DE3922446A1 - Verfahren und reaktor zum reformieren von kohlenwasserstoff(en) - Google Patents
Verfahren und reaktor zum reformieren von kohlenwasserstoff(en)Info
- Publication number
- DE3922446A1 DE3922446A1 DE3922446A DE3922446A DE3922446A1 DE 3922446 A1 DE3922446 A1 DE 3922446A1 DE 3922446 A DE3922446 A DE 3922446A DE 3922446 A DE3922446 A DE 3922446A DE 3922446 A1 DE3922446 A1 DE 3922446A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reactor
- reaction
- gas
- catalyst
- tube plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
- B01J8/067—Heating or cooling the reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/384—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts the catalyst being continuously externally heated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/0007—Pressure measurement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00477—Controlling the temperature by thermal insulation means
- B01J2208/00495—Controlling the temperature by thermal insulation means using insulating materials or refractories
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00504—Controlling the temperature by means of a burner
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00765—Baffles attached to the reactor wall
- B01J2219/00777—Baffles attached to the reactor wall horizontal
Description
Die Erfindung betrifft einen Reaktor zum Erzeugen eines re
formierten Gases aus Kohlenwasserstoffen durch eine Refor
mierungsreaktion mit Dampf und teilweiser Oxidation, und
weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren für die Re
formierungsreaktion.
Ein reformiertes Gas von Kohlenwasserstoffen, das Wasser
stoff und Kohlenstoffoxide (CO+CO2) als Hauptkomponenten
enthält, wird in vielen Industrien benutzt, die Wasserstoff
verwenden, das heißt, es wird reformiertes Gas verwendet
als ein Gas für die Synthese von Ammoniak und Methanol, als
hydriertes Gas für verschiedene chemische Reaktionen, als
Stadtgas, als Gas für Kraftstoffbatterien und dergleichen.
Es sei zunächst der Stand der Technik in näheren Einzelhei
ten beschrieben:
Das Reformieren von Kohlenwasserstoffen wird hauptsächlich
durch die folgenden beiden Verfahren ausgeführt.
Ein Mischungsgas aus Kohlenwasserstoff mit Dampf wird der
folgenden Reformierungsreaktion mit Dampf bei 4,905 bis
39,24 bar (5 bis 40 Atmosphären) und einer Temperatur im
Bereich von 700 bis 900°C durch Erhitzen eines katalysator
gefüllten Reaktionsrohrs in einem Verbrennungsheizofen unter
worfen.
Das obige Verfahren ermöglicht es, effektiv Wasserstoff etc.
aus Kohlenwasserstoff(en) durch Verwendung von Dampf zu er
halten, der in einer Einrichtung gewonnen bzw. wiedergewon
nen wird.
Ein sauerstoffhaltiges Gas wird in ein Mischungsgas aus Koh
lenwasserstoff mit Dampf eingeleitet, um einen Teil des Koh
lenwasserstoffes zu verbrennen, und die Dampfreformierungs
reaktion wird mittels Hitze ausgeführt, welche aus der bzw.
durch die Verbrennung erzeugt worden ist.
Das obige Verfahren erfordert keine externe Erhitzung, und
daher kann es in einem Druckbehälter ausgeführt werden, der
einen einfachen Aufbau hat. Manchmal wird ein Katalysator
verwendet, und manchmal nicht. In einem Reaktor für dieses
Verfahren wird eine Auskleidung aus einem wärmeisolierenden
Material verwendet, und die Reaktion wird bei hoher Tempera
tur und unter hohem Druck ausgeführt. Die Ausbeute an Kohlen
stoffoxiden (CO+CO2), die mittels dieses Verfahrens erhal
ten wird, ist generell größer als diejenige, die durch das
Dampfreformierungsverfahren erhalten wird.
Weiter wird die Reformierungsreaktion auch durch eine Kom
bination der obigen beiden Verfahren ausgeführt.
Zum Beispiel werden in einer Einrichtung zum Erzeugen von
Ammoniak zunächst Kohlenwasserstoffe nach einem Dampfrefor
mierungsverfahren reformiert, und dann wird eine Teiloxi
dationsreaktion durch Einleiten von Luft zu dem resultie
renden reformierten Gas ausgeführt, um ein reformiertes Gas
zu erhalten, das ein molares Wasserstoff-/Stickstoff-Ver
hältnis von 3/1 hat.
Die kanadische Patentschrift 10 76 361 beschreibt ebenfalls
ein Verfahren, bei dem eine Kombination aus einem Dampfre
formierungsprozeß mit einem Teiloxidationprozeß angewandt
wird, um ein reformiertes Gas zu erhalten, das eine für die
Methanolsynthese geeignete Zusammensetzung hat.
Weiterhin beschreibt die japanische Offenlegungs-Patentver
öffentlichung Nr. 82 691/1978 ein Verfahren, welches das
Erhitzen eines Reaktionsrohrs vom Wärmeaustauschertyp durch
Verwenden eines reformiertes Gases umfaßt, das von einem
Reaktor für Teiloxidation kommt und eine höhere Temperatur
hat. Die australische Patentschrift 83 21 604 beschreibt ein
Verfahren, welches das Ausführen einer Dampfreformierungs
reaktion in einem katalysatorgefüllten Reaktionsrohr inner
halb eines Reaktors umfaßt, dann das Ausführen einer Teil
oxidationsreaktion und das Erhitzen des katalysatorgefüllten
Reaktionsrohrs mit dem resultierenden Gas.
Die US-Patentschrift 46 66 680 beschreibt einen Reaktor, der
eine Struktur hat, die für das Sammeln eines Gases von obe
ren Reformierungsreaktionsrohren in einen unteren Teil eines
Reaktor geeignet ist, um eine Teiloxidationsreaktion auszu
führen, wobei eine Reformierungsreaktion des teilweise
oxidierten Gases mit einer darüber befindlichen Katalysator
schicht ausgeführt wird und dann die oberen Reformierungsreaktions
rohre mit dem resultierenden reformierten Gas erhitzt werden.
In dem Dampfreformierungsverfahren ist es erforderlich, ein
Reaktionsrohr gleichförmig mittels eines Brenngases zu er
hitzen, das eine hohe Temperatur von etwa 1000°C hat, und
es ist daher notwendig, ein teures bzw. kostenaufwendiges
Material, beispielsweise Nickel, Chrom, Molybdän, Niob oder
dergleichen, in dem Reaktionsrohr zu verwenden. Und der Wär
mewirkungsgrad bzw. -nutzeffekt, der in dem Reformierungs
ofen dieses Verfahrens erhalten werden kann, beträgt nur
50 bis 55%. Daher erfordert das Dampfreformierungsverfahren
die Verwendung eines großen Betrags an Brennstoff und die
Aufwendung hoher Kosten für die Wärmewiedergewinnungsaus
rüstung bzw. -anlage.
Weiter ist es, um einen Katalysator gleichförmig zu erhitzen,
notwendig, viele Reaktionsrohre und Brenner vorzusehen. Als
Ergebnis hiervon nimmt die Größe des Reformierungsofens zu,
und die Herstellung einer Einrichtung für dieses Verfahren
in großem Maßstab ist schwierig und führt zu hohen Kosten.
Die Teiloxidationsreaktion wird innerhalb eines einfach
strukturierten Druckbehälters unter hohem Druck ausgeführt.
Daher sind weder teure Reaktionsrohre noch komplizierte
Brenner notwendig, und ihre Wärmeverluste sind klein. Da
jedoch ein Brenngas in einem reformierten Gas enthalten ist,
ist hochreiner Sauerstoff für die Verbrennung in einer an
deren Einrichtung, als einer Einrichtung zum Erzeugen von
Ammoniak, in welcher Stickstoff als Brennmaterial verwendet
wird, erforderlich.
Aus dem obigen Grund ist eine Einrichtung zum Trennen von
Sauerstoff von Luft notwendig, und daher sind die Kosten
für den Bau der Einrichtung und die erforderliche Leistung
groß. Weiter ist es, da Wasserstoff in der Teiloxidations
reaktion verbrannt wird, so, daß das reformierte Gas eine
niedrige Konzentration an Wasserstoff und eine hohe Konzen
tration an Kohlenstoffoxiden (CO+CO2) hat.
In einem Verfahren, in dem eine Kombination eines Dampf
reformierungsprozesses und eines Teiloxidationsprozesses
angewandt wird, ist es möglich, ein reformiertes Gas zu er
halten, das für Reaktionen geeignet ist, in denen Wasser
stoff und Kohlenstoffoxide (CO+CO2) als Materialien ver
wendet werden, wie es beispielsweise eine Reaktion für die
Methanolsynthese ist. Weiter werden in diesem Kombinations
verfahren die Probleme der obigen beiden Verfahren gegensei
tig vermindert. Jedoch hat das Kombinationsverfahren nach
dem Stande der Technik die nachfolgenden Probleme.
Zunächst beschreibt die kanadische Patentschrift 10 76 361
eine Einrichtung zum Erzeugen von Methanol, welche in der
gleichen Weise, wie in einer Einrichtung zum Erzeugen von
Ammoniak, eine Kombination eines primären Reformations- bzw.
Reformierungsofens gemäß dem Dampfreformierungsprozeß und
eines sekundären Reformierungsofens gemäß dem Teiloxidations
prozeß ist. Diese Einrichtung erfordert eine Einrichtung zum
Trennen von Sauerstoff von Luft, teuere Reaktionsrohre und
eine Wärmewiedergewinnungseinrichtung, und daher erfordert
sie hohe Konstruktions- bzw. Baukosten und die Verbesserung
im Wärmewirkungsgrad bzw. -nutzeffekt ist klein.
Die japanische Offenlegungs-Patentveröffentlichung Nr. 82 691/
1978 beschreibt ein Verfahren, in welchem Reaktionsrohre
für die Dampfreformierungsreaktion innerhalb eines Druck
behälters vorgesehen und mittels eines Teilsoxidationsgases,
das eine hohe Temperatur hat, erhitzt werden. In diesem Ver
fahren wird die Beanspruchung durch die Dehnung der Reaktions
rohre aufgrund ihrer Erhitzung dadurch absorbiert bzw. auf
genommen, daß man enge gebogene Rohre verwendet. Da jedoch
viele enge Rohre innerhalb eines Druckbehälters vorgesehen
sind, ist es beträchtlich schwierig, eine Einrichtung her
zustellen, die viele Reaktionsrohre hat, und es ist sehr
schwierig, die engen Rohre zu überprüfen oder zu reparie
ren, nachdem die Einrichtung hergestellt worden ist. Da
die kleinen Rohre das Hochtemperaturgas kontaktieren, ist
die Wahrscheinlichkeit des Auftretens von Schwierigkeiten
am größten in dem Teil, in dem sich die kleinen Rohre be
finden.
Gemäß der australischen Patentschrift 83 21 604 wird das
obige Problem von Beschädigungen, welche durch die Dehnung
an Reaktionsrohren verursacht werden, gelöst. Jedoch wird,
nachdem die Dampfreformierungsreaktion in den Reaktionsroh
ren ausgeführt worden ist, die Teiloxidationsreaktion da
durch ausgeführt, daß man das resultierende Reaktionsgas
mit Sauerstoffgas in Kontakt bringt. Daher geht die Tempe
ratur in diesem Gaskontaktteil auf sehr hohe Werte, und es
besteht die Gefahr, daß ein Bruch von Reaktionsrohren und
die Bildung von freiem Kohlenstoff bewirkt wird.
In dem Reaktor nach der US-Patentschrift 46 66 680 wird, da
ein teilweise oxidiertes Gas über eine Katalysatorschicht
nach aufwärts geführt wird, der Katalysator fluidisiert und
es besteht die Wahrscheinlichkeit, daß er zu Pulvern ver
schlissen wird, und obwohl eine thermische Dehnung der Re
formierungsrohre durch Anwendung des Verschiebens einer obe
ren Rohrplatte absorbiert bzw. aufgenommen wird, hat die ver
schiebbare Rohrplatte eine große Fläche und macht es daher
schwierig, die Wärmedehnung gleichförmig aufzunehmen, und
es besteht die Wahrscheinlichkeit, daß wegen thermischer
Beanspruchung Brüche der Reformierungsreaktionsrohre auf
treten.
Es sei nun eine kurze Zusammenfassung der vorliegenden Er
findung gegeben:
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere,
einen verbesserten Reformierungsreaktor zum Ausführen so
wohl einer Dampfreformierungsreaktion als auch einer Teil
oxidationsreaktion von Kohlenwasserstoffen in einem Reak
tor und ein Verfahren für eine Reformierungsreaktion von
Kohlenwasserstoffen zur Verfügung zu stellen.
Weiter werden mit der vorliegenden Erfindung ein verbesserter
Reformierungsreaktor zum Ausführen einer Dampfreformierungs
reaktion von Kohlenwasserstoffen in zwei Schritten und ein
Verfahren für eine Reformierungsreaktion von Kohlenwasser
stoffen zur Verfügung gestellt.
Außerdem wird mit der vorliegenden Erfindung ein Reformie
rungsreaktor zur Verfügung gestellt, der leicht herstellbar
und mit niedrigen Kosten konstruier- bzw. baubar ist.
Darüberhinaus wird mit der vorliegenden Erfindung ein Re
formierungsreaktor zur Verfügung gestellt, in welchem das
Risiko eines Reaktionsrohrbruchs und einer Reaktionsrohr
leckage vermindert ist, und in welchem die Wanddicke des
Reaktionsrohrs reduziert sein kann und bei dem die Appara
turkosten bzw. die Herstellungskosten daher vermindert wer
den können.
Schließlich wird mit der vorliegenden Erfindung ein Refor
mierungsreaktor zur Verfügung gestellt, der es ermöglicht,
Beschädigungen zu verhindern, die durch thermische Beanspru
chungen,welche durch die hohen Temperaturen erzeugt werden,
verursacht werden.
Endlich werden mit der vorliegenden Erfindung ein Reformie
rungsreaktor und ein Reformierungsreaktionsverfahren zur Ver
fügung gestellt, mit denen die Bildung von freiem Kohlenstoff
verhindert werden kann.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Reaktor für das
Reformieren von Kohlenwasserstoffen durch eine Dampfreformie
rungsreaktion und eine Teiloxidationsreaktion zur Verfügung
gestellt, welche folgendes umfaßt:
- (a) eine obere Rohrplatte, die in dem oberen Teil des Reaktors angeordnet ist, eine Mehrzahl von Reaktions rohren, die mit einem Katalysator gepackt sind bzw. in die ein Katalysator gepackt ist und die senkrecht von der oberen Rohrplatte her aufgehängt sind, eine unte re Rohrplatte, die dort angeordnet ist, wo die unte ren Teile der Reaktionsrohre positioniert sind;
- (b) einen inneren Zylinder, der senkrecht von der unteren Rohrplatte her aufgehängt ist, einen Sauerstoffvertei ler, der in dem oberen Teil des inneren Zylinders an geordnet und mit einem Zuführungsrohr für ein sauer stoffhaltiges Gas verbunden ist, welches von dem Äuße ren des Reaktors her zugeführt wird;
- (c) ein katalysatorgepacktes Bett bzw. ein, insbesondere gepacktes, Katalysatorbett, das in dem unteren Teil des inneren Zylinders angeordnet ist;
- (d) einen Strömungsweg zum Zuführen eines Mischgases bzw. gemischten Gases aus Kohlenwasserstoff mit Dampf, der über der oberen Rohrplatte angeordnet ist, und einen Strömungsweg zum Entnehmen bzw. Wiedergewinnen von reformiertem Gas, der unter der oberen Rohrplatte an geordnet ist;
wobei
- (e) das Mischgas von oberhalb der Reaktionsrohre zu den Reaktionsrohren zugeführt wird, um die Dampfreformie rungsreaktion auszuführen;
- (f) das sauerstoffhaltige Gas in den inneren Zylinder durch den Sauerstoffverteiler zugeführt wird, um die Teiloxidationsreaktion von teilweise reformiertem Gas auszuführen, das durch die Reaktionsrohre in den inne ren Zylinder eingespeist wird;
- (g) die Dampfreformierungsreaktion des teiloxidierten Ga ses in dem katalysatorgepackten Bett bzw. Katalysator bett ausgeführt wird, das in dem unteren Teil des inne ren Zylinders angeordnet ist; und
- (h) reformiertes Gas, das durch das katalysatorgepackte Bett bzw. Katalysatorbett, welches in dem unteren Teil des inneren Zylinders angeordnet ist, hindurchgegangen ist, entlang der Außenseite der Reaktionsrohre auf steigt, so daß die Reaktionsrohre erhitzt werden und das re formierte Gas aus dem Reaktor entnommen bzw. wiederge wonnen wird.
Weiter wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren
für das Reformieren von Kohlenwasserstoffen durch eine Dampf
reformierungsreaktion und eine Teiloxidationsreaktion zur
Verfügung gestellt, welches das Mischen eines Mischgases
aus Kohlenwasserstoff und Dampf mit einem Teil eines Reini
gungsgases das von einem Methanol- oder Ammoniaksynthese
gas extrahiert worden ist oder mit einem anderen wasser
stoffhaltigen Gas, umfaßt und das Einspeisen der Mischung
in einen Reformierungsreaktor zum Ausführen einer Dampfre
formierungsreaktion und einer Teiloxidationsreaktion in
einem, insbesondere in ein und demselben, Reaktor.
Die Erfindung sei nachstehend anhand von besonders bevor
zugten Ausführungsformen und von Beispielen unter Bezugnah
me auf die Fig. 1 der Zeichnung näher erläutert, welche
eine Querschnittsansicht einer bevorzugten Ausführungs
form eines Reaktors für das Reformieren von Kohlenwasser
stoffen gemäß der Erfindung zeigt.
Die vorliegende Erfindung sei nun nachstehend unter Bezug
nahme auf die Zeichnung näher erläutert.
Die Fig. 1 zeigt die Struktur bzw. den Aufbau eines Re
aktors für das Reformieren von Kohlenwasserstoffen gemäß
der Erfindung. Wie im einzelnen in Fig. 1 gezeigt ist, hat
der Reformierungsreaktor 1, der eine vertikal-zylindrische
Form hat, eine Rohrplatte 2 im oberen Teil, und Reaktions
rohre 5, die mit einem Katalysator 6 gefüllt sind, sind
senkrecht von der oberen Rohrplatte 2 her aufgehängt. Die
Reaktionsrohre 5 haben eine Katalysatorhalteplatte 8 in
bzw. an ihrem unteren Ende und sind mit einer unteren Rohr
platte 7 fixiert, von der her ein innerer Zylinder 14 senk
recht aufgehängt ist. Der obere Teil des inneren Zylinders
14 arbeitet als eine Teiloxidationskammer 9 und ist mit
einem Verteiler 13 versehen, der ein sauerstoffhaltiges Gas,
welches von einem Sauerstoffzuführungsrohr 12 her zugeführt
wird, verteilt bzw. dispergiert. Ein Katalysator 10 ist in
den unteren Teil des inneren Zylinders 14 gefüllt, und er
wird auf einer Katalysatorhalteplatte 16 gehalten. Der inne
re Zylinder 14 ist längs der Hauptachse des Sauerstoffzufüh
rungsrohrs 12 verschiebbar, so daß dadurch die Wärmedehnung
der Reaktionsrohre 5 und des inneren Zylinders 14 kompensiert
wird, und das Sauerstoffzuführungs- bzw. -speiserohr 12 ar
beitet als ein Halter, welcher Vibrationen und ein Schwanken,
Schaukeln o. dgl. der Reaktionsrohre 5 und des inneren Zylin
ders 14 verhindert. Der Reformierungsreaktor 1 und der inne
re Zylinder 14 sind an den bei ihnen geeigneten Stellen mit
Mannlöchern zum Füllen und Herausnehmen eines Katalysators
versehen, und diese Mannlöcher sind mit 20, 21, 22 und 23
bezeichnet.
Ein Mischgas aus Kohlenwasserstoff(en) mit Dampf wird durch
einen Strömungsweg 3 eingeleitet, strömt durch eine obere
Kammer 4 und den Katalysator 6, der in die Reaktionsrohre 5
gefüllt ist, so daß die Dampfreformierungsreaktion ausge
führt wird, und wird dann in eine Teiloxidationskammer 9 ge
leitet. Andererseits wird ein sauerstoffhaltiges Gas durch
einen Strömungsweg 11 eingeleitet, strömt durch das Sauer
stoffspeiserohr 12 und wird durch Löcher oder Schlitze, die
in dem Verteiler 13 ausgebildet sind, in die Teiloxidations
kammer freigesetzt, so daß es das reformierte Gas, das den
Katalysator 6 passiert hat, teilweise oxidiert. Das teilweise oxi
dierte Gas wird in das katalysatorgepackte Bett 10 bzw. in
das Katalysatorbett 10 eingeleitet, um eine Dampfreformie
rungsreaktion bei einer hohen Temperatur und unter Wärmeiso
lierung auszuführen, wodurch der Kohlenwasserstoff bzw. die
Kohlenwasserstoffe fast vollständig reformiert wird bzw.
werden, und dann wird dieses reformierte Gas zu einer unte
ren Kammer 17 geleitet. Das reformierte Gas steigt durch
den Zwischenraum zwischen der inneren Oberfläche des Refor
mierungsreaktors 1 und dem inneren Zylinder 14 nach aufwärts
und dann steigt es zu einem Raum hoch, der um die äußeren
Oberflächen von Wänden einer Gruppe der Reaktionsrohre vor
handen ist, welche einen Wärmeaustauscher zur Erhitzung der
Reaktionsrohre 5 bilden. Es ist zu bevorzugen, Stau- bzw.
Leitplatten 18 zu verwenden, welche die Wärmeübertragung
fördern, und zwar werden diese Stau- bzw. Leitplatten um
die Wände der jeweiligen Gruppe von Reaktionsrohren herum
vorgesehen (wie das Ausführungsbeispiel der Fig. 1 zeigt,
ergibt sich auf diese Weise eine mäanderartige Umströmung
der Reaktionsrohre 5 durch das aufsteigende reformierte
Gas). Das reformierte Gas, das Wärme auf die Reaktionsrohre
5 übertragen hat, wird durch einen Strömungsweg 19 aus dem
Reformierungsreaktorsystem wiedergewonnen bzw. entnommen,
und verbleibende zurückgehaltene Wärme wird im nächsten
Schritt wiedergewonnen.
Die Innenwand der Ummantelung des Reformierungsreaktors und die
nach abwärts gerichtete Oberfläche der oberen Rohrplatte 2
sind mit einem isolierenden Material 15 versehen, und die
innere Wand der oberen Kammer 4 ist mit einem isolierenden
Material 25 versehen, um zu verhindern, daß das strukturelle
Material bzw. das Baumaterial hohen Temperaturen und hoher Wärme
strahlung ausgesetzt wird.
Der Reformierungsreaktor hat einen oder mehrere Heizbrenner
24 für das Ingangsetzen des Reformierungsreaktors, der bzw.
die in dem unteren Teil des Reformierungsreaktors vorge
sehen ist bzw. sind, und wenn der Reaktor in Gang gesetzt
wird, werden Brennstoff und sauerstoffhaltiges Gas zu dem
Brenner 24 bzw. zu den Brennern 24 zugeführt und zum Er
hitzen der Reaktionsrohre verbrannt.
Wenn eine Dampfreformierungsreaktion und eine Teiloxidations
reaktion unter hohem Druck innerhalb eines Reformierungsre
aktors bzw. innerhalb eines einzigen Reformierungsreaktors
ausgeführt werden, besteht die Wahrscheinlichkeit, daß freier
Kohlenstoff auftritt, da ein Dampfreformierungsreaktionsgas
und ein sauerstoffhaltiges Gas innerhalb eines engen Reaktors
in Kontakt sind, so daß sie hohe Temperaturen bewirken. Demgemäß
wird die Bildung von freiem Kohlenstoff dadurch verhindert,
daß ein katalysatorgepacktes Bett bzw. ein Katalysatorbett
direkt bzw. unmittelbar nach einem Teiloxidationsreaktor
angeordnet ist, wie weiter unten erörtert wird, und diese
Bildung wird weiter dadurch verhindert, daß ein wasserstoff
reiches Reinigungsgas von einer Einrichtung für die Metha
nol- oder Ammoniaksynthese oder ein wasserstoffhaltiges Gas
von einer Einrichtung für die Petroleum- bzw. Erdölreini
gung, hinzugefügt bzw. mitverwendet wird.
Die Dampfreformierungsreaktion in der Schicht, die mit dem
Katalysator 6 gepackt ist (katalysatorgepackte Schicht 6),
wird hauptsächlich bei einer Temperatur im Bereich zwischen
600 und 800°C ausgeführt, und es ist daher wünschenswert,
das Mischgas aus Kohlenwasserstoff mit Dampf, welches durch
den Strömungsweg 3 eingespeist wird, auf eine Temperatur
im Bereich zwischen 400°C und 600°C vorzuerhitzen.
Katalysatoren vom Nickeltyp werden gewöhnlich für die Dampf
reformierungsreaktion in der katalysatorgepackten Schicht 6
bzw. in der Katalysatorpackungsschicht 6 bzw. in dem Kata
lysatorbett 6 verwendet. Da diese Reaktion endotherm ist,
schreitet die Reaktion mit der Aufnahme von Wärme aus re
formiertem Gas, das sich auf der Außenseite der Reaktions
rohre befindet, fort. Da die Temperatur des reformierten
Gases, das sich um den oberen Teil der katalysatorgepackten
Schicht herum befindet, abnimmt, ist es wünschenswert, den
oberen Teil mit einem Katalysator hoher Aktivität zu packen,
so daß dort eine Reaktion bei einer relativ niedrigen Tempe
ratur stattfindet.
Wenn der Reaktionsbetrag in dieser Dampfreformierungsreaktions
zone groß ist, nimmt der Reaktionsbetrag in der nachfolgenden
Teiloxidationsreaktionszone ab. Es ist daher zu bevorzugen,
einen Wärmeübertragungsbereich eines Reaktionsrohrs, eine
Katalysatormenge und einen Katalysatortyp derart zu wählen,
daß der Reaktionsbetrag in der Dampfreformierungsreaktions
zone so groß wie möglich gemacht wird.
Ein sauerstoffhaltiges Gas, das durch den Strömungsweg 11
eingeleitet wird, wird durch die nach abwärts gerichteten
Löcher oder Schlitze des Verteilers 13 in die Teiloxidations
kammer 9 geleitet, um eine Teiloxidationsreaktion auszufüh
ren. Das sauerstoffhaltige Gas wird für die Teiloxidations
reaktion verwendet und bleibt in dem reformierten Gas ent
halten, und inerte Komponenten des sauerstoffhaltigen Gases
sind daher in dem reformierten Gas enthalten. Es ist daher
wünschenswert, daß das sauerstoffhaltige Gas von so hoher
Reinheit wie möglich ist, ausgenommen, daß die inerten Kom
ponenten (Stickstoff) für eine Reaktion verwendet werden,
wie beispielsweise für die Synthese von Ammoniak. Ein reines
Sauerstoffgas, Luft oder Gas, das mit Sauerstoff angereichert
ist, wird in Abhängigkeit von seiner Anwendung verwendet.
In der Teiloxidationsreaktion wird Wasserstoff, der eine
größere Verbrennungsgeschwindigkeit hat, bevorzugt oxidiert,
und die maximale Temperatur reicht bis in den Bereich zwischen
1400°C und 1700°C. Da jedoch noch eine große Menge an Kohlen
wasserstoff(en) zurückbleibt, ist das Teiloxidationsreaktions
system hier noch instabil und es besteht die Wahrscheinlich
keit, daß freier Kohlenstoff gebildet wird. Eine weitere
Dampfreformierungsreaktion schreitet dadurch fort, daß ein
katalysatorgepacktes Bett bzw. ein Katalysatorbett in dem
unteren Teil der Teiloxidationskammer angeordnet wird, so
daß dadurch die Bildung von freiem Kohlenstoff verhindert
wird. Es ist zu bevorzugen, einen Katalysator vom Nickeltyp
in dem Bett zu verwenden. Dann ist es möglich, eine Zusammen
setzung zu erhalten, die nahezu äquivalent dem Gleichgewicht
in einer Reformierungsreaktion ist.
Reformiertes Gas von dem katalysatorgepackten Bett 10 bzw.
von dem Katalysatorbett 10 hat eine Temperatur im Bereich
zwischen 850°C und 1100°C, und dieses Gas tritt in die unte
re Kammer 17 ein, kehrt seine Strömungsrichtung um und steigt
nach einem Raum zu auf, der um die Reaktionsrohre 5 herum
vorhanden ist, so daß es Wärme auf die Reaktionsrohre 5 über
trägt. Als Ergebnis hiervon nimmt die Temperatur des refor
mierten Gases um 200°C oder mehr ab, bis das reformierte
Gas schließlich über den Strömungsweg 19 aus dem Reaktor ab
geführt bzw. "wiedergewonnen" wird.
Mit Bezug auf die Reaktionsbedingungen für den Reformierungs
reaktor nach der vorliegenden Erfindung ist generell zu sa
gen, daß der Druck zwischen 9,81 und 147,15 bar (10 und 150
Atmosphären), vorzugsweise zwischen 29,43 und 98,1 bar (30
und 100 Atmosphären), liegt, und daß die Temperatur im Aus
laßteil der Reaktionsrohre zwischen 650 und 750°C beträgt.
Das Mischgas, das der katalysatorgepackten Schicht 6 bzw.
der Katalysatorschicht 6 der Reaktionsrohre zugeführt werden
soll, hat eine Raumgeschwindigkeit zwischen 2000 bis 8000 l/h
und eine Lineargeschwindigkeit zwischen 0,5 und 2,0 m/s.
Es ist wünschenswert, daß nicht weniger als 15%, vorzugsweise
20 bis 30%, von Kohlenwasserstoff(en) als Material in der
Dampfreformierungszone bei niedriger Temperatur in der kata
lysatorgepackten Schicht 6 bzw. in dem Katalysatorbett 6 re
formiert werden. Außerdem wird das Reformierungsverhältnis
von Kohlenwasserstoff als Material repräsentiert durch
[1,0 - (Kohlenwasserstoff-(CH₄)-Gehalt im reformierten Gas
(Mol))/(Kohlenstoffgehalt (Mol) im Kohlenwasserstoff als
Material)] × 100 (%). Durch Fortschreiten der Dampfreformie
rungsreaktion innerhalb des obigen Bereichs etc. wird die
Wärme des reformierten Gases, welches das katalysatorgepack
te Bett 10 bzw. das Katalysatorbett 10 passiert hat, wieder
gewonnen, bis seine Temperatur am Auslaß des Reaktors um
200 bis 400°C niedriger ist, oder bis seine Temperatur um
etwa 50 bis 150°C höher als die Temperatur des Mischgases
ist, das in den Reaktor eingespeist werden soll.
Das Gas hat bei der Einleitung in das katalysatorgepackte
Bett 10 bzw. in das Katalysatorbett 10 eine Raumgeschwindig
keit von 2000 bis 5000 l/h und eine Lineargeschwindigkeit
von 0,2 bis 0,5 m/s. In dem katalysatorgepackten Bett 10
wird vorzugsweise Kohlenwasserstoff bis zu nicht weniger als
85% reformiert, besonders bevorzugt bis zu nicht weniger als
90%, des Kohlenwasserstoffs als Material, und für diesen
Zweck werden die Bedingungen für das Zuführen des sauerstoff
haltigen Gases derart eingestellt, daß die Temperatur des
reformierten Gases im Auslaßteil des katalysatorgepackten
Betts 850 bis 1100°C beträgt.
Wenn zum Beispiel ein natürliches Gas, das Methan als eine
Hauptkomponente enthält, zum Erzeugen von reformiertem Gas
für die Methanolsynthese unter den obigen Bedingungen ver
wendet wird, hat das resultierende reformierte Gas eine Zu
sammensetzung, die aus einem Stöchiometrieverhältnis von
Wasserstoff/Kohlenstoffoxiden von 1,00 bis 1,06 besteht, und
es hat einen CH4-Gehalt von nicht mehr als 3 Mol-%. Auf die
se Weise ist die resultierende Zusammensetzung optimal für
die Synthese von Methanol.
Das Reaktionsrohr nach der vorstehenden Erfindung hat generell
einen Innendurchmesser von 40 bis 100 mm und eine Länge von
10 bis 20 m. Beispiele des Materials, welches für das Reak
tionsrohr verwendet wird, umfassen Nickel, Chrom, Molybdän
stahl oder solche Materialien bzw. die vorstehenden Materia
lien, die erhalten werden, wenn eine kleine Menge an Niob,
Wolfram etc. hinzugefügt wird. Generell können die obigen
Materialien auch als stukturelles Material bzw. Baumaterial
für den inneren Zylinder 14, das Sauerstoffspeiserohr 12 und
den Verteiler 13 verwendet werden.
Ein Dampfreformierungsreaktor nach der vorliegenden Erfin
dung wurde dazu verwendet, ein Gas für die Synthese von
Methanol zu erzeugen, indem ein natürliches Gas und ein ge
reinigtes Gas von einer Einrichtung für die Methanolsynthese
verwendet wurden. Die Hauptbedingungen für den Betrieb des
Reformierungsreaktors waren wie folgt. (Die Zusammensetzungen
der Gase stehen für Mol-%.)
(1) Mischgas als Material | ||
Speisedruck | ||
39,54 kg/cm²A | ||
Speisetemperatur | 550°C | |
Speisemengen: @ | Natürliches Gas (CH₄ 89,5%, C₂H₆ 8,5%, C₃H₈ 1,5%, N₂ 0,5%) | 2550 kg-Mol/h |
Gereinigtes Gas (CH₄ 12,0%, CO 2,5%, CO₂ 6,0%, H₂ 75,5%, N₂ 4,0%) | 1000 kg-Mol/h | |
Dampf | 7671 kg-Mol/h |
(2) Sauerstoffgas | |
Speisedruck | |
37,5 kg/cm²A | |
Speisetemperatur | 200°C |
Speisemenge (O₂ 99,0%, N₂ 1,0%) | 1250 kg-Mol/h |
(3) Reaktionsrohr 5, Auslaß | |
Druck | |
37,0 kg/cm²A | |
Temperatur | 665°C |
Betrag an Gas (CO 1,31%, CO₂ 4,88%, H₂ 24,61%, CH₄ 17,88%, N₂ 0,42%, H₂O 50,90%) | 12613 kg-Mol/h |
(4) Katalysatorgepacktes Bett 10, Auslaß | |
Druck | |
36,0 kg/cm²A | |
Temperatur | 916°C |
Betrag an Gas (CO 10,25%, CO₂ 6,55%, H₂ 42,97%, CH₄ 1,42%, N₂ 0,39%, H₂O 38,42%) | 16 661 kg-Mol/h |
Gas von dem Auslaß des katalysatorgepackten Betts 10 bzw.
Katalysatorbetts 10 übertrug Wärme auf die Reaktionsrohre,
und das Gas im Auslaß 19 des Reformierungsreaktors hatte
einen Druck von 35,6 kg/cm2A und eine Temperatur von 615°C.
In dem Reformierungsreaktor waren etwa 20,3% von Material
kohlenwasserstoffen in dem Auslaß der Reaktionsrohre 5 re
formiert, und die Materialkohlenwasserstoffe waren bis zu 91,6%
im Auslaß aus dem katalysatorgepackten Bett 10 bzw. Kata
lysatorbett 10 reformiert. Auf diese Weise war das resul
tierende reformierte Gas für die Synthese von Methanol ge
eignet. Keine Bildung von freiem Kohlenstoff wurde an den
Auslässen der Reaktionsrohre und des inneren Zylinders beob
achtet.
Ein Dampfreformierungsreaktor der vorliegenden Erfindung
wurde dazu verwendet, ein Gas für die Synthese von Ammoniak
zu erzeugen, indem ein natürliches Gas und gereinigtes Gas
aus einer Einrichtung für die Ammoniaksynthese verwendet
wurden. Die Hauptbedingungen zum Betrieb des Reformierungs
reaktors waren wie folgt.
(1) Mischgas als Material | ||
Speisedruck | ||
97,5 kg/cm²A | ||
Speisetemperatur | 550°C | |
Speisemengen: @ | Natürliches Gas (CH₄ 89,5%, C₂H₆ 8,5%, C₃H₈ 1,5%, N₂ 0,5%) | 2300 kg-Mol/h |
Gereinigtes Gas (CH₄ 8,5%, H₂ 64,5%, N₂ 21,5%, Ar 5,5%) | 900 kg-Mol/h | |
Dampf | 9203 kg-Mol/h |
(2) Sauerstoffhaltiges Gas (sauerstoffreiche Luft) | |
Speisedruck | |
95,5 kg/cm²A | |
Speisetemperatur | 550°C |
Speisemenge (O₂ 33,0%, N₂ 66,2%, Ar 0,8%) | 3400 kg-Mol/h |
(3) Reaktionsrohr 5, Auslaß | |
Druck | |
95,0 kg/cm²A | |
Temperatur | 700°C |
Menge an Gas (CO₂ 3,91%, CO 0,90%, H₂ 20,65%, CH₄ 14,35%, N₂ 1,49%, Ar 0,36%, H₂O 58,34%) | 13724 kg-Mol/h |
(4) Katalysatorgepacktes Bett 10, Auslaß | |
Druck | |
94,0 kg/cm²A | |
Temperatur | 942°C |
Menge an Gas (CO₂ 5,61%, CO 6,52%, H₂ 32,03%, CH₄ 1,44%, N₂ 12,67%, Ar 0,40%, H₂O 41,33%) | 19381 kg-Mol/h |
Das Gas vom Auslaß des katalysatorgepackten Betts 10 über
trug Wärme auf die Reaktionsrohre, und das Gas im Auslaß 19
des Reformierungsreaktors hatte einen Druck von 93,6 kg/cm2A
und eine Temperatur von 677°C.
In dem Reformierungsreaktor waren etwa 22,9% von Material
kohlenwasserstoffen in dem Auslaß der Reaktionsrohre 5 re
formiert, und die Materialkohlenwasserstoffe waren zu mehr als
89% oder mehr in dem Auslaß des katalysatorgepackten Betts
10 reformiert. Auf diese Weise war das resultierende refor
mierte Gas für die Synthese von Ammoniak geeignet. Es wurde
keine Bildung von freiem Kohlenstoff an den Auslässen der
Reaktionsrohre und des inneren Zylinders beobachtet.
Der Reformierungsreaktor nach der vorliegenden Erfindung
löst die Probleme des Standes der Technik wie folgt:
- (1) Das Dampfreformierungsverfahren nach dem Stande der Technik erfordert einen Reformierungsofen vom Außen erhitzungstyp großen Maßstabs, und in einer Einrichtung zur Erzeugung von Ammoniak erfordert es zwei Reformie rungsöfen, und zwar vom Außenerhitzungstyp und Innen erhitzungstyp. Im Gegensatz hierzu schafft der Refor mierungsreaktor nach der vorliegenden Erfindung das Reformierungsverfahren mit einem einzigen Reformie rungsofen vom Innenerhitzungstyp. Da die Reformierungs reaktion unter einem hohen Druck ausgeführt wird, wenn ein Reformierungsofen vom Innenerhitzungstyp verwendet wird, kann der Reformierungsreaktor in seinen Abmes sungen klein ausgebildet sein, und seine Konstruktions- bzw. Baukosten sind daher vermindert.
- (2) In dem Reformierungsreaktor nach der vorliegenden Er findung kann das reformierte Gas nach der Teiloxidation als ein Erhitzungsmedium für die Reaktionsrohre ver wendet werden. Aus diesem Grund ist der Druckunter schied zwischen dem Reaktionsgas in den Reaktionsrohren und dem Erhitzungsmedium klein und die Wanddicke der Reaktionsrohre kann daher klein ausgebildet sein. Die Reaktionsrohre sind aus einem in hohem Maße wärme widerstandsfähigen und teuren Material, wie beispiels weise Nickel, Chrom, Molybdän, Niob o. dgl. hergestellt. Infolgedessen lassen sich die Kosten für die Apparatur mit abnehmender Wanddicke der Reaktionsrohre bemerkens wert vermindern.
- (3) Das Dampfreformierungsverfahren nach dem Stande der Technik benutzt ein Brenngas, das eine hohe Temperatur hat, als ein Erhitzungsmedium, und daher besteht die Gefahr, daß eine Explosion auftritt, wenn es zu einem Bruch der Reaktionsrohre kommt oder eine Leckage aus den Reaktionsrohren stattfindet. Im Gegensatz hierzu ist, da die vorliegende Erfindung reformiertes Gas als Erhitzungsmedium zum Erhitzen der Reaktionsrohre verwendet, die Gefahr sehr klein, daß es zum Bruch oder zu einer Leckage bei den Reaktionsrohren kommt.
- (4) In der Dampfreformierungseinrichtung nach dem Stande der Technik werden die oberen und unteren Endteile der Reaktionsrohre gehalten, und es werden verschiedene Einrichtungen dazu verwendet, die thermische Bean spruchung bzw. Spannung aufzunehmen, da die Reaktions rohre einem Brenngas ausgesetzt werden, das eine hohe Temperatur hat. Im Gegensatz hierzu sind bei der vor liegenden Erfindung die unteren Endteile der Reformie rungsrohre und/oder der untere Endteil des inneren Zy linders nicht fixiert bzw. nicht befestigt, und die Katalysatorhalteplatte des katalysatorgepackten Betts in dem inneren Zylinder ist um das Sauerstoffspeise rohr 12 herum verschiebbar. Auf diese Weise wird das Problem der Wärmebeanspruchungen bzw. -spannungen auf grund hoher Temperatur gelöst.
- (5) In dem Dampfreformierungsreaktor nach der vorliegen den Erfindung wird Wärme, die bei der Teiloxidation entwickelt wird, direkt für die Dampfreformierungs reaktion verwendet, und die Menge an Sauerstoff für die Teiloxidation wird vermindert. Die Zusammensetzung des reformierten Gases wird durch die Teiloxidation eingestellt, und es ist daher möglich, reformierte Ga se zu erhalten, die Zusammensetzungen haben, welche für verschiedenste Zwecke geeignet sind, wie beispiels weise für die Synthese von Methanol, Ammoniak und der gleichen.
- (6) Der Dampfreformierungsreaktor nach der vorliegenden Erfindung ist vom Innenerhitzungstyp und kann in sei nen Abmessungen klein ausgeführt sein. Infolgedessen sind die Wärmeverluste klein und die Energieverbrauchs einheiten verbessert im Vergleich zu Dampfreformierungs reaktor nach dem Stande der Technik. Weiter ist der Dampfreformierungsreaktor nach der vorliegenden Erfin dung strukturell bzw. im Aufbau einfach und daher leicht zu konstruieren bzw. auszulegen und herzustel len. Demgemäß ist es gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, Dampfreformierungsreaktoren in einem größeren Maßstab als die Dampfreformierungsreaktoren nach dem Stande der Technik herzustellen.
- (7) Wenn eine Dampfreformierungsreaktion und eine Teiloxi dationsreaktion innerhalb eines einzigen Reaktors aus geführt werden, werden ein dampfreformiertes Gas und ein sauerstoffhaltiges Gas in Kontakt innerhalb eines Reaktors gebracht, der einen kleinen Raum hat, und sie erreichen eine sehr hohe Temperatur. Demgemäß besteht die Wahrscheinlichkeit, daß freier Kohlenstoff auftritt bzw. erzeugt wird. Jedoch ist es im Falle des Refor mierungsreaktors nach der vorliegenden Erfindung so, daß, da ein katalysatorgepacktes Bett bzw. Katalysator bett für eine Dampfreformierungsreaktion in dem unteren Teil der Teiloxidationskammer vorgesehen ist, und da ein wasserstoffhaltiges Gas, wie beispielsweise ein ge reinigtes Gas, das von einer Einrichtung für die Syn these von Methanol, Ammonial o. dgl. entnommen ist, mit Kohlenwasserstoffen als ein Material gemischt wird, die Bildung von freiem Kohlenstoff verhindert wird, und der Reaktor zum Reformieren von Kohlenwasserstoffen nach der Erfindung kann glatt, sanft und stoßfrei während einer langen Zeitdauer betrieben werden.
Claims (13)
1. Reaktor für das Reformieren von Kohlenwasserstoffen
durch eine Dampfreformierungsreaktion und eine Teiloxida
tionsreaktion, dadurch gekennzeichnet, daß
der Reaktor (1) folgendes umfaßt:
- (a) eine obere Rohrplatte (2), die im oberen Teil des Reaktors (1) angeordnet ist, eine Mehrzahl von Reak tionsrohren (5), in die ein Katalysator (6) gepackt bzw. eingefüllt ist und die senkrecht von der oberen Rohrplatte (2) her aufgehängt sind, eine untere Rohr platte (7), die dort angeordnet ist, wo die unteren Teile der Reaktionsrohre (5) positioniert sind,
- (b) einen inneren Zylinder (14), der senkrecht von der unteren Rohrplatte (7) her aufgehängt ist, einen Sauerstoffverteiler (13), der in dem oberen Teil des inneren Zylinders (14) angeordnet und mit einem Spei serohr (12) für ein sauerstoffhaltiges Gas verbunden ist, welches von dem Äußeren des Reaktors (1) her ein gespeist wird,
- (c) ein katalysatorgepacktes Bett (10) bzw. ein Katalysa torbett (10), das in dem unteren Teil des inneren Zy linders (14) angeordnet ist,
- (d) einen Strömungsweg (3) zum Einspeisen eines Mischgases aus Kohlenwasserstoff mit Dampf, das über der oberen Rohrplatte (2) angeordnet ist, und einen Strömungsweg (19) zum Wiedergewinnen bzw. Entnehmen von reformier tem Gas, das unter der oberen Rohrplatte (2) angeord net ist,
wodurch:
- (e) das Mischgas von oberhalb der Reaktionsrohre (5) zu den Reaktionsrohren (5) zugeführt wird, um die Dampf reformierungsreaktion auszuführen,
- (f) das sauerstoffhaltige Gas durch den Sauerstoffvertei ler (13) in den inneren Zylinder (14) eingespeist wird, um die Teiloxidationsreaktion von teilweise reformier tem Gas, das durch die Reaktionsrohre (5) in den inne ren Zylinder (14) eingespeist wird, auszuführen,
- (g) die Dampfreformierungsreaktion des teilsweise oxidier ten Gases in dem katalysatorgepackten Bett (10) bzw. Katalysatorbett (10), das in dem unteren Teil des inne ren Zylinders (14) angeordnet ist, ausgeführt wird, und
- (h) reformiertes Gas, das durch das katalysatorgepackte Bett (10) bzw. Katalysatorbett (10), welches in dem unteren Teil des inneren Zylinders (14) angeordnet ist, hindurchgegangen ist, entlang der Außenseite der Reak tionsrohre (5) aufsteigt, so daß es die Reaktionsrohre (5) erhitzt, und das reformierte Gas von dem Reaktor (1) wiedergewonnen bzw. entnommen wird.
2. Reaktor nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß der Reaktor (1) einen oder mehrere
Brenner (24) in dem unteren Teil für das Ingangsetzen hat.
3. Reaktor nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß er zylindrisch ausgebildet ist.
4. Reaktor nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß sich das Sauerstoffspeise
rohr (12) senkrecht vom Bodenmittelteil des Reaktors (1) in
den inneren Zylinder (14) erstreckt.
5. Reaktor nach einem der Ansprüche, 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der innere Zylinder (14)
um das Speiserohr (12) für ein sauerstoffhaltiges Gas in
der Richtung der Hauptachse dieses Speiserohrs (12) beweg
bar und gleit- bzw. verschiebbar ist.
6. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß der Sauerstoffverteiler
(13) viele Löcher und/oder Schlitze hat.
7. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Reaktor (1) Stau-
bzw. Leitplatten (18) um eine jeweilige Gruppe von Reaktions
rohren (5) hat.
8. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der Reaktor (1) ein wär
meisolierendes Material (15, 25) auf der inneren Wand des
Reaktors (1) und auf der nach abwärts gerichteten Oberfläche
der oberen Rohrplatte (2) hat.
9. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die untere Rohrplatte
(7) nur eine Gruppe von Reaktionsrohren (5) fixiert bzw. be
festigt und nicht mit der Ummantelungswand des Reaktors (1)
verbunden ist.
10. Verfahren zum Reformieren von Kohlenwasserstoffen
durch eine Dampfreformierungsreaktion und eine Teiloxida
tionsreaktion, dadurch gekennzeichnet, daß
es das Mischen eines Mischgases aus Kohlenwasserstoff(en) und
Dampf mit einem Teil eines Reinigungsgases, welches aus
einer Methanol- oder Ammoniaksyntheseeinrichtung extrahiert
bzw. entnommen ist, oder mit einem anderen wasserstoffhalti
gen Gas umfaßt, und das Einspeisen der Mischung in einen
Reformierungsreaktor (1) zum Ausführen einer Dampfreformie
rungsreaktion und einer Teiloxidationsreaktion in einem Re
aktor (1), insbesondere in einem einzigen Reaktor (1).
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, daß der Reaktor folgendes umfaßt:
- (a) eine obere Rohrplatte (2), die in dem oberen Teil des Reaktors (1) angeordnet ist, eine Mehrzahl von Reak tionsrohren (5), in die ein Katalysator (6) gepackt bzw. gefüllt ist und die senkrecht von der oberen Rohrplatte (2) her aufgehängt sind, eine untere Rohr platte (7), die dort angeordnet ist, wo die unteren Teile der Reaktionsrohre (5) positioniert sind,
- (b) einen inneren Zylinder (14), der senkrecht von der unteren Rohrplatte (7) her aufgehängt ist, einen Sauerstoffverteiler (13), der in dem oberen Teil des inneren Zylinders (14) angeordnet und mit einem Speise rohr (12) für ein sauerstoffhaltiges Gas, welches von dem Äußeren des Reaktors (1) her eingespeist wird, verbunden ist,
- (c) ein katalysatorgepacktes Bett (10) bzw. Katalysator bett (10), das in dem unteren Teil des inneren Zylin ders (14) angeordnet ist, und
- (d) einen Strömungsweg (13) zum Einspeisen eines Misch gases aus Kohlenwasserstoff(en) mit Dampf, welcher oberhalb der oberen Rohrplatte (2) angeordnet ist, und einen Strömungsweg (19) zum Wiedergewinnen bzw. Entnehmen von reformiertem Gas, welcher unterhalb der oberen Rohrplatte (2) angeordnet ist.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, daß der Reaktor (1) unter einem Druck
von 9,81 bis 147,15 bar (10 bis 150 Atmosphären) betrieben
wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63167698A JPH0218303A (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | 炭化水素の改質反応器および改質方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3922446A1 true DE3922446A1 (de) | 1990-01-11 |
Family
ID=15854563
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3922446A Ceased DE3922446A1 (de) | 1988-07-07 | 1989-07-07 | Verfahren und reaktor zum reformieren von kohlenwasserstoff(en) |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5156821A (de) |
JP (1) | JPH0218303A (de) |
AU (1) | AU614641B2 (de) |
CA (1) | CA1329001C (de) |
DE (1) | DE3922446A1 (de) |
GB (1) | GB2222831B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3941407A1 (de) * | 1989-12-15 | 1991-06-20 | Uhde Gmbh | Rohrreaktor |
DE19953233A1 (de) * | 1999-11-04 | 2001-05-10 | Grigorios Kolios | Autotherme Reaktorschaltungen zur direkten Kopplung endothermer und exothermer Reaktionen |
DE102011107933A1 (de) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Prozessintensivierung von Dampfreformern durch Verwendung angepasster Katalysatoren |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2627046B2 (ja) * | 1993-04-07 | 1997-07-02 | 東京製綱株式会社 | コンクリート補強用鋼繊維 |
JPH07126201A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノール製造方法 |
US5518700A (en) * | 1994-06-25 | 1996-05-21 | Shell Oil Company | Cyclonic reactor |
EP0812802B1 (de) * | 1996-06-15 | 1999-08-18 | dbb fuel cell engines GmbH | Reformierungsreaktor, insbesondere zur Wasserdampfreformierung von Methanol |
DE69933403T2 (de) * | 1998-02-17 | 2007-01-11 | Haldor Topsoe A/S | Verfahren zur autothermen Dampfreformierung einer Kohlenwasserstoffeinspeisung |
US6641625B1 (en) | 1999-05-03 | 2003-11-04 | Nuvera Fuel Cells, Inc. | Integrated hydrocarbon reforming system and controls |
DE10051563A1 (de) * | 2000-10-18 | 2002-05-02 | Emitec Emissionstechnologie | Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff aus Kohlenwasserstoff |
US6773684B2 (en) * | 2001-01-26 | 2004-08-10 | Utc Fuel Cells, Llc | Compact fuel gas reformer assemblage |
US6967063B2 (en) | 2001-05-18 | 2005-11-22 | The University Of Chicago | Autothermal hydrodesulfurizing reforming method and catalyst |
US7195059B2 (en) * | 2003-05-06 | 2007-03-27 | H2Gen Innovations, Inc. | Heat exchanger and method of performing chemical processes |
US20050135978A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-06-23 | Mourad Hamedi | Method and apparatus for optimizing throughput in a trickle bed reactor |
DE102005020943A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Linde Ag | Verfahren und Reaktor zur Durchführung endothermer katalytischer Reaktionen |
DE102005046105B3 (de) * | 2005-09-27 | 2007-04-26 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Monosilan |
DE102010034469A1 (de) * | 2010-08-06 | 2012-02-09 | Schmid Silicon Technology Gmbh | Anlage zur Herstellung von Monosilan |
US10233809B2 (en) * | 2014-09-16 | 2019-03-19 | Southwest Research Institute | Apparatus and methods for exhaust gas recirculation for an internal combustion engine powered by a hydrocarbon fuel |
CN105680072B (zh) * | 2014-12-03 | 2018-12-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种中小规模分布式天然气水蒸汽重整制氢系统及方法 |
US10125726B2 (en) | 2015-02-25 | 2018-11-13 | Southwest Research Institute | Apparatus and methods for exhaust gas recirculation for an internal combustion engine utilizing at least two hydrocarbon fuels |
CN115849302A (zh) * | 2022-12-06 | 2023-03-28 | 中国船舶集团有限公司第七一一研究所 | 氢气制造装置和方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4650651A (en) * | 1983-06-09 | 1987-03-17 | Union Carbide Corporation | Integrated process and apparatus for the primary and secondary catalytic steam reforming of hydrocarbons |
WO1988001983A2 (fr) * | 1986-09-15 | 1988-03-24 | L. & C. Steinmüller Gmbh | Reformeur pour le craquage catalytique d'hydrocarbures gazeux |
DE3345064C2 (de) * | 1983-12-13 | 1992-01-23 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden, De |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3195989A (en) * | 1962-07-09 | 1965-07-20 | Foster Wheeler Corp | Integral tube furnace and oxidizer |
DK106275C (da) * | 1963-09-28 | 1967-01-16 | Topsoe Haldor F A | Reaktor til udførelse af gasfasereaktioner ved heterogen katalyse. |
GB1316886A (en) * | 1970-12-24 | 1973-05-16 | Semenov V P | Apparatus for use in reforming hydrocarbons under pressure |
GB1427509A (en) * | 1972-06-05 | 1976-03-10 | Imp Chemical Ind Ld | Oxidation of ammonia to nitrogen oxides |
US3909299A (en) * | 1973-10-01 | 1975-09-30 | United Technologies Corp | Fuel cell system including reform reactor |
JPS5382691A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-21 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Preparation of synthetic gas for ammonia without using external heat type steam modifying device |
FR2372116A1 (fr) * | 1977-03-22 | 1978-06-23 | Banquy David | Procede de production de gaz de synthese |
US4230669A (en) * | 1978-07-17 | 1980-10-28 | Pullman Incorporated | Radial ammonia converter |
US4784218A (en) * | 1982-11-01 | 1988-11-15 | Holl Richard A | Fluid handling apparatus |
US4666680A (en) * | 1984-01-30 | 1987-05-19 | Fluor Corporation | Autothermal production of synthesis gas |
WO1987000081A1 (en) * | 1985-06-27 | 1987-01-15 | Stone & Webster Engineering Corporation | Production of synthesis gas using convective reforming |
CH670052A5 (de) * | 1986-05-23 | 1989-05-12 | Silberring Ludwig Ingbuero | |
JPH01261201A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 炭化水素改質反応器 |
-
1988
- 1988-07-07 JP JP63167698A patent/JPH0218303A/ja active Pending
-
1989
- 1989-07-05 AU AU37873/89A patent/AU614641B2/en not_active Ceased
- 1989-07-05 GB GB8915393A patent/GB2222831B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-06 CA CA000604878A patent/CA1329001C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-07 DE DE3922446A patent/DE3922446A1/de not_active Ceased
-
1991
- 1991-04-15 US US07/685,180 patent/US5156821A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4650651A (en) * | 1983-06-09 | 1987-03-17 | Union Carbide Corporation | Integrated process and apparatus for the primary and secondary catalytic steam reforming of hydrocarbons |
DE3345064C2 (de) * | 1983-12-13 | 1992-01-23 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden, De | |
WO1988001983A2 (fr) * | 1986-09-15 | 1988-03-24 | L. & C. Steinmüller Gmbh | Reformeur pour le craquage catalytique d'hydrocarbures gazeux |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3941407A1 (de) * | 1989-12-15 | 1991-06-20 | Uhde Gmbh | Rohrreaktor |
DE19953233A1 (de) * | 1999-11-04 | 2001-05-10 | Grigorios Kolios | Autotherme Reaktorschaltungen zur direkten Kopplung endothermer und exothermer Reaktionen |
DE102011107933A1 (de) * | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Thyssenkrupp Uhde Gmbh | Prozessintensivierung von Dampfreformern durch Verwendung angepasster Katalysatoren |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2222831A (en) | 1990-03-21 |
AU3787389A (en) | 1990-01-11 |
JPH0218303A (ja) | 1990-01-22 |
US5156821A (en) | 1992-10-20 |
GB8915393D0 (en) | 1989-08-23 |
GB2222831B (en) | 1992-02-26 |
AU614641B2 (en) | 1991-09-05 |
CA1329001C (en) | 1994-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3922446A1 (de) | Verfahren und reaktor zum reformieren von kohlenwasserstoff(en) | |
DE60025124T2 (de) | Methode und Vorrichtung zur Wasserstoffherstellung mittels Reformierung | |
DE3532413C2 (de) | ||
DE3912003A1 (de) | Reaktor zum reformieren von kohlenwasserstoff und verfahren zum reformieren von kohlenwasserstoff | |
AT392628B (de) | Autothermes verfahren zur herstellung von synthesegas und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE69935101T2 (de) | Synthesegasherstellung mittels leitender Mischmembranen mit integrierter Konvertierung zu flüssigen Produkten | |
DE2513499C2 (de) | ||
DE69736438T2 (de) | Methode zur dampfreformierung von kohlenwasserstoffen | |
DE1467035B2 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Wasser stoff | |
EP0110093B1 (de) | Vorrichtung zur Erzeugung von Produktgas mit Wasserstoff- und Kohlenoxyde-Gehalten | |
DE60112861T2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zur Reformierung von Kohlenwasserstoff | |
DE2741852A1 (de) | Verfahren zum dampfreformieren von kohlenwasserstoffen | |
DE1964810B2 (de) | Vorrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff | |
DE69909929T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methanol | |
DE60116459T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltenden Gemisches | |
DE3345064C2 (de) | ||
EP0320440A2 (de) | Vorwärmung von Kohlenwasserstoff/Wasserdampf-Gemischen | |
DE3345088C2 (de) | ||
DE3806536C2 (de) | Vorrichtung und Verfahren zum Erzeugen von Wasserstoff | |
CH670052A5 (de) | ||
EP1427668B9 (de) | Vorrichtung zur erzeugung von wasserstoff | |
DE2616085A1 (de) | Mit waerme arbeitender reformierofen und diesen enthaltendes reformiersystem | |
DE10345902B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Synthesegas aus Erdgas und Reaktor zur Durchführung des Verfahrens | |
EP3447025B1 (de) | Verfahren zur rückgewinnung von innerer energie aus abgasen | |
DE4004869C1 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8131 | Rejection |