumniederschlag
grau gefärbt werden, wenn unter Umgebungslicht betrachtet,
während die helleren Bereiche zwischen den Gitterlinien für
die unbeschichteten Prismen charakteristisch sind, wenn man
sie unter Umgebungslichtbedingungen betrachtet.
Für die vorliegende Erfindung sind die folgenden speziellen
Beispiele sehr anschaulich.
Unter Verwendung des in der US-PS 36 89 346 beschriebenen
Verfahrens wurden Mikroprismen mit einer Höhe von etwa
0,7 mm und einem Mittenabstand von etwa 0,15 mm auf einen
Polyesterfilm von einer Dicke von etwa 0,05 mm gegossen. Das
für die Prismen verwendete Harz war ein Acrylat-Epoxyoligomer,
das mit monofunktionalen und trifunktionalen Acrylsäure
monomeren modifiziert war.
Das rückstrahlende Folienmaterial wurde unter Vakuum mit
Aluminium mit einer Dicke von mehr als 24×10³ µm beschichtet.
Das metallisierte Folienmaterial wurde dann mit Hilfe einer
modifizierten Druckwalze mit einem Gittermuster eines druck
empfindlichen, dauerhaft klebrigen Klebstoffs auf Gummibasis,
das von der Firma B. F. Goodrich unter der Bezeichnung A1569B
vertrieben wird, bedruckt. Das Gitter hatte einen Abstand
von etwa 8 mm zwischen den Linien, und die Linien hatten
eine Dicke von etwa 1 mm. Im Anschluß an das Aufbringen des
Gittermusters wurde das Folienmaterial durch eine 1,0-molare
Lösung von Natriumhydroxid für eine Zeitdauer von 10 bis 30
Sekunden geleitet, während der der ungeschützte Alu
miniumniederschlag entfernt wurde. Das Folienmaterial wurde
sodann durch ein Wasserbad geleitet, um die Oberfläche abzu
waschen, und anschließend durch einen Trockner geleitet. Im An
schluß an das Trocknen des Folienmaterials wurde dieses
durch den Spalt zwischen zwei Druckwalzen zusammen mit einer
Polyethylen-Unterlagefolie von etwa 0,025 mm Dicke hindurch
geleitet, um ein Laminat aus beiden zu erstellen.
Das erhaltene Folienmaterial zeigte eine hervorragende Witte
rungsbeständigkeit in einer Wetterkammer, hervorragende Rück
strahleigenschaften und unter Tageslicht das gewünschte
weiße Aussehen.
In einem Verfahren, das ähnlich dem in Fig. 2 dargestellten
war, wurde das rückstrahlende Folienmaterial nach Beispiel 1
am Anfang mit einer Offsetdruckwalze mit einer Abdeckschicht beschichtet, um eine
Tüpfelmusterbeschichtung zu erzeugen. Die aufgebrachte
Abdeckschicht bestand aus einer wäßrigen Lösung von Magnesiamilch
und einer handelsüblichen weißen Latexfarbe in einem Ver
hältnis von 1 : 1. Nach dem Trocknen wurde das Folienmaterial
in Vakuum mit Aluminium metallisiert.
Im Anschluß an die Vakuummetallisierung wurde das Folien
material durch eine wäßrige Waschmittellösung geleitet, die
in heftige Bewegung versetzt war und die die am Anfang auf
gebrachte Abdeckschicht mit dem darauf niederge
schlagenen Aluminium entfernte. Das Folienmaterial wurde
dann gespült und getrocknet. Eine Prüfung ergab, daß etwa
40% der Gesamtoberfläche mit dem metallisierten Aluminium
niederschlag bedeckt war.
Das rückstrahlende Folienmaterial wurde dann durch eine
Gitterversiegelungsmaschine geleitet, in der ein wärmeakti
vierbarer Polymerfilm von etwa 0,75 mm Dicke gitterförmig
auf das rückstrahlende Folienmaterial aufgesiegelt wurde.
Eine Prüfung ergab, daß das erhaltene rückstrahlende Folien
material eine gute Rückstrahlfähigkeit, gute Witterungsbe
ständigkeit in einer Klimakammer und das gewünschte weiße
Aussehen bei Tageslicht zeigte.
Wie zuvor angedeutet, kann man die Mikroprismenfolie dadurch
erzeugen, daß man die Prismen auf einen Film gießt, der als
Trägerkörper dient, oder indem man eine vorgeformte Folie
prägt oder indem man sowohl den Trägerkörper als auch die
Prismen gleichzeitig gießt. Im allgemeinen sind die Harze,
die man für das Mikroprismenfolienmaterial verwendet, kreuz
vernetzte thermoplastische Verbindungen, und diese
Harze haben die erwünschte Flexibilität, Lichtbeständigkeit
und wetterfeste Eigenschaften. In manchen Fällen kann die
Vorderseite des rückstrahlenden Folienmaterials mit einer
Schutzschicht versehen werden, beispielsweise durch Aufbrin
gen eines Lacks oder eines anderen Beschichtungsmaterials.
Geeignete Harze für das rückstrahlende Folienmaterial sind
Vinylchloride, Polymere, Polycarbonate, Metylmethacrylat
polymere, Polyurethane und Acrylaturethane.
Die Unterlagefolie ist ebenfalls ein flexibles, härtbares
Polymermaterial. Geeignete Harze enthalten Polyethylen, Poly
propylen, Polyurethane, Acrylat-Polyurethane und Ethylen/
Vinylacetatcopolymere.
Obgleich andere Metalle dazu verwendet werden können, einen
spiegelnden Metallniederschlag aufzubringen, einschließlich
Silber, Rhodium, Kupfer, Zinn, Zink und Palladium, verwendet
das bevorzugte und wirtschaftlichste Verfahren den Vakuum
niederschlag von Aluminium. Andere Niederschlagstechniken
enthalten stromloses Plattieren, Elektroplattieren, Ionen
niederschlag und Zerstäubungsbeschichtung.
Das Material der Abdeckschicht, das in den Verfahren nach
der Erfindung verwendet wird, hängt von dem angewendeten Ver
fahren und auch davon ab, ob Adhäsiveigenschaften gewünscht
werden. In dem in den Fig. 1 und 3 dargestellten
Verfahren ist das Material der Abdeckschicht vorzugsweise
ein druckempfindlicher Klebstoff, der durch den Lösungsmit
telbehandlungsschritt nicht in ungeeigneter Weise beein
trächtigt wird. Bevorzugte Klebstoffe enthalten Systeme auf
Gummibasis in Lösungsmittelträgern und Klebstoffe auf Acryl
basis in Lösungsmittelsystemen. Andere Klebstoffe können
ebenfalls verwendet werden, und Systeme auf Wasserbasis
können angewendet werden, obgleich diese mitunter vor der
weiteren Verarbeitung eine Trocknungszeit erfordern. Spezi
elle Beispiele geeigneter Klebsysteme sind ein harzmodi
fizierter Klebstoff auf Gummibasis, wie von der Firma B. F.
Goodrich unter der Bezeichnung A1569-B angeboten, ein Latex
klebstoff auf Gummibasis, der von der Firma Emhart Industries,
Bostik Devision, unter der Bezeichnung 8786X angeboten
werden, und ein Latexsystem auf Gummibasis, das von der
Firma B. F. Goodrich unter der Bezeichnung 26 171 angeboten
wird.
Gleichgültig, ob Systeme auf Lösungsmittelbasis oder Wasser
basis verwendet werden, die Beschichtung kann ggf. eine
Trocknung vor der weiteren Verarbeitung erfordern. Ggf. muß
Wärme angewendet werden, um den Vorgang zu beschleunigen.
Das Material der Abdeckschicht kann ebenfalls ein unter
Wärme aktivierbarer Klebstoff sein, oder es kann ein nicht
klebendes organisches oder anorganisches Beschichtungsmate
rial sein. Darüber hinaus kann es auch aus
einem Harzfilm gebildet werden, der perforiert oder
in anderer Weise geformt ist, um nur beschränkte Bereiche
der Oberfläche zu umgeben.
In dem ersten Verfahren, bei dem der Metallniederschlag
zu entfernen ist, wo er nicht geschützt ist, enthält das
Lösungsmittel günstigerweise eine Lösung aus einem Alkali
metallhydroxid oder eine andere alkalische Lösung, die das
Aluminium auflöst. Im Falle anderer als metallischer Be
schichtungen werden Lösungen, mit denen das Metall reagiert,
verwendet.
In dem in Fig. 2 dargestellten zweiten Verfahren ist die Lösungs
mittellösung eine solche, die das Material der Abdeckschicht
auflöst oder entfernt. In manchen Fällen ist dies
ein Lösungsmittel für das Material der Abdeckschicht, und
in anderen Fällen kann es eine starke Waschmittellösung
sein, begleitet mit heftigem Umrühren, um das Material der
Abdeckschicht abzuheben, weil es an der darunterliegenden Ober
fläche nur schlecht haftet.
Der Schritt des Anklebens der Unterlagefolie an dem rück
strahlenden Folienmaterial kann in einfacher Weise dadurch
ausgeführt werden, daß man das mit Klebstoff beschichtete
rückstrahlende Folienmaterial durch den Spalt zwischen zwei
Walzen zusammen mit einer Unterlagefolie durchführt, um den
notwendigen Haftdruck aufzubringen.
Wenn ein wärmeaktivierbarer Klebstoff verwendet wird, kann
das rückstrahlende Folienmaterial einer Vorwärmung vor dem
Durchleiten durch den Walzenspalt unterworfen werden, oder
die Walzen können geheizt sein, um die notwendige Aktivierung
zu erzielen. Es ist jedoch auch praktikabel, Ultraschallver
schweißung und andere Techniken zu verwenden, um die Unter
lagefolie mit dem rückstrahlenden Folienmaterial zu verbin
den wegen des Materials der Unterlagefolie selbst.
Wenn Klebstoffbeschichtung im ersten Verfahren nach Fig. 1 oder beim
zweiten Verfahren nach Fig. 2 verwendet wird,
kann ein gitterartiges Klebstoffmuster auf dem rückstrahlen
den Folienmaterial mittels einer modifizierten druckwalzen
artigen Walze aufgebracht werden.
Claims (17)
1. Verfahren zum Herstellen eines rückstrahlenden Folien
materials, das als rückstrahlende Elemente sowohl eine
Grenzschicht gegen Luft aufweisende Mikroprismen (32) als
auch mit einer metallischen Reflexionsschicht (34) belegte
Mikroprismen (32) aufweist, durch folgende Schritte:
- a) Herstellen eines rückstrahlenden Folienmaterials, indem auf der Rückseite des transparenten Folienmaterials (30) eng beabstandete rückstrahlende Mikroprismen (32) erzeugt werden,
- b) Aufbringen einer metallischen Schicht (34) auf der gesamten Oberfläche der Mikroprismen (32),
- c) daran anschließend Aufbringen einer Abdeckschicht (36), die musterartig Teilbereiche der ganzflächig mit der metallischen Schicht (34) versehenen Oberfläche der Mikroprismen abdeckt,
- d) Entfernen der metallischen Schicht (34) an den nicht mit der Abdeckschicht (36) belegten Oberflächenbereichen der Mikroprismen mit Hilfe eines Lösungsmittels, das die metallische Schicht an den nicht mit der Abdeckschicht abgedeckten Bereichen entfernt, so daß die Oberflächen der Mikroprismen (32) in diesen Bereichen freigelegt werden, während die Mikroprismen an den mit der Abdeckschicht belegten Bereichen ihre metallische Beschichtung behalten,
- e) Ankleben einer Unterlagefolie (38) auf die die Mikro prismen tragende Seite des Folienmaterials, wobei die Unterlagefolie (38) so aufgebracht wird, daß sie sich im Abstand zu den Mikroprismen (32) auf der Rückseite des rückstrahlenden Folienmaterials erstreckt, so daß die Mikroprismen (32) der von der metallischen Beschichtung (34) befreiten Bereiche eine Grenzschicht gegen Luft aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die organische Abdeckschicht (36) in einem Gittermuster
aufgebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Abdeckschicht (36) ein Klebstoff ist und
die Unterlagefolie (38) daran festgeklebt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das Metall der Metallschicht (34)
Aluminium ist und das Lösungsmittel eine Alkalimetall
hydroxidlösung ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das Metall der Metallschicht (34)
aluminiumhaltig und durch Vakuumniederschlag aufgebracht
wird und durch eine Alkalimetallösung entfernt wird, und
daß die Unterlagefolie (38) an dem rückstrahlenden
Folienmaterial durch Wärmeaktivierung des Klebstoffs (36)
angeklebt wird.
6. Verfahren zum Herstellen eines rückstrahlenden
Folienmaterials (30), das als rückstrahlende Elemente
sowohl eine Grenzschicht gegen Luft aufweisende Mikro
prismen (32) als auch mit einer metallischen Reflexions
schicht (42) belegte Mikroprismen aufweist, durch folgende
Schritte:
- a) Herstellen eines rückstrahlenden Folienmaterials, indem auf der Rückseite des transparenten Folienmaterials eng beabstandete, rückstrahlende Mikroprismen (32) erzeugt werden,
- b) Aufbringen einer Abdeckschicht (40), die musterartig Teilbereiche der Oberfläche der Mikroprismen abdeckt,
- c) daran anschließend ganzflächiges Aufbringen einer metallischen Schicht (42), die sowohl die Abdeckschicht (40) als auch die von der Abdeckschicht freigelassenen Bereiche der Oberfläche der Mikroprismen (32) bedeckt,
- d) Entfernen der metallischen Schicht an den mit der Abdeckschicht (40) und der metallischen Schicht (42) belegten Oberflächenbereichen der Mikroprismen (32) mit Hilfe eines Lösungsmittels, das die Abdeckschicht löst (40) und damit auch die darüber aufgebrachte metallische Schicht (42) entfernt, so daß die Oberflächen der Mikroprismen (32) an diesen Bereichen freigelegt werden, während die Mikro prismen (32) an den nicht mit der Abdeckschicht (40) be legten Bereichen ihre metallische Beschichtung (42) be halten,
- e) Ankleben einer Unterlagefolie (38) auf die die Mikro prismen tragende Seite des Folienmaterials, wobei die Unterlagefolie (38) so angeklebt wird, daß sie sich im Ab stand zu den Mikroprismen (32) auf der Rückseite des rück strahlenden Folienmaterials erstreckt, so daß die Mikro prismen (32) der von der metallischen Beschichtung (42) befreiten Bereiche eine Grenzschicht gegen Luft aufweisen.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
das Material der Abdeckschicht (40) organisches Harz
enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß
das Lösungsmittel ein Lösungsmittel für das genannte Harz
ist.
9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
das Material der Abdeckschicht (40) Magnesiumcarbonat
hydroxid enthält und das Lösungsmittel eine Waschmittel
lösung ist.
10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die wasserlösliche Abdeckschicht (40) in einem Muster
aufgebracht wird, das Unterbrechungen in der dadurch
gebildeten Schicht aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß das Ankleben der Unterlagefolie das Aufbringen eines
Klebstoffs (44) auf die die Mikroprismen (32) tragende
Seite des rückstrahlenden Folienmaterials (30) in einem
gitterartigen Muster umfaßt.
12. Rückstrahlendes Folienmaterial mit
- a) einer rückstrahlenden, aus transparentem Material bestehenden Folie (30), auf deren Rückseite eine Vielzahl von eng beabstandeten Mikroprismen (32) angeordnet ist, wobei erste Teilbereiche der von den Mikroprismen ge bildeten Oberfläche mit einem metallischen reflektierenden Niederschlag beschichtet sind, während zweite Teilbereiche der Oberfläche der Mikroprismen (32) unbeschichtet sind, und mit
- b) einer Unterlagefolie (38), die an der Rückseite der rückstrahlenden Folie (30) angeklebt ist, wobei sie sich im Abstand zu den Mikroprismen (32) über die Rückseite der rückstrahlenden Folie erstreckt, so daß die Mikroprismen der zweiten, unbeschichteten Teilbereiche eine Grenzfläche gegen Luft aufweisen, so daß auf von der Vorderseite des rückstrahlenden Folienmaterials auf die Mikroprismen dieser Teilbereiche einfallendes Licht an der Grenzfläche zur Luft reflektiert wird, während von der Vorderseite des rück strahlenden Folienmaterials auf die Mikroprismen der ersten, beschichteten Teilbereiche fallendes Licht von der metallischen Schicht reflektiert wird.
13. Rückstrahlendes Folienmaterial nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet, daß auf der Beschichtung mit dem
metallischen Niederschlag ein Klebstoff aufliegt.
14. Rückstrahlendes Folienmaterial nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff (36, 44) zum
Ankleben der Unterlagefolie (38) in einem gitterartigen
Muster aufgebracht ist und die Unterlagefolie (38) an der
rückstrahlenden Folie (30) längs des gitterartigen Musters
des Klebstoffs angeklebt ist.
15. Rückstrahlendes Folienmaterial nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Abdeckschicht (36) in
einem gitterartigen Muster aufgebracht ist, der Metall
niederschlag Aluminium aufweist und die Klebstoffschicht
über dem Aluminiumniederschlag (34) liegt und die
Unterlagefolie (38) an der rückstrahlenden Folie anklebt.
16. Rückstrahlendes Folienmaterial nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet, daß die Teilbereiche der Mikro
prismen zwischen den Linien des Gittermusters unbeschichtet
sind und eine Grenzfläche zur Umgebungsatmosphäre auf
weisen.
17. Rückstrahlendes Folienmaterial nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet, daß das Folienmaterial einen
Klebstoff aufweist, der auf der Rückseite in einem
gitterförmigen Muster aufgebracht ist, und der Metall
niederschlag (42) zwischen den Linien des gitterartigen
Musters vorgesehen ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/164,184 US4801193A (en) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | Retroreflective sheet material and method of making same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3843618A1 DE3843618A1 (de) | 1989-09-14 |
DE3843618C2 true DE3843618C2 (de) | 1995-02-02 |
Family
ID=22593354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3843618A Expired - Fee Related DE3843618C2 (de) | 1988-03-04 | 1988-12-23 | Rückstrahlendes Folienmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4801193A (de) |
JP (1) | JP2642178B2 (de) |
CA (1) | CA1307150C (de) |
DE (1) | DE3843618C2 (de) |
FR (1) | FR2628219B1 (de) |
GB (1) | GB2216679B (de) |
Families Citing this family (121)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4989964A (en) * | 1989-06-07 | 1991-02-05 | Meise William H | Rear-view mirror |
US5264063A (en) * | 1990-05-16 | 1993-11-23 | Reflexite Corporation | Method for making flexible retroreflective sheet material |
US5229882A (en) * | 1990-05-16 | 1993-07-20 | Reflexite Corporation | Colored retroreflective sheeting and method of making same |
US5237448A (en) * | 1991-02-05 | 1993-08-17 | American Ingenuity, Inc. | Visibility enhancing material |
US5243457A (en) * | 1991-02-05 | 1993-09-07 | American Ingenuity, Inc. | Material with enhanced visibility characteristics |
CA2064484C (en) * | 1991-04-11 | 1998-08-11 | William P. Rowland | Retroreflective sheet |
US5415911A (en) * | 1992-01-16 | 1995-05-16 | Stimsonite Corporation | Photoluminescent retroreflective sheeting |
US5300783A (en) * | 1992-05-26 | 1994-04-05 | American Ingenuity, Inc. | Layered reflecting and luminous material |
US5189553A (en) * | 1992-06-08 | 1993-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optimized construction of retroreflective articles for curved applications |
US5315491A (en) * | 1992-09-30 | 1994-05-24 | American Ingenuity, Inc. | Reflecting and luminous layered material |
US5272562A (en) * | 1993-02-05 | 1993-12-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cube-corner retroreflective articles |
US5637173A (en) * | 1993-02-17 | 1997-06-10 | Reflexite Corporation | Method for forming a retroreflective structure having free-standing prisms |
US5831766A (en) * | 1993-02-17 | 1998-11-03 | Reflexite Corporation | Retroreflective structure |
US5376431A (en) * | 1993-05-12 | 1994-12-27 | Reflexite Corporation | Retroreflective microprism sheeting with silver/copper reflecting coating and method of making same |
WO1995003558A1 (en) * | 1993-07-19 | 1995-02-02 | Reflexite Corporation | Retroreflective structure |
US5648145A (en) * | 1993-09-10 | 1997-07-15 | Reflexite Corporation | Fire-resistant, retroreflective structure |
DE69428450T2 (de) * | 1993-10-20 | 2002-05-16 | Minnesota Mining & Mfg | Vielfach strukturierter würfelecken-körper |
US5759468A (en) | 1993-10-20 | 1998-06-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Raised zone retroreflective cube corner article and method of manufacture |
US5450235A (en) | 1993-10-20 | 1995-09-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible cube-corner retroreflective sheeting |
US5691846A (en) * | 1993-10-20 | 1997-11-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultra-flexible retroreflective cube corner composite sheetings and methods of manufacture |
US5585164A (en) * | 1993-10-20 | 1996-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dual groove set retroreflective cube corner article and method of manufacture |
EP0724738B1 (de) * | 1993-10-20 | 2000-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Asymmetrischer würfeleckiger gegenstand und herstellungsverfahren |
DE69429924T2 (de) * | 1993-10-20 | 2002-08-22 | Minnesota Mining & Mfg | Direktmechanisch hergestellter stufenstrukturierter retroreflektiver würfelecken-körper und herstellungsverfahren |
US5600484A (en) * | 1993-10-20 | 1997-02-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Machining techniques for retroreflective cube corner article and method of manufacture |
EP0759212B1 (de) * | 1994-05-02 | 2000-07-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflektierendes, mit polymer beschichtetes, flexibles gewebematerial und verfahren zu seiner herstellung |
WO1995031739A1 (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective article and method of making same |
US5512219A (en) * | 1994-06-03 | 1996-04-30 | Reflexite Corporation | Method of casting a microstructure sheet having an array of prism elements using a reusable polycarbonate mold |
US5780140A (en) * | 1996-09-23 | 1998-07-14 | Reflexite Corporation | Retroreflective microprismatic material with top face curvature and method of making same |
DK0791190T3 (da) * | 1994-11-07 | 2000-03-13 | Minnesota Mining & Mfg | Signaleringsgenstande og fremgangsmåde til fremstilling af samme |
US5501545A (en) * | 1994-11-09 | 1996-03-26 | Reflexite Corporation | Retroreflective structure and road marker employing same |
US6190757B1 (en) * | 1995-02-09 | 2001-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and thermal mass transfer donor elements for use in producing signage articles |
US5706133A (en) * | 1995-02-09 | 1998-01-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective signage articles, kits for producing same, and methods of making signage articles |
EP0809679B1 (de) * | 1995-02-16 | 2000-05-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Gegenstände mit haftklebern mit verbesserter haftung an weichgemachtes polyvinylchlorid |
US6143224A (en) * | 1995-05-18 | 2000-11-07 | Reflexite Corporation | Method for forming a retroreflective sheeting |
WO1996042024A1 (en) * | 1995-06-09 | 1996-12-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective cube corner article having scalene base triangles |
US5639530A (en) * | 1995-06-16 | 1997-06-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective articles comprising a non-thermoplastic hydrocarbon elastomer adhesive layer for life saving devices at sea |
US5657162A (en) * | 1995-07-26 | 1997-08-12 | Reflexite Corporation | Retroreflective articles with multiple size prisms in multiple locations |
US6139158A (en) * | 1995-07-26 | 2000-10-31 | Reflexite Corporation | Retroreflective articles with multiple size prisms in multiple locations |
USD383312S (en) * | 1996-01-19 | 1997-09-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Seal pattern on retroreflective sheeting |
US5706132A (en) * | 1996-01-19 | 1998-01-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dual orientation retroreflective sheeting |
US5882796A (en) * | 1996-04-01 | 1999-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Bonded structured retroreflective sheeting |
US5754338A (en) * | 1996-04-01 | 1998-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Structured retroreflective sheeting having a rivet-like connection |
US5910858A (en) * | 1996-04-01 | 1999-06-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Retroreflective sheeting with coated back surface |
US5784197A (en) * | 1996-04-01 | 1998-07-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ultra-flexible retroreflective sheeting with coated back surface |
US5742411A (en) * | 1996-04-23 | 1998-04-21 | Advanced Deposition Technologies, Inc. | Security hologram with covert messaging |
US5814355A (en) * | 1996-04-30 | 1998-09-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Mold for producing glittering cube-corner retroreflective sheeting |
US5948488A (en) * | 1996-04-30 | 1999-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Glittering cube-corner article |
US5770124A (en) * | 1996-04-30 | 1998-06-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making glittering cube-corner retroreflective sheeting |
US5840405A (en) * | 1996-04-30 | 1998-11-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Glittering cube-corner retroreflective sheeting |
US5763049A (en) * | 1996-04-30 | 1998-06-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Formed ultra-flexible retroreflective cube-corner composite sheeting with target optical properties and method for making same |
US5734501A (en) * | 1996-11-01 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Highly canted retroreflective cube corner article |
US6021559A (en) * | 1996-11-01 | 2000-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making a cube corner article master mold |
US5981113A (en) | 1996-12-17 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Curable ink composition and imaged retroreflective article therefrom |
DE19716186A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-29 | Braun Aristides | Strahlenreflektierendes Schichtmaterial mit Mikroprismen |
US5854709A (en) * | 1997-06-24 | 1998-12-29 | Stimsonite Corporation | Chameleonic cube corners |
US6010770A (en) * | 1997-10-21 | 2000-01-04 | Advanced Deposition Technologies, Inc. | Patterned retroreflective film and methods to produce |
US5940212A (en) * | 1997-10-30 | 1999-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Cube corner article with altered inactive areas and method of making same |
JP3580999B2 (ja) | 1997-11-17 | 2004-10-27 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キューブコーナー再帰反射シート |
US6036322A (en) * | 1997-12-01 | 2000-03-14 | Reflexite Corporation | Multi-orientation retroreflective structure |
US6481857B2 (en) | 1997-12-16 | 2002-11-19 | Reflexite Corporation | Perforated retroreflective film |
CN1134676C (zh) | 1997-12-16 | 2004-01-14 | 瑞弗莱克塞特公司 | 穿孔的回射薄膜 |
US6398287B1 (en) | 1998-02-20 | 2002-06-04 | Reflexite Corporation | Retroreflective reinforcement webbing applied to an outer side of a tarpaulin |
DE19819571A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Giesecke & Devrient Gmbh | Wertdokument mit Sicherheitselement |
US20050185279A1 (en) * | 1999-01-21 | 2005-08-25 | Reflexite Corporation | Durable, open-faced retroreflective prismatic construction |
US6406787B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Digital printable and releasable form construction and composition useful thereto |
US6482510B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Digital printable and releasable form construction and composition useful thereto |
US6540367B1 (en) | 1999-04-07 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Structured surface articles containing geometric structures with compound faces and methods for making same |
US6246428B1 (en) | 1999-05-11 | 2001-06-12 | 3M Innovoative Properties Company | Method and system for thermal mass transfer printing |
US6376045B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-04-23 | Tyco Adhesives Lp | Hand tearable patterned retroreflective material |
US6548164B1 (en) | 1999-06-30 | 2003-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Removable sheeting |
JP2001156393A (ja) * | 1999-11-29 | 2001-06-08 | Ando Electric Co Ltd | V溝格子ミラー及びこれを用いた外部共振器型波長可変光源 |
JP3975039B2 (ja) | 1999-12-13 | 2007-09-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キューブコーナー再帰反射素子 |
EP1271189A4 (de) * | 2000-01-31 | 2010-02-24 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Dreieck-pyramiden-würfelecken-retroreflexions-element |
US8728610B2 (en) * | 2000-02-25 | 2014-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Compound mold and structured surface articles containing geometric structures with compound faces and method of making same |
JP3468418B2 (ja) * | 2000-03-15 | 2003-11-17 | 日本カーバイド工業株式会社 | 三角錐型キユーブコーナー型再帰反射シート |
US6621973B1 (en) * | 2000-03-16 | 2003-09-16 | 3M Innovative Properties Company | Light guide with protective outer sleeve |
JP4028155B2 (ja) * | 2000-04-11 | 2007-12-26 | 日本カーバイド工業株式会社 | 蛍光性再帰反射シート |
US6572977B1 (en) | 2000-09-12 | 2003-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent red composition and articles made therefrom |
US6312132B1 (en) | 2000-09-12 | 2001-11-06 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent red article and retroreflective article made therefrom |
US7052517B2 (en) * | 2000-10-24 | 2006-05-30 | Vita Special Purpose Corporation | Delivery device for biological composites and method of preparation thereof |
ATE473491T1 (de) * | 2001-06-19 | 2010-07-15 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Rückreflektierendes produkt, in dem eine integrierte schaltung enthalten ist |
CA2456611C (en) * | 2001-08-09 | 2010-09-21 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Retroreflective device |
KR100417570B1 (ko) * | 2001-08-17 | 2004-02-05 | 손광현 | 이중 접합 홀로그램 회절격자층을 갖는 재귀반사체 |
US20030211299A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Adhesion-enhancing surfaces for marking materials |
WO2003039883A1 (en) | 2001-11-05 | 2003-05-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of printing retroreflective sheeting and articles |
DE10234246A1 (de) * | 2002-07-27 | 2004-02-05 | Tesa Ag | Haftklebemassen mit hohem Brechungsindex auf Basis von Acrylatblockcopolymeren |
MXPA05003670A (es) * | 2002-10-08 | 2005-06-08 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Dispositivos de visualizacion retrorreflectores. |
US20060056031A1 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Capaldo Kevin P | Brightness enhancement film, and methods of making and using the same |
WO2004081619A2 (en) | 2003-03-06 | 2004-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Lamina comprising cube corner elements and retroreflective sheeting |
US7156527B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Lamina comprising cube corner elements and retroreflective sheeting |
US7396579B2 (en) * | 2003-05-15 | 2008-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorescent red-orange retroreflective sheeting |
US7329447B2 (en) * | 2004-04-01 | 2008-02-12 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective sheeting with controlled cap-Y |
DE102004032953B4 (de) * | 2004-07-07 | 2008-02-07 | Leica Microsystems Cms Gmbh | Optische Vorrichtung und Rastermikroskop mit einer fokussierenden Optik |
US7341784B2 (en) * | 2004-09-10 | 2008-03-11 | General Electric Company | Light management film and its preparation and use |
KR20130008643A (ko) * | 2004-12-28 | 2013-01-22 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 불소- 또는 규소-함유 프리즘을 갖는 프리즘 역반사 물품 |
US7195360B2 (en) * | 2004-12-28 | 2007-03-27 | 3M Innovative Properties Company | Prismatic retroreflective article and method |
US8526084B2 (en) * | 2006-02-17 | 2013-09-03 | Sancoa International Company, L.P. | Holographic structure and method for producing the same |
US7374297B2 (en) * | 2006-03-31 | 2008-05-20 | Reflexite Corporation | Conformable retroreflective film structure |
US7611251B2 (en) * | 2006-04-18 | 2009-11-03 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective articles comprising olefinic seal films |
EP3270195B1 (de) | 2006-04-18 | 2023-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Mikrostrukturierte artikel mit stickstoffhaltigem bestandteil |
DE102006035786A1 (de) * | 2006-07-28 | 2008-03-13 | Tesa Ag | Haftklebefolie mit hoher optischer Transparenz zur Verklebung als Splitterschutz auf Glasscheiben in Konsumgüterelektronikbauteilen |
US20080145626A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Bossed laser validation form |
US20080176972A1 (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | David Hews | Radiation cured elastomeric urethane acrylate films and the process for making same |
WO2008107987A1 (ja) * | 2007-03-01 | 2008-09-12 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | 電波透過型再帰反射シート |
US7547105B2 (en) * | 2007-07-16 | 2009-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Prismatic retroreflective article with cross-linked image layer and method of making same |
DE102007045412A1 (de) | 2007-09-21 | 2009-04-02 | Erich Utsch Ag | Schildanordnung |
US9291752B2 (en) | 2013-08-19 | 2016-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflecting optical construction |
KR101766494B1 (ko) | 2009-04-15 | 2017-08-08 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 광 결합을 방지하기 위한 광학 필름 |
BRPI1006654A2 (pt) | 2009-04-15 | 2016-02-10 | 3M Innovative Properties Co | construções ópticas retrorrefletoras e filmes ópticos |
JP2012524381A (ja) | 2009-04-15 | 2012-10-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ボイドを含有する光学フィルムを備える光ガイド及びディスプレイシステム用ブラックライト |
TWI605276B (zh) | 2009-04-15 | 2017-11-11 | 3M新設資產公司 | 光學結構及包含該光學結構之顯示系統 |
EP2470931B1 (de) * | 2009-08-25 | 2016-03-09 | Avery Dennison Corporation | Retroreflektierender artikel |
MX341955B (es) | 2010-04-15 | 2016-09-08 | 3M Innovative Properties Co | Articulos retrorreflectantes que incluyen areas opticamente activas y areas opticamente inactivas. |
WO2011129833A1 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | 3M Innovative Properties Company | Retroreflective articles including optically active areas and optically inactive areas |
KR101954457B1 (ko) | 2010-04-15 | 2019-03-05 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 광학적 활성 영역 및 광학적 불활성 영역을 포함하는 재귀반사성 물품 |
CN102918430B (zh) | 2010-06-01 | 2016-08-24 | 3M创新有限公司 | 多层密封膜 |
EP2714358B1 (de) | 2011-05-31 | 2020-02-19 | 3M Innovative Properties Company | Verfahren zur herstellung von unterschiedlich gemusterten gehärteten mikrostrukturierten artikeln |
US9415539B2 (en) | 2011-05-31 | 2016-08-16 | 3M Innovative Properties Company | Method for making microstructured tools having discontinuous topographies, and articles produced therefrom |
JP6890011B2 (ja) | 2013-08-19 | 2021-06-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 低弾性率層を含む再帰反射性シート材 |
JP6890012B2 (ja) | 2013-08-19 | 2021-06-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 実質的に非晶質のポリマー層を有する再帰反射性シート材 |
WO2018217519A1 (en) | 2017-05-25 | 2018-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Cube corner retroreflective articles with tailored retroreflectivity and methods of making |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1734979A (en) * | 1927-10-28 | 1929-11-12 | Charles A Persons | Warning signal |
US3924929A (en) * | 1966-11-14 | 1975-12-09 | Minnesota Mining & Mfg | Retro-reflective sheet material |
US4208090A (en) * | 1967-03-24 | 1980-06-17 | Amerace Corporation | Reflector structure |
CA1063570A (en) * | 1967-03-24 | 1979-10-02 | Amerace Corporation | Light reflector structure |
US3689346A (en) * | 1970-09-29 | 1972-09-05 | Rowland Dev Corp | Method for producing retroreflective material |
US3684348A (en) * | 1970-09-29 | 1972-08-15 | Rowland Dev Corp | Retroreflective material |
US3830682A (en) * | 1972-11-06 | 1974-08-20 | Rowland Dev Corp | Retroreflecting signs and the like with novel day-night coloration |
US3975083A (en) * | 1974-07-24 | 1976-08-17 | Reflexite Corporation | Wide angle retroreflector assembly and method of making same |
GB1476447A (en) * | 1974-10-28 | 1977-06-16 | Minnesota Mining & Mfg | Reflector sturcture |
US4025159A (en) * | 1976-02-17 | 1977-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular retroreflective sheeting |
US4145112A (en) * | 1977-07-14 | 1979-03-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low-profile raised retroreflective sheeting |
US4244683A (en) * | 1979-09-20 | 1981-01-13 | Reflexite Corporation | Apparatus for compression molding of retroreflective sheeting |
US4555161A (en) * | 1984-02-16 | 1985-11-26 | Reflexite Corporation | Encapsulated retroreflective material and method of making same |
US4650283A (en) * | 1984-08-03 | 1987-03-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Directionally imaged retroreflective sheeting |
US4637950A (en) * | 1985-05-01 | 1987-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Delamination-resistant cellular retroreflective sheeting |
CA1284141C (en) * | 1985-11-18 | 1991-05-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated-lens retroreflective sheeting and method of making |
US4703999A (en) * | 1986-06-16 | 1987-11-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Wide-angle-reflective cube-corner retroreflective sheeting |
-
1988
- 1988-03-04 US US06/164,184 patent/US4801193A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-23 CA CA000583920A patent/CA1307150C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-12 GB GB8828942A patent/GB2216679B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-20 FR FR888816836A patent/FR2628219B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-23 DE DE3843618A patent/DE3843618C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-28 JP JP63332789A patent/JP2642178B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01231004A (ja) | 1989-09-14 |
CA1307150C (en) | 1992-09-08 |
FR2628219B1 (fr) | 1993-08-13 |
JP2642178B2 (ja) | 1997-08-20 |
GB8828942D0 (en) | 1989-01-25 |
US4801193A (en) | 1989-01-31 |
GB2216679B (en) | 1992-01-02 |
GB2216679A (en) | 1989-10-11 |
DE3843618A1 (de) | 1989-09-14 |
FR2628219A1 (fr) | 1989-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3843618C2 (de) | Rückstrahlendes Folienmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE4115822C2 (de) | Verfahren zum Herstellen eines flexiblen rückstrahlenden Folienmaterials | |
DE4115823A1 (de) | Farbiges, rueckstrahlendes flachmaterial und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69935740T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer retroreflektierenden Folie mit einem Bild zur Echtheitsprüfung | |
DE2148661C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines retroreflektierenden Materials aus Kunststoff | |
DE4212203A1 (de) | Rueckstrahlfolie, insbesondere fuer verkehrsfuehrungskegel und verfahren zu dessen herstellung | |
US4678695A (en) | Encapsulated flattop retroreflective sheeting and method for producing the same | |
DE69627895T2 (de) | Herstellungsverfahren von mikroprismenmatrixen | |
JP2545437B2 (ja) | 裏打フイルム付き再帰反射性シ―ト材料 | |
DE69915705T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines retroreflektierenden gegenstandes und retroreflektierender gegenstand mit einem reflektor aus aluminium | |
DE3508701C2 (de) | ||
DE60215200T2 (de) | Retroreflexionseinrichtung | |
EP0249896B1 (de) | Prägefolie, insbesondere Heissprägefolie | |
EP0758587B1 (de) | Verfahren zur Herstellung teilmetallisierter Gitterstrukturen | |
EP1440133B1 (de) | Verfahren zum herstellen einer laserbeschriftbaren folie | |
DE112004001974T5 (de) | Werbefolie mit retroreflektiver Mikroprismenfolie und Verfahren zum Herstellen derselben | |
DE60213942T2 (de) | Herstellungsverfahren der Drucktaste eines Drucktastenschalters | |
CN1282425A (zh) | 穿孔的回射薄膜 | |
DE10307546A1 (de) | Elektromagnetisches Abschirmblatt und Verfahren zur Herstellung desselben | |
WO2010027646A1 (en) | Metallized retroreflective sheeting with increased daytime brightness | |
DE3212981A1 (de) | Formling fuer kraftfahrzeuge | |
DE602004005351T2 (de) | Retroreflexions-blatt mit einer zerbrechbaren schicht | |
DE60011288T2 (de) | Verfahren zur herstellung von schildern mit metallisierter wuerfeleckiger folie | |
DE2658422A1 (de) | Negativ-trockenresistfilm und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69906955T2 (de) | Refektierendes material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 800 |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |