DE4033906A1 - Akzeptorelement fuer thermosublimationsdruckverfahren - Google Patents
Akzeptorelement fuer thermosublimationsdruckverfahrenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Farbakzeptorelement
für den Thermosublimationsdruck.
Um von video- oder computergespeicherten Bildern Ausdrucke
zu machen, existieren eine Reihe von Methoden,
von denen das Thermosublimationsdruckverfahren sich aufgrund
seiner Vorteile gegenüber anderen Verfahren bei
bestimmten Anforderungen als überlegen erwiesen hat.
Diese Aufzeichnungsmethode beruht auf der thermisch
induzierten Übertragung eines Farbstoffes von einer
Farbdonorschicht auf eine Farbakzeptorschicht und ist
z. B. in "High Quality Image Recording by Sublimation
Transfer Recording Material", Electronic Photography
Association Documents, 27 (2), 1988, und der dort zitierten
Literatur beschrieben. Ein besonderer Vorteil
dieser Methode ist die Möglichkeit der Feinabstufung
der Farbintensität.
Als Material für die Farbakzeptorschicht können Polymere
aus unterschiedlichen Substanzklassen eingesetzt werden.
So nennt die EP-A 02 34 563 folgende Beispiele von geeigneten
Materialien für die Akzeptorschicht:
- 1. Synthetische Harze mit Esterbindungen, wie Polyester, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Styrol- Acrylat-Harze und Vinyltoluol-Acrylat-Harze,
- 2. Polyurethane,
- 3. Polyamide,
- 4. Harnstoff-Harze,
- 5. Synthetische Harze mit anderen hochpolaren Bindungen, wie Polycaprolactam, Styrol-Harze, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere und Polyacrylnitril.
In der US 47 05 522 werden Polycarbonat, Polyurethan,
Polyester, Polyvinylchlorid, Poly(Styrol-co-Acrylnitril),
Polycaprolacton und deren Mischungen für die
Farbakzeptorschicht angegeben.
Die EP-A 02 28 066 beansprucht eine Farbakzeptorschicht
mit verbesserter Lichtstabilität, die eine Mischung aus
Polycaprolacton oder einem linearen aliphatischen Polyester
mit Poly(Styrol-co-Acrylnitril) und/oder Bisphenol-
A-Polycarbonat enthält.
In der US 47 34 397 wird ein Farbempfangselement beschrieben,
das eine Poly(Styrol-co-Acrylnitril)-Schicht
enthält. Diese Schicht wird jedoch nicht als Farbakzeptorschicht,
sondern als sogenannte "compression layer"
genutzt.
Aus der US 47 48 150 ist die Verwendung von Vinyliden
chloridcopolymeren als Zwischenschicht zwischen Papierunterlage
und Farbakzeptorschicht bekannt.
Die zur Zeit verfügbaren Farbakzeptorschichten erfüllen
die Anforderungen nach großer Farbdichte, ausreichender
Bildstabilität und guter Auflösung noch nicht in ausreichendem
Maße. Dabei ist es besonders schwierig, große
Farbdichte und ausreichende Bildstabilität bei minimaler
Lateraldiffusion zu erreichen.
Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines Farb
akzeptorelements für das Thermosublimationsdruckverfahren,
das die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist.
Die Aufgabe wird durch die Verwendung eines speziellen
Polymers im Farbakzeptorelement gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Farbakzeptormaterial
für das Thermosublimationsdruckverfahren mit einem
Träger und einer Farbakzeptorschicht, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß die Farbakzeptorschicht ein Copolymerisat
aus
- a) 15-75 Gew.-% Vinylaromat,
- b) 5-40 Gew.-% (Meth)acrylnitril,
- c) 10-70 Gew.-% (Meth)acrylsäureester mit 4 bis 18 C-Atomen im Alkoholrest,
- d) 0-30 Gew.-% weitere Vinylmonomere
enthält, mit der Maßgabe, daß die Glasübergangstemperatur
des Copolymerisates mehr als 40°C und das Gewichtsverhältnis
der Komponenten a : b 1 : 1 bis 4 : 1 beträgt.
Erfindungsgemäß geeignete Vinylaromaten sind Styrol,
α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-tert.-
Butylstyrol, p-Chlorstyrol, p-Chlormethylstyrol, Vinylnaphtalin
und Vinylnaphthalin. Bevorzugt ist Styrol.
Mit der Bezeichnung (Meth)acrylnitril ist sowohl Meth
acrylnitril als auch Acrylnitril gemeint. Entsprechendes
gilt für die Bezeichnung (Meth)acrylsäureester.
Die (Meth)acrylsäureester leiten sich von gegebenenfalls
substituierten, aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen
oder gemischtaromatisch aliphatischen Alkoholen
mit 4 bis 18 C-Atomen ab. Die aliphatischen Reste
können sowohl geradkettig als auch verzweigt sowie durch
Sauerstoff unterbrochen sein.
Als geeignete (Meth)acrylsäureester seien beispielhaft
genannt: n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylacrylat,
iso-Butylmethacrylat, n-Hexylacrylat, n-Hexylmethacrylat,
Ethylhexylacrylat, Ethylhexylmethacrylat,
n-Octylacrylat, n-Octylmethacrylat, Decylacrylat, Decyl
methacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Cyclo
hexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 4-tert.-Butylcyclo
hexylmethacrylat, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phe
nylethylacrylat, Phenylethylmethacrylat, Phenylpropyl
acrylat, Phenylpropylmethacrylat, Phenyloctylacrylat,
Phenylnonylacrylat, Phenylnonylmethacrylat, 3-Methoxy
butylmethacrylat, Butoxyethylacrylat, Furfurylmethacrylat
und Tetrahydrofurfurylacrylat.
Gut geeignet sind auch Mischungen verschiedener (Meth)
acrylate. Bevorzugt sind Mischungen, die anteilmäßig
Ethylhexylacrylat, Decylmethacrylat, Dodecylmethacrylat
oder Phenylethylacrylat enthalten.
Als weitere Monomere (Komponente d) eignen sich Vinyliden
chlorid, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat,
Vinyllaurat und Vinyladipat.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten a : b ist wichtig
für die Anfärbbarkeit der erfindungsgemäßen Farbakzeptorschicht.
Dieses Verhältnis beträgt 1 : 1 bis 4 : 1, vorzugsweise
2 : 1 bis 4 : 1.
Eine weitere wichtige Kenngröße der Farbakzeptorschicht
ist die Glasübergangstemperatur (Tg) des Copolymerisates.
Die Tg soll im Bereich von 40 bis 100°C, vorzugsweise
im Bereich von 50 bis 80°C, liegen. Die Tg des Co
polymerisates ergibt sich aus der Zusammensetzung, wobei
die Einstellung der Tg in erster Linie über die Art und
die Einsatzmenge der Komponente c) erfolgen kann.
Sofern erwünscht, können mit Hilfe der Komponente c)
weitere anwendungstechnische Eigenschaften gesteuert
werden. Beispielsweise führt die Verwendung von langkettigen
Alkyl(meth)acrylaten, wie zum Beispiel Decylmethacrylat
oder Dodecylmethacrylat, zu einer verbesserten
Adhäsivität des erfindungsgemäßen Farbakzeptormaterials.
Das Molekulargewicht (Mg) der Copolymerisate beträgt ca.
10 000 bis 1 000 000 (Gewichtsmittel). Die molekulare
Uneinheitlichkeit ist unkritisch. Typische Werte liegen
im Bereich von 2 bis 4.
In Tabelle 1 sind Beispiele für bevorzugte Zusammensetzungen
des Copolymerisates in Gew.-% angegeben. Diese
Beispiele stellen keine Begrenzung der Erfindung dar.
Dabei bedeuten
S: Styrol
AN: Acrylnitril
MAN: Methacrylnitril
VDC: Vinylidenchlorid
Dabei bedeuten
S: Styrol
AN: Acrylnitril
MAN: Methacrylnitril
VDC: Vinylidenchlorid
Zur Herstellung der Copolymerisate sind die an sich bekannten
Polymerisationsverfahren, wie z. B. Massepolymerisation,
Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation
und Emulsionspolymerisation geeignet. Diese Verfahren
werden z. B. in Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Band E20/Teil 1, ausführlich beschrieben.
Besonders gut geeignet ist ein Emulsionspolymerisa
tionsverfahren mit Natriumalkylsulfonat als Emulgator
und Kaliumperoxidisulfat als Initiator.
Als Trägermaterial für die erfindungsgemäße Akzeptor
schicht eignen sich sowohl Papiere, insbesondere auch
synthetische und polymerbeschichtete Papiere, als auch
Folien auf Basis von Polyester, Polyamid oder Polycarbonat.
Selbstverständlich kann das Empfangselement neben
der erfindungsgemäßen Akzeptorschicht und dem Träger
material weitere für diesen Einsatz bekannte Schichten
enthalten. So kann es günstig sein, über der Akzeptorschicht
eine Antihaftschicht, beispielsweise aus Polysiloxan,
aufzutragen. Um die Haftung der Akzeptorschicht
zum Trägermaterial zu verbessern, kann eine Zwischenschicht,
beispielsweise aus Gelatine, angebracht werden.
Die Verarbeitung der Copolymerisate kann aus Lösung oder
vorzugsweise wäßriger Dispersion erfolgen. Geeignete
Lösungsmittel sind beispielsweise Aceton, Methylethylketon,
Tetrahydrofuran, Dioxan, Ethylacetat, Dichlormethan
und Dimethylformamid. Die Lösung oder Dispersion
kann durch Gießen oder Rakeln auf den Träger aufgebracht
werden.
Das Farbakzeptorelement kann mit den auf dem Thermosub
limationsdruck-Gebiet üblichen Farbdonorelementen kombiniert
werden.
Die erhaltenen Farbbilder zeichnen sich durch hohe Auflösung,
hohe Brillanz und gute Langzeitstabilität aus.
In einem 1-l-Rührreaktor werden 3,0 g Emulgator (langkettiges
Alkylsulfonat), gelöst in 300 g entionisiertem
Wasser, vorgelegt. Die Vorlage wird unter Rühren mit
200 Upm unter Stickstoffspülung auf 70°C erhitzt und mit
25 g des unten angegebenen Monomergemisches versetzt.
Durch Zugabe einer Lösung von 0,5 g Kaliumperoxidisulfat
in 20 g entionisiertem Wasser wird die Polymerisation
gestartet. Nach dem Anspringen der Reaktion werden
weitere 250 g des Monomergemisches, das zuvor mit 0,05 g
Dodecylmercaptan versetzt wurde, und in einem separaten
Zulauf eine Lösung von 0,75 g Kaliumperoxidisulfat und
4,0 g Mersolat MK 30 in 200 g Wasser in einem Zeitraum
von 6 Stunden zudosiert. Anschließend werden 0,75 g
Kaliumperoxidisulfat, gelöst in 15 g entionisiertem
Wasser, zugesetzt und die Temperatur 8 Stunden auf 75°C
gehalten. Die nachfolgende Tabelle gibt die
Zusammensetzung des Monomergemisches in Gew.-% an.
Dabei bedeuten
DMA: Decylmethacrylat
EHA: Ethylhexylacrylat
FA: Furfurylacrylat
PEMA: Phenylethylmethacrylat.
Dabei bedeuten
DMA: Decylmethacrylat
EHA: Ethylhexylacrylat
FA: Furfurylacrylat
PEMA: Phenylethylmethacrylat.
Die übrigen Abkürzungen sind bei Tabelle 1 erläutert.
Die in den Beispielen 1 bis 20 erhaltenen Copolymerisat
dispersionen wurden jeweils in zwei Teile aufgeteilt.
Ein Teil wurde mit entionisiertem Wasser auf einen Fest
stoffgehalt von 10 Gew.-% eingestellt und direkt zur
Herstellung von Farbempfangsschichten verwendet. Aus dem
anderen Teil wurde durch Zugabe einer gesättigten Magnesium
sulfatlösung das Copolymerisat ausgefällt. Das gefällte
Copolymerisat wurde gründlich mit Wasser gewaschen,
getrocknet und in Methylethylketon (10 Gew.-%
Feststoff) gelöst.
Die 10gew.-%igen Copolymerisatdispersionen bzw. Copoly
merisatlösungen wurden mit Hilfe einer Rakel in einer
Naßfilmdicke von 50 µm auf ein Papier gegossen, das beiderseits
mit Polyethylen beschichtet war und auf dessen
eine Seite über das Polyethylen zusätzlich eine Gela
tineschicht aufgebracht worden war; auf diese Seite wurde
die Copolymerisatschicht aufgetragen. Die Beschichtungen
wurden bei Raumtemperatur getrocknet und anschließend
15 min bei 90°C getempert. Die Trockenschichtdicken
betrugen ca. 4,5 µm.
Auf die erhaltenen Empfangselemente wurden mit einem
Mitsubishi CP-100-E-Videoprinter unter Verwendung der
Mitsubishi Farbstoff-Kassette CK-100S Test-Bilder erzeugt.
Die Farbintensitäten wurden durch Mikrodensitometrie
bestimmt. Die angegebenen Zahlenwerte sind die
auf einer schwarzen Fläche des Testbildes ohne Filter
gemessenen Schwarz-Weiß-Densitäten.
Die Bildschärfe wurde unmittelbar nach dem Druckvorgang,
nach dreitägiger Lagerung bei Raumtemperatur sowie nach
dreitägiger Lagerung bei 57°C und 35% relativer Luftfeuchte
optisch beurteilt.
Claims (4)
1. Farbakzeptormaterial für das Thermosublimations
druckverfahren mit einem Träger und einer Farb
akzeptorschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die
Farbakzeptorschicht ein Copolymerisat aus
- a) 15-75 Gew.-% Vinylaromat,
- b) 5-40 Gew.-% (Meth)acrylnitril,
- c) 10-70 Gew.-% (Meth)acrylsäureester mit 4 bis 18 C-Atomen im Alkoholrest,
- d) 0-30 Gew.-% weitere Vinylmonomere
enthält, mit der Maßgabe, daß die Glasübergangstemperatur
des Copolymerisates mehr als 40°C und das
Gewichtsverhältnis der Komponenten a : b 1 : 1 bis 4 : 1
beträgt.
2. Farbakzeptormaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Vinylaromat Styrol ist.
3. Farbakzeptormaterial nach Anspruch 2, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Copolymerisat als weiteres
Vinylmonomer d) 5-25 Gew.-% Vinylidenchlorid
enthält.
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