DE3915755A1 - Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung - Google Patents
Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellungInfo
- Publication number
- DE3915755A1 DE3915755A1 DE3915755A DE3915755A DE3915755A1 DE 3915755 A1 DE3915755 A1 DE 3915755A1 DE 3915755 A DE3915755 A DE 3915755A DE 3915755 A DE3915755 A DE 3915755A DE 3915755 A1 DE3915755 A1 DE 3915755A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- butyl
- represents hydrogen
- methyl
- carbon atoms
- unsubstituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von
teilweise bekannten substituierten Aminosäureamid-Derivaten
in Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie neue substituierte
Aminosäureamid-Derivate und ein Verfahren zu
deren Herstellung.
Die erfindungsgemäßen sowie die erfindungsgemäß zu verwendenden
Substanzen besitzen eine ausgezeichnete Wirkung
bei der Bekämpfung von Schädlingen. Insbesondere
können die erfindungsgemäßen sowie die erfindungsgemäß
zu verwendenden Substanzen als Fungizide, vor allem im
Pflanzenschutz, verwendet werden.
Bestimmte Aminosäureamide sind bereits bekannt, wie
beispielsweise N-tert.-Butoxycarbonyl-L-leucyl-benzylamid
(EP-A-2 36 874).
Eine Verwendung dieser Verbindungen in Schädlingsbekämpfungsmitteln
wird jedoch nicht beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit die Verwendung
von substituierten Aminosäureamid-Derivaten der
allgemeinen Formel (I)
in welcher
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cycloalkyl oder Alkyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann,
zur Bekämpfung von Schädlingen.
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cycloalkyl oder Alkyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann,
zur Bekämpfung von Schädlingen.
Die Verbindungen der Formel (I) und der folgenden Verbindungen
(Ia) können außerdem ein oder mehrere Chiralitätszentren
enthalten und können somit in verschiedenen
Enantiomeren- und Diastereomerengemischen vorliegen, die
gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden
können. Die Verwendung sowohl der reinen Enantiomeren und
Diastereomeren, als auch die der Gemische werden ebenfalls
erfindungsgemäß beansprucht.
Im folgenden wird der Einfachheit halber stets von der
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) bzw. (Ia) gesprochen,
obwohl sowohl die reinen Verbindungen, als auch
die Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren,
enantiomeren und diastereomeren Verbindungen gemeint
sind.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten Aminosäureamid-
Derivate sind durch die Formel (I) allgemein
definiert.
Vorzugsweise bedeutet in den allgemeinen Formeln im folgenden,
falls nicht anders definiert:
Alkyl, einzeln oder in zusammengesetzten Resten
- geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, genannt.
- geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, genannt.
Alkenyl
- geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien gegebenenfalls substituiertes Ethenyl, Propenyl-(1), Propenyl-(2) und Butenyl-(3) genannt.
- geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien gegebenenfalls substituiertes Ethenyl, Propenyl-(1), Propenyl-(2) und Butenyl-(3) genannt.
Alkinyl
- geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien gegebenenfalls substituiertes Ethinyl, Propinyl-(1), Propinyl-(2) und Butinyl-(3) genannt.
- geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien gegebenenfalls substituiertes Ethinyl, Propinyl-(1), Propinyl-(2) und Butinyl-(3) genannt.
Cycloalkyl
- substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl genannt.
- substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen. Beispielhaft und vorzugsweise seien Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl genannt.
Cycloalkenyl
- substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkenyl mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen.
- substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkenyl mit 3 bis 7, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen.
Heterocyclyl
- substituierte oder unsubstituierte, heteroparaffinische, heteroolefinische und heteroaromatische Ringe mit 2 bis 6, insbesondere 4 oder 5 Kohlenstoffatomen und einem oder zwei, gegebenenfalls weiteren Heteroatomen, wie Stickstoff und Sauerstoff.
- substituierte oder unsubstituierte, heteroparaffinische, heteroolefinische und heteroaromatische Ringe mit 2 bis 6, insbesondere 4 oder 5 Kohlenstoffatomen und einem oder zwei, gegebenenfalls weiteren Heteroatomen, wie Stickstoff und Sauerstoff.
Halogenalkyl
- geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 und vor allem 1 bis 3, gleichen oder verschiedenen Halogenatomen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor. Beispielhaft und vorzugsweise seien Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl und Trichlorbutyl genannt.
- geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 und vor allem 1 bis 3, gleichen oder verschiedenen Halogenatomen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor. Beispielhaft und vorzugsweise seien Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl und Trichlorbutyl genannt.
Halogenalkenyl und Halogenalkinyl
- geradkettiges oder verzweigtes gegebenenfalls substituiertes Halogenalkenyl bzw. Halogenalkinyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 und vor allem 1 bis 3, gleichen oder verschiedenen Halogenatomen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor. Beispielhaft und vorzugsweise seien Fluorallyl, Chlorallyl, Fluorbutenyl, Chlorbutenyl, Fluorpropargyl, Chlorpropargyl, Fluorbutinyl und Chlorbutinyl genannt.
- geradkettiges oder verzweigtes gegebenenfalls substituiertes Halogenalkenyl bzw. Halogenalkinyl mit 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 und vor allem 1 bis 3, gleichen oder verschiedenen Halogenatomen wie Fluor, Chlor, Brom, Iod, insbesondere Fluor und Chlor. Beispielhaft und vorzugsweise seien Fluorallyl, Chlorallyl, Fluorbutenyl, Chlorbutenyl, Fluorpropargyl, Chlorpropargyl, Fluorbutinyl und Chlorbutinyl genannt.
Die gegebenenfalls substituierten Reste der allgemeinen
Formeln können einen oder mehrere, vorzugsweise 1 bis
3, insbesondere 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten
tragen. Als Substituenten seien beispielhaft
und vorzugsweise aufgeführt:
Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl und n-, i- und t-Butyl; Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy und n-, i-, sec- und t-Butyloxy; Alkylthio mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio und n-, i-, sec- und t-Butylthio; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 Halogenatomen, wobei die Halogenatome gleich oder verschieden sind und als Halogenatome, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Fluor stehen, wie Trifluormethyl, Trifluormethoxy und Trifluormethylthio; Hydroxy; Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor, Chlor und Brom; Cyano; Nitro; Amino; Alkylamino und Dialkylamino mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, wie Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; Carboxyl.
Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl und n-, i- und t-Butyl; Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy und n-, i-, sec- und t-Butyloxy; Alkylthio mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio und n-, i-, sec- und t-Butylthio; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 9, insbesondere 1 bis 5 Halogenatomen, wobei die Halogenatome gleich oder verschieden sind und als Halogenatome, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Fluor stehen, wie Trifluormethyl, Trifluormethoxy und Trifluormethylthio; Hydroxy; Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom und Jod, insbesondere Fluor, Chlor und Brom; Cyano; Nitro; Amino; Alkylamino und Dialkylamino mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe, wie Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; Carboxyl.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I) verwendet,
in welcher
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Heteroatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder substituiertes oder unsubstituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Heteroatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
Besonders bevorzugt werden diejenigen Verbindungen der
Formel (I) verwendet, in denen
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R², R³ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatombilder und
R⁶ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i- Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
R¹ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R², R³ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatombilder und
R⁶ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i- Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
Ganz besonders bevorzugt werden diejenigen Verbindungen
der Formel (I) verwendet, in denen
R¹ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht und
R² für Wasserstoff oder Methyl steht und
R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 3-Pentyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁵ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, oder für Cyanalkyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2- Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3- Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl-n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i- Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t- Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; oder für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann.
R¹ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht und
R² für Wasserstoff oder Methyl steht und
R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, 3-Pentyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁵ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, oder für Cyanalkyl mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2- Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3- Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl-n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i- Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t- Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; oder für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann.
Vor allem werden die neuen substituierten Aminosäureamid-
Derivate der allgemeinen Formel (Ia) verwendet.
Ein weiterer Gegenstand der Anmeldung sind somit neue
substituierte Aminosäureamid-Derivate der allgemeinen
Formel (Ia)
in welcher
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen.
Die Verbindungen der Formel (Ia) können außerdem ein
oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und können
somit in verschiedenen Enantiomeren und Diastereomerengemischen
vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher
Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen
Enantiomeren und Diastereomeren, als auch die Gemische
werden erfindungsgemäß beansprucht.
Im folgenden wird der Einfachheit halber stets von Verbindungen
der Formel (Ia) gesprochen, obwohl sowohl die
reinen Verbindungen, als auch die Gemische mit unterschiedlichen
Anteilen an isomeren, enantiomeren und diasteromeren
Verbindungen gemeint sind.
Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (Ia),
in denen
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen; Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen; Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
Besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der
Formel (Ia), in denen
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl, mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n- und i-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl, mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n- und i-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann.
Ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen
der Formel (Ia), in denen
R¹′ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexenyl steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyanalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl- n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann.
R¹′ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexenyl steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyanalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl- n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann.
Man erhält die substituierten Aminosäureamid-Derivate
der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen,
wenn man
eine substituierte Aminosäure der Formel (II)
in welcher
R¹′, R²′, R³′ und R⁴′ die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren carboxy-aktivierte Derivate,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
mit einem Amin der Formel (III)
R¹′, R²′, R³′ und R⁴′ die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren carboxy-aktivierte Derivate,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
mit einem Amin der Formel (III)
HNR⁵′R⁶′ (III)
in welcher
R⁵′ und R⁶′ die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
R⁵′ und R⁶′ die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
Die Aminosäure-Derivate der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
können ebenfalls nach diesem Verfahren hergestellt werden.
R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
können ebenfalls nach diesem Verfahren hergestellt werden.
Verwendet man beispielsweise tert.-Butoxycarbonyl-D/L-
Valin und 4-Chlorphenethylamin als Ausgangsprodukte,
so kann der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminosäure-Derivate
sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In
dieser Formel haben R¹′, R²′, R³′ und R⁴′ vorzugsweise
die Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung
der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (Ia)
für diese Substituenten bevorzugt genannt wurden.
Die Aminosäure-Derivate der Formel (II) sind allgemein
bekannt (vgl. z. B. Houben-Weyl, Methoxen der organischen
Chemie, Band XV, Teil 1 und 2, Seiten 46 ff und 112 ff,
Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1974; D. Keller et. al.,
Org. Synth. 60, 2145 (1981); bzw. R. C. Sheppard,
A Specialist Periodical Report, Amino-acids, Peptids and
Proteins, The Royal Society of Chemistry, Burlington
House, London 1978, bzw. I. P. Greenstein and M. Winitz,
Chemistry of Amino Acids, I. Wiley Sons Inc., New York,
London 1961; bzw. E. Schröder and K. Lübke, The Peptides
Vol. I, Academic Press, New York, London 1965) oder
können nach den dort angegebenen Verfahren erhalten
werden.
Die außerdem für die Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens als Ausgangsstoffe zu verwendenden carboxy-aktivierten
Derivate der Aminosäure der Formel (II) sind
allgemein bekannt.
Als carboxy-aktivierte Derivate der Aminosäuren der
Formel (II) kommen alle carboxy-aktivierten Derivate
infrage, wie Säurehalogenide, wie z. B. Säurechloride,
Säureazide, ferner symmetrische und gemischte Anhydride,
wie beispielsweise die gemischten O-Alkylkohlensäureanhydride,
weiterhin aktivierte Ester, wie z. B. p-Nitrophenylester
oder N-Hydroxisuccinimidester sowie mit
Kondensationsmitteln, wie z. B. Dicyclohexylcarbodiimid
oder Carbonyldiimidazol, in situ erzeugte aktivierte
Formen der Aminosäuren.
Vorzugsweise werden die den Aminosäuren der Formel
(II) entsprechenden Säurechloride und gemischten Anhydride
eingesetzt. Sie können hergestellt werden, indem
man die Aminosäuren der Formel (II) oder deren Salze
mit einem Halogenierungsmittel oder einem der allgemein
bekannten Mittel zur Herstellung von gemischten Anhydriden,
wie beispielsweise Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid,
Oxalylchlorid oder Chlorameisensäureisobutylester,
in allgemein bekannter Art und Weise umsetzt.
Bevorzugt ist der Einsatz von Chlorameisensäureisobutylester.
Die Umsetzung kann in Gegenwart indifferenter Verdünnungsmittel
wie z. B. aromatische, nichtaromatische oder
halogenierte Kohlenwasserstoffe wie: Ketone, wie z. B.
Aceton; Ester, wie z. B. Ethylacetat; Amide, wie z. B.
Dimethylformamid; Nitrile, wie z. B. Acetonitril,
Chlorkohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid,
Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Toluol; oder Ether, wie
z. B. Tetrahydrofuran bzw. deren Mischungen und/oder
in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie vorzugsweise
eines tertiären Amins, wie z. B. Triethylamin, Pyridin
oder N-Methylpiperidin, bei Temperaturen von -78°C bis
100°C, vorzugsweise -60°C bis 25°C, durchgeführt werden.
Die außerdem für die Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amine
sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In diesen
Formeln haben R⁵′ und R⁶′ die oben genannten Bedeutungen.
Die Amine der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen
der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel kommen für erfindungsgemäße
Verfahren inerte, organische Lösungsmittel wie: Ketone,
wie Aceton oder Ethylmethylketon; Ester wie Ethyl- oder
Methylacetat; Amide wie Dimethylformamid; Nitrile, wie
Acetonitril; Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid
oder Tetrachlorkohlenstoff; Kohlenwasserstoffe, wie
Toluol; oder Ether, wie Tetrahydrofuran sowie gegebenenfalls
Wasser und deren Mischungen in Frage.
Als Säurebindemittel kommen für das erfindungsgemäße
Verfahren übliche anorganische und organische Säurebinder
in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise tertiäre Amine,
wie Triethylamin, Pyridin oder N-Methylpiperidin,
sowie anorganische Basen, z. B. Metallhydroxide wie Natrium-
und Kaliumhydroxid oder Metallcarbonate wie Natriumcarbonat
oder Calciumcarbonat.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in
Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Beispielsweise
genannt seien 4-Dimethylaminopyridin, 1-Hydroxy-benzotriazol
oder Dimethylformamid.
Die Temperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens
in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man zwischen -78 bis +120°C, vorzugsweise
bei -60 bis +40°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren
arbeitet man vorzugsweise in äquimolaren Mengen.
Dabei werden die Aminosäurederivate der Formel (II) als
reine optische Isomere (D- bzw. L-Form) oder als Racemate
eingesetzt.
Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch
die Gemische. Diese Gemische können nach gebräuchlichen
Methoden, z. B. selektive Kristallisation aus geeigneten
Lösungsmitteln oder Chromatographie an Kieselgel oder
Aluminiumoxid in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate
können nach üblichen Methoden in die einzelnen
Enantiomeren aufgetrennt werden, so z. B. durch Salzbildung
mit optisch aktiven Säuren wie Champhersulfonsäure
oder Dibenzoylweinsäure und selektive Kristallisation
oder durch Derivatisierung mit geeigneten, optisch aktiven
Reagenzien, Trennung der diastereomeren Derivate und
Rückspaltung oder Trennung an optisch aktivem Säulenmaterial.
Die erfindungsgemäßen und bekannten Wirkstoffe der Formeln
(Ia) bzw. (I) weisen eine starke Wirkung gegen
Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten
Schadorganismen praktisch eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel
insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur
Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes,
Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes,
Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger
von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten
Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fulginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminae
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fulginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminae
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den
zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen
erlaubt eine Behandlung von oberirdischen
Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit
besonders gutem Erfolg protektiv und systemisch zur Bekämpfung
von Phytophthora-Arten an Tomaten oder Plasmopara-
Arten an Reben sowie zur Bekämpfung von Reiskrankheiten,
wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit
(Pyricularia oryzae) oder gegen den
Erreger der Reisstengelkrankheit (Pellicularia sasakii)
einsetzen.
Die Wirkstoffe eignen sich weiterhin zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden,
insbesondere Insekten, die in der Landwirtschaft, in
Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem
Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible
und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien
wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen
gehören:
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella,
Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis
blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis
citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.,
Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra
brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera
spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris
spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella,
Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea
pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana,
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia
ambiquella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum,
Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides
obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis,
Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus
spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus,
Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera
postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus
spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,
Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides,
Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus
spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis,
Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa
spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa
spp.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen
physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in
übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen,
Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate,
Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt-
und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt,
z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln,
also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden
verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen,
gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln
und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der
Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen
in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene
oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen,
Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie
deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon,
Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten
gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter
Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie
Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff
und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen
in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit
oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle,
wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate;
als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in
Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine
wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie
synthetische Granulate aus anorganischen und organischen
Mehlen sowie Granulate aus organischem Material
wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel
kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren,
wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-
Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie
Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage:
z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige,
körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine,
und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können
mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B.
Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe,
wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe
und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan,
Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1
und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen
in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen
vorliegen wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide
sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder den daraus bereiteten Anwendungsformen
wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver,
Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher
Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen,
Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es
ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-
Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung
oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.
Es kann auch das Saatgut von Pflanzen behandelt
werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen
in den Anwendungsformen in einem
größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen
zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen
0,5 und 0,001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen
von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut,
vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen
von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis
0,02% am Wirkungsort erforderlich.
Bei der Behandlung von tierischen Schädlingen liegen im
allgemeinen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen
0,0000001 bis zu 95% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,0001 bis 1%.
Zu 5,0 g t-Butoxycarbonyl-L-Valin (0,023 Mol), gelöst
in 50 ml CH₂Cl₂, wurden bei -20°C 2,3 g (0,023 Mol)
N-Methylpiperidin zugegeben. Anschließend tropft man bei
-20°C schnell 3,2 g (0,023 Mol) Chlorameisensäureisobutylester
zu, rührt bei gleicher Temperatur 10 Minuten
nach, kühlt auf -60°C ab und läßt 3,5 g (0,023 Mol)
4-Methoxy-1-phenylethylamin zulaufen, wobei die Temperatur
unter -15°C gehalten wird. Nach 2 Stunden bei -15°C
läßt man 15 Stunden bei Raumtemperatur nachrühren, filtriert
vom Feststoff ab, wäscht mit CH₂Cl₂ nach, engt
ein, gibt den Rückstand auf Wasser, extrahiert 2mal mit
Essigester, wäscht die vereinigten Essigester-Phasen mit
NaHCO₃-Lösung und Wasser, trocknet und engt ein. Man erhält
17,5 g (85% d. Th.) N-(t-Butyloxycarbonyl)-L-valin-
4-methoxyphenylethylamid mit einem Schmelzpunkt von
126-127°C.
Analog Beispiel 1 werden die folgenden Verbindungen der
Formel (Ia) erhalten
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man
junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur
Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden
die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von
Plasmopara viticola inokuliert und verbleiben dann
1 Tag in einer Feuchtkammer bei 20 bis 22C und 100%
relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die
Pflanzen 5 Tage im Gewächshaus bei 22°C und ca. 80%
Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann
angefeuchtet und 1 Tag in eine Feuchtkammer gestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Die Wirksamkeit zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen
gemäß folgender Herstellungsbeispiele:
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man
junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur
Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora
infestans inokuliert.
Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100%
relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20°C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Z. B. zeigen die Verbindungen gemäß der Herstellungsbeispiele
(7), (40) und (41) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration
von 5 ppm einen ausgezeichneten Wirkungsgrad.
Claims (11)
1. Verwendung von substituierten Aminosäureamid-Derivaten
der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cycloalkyl oder Alkyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann,
zur Bekämpfung von Schädlingen.
R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R², R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cycloalkyl oder Alkyl stehen oder
R³ und R⁴ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl-Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann,
zur Bekämpfung von Schädlingen.
2. Substituierte Aminosäureamid-Derivate der allgemeinen
Formel (Ia)
in welcher
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl- Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl- Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen.
3. Substituierte Aminosäureamid-Derivate der Formel
(Ia) gemäß Anspruch 2, in welcher
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen; Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Heteroatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Cyanalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder unsubstituiertes oder einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen; Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; Hydroxy; Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carboxyl; für unsubstituiertes oder gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Frage kommen, oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Heteroatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen.
4. Substituierte Aminosäureamid-Derivate der Formel
(Ia) gemäß Anspruch 2, in welcher
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl, mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die obengenannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkinyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, für Cyanoalkyl, mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; ferner für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor und Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino, Diethylamino und Carboxy; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei als Substituenten Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy in Frage kommen oder für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen im Heterocyclylteil und einem oder zwei Stickstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, wobei als Substituenten die obengenannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen.
5. Substituierte Aminosäureamid-Derivate der Formel
(Ia) gemäß Anspruch 2, in welcher
R¹′ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexenyl steht, und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyanalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl-n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Fluormethyl, Fluorethyl, Fluorpropyl, Chlorpropyl, Fluorbutyl, Chlorbutyl, Difluormethyl, Difluorpropyl, Dichlorpropyl, Difluorbutyl, Dichlorbutyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Trifluorpropyl, Trichlorpropyl, Trifluorbutyl, Trichlorbutyl, Allyl, Butenyl, Propargyl, Butinyl, Fluor- oder Chlor-allyl, -butenyl, -propargyl, -butinyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Cyclohexenyl steht, und
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyanalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für unsubstituiertes oder im Phenylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder 1-Phenylpropyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl, 1-Phenylisopropyl, 2-Phenylisopropyl oder 1-Phenyl-n-, -i- oder -s-butyl, für unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- und i-Propyl, n-, i-, s- und t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propyloxy, n-, i-, s- und t-Butyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- und i-Propylthio, n-, i-, s- und t-Butylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Hydroxy, Nitro, Cyano, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino und Diethylamino; für jeweils unsubstituiertes oder einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; für unsubstituiertes oder ein- oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Pyridyl, Pyridylmethyl oder 1- bzw. 2-Pyridylethyl steht, wobei als Substituenten die oben genannten Phenylsubstituenten in Frage kommen; oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus stehen, der gegebenenfalls Sauerstoff oder weitere Stickstoffatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen.
6. Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminosäureamid-
Derivaten der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl- Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
R¹′ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
R²′ und R⁵′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen und
R³′ für Wasserstoff steht und
R⁴′ für i-Propyl, i-Butyl, s-Butyl oder 3-Pentyl steht oder
R³′ und R⁴′ zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkylring bilden und
R⁶′ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyanoalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenylalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder für unsubstituiertes oder substituiertes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl steht,
oder
R⁵′ und R⁶′ gemeinsam mit dem Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind, für einen Heterocyclyl- Rest stehen, der weitere Heteroatome enthalten kann, ausgenommen Verbindungen, in denen
- a) R⁴′ für i-Butyl steht und
R¹′ für Methyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff oder Methyl steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Benzyl, 2-Phenethyl oder Pyridylmethyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ einen Cyclohexylring bilden und - b) R⁴′ für s-Butyl steht und
R¹′ für t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff oder Benzyl steht und - c) R⁴′ für i-Propyl steht und
R¹′ für Methyl, Ethyl oder t-Butyl steht und
R²′ für Wasserstoff steht und
R⁵′ für Wasserstoff steht und
R⁶′ für Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Benzyl steht oder
R⁵′ und R⁶′ für einen Cyclopentylring stehen,
dadurch gekennzeichnet, daß man
eine substituierte Aminosäure der Formel (II)
in welcher
R¹′, R²′, R³′ und R⁴′ die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren carboxy-aktivierte Derivate,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
mit einem Amin der Formel (III)HNR⁵′R⁶′ (III)in welcher
R⁵′ und R⁶′ die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
R¹′, R²′, R³′ und R⁴′ die oben angegebene Bedeutung haben, bzw. deren carboxy-aktivierte Derivate,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
mit einem Amin der Formel (III)HNR⁵′R⁶′ (III)in welcher
R⁵′ und R⁶′ die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
7. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch
einen Gehalt an mindestens einem Aminosäureamid-Derivat
der Formel (I) oder (Ia) nach den Ansprüchen
1 bis 6.
8. Verwendung von Aminosäureamid-Derivaten der Formel
(Ia) nach den Ansprüchen 2 bis 6 zur Bekämpfung von
Schädlingen.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch
gekennzeichnet, daß man Aminosäureamid-Derivate der
Formel (I) oder (Ia) nach den Ansprüchen 1 bis 6
auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken
läßt.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln,
dadurch gekennzeichnet, daß man Aminosäureamid-
Derivate der Formel (I) oder (Ia) nach
den Ansprüchen 1 bis 6 mit Streckmitteln und/oder
oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Priority Applications (18)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3915755A DE3915755A1 (de) | 1989-05-13 | 1989-05-13 | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
US07/514,919 US5210084A (en) | 1989-05-13 | 1990-04-25 | Fungicidal substituted amino acid amides |
ES90108285T ES2067589T3 (es) | 1989-05-13 | 1990-05-01 | Derivados de amidas de aminoacidos. |
EP90108285A EP0398072B1 (de) | 1989-05-13 | 1990-05-01 | Aminosäureamid-Derivate |
DE59008394T DE59008394D1 (de) | 1989-05-13 | 1990-05-01 | Aminosäureamid-Derivate. |
PT93962A PT93962B (pt) | 1989-05-13 | 1990-05-04 | Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo derivados substituidos de amidas de aminoacidos e dalguns destes derivados |
KR1019900006599A KR0167336B1 (ko) | 1989-05-13 | 1990-05-10 | 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법 |
IL9434890A IL94348A (en) | 1989-05-13 | 1990-05-10 | Fungicides and / or arthropodic preparations containing amide histories of converted amino acids, certain new histories and their preparation |
BR909002200A BR9002200A (pt) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | Utilizacao de derivados substituidos de amidas de aminoacidos,derivados substituidos,processo para sua preparacao,composicoes pesticidas,processo para o combate a parasitas e para a preparacao de composicoes |
IE171290A IE65097B1 (en) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | Amino Acid Anide Derivatives |
JP2120185A JP2867367B2 (ja) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | 有害生物防除剤及びその製法 |
ZA903605A ZA903605B (en) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | Fungicidal agents,and substituted amino acid amide derivatives and their preparation |
HU903009A HU206945B (en) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds |
DD90340578A DD299638A5 (de) | 1989-05-13 | 1990-05-11 | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
US07/975,755 US5504109A (en) | 1989-05-13 | 1992-11-13 | Susbstituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
US08/023,241 US5411987A (en) | 1989-05-13 | 1993-02-25 | Fungicidal substituted amino acid amides |
US08/343,381 US5516786A (en) | 1989-05-13 | 1994-11-21 | Fungicidal substituted amino acid amides |
GR950400686T GR3015610T3 (en) | 1989-05-13 | 1995-03-23 | Amino-acid amides. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3915755A DE3915755A1 (de) | 1989-05-13 | 1989-05-13 | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3915755A1 true DE3915755A1 (de) | 1990-11-29 |
Family
ID=6380658
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3915755A Withdrawn DE3915755A1 (de) | 1989-05-13 | 1989-05-13 | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung |
DE59008394T Expired - Lifetime DE59008394D1 (de) | 1989-05-13 | 1990-05-01 | Aminosäureamid-Derivate. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59008394T Expired - Lifetime DE59008394D1 (de) | 1989-05-13 | 1990-05-01 | Aminosäureamid-Derivate. |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5210084A (de) |
EP (1) | EP0398072B1 (de) |
JP (1) | JP2867367B2 (de) |
KR (1) | KR0167336B1 (de) |
BR (1) | BR9002200A (de) |
DD (1) | DD299638A5 (de) |
DE (2) | DE3915755A1 (de) |
ES (1) | ES2067589T3 (de) |
GR (1) | GR3015610T3 (de) |
HU (1) | HU206945B (de) |
IE (1) | IE65097B1 (de) |
IL (1) | IL94348A (de) |
PT (1) | PT93962B (de) |
ZA (1) | ZA903605B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0496239A2 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-29 | Bayer Ag | Substituierte Aminosäureamid-Derivate deren Herstellung und Verwendung als Fungizide |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5504109A (en) * | 1989-05-13 | 1996-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Susbstituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
DE4026966A1 (de) * | 1990-08-25 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Substituierte valinamid-derivate |
US5453531A (en) * | 1990-08-25 | 1995-09-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted valinamide derivatives |
US5371267A (en) * | 1990-09-22 | 1994-12-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use |
DE4030062A1 (de) * | 1990-09-22 | 1992-03-26 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
EP0493683A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | American Cyanamid Company | Fungizide Aminosäureamide |
DE4203084A1 (de) * | 1992-02-04 | 1993-08-05 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamide |
JP3283114B2 (ja) * | 1992-09-07 | 2002-05-20 | クミアイ化学工業株式会社 | 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
WO1995023785A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Carbamoylsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
WO1995023786A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Carbamoylcarbonsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
WO1995023784A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Carbamoylcarbonsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
ATE157965T1 (de) * | 1994-03-19 | 1997-09-15 | Basf Ag | Fungizide carbamoyloximcarbonsäureamide |
ES2132662T3 (es) * | 1994-05-04 | 1999-08-16 | Novartis Ag | Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil-aminoacidos como microbiocidas. |
CZ364596A3 (en) * | 1994-06-28 | 1997-04-16 | Bayer Ag | Derivatives of amino acids, process of their preparation and their use for fighting pest |
DE19501175A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Bayer Ag | Aminosäure-Derivate |
DE4431467A1 (de) * | 1994-09-03 | 1996-03-07 | Basf Ag | Caramoylcarbonsäureamide |
KR100198752B1 (ko) * | 1994-10-27 | 1999-06-15 | 모치즈키 노부히코 | 아미노산 아미드 유도체 그 제조방법 및 농원예용 살균제 |
WO1996013482A1 (fr) * | 1994-10-27 | 1996-05-09 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Derive amide d'acide amine, son procede de production, et bactericide phytosanitaire |
DE19501841A1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-07-25 | Bayer Ag | Aminosäureamide |
TW438575B (en) * | 1996-08-28 | 2001-06-07 | Basf Ag | Compositions and methods for controlling harmful fungi |
MY126446A (en) | 1998-05-13 | 2006-10-31 | Mitsui Chemicals Incorporated | Crystalline polyimide for melt molding having good thermal stability |
UA70327C2 (uk) | 1998-06-08 | 2004-10-15 | Баєр Акціенгезельшафт | Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція |
US6395897B1 (en) | 1999-03-02 | 2002-05-28 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | Nitrile compounds useful as reversible inhibitors of #9 cathepsin 5 |
JP2003501448A (ja) * | 1999-06-14 | 2003-01-14 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 併合殺菌剤 |
US6420364B1 (en) | 1999-09-13 | 2002-07-16 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases |
EP1138666B1 (de) * | 2000-03-28 | 2004-03-03 | Council of Scientific and Industrial Research | Verfahren zur Herstellung von 4-(P-methoxyphenyl)-2-amino-butane und Insektizide |
JP2001354657A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-25 | Sds Biotech:Kk | 置換ピペラジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
US6562995B1 (en) | 2000-12-21 | 2003-05-13 | Beacon Laboratories, Inc. | Delta dicarbonyl compounds and methods for using the same |
KR20030066819A (ko) | 2001-01-22 | 2003-08-09 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 살진균제 혼합물 |
FR2821720B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide |
FR2821719B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe |
FR2831022B1 (fr) | 2001-10-23 | 2004-01-23 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate |
FR2832031A1 (fr) | 2001-11-14 | 2003-05-16 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide |
GB0223665D0 (en) * | 2002-10-10 | 2002-11-20 | Syngenta Participations Ag | Organic compounds |
US7692249B2 (en) * | 2004-01-21 | 2010-04-06 | Intel Corporation | End functionalization of carbon nanotubes |
FR2885364B1 (fr) * | 2005-05-03 | 2007-06-29 | Sanofi Aventis Sa | Derives d'alkyl-, alkenyl-et alkynylcarbamates, leur preparation et leur application en therapeutique |
KR100692518B1 (ko) * | 2005-08-11 | 2007-03-09 | 오성기전주식회사 | 기중 차단기 |
CN102452959A (zh) * | 2010-10-20 | 2012-05-16 | 中国农业科学院植物保护研究所 | 取代的缬氨酰胺衍生物及其制备 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE271052C (de) * | ||||
DE141778C (de) * | ||||
DE152275C (de) * | ||||
GB1017975A (en) * | 1963-06-25 | 1966-01-26 | Boots Pure Drug Co Ltd | Carbamate compounds and herbicidal compositions containing them |
CH536819A (de) * | 1970-01-27 | 1973-05-15 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Carbamaten |
US3808191A (en) * | 1971-09-22 | 1974-04-30 | Akademie Ved | Amino acid and peptide compounds with juvenile hormone activity |
US4021224A (en) * | 1971-12-09 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
US4138422A (en) * | 1974-07-24 | 1979-02-06 | Union Carbide Corporation | Method of producing biologically active compositions |
US4259234A (en) * | 1976-09-27 | 1981-03-31 | Eli Lilly And Company | Analgesic compounds |
US4322342A (en) * | 1977-06-20 | 1982-03-30 | Eli Lilly And Company | Analgesic compounds |
DD141778A1 (de) * | 1979-01-18 | 1980-05-21 | Friedrich Franke | Fungizide mittel |
DE3050800C2 (de) * | 1979-03-22 | 1989-06-22 | Continental Pharma Inc., Bruessel/Bruxelles, Be | |
DD152275A1 (de) * | 1980-07-31 | 1981-11-25 | Eberhard Guenther | Herbizide mittel |
FR2489319A1 (fr) * | 1980-08-27 | 1982-03-05 | Clin Midy | Derives de l'acide amino-4 butyrique et les medicaments, actifs notamment sur le systeme nerveux central, en contenant |
HU183589B (en) * | 1981-09-29 | 1984-05-28 | Eszakmagyar Vegyimuevek | Herbicide composition containing carboxylic acid-amido-thiol-carbamate derivatives and process for preparing the active substances |
US4710514A (en) * | 1982-05-04 | 1987-12-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal carbamates and thiolcarbamates |
DE3414881A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Allophanat-derivate |
DK77487A (da) * | 1986-03-11 | 1987-09-12 | Hoffmann La Roche | Hydroxylaminderivater |
DE3628650A1 (de) * | 1986-03-12 | 1987-09-24 | Bayer Ag | Renininhibitoren, verfahren zur herstellung und ihre verwendung |
EP0271052B1 (de) * | 1986-12-09 | 1994-03-30 | Konica Corporation | Farbbilderzeugungsgerät |
US4895834A (en) * | 1986-12-15 | 1990-01-23 | Warner-Lambert Company | Renin inhibitors III |
US4735933A (en) * | 1986-12-15 | 1988-04-05 | Warner-Lambert Company | Renin inhibitors III |
IL90872A0 (en) * | 1988-07-08 | 1990-02-09 | Smithkline Beckman Corp | Retroviral protease binding peptides |
WO1990000399A1 (en) * | 1988-07-08 | 1990-01-25 | Smithkline Beckman Corporation | Retroviral protease binding peptides |
EP0493683A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-07-08 | American Cyanamid Company | Fungizide Aminosäureamide |
-
1989
- 1989-05-13 DE DE3915755A patent/DE3915755A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-04-25 US US07/514,919 patent/US5210084A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 ES ES90108285T patent/ES2067589T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 DE DE59008394T patent/DE59008394D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 EP EP90108285A patent/EP0398072B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 PT PT93962A patent/PT93962B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 KR KR1019900006599A patent/KR0167336B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-10 IL IL9434890A patent/IL94348A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 JP JP2120185A patent/JP2867367B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-11 IE IE171290A patent/IE65097B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 HU HU903009A patent/HU206945B/hu unknown
- 1990-05-11 DD DD90340578A patent/DD299638A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 BR BR909002200A patent/BR9002200A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-11 ZA ZA903605A patent/ZA903605B/xx unknown
-
1993
- 1993-02-25 US US08/023,241 patent/US5411987A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-21 US US08/343,381 patent/US5516786A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-23 GR GR950400686T patent/GR3015610T3/el unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0496239A2 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-29 | Bayer Ag | Substituierte Aminosäureamid-Derivate deren Herstellung und Verwendung als Fungizide |
EP0496239A3 (en) * | 1991-01-24 | 1992-11-25 | Bayer Ag | Substituted aminoacid amide derivatives, their preparation and use as fungicide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR0167336B1 (ko) | 1999-01-15 |
US5210084A (en) | 1993-05-11 |
EP0398072B1 (de) | 1995-02-01 |
PT93962A (pt) | 1991-01-08 |
HU903009D0 (en) | 1990-09-28 |
IE901712L (en) | 1990-11-13 |
ES2067589T3 (es) | 1995-04-01 |
KR900017476A (ko) | 1990-12-19 |
DD299638A5 (de) | 1992-04-30 |
JP2867367B2 (ja) | 1999-03-08 |
PT93962B (pt) | 1996-12-31 |
IL94348A (en) | 1994-04-12 |
DE59008394D1 (de) | 1995-03-16 |
IE65097B1 (en) | 1995-10-04 |
EP0398072A3 (de) | 1992-01-02 |
JPH035451A (ja) | 1991-01-11 |
US5516786A (en) | 1996-05-14 |
HU206945B (en) | 1993-03-01 |
IL94348A0 (en) | 1991-03-10 |
EP0398072A2 (de) | 1990-11-22 |
HUT54275A (en) | 1991-02-28 |
US5411987A (en) | 1995-05-02 |
GR3015610T3 (en) | 1995-06-30 |
BR9002200A (pt) | 1991-08-13 |
ZA903605B (en) | 1991-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3915755A1 (de) | Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung | |
EP0472996B1 (de) | Substituierte Valinamid-Derivate | |
DE3801743A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von substituierten 1,4-naphthochinonen und neue substituierte 1,4-naphthochinone | |
DD232185A5 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
EP0206004A1 (de) | E-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximino-acetyl)-amino-säurederivaten und -peptiden | |
EP0425925B1 (de) | Substituierte Aminosäureamid-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0496239B1 (de) | Substituierte Aminosäureamid-Derivate deren Herstellung und Verwendung als Fungizide | |
EP0485794B1 (de) | Substituierte Aminosäureamid-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0477639B1 (de) | Substituierte Aminosäureamid-Derivate deren Herstellung und Verwendung | |
DE4327596A1 (de) | 3-Methoxy-2-phenyl-acrylsäuremethylester | |
DE4139950A1 (de) | 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte | |
EP0546387B1 (de) | Substituierte Oximetheramide | |
DE3625460A1 (de) | N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile | |
EP0572440B1 (de) | Substituierte pyridylpyrimidine, deren herstellung, ihre verwendung und neue zwischenprodukte | |
DE3643957A1 (de) | Substituierte n-methylisoxazolidine | |
DE3915756A1 (de) | Cyclopropanoylaminosaeureamid-derivate | |
EP0258631A2 (de) | Alkoximinoalyklamide | |
DE4217862A1 (de) | Substituierte pyrazoline | |
DE4227751A1 (de) | 1,2,4-Dithiazolium-iodide und neue Ausgangsverbindungen | |
DE3719225A1 (de) | (2-cyan-2-methoximinoacetyl)-aminosaeure- derivate | |
DD141991A5 (de) | Pflanzenschutzmittel | |
EP0410172A2 (de) | 2-Halogen-3-phenoxy-1,4-naphthochinon-Derivate | |
DD298384A5 (de) | Derivate carbocyclischer anilide | |
DE3341276A1 (de) | Benzoylharnstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |