DE4118911A1 - Electrolytic zinc@ and copper@ plating - using aq. ethylene di:amine electrolyte and zinc@ or copper@ spiral anode - Google Patents

Electrolytic zinc@ and copper@ plating - using aq. ethylene di:amine electrolyte and zinc@ or copper@ spiral anode

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Abstract

A process is disclosed for the electrolytic preparation of strongly-adhering layers of Cu and/or Cu on negatively polarised metal substrates, particularly comprising Fe, Zn, Cu or Sn, by means of a positively polarised electrode of metallic Zn and/or Cu and an aq. soln. contg. ethylene diamine. At the start of the process, the electrolyte only comprises aq. ethylene diamine or contains the electrolytic reaction prods. formed at the outset with aq. ethylene diamine. The process can be carried out without an electrolyte bath, using a flat positive electrode spiral of Zn or Cu. The spiral is covered with a separator which is permeable to the electrolyte, a flexible elastic bag pressing the sprial against the separator. Filling with electrolyte is effected by pressing and releasing the bag by means of a snout piece dipping in the electrolyte. During electrolysis, the electrode is moved in contact with the snout piece rapidly over the surface to be metallised, so that no powdery metal is deposited. ADVANTAGE - The process permits the use of ethylene diamine instead of ammonia with its irritating fumes. Cu and Zn may be deposited together

Description

In der Hauptanmeldung P 40 18 649.0-45 wurden ein Verfah­ ren und Vorrichtungen zum elektrolytischen Verzinken mittels Zinkpositiver beschrieben, das durch einen Elektrolyten ge­ kennzeichnet ist, der vorzugsweise anfangs nur aus wäßri­ gem Ammoniak besteht. Da das wäßrige Ammoniak nur eine sehr geringe elektrolytische Leitfähigkeit besitzt, fließt beim Anlegen einer konstanten Gleichspannung von z. B. 12 Volt zunächst nur ein schwacher Strom. In dem Maße, wie dann Zink von der Positiven in Lösung geht und Zink an der Nega­ tiven zur Abscheidung kommt, steigt der Strom an und das Inlösunggehen und Abscheiden des Zinks wird entsprechend schneller. Diese anfangs gedrosselte Zinkabscheidung wirkt sich sehr günstig auf die Haftfestigkeit des Zinküberzugs aus. Der zweite, ebenso bedeutende Fortschritt ist der, daß dieser Elektrolyt beim Verdunsten an der Luft nur eine Spur von Zinkoxid/Zinkhydroxid hinterläßt, und daß er nicht - wie alle bis dahin bekannten Elektrolyte, die Leit­ salze enthalten - zur Rostbildung an ungeschütztem Eisen führt. Es können bei der elektrolytischen Abscheidung auch keine zu späterer Weißrostbildung führenden Salzreste im Zinküberzug eingeschlossen werden. Einziges Salz, das al­ ternativ zugelassen ist, ist in wäßrigem Ammoniak lösliches Zinkphosphat, das die Leitfähigkeit erhöht, aber keine korrosiven Eigenschaften aufweist. - In der Hauptanmeldung sind Spezialelektroden beschrieben, mit denen das elektro­ lytbadfreie Verzinken durchgeführt werden kann, die der geringen elektrolytischen Leitfähigkeit des wäßrigen, salz­ freien Ammoniaks dadurch Rechnung tragen, daß insbesondere die elektrolytisch leitende Elektrolytschicht durch engen Elektrodenabstand im Vergleich zu bekannten Randelektroden sehr dünn ist. Die Elektroden sind ferner gekapselt ausge­ führt, so daß möglichst wenig Ammoniak ausgasen kann.In the main application P 40 18 649.0-45 a procedure Ren and devices for electrolytic galvanizing by means Zinc positive described by an electrolyte is characterized, preferably initially only from water according to ammonia. Because the aqueous ammonia is only a very has low electrolytic conductivity, flows when Applying a constant DC voltage of z. B. 12 volts initially only a weak stream. To the extent that then Zinc from the positive goes into solution and zinc from the nega tives separation, the current increases and that Going into dissolution and deposition of the zinc becomes corresponding more quickly. This initially throttled zinc separation works very favorably on the adhesive strength of the zinc coating out. The second, equally significant advance is that this electrolyte evaporates only in air Traces of zinc oxide / zinc hydroxide and that he not - like all previously known electrolytes, the lead contain salts - for rust formation on unprotected iron leads. It can also be used for electrodeposition no salt residues leading to later white rust formation in the Zinc plating can be included. The only salt that al ternatively approved is soluble in aqueous ammonia Zinc phosphate, which increases conductivity, but none has corrosive properties. - In the main application special electrodes are described with which the electro lytbad-free galvanizing can be carried out by the low electrolytic conductivity of the aqueous, salt take free ammonia into account in that in particular the electrolytically conductive electrolyte layer through narrow Electrode spacing in comparison to known edge electrodes is very thin. The electrodes are also encapsulated leads so that as little ammonia can outgas.

Bei der Anwendung besonders großer Handelektroden tritt nun aber doch trotz der Kapselung eine nicht immer tole­ rierbare Geruchsbelästigung durch das Ammoniak auf, so daß für solche Fälle nach einem Ammoniakersatz gesucht wurde.When using particularly large hand electrodes occurs but now, despite the encapsulation, not always a good thing The odor that can be caused by the ammonia so that  an ammonia substitute was sought for such cases.

Es wurde nun gefunden, daß wäßriges Ethylendiamin (abge­ kürzt EDA, d.i. 1,2-Diaminoethan) ein brauchbarer, völlig geruchsloser Ersatz für das riechende wäßrige Ammoniak ist. Wäßriges EDA weist fast dieselbe elektrolytische Leitfähig­ keit auf wie wäßriges Ammoniak und zeigt ein ähnliches Verhal­ ten beim Elektrolysieren zwischen der Zinkpositiven und einer negativen Stahlunterlage. Es sind deshalb auch alle Elektroden, die für wäßriges Ammoniak entwickelt worden sind, ebenso für wäßriges EDA brauchbar. Zum Beispiel erzielt man in der stiftförmigen Elektrode gemäß der Zeichnung in der Zusammenfassung obiger Hauptanmeldung bei 12 V und einem Elektrodenabstand d=2 mm einen Verzinkungsstrom von 28 mA. Allerdings ist die Tendenz des wäßrigen EDA, aus dem Hüll­ schlauch des Zinkstiftes abzulaufen, beträchtlich größer, so daß mit einer Elektrolytfüllung nicht so lange wie mit einer Füllung von wäßrigem Ammoniak gearbeitet werden kann. Längere Verzinkungszeiten mit einer Füllung wäßrigen EDA erzielt man mit der Zinkbecher-Elektrode gemäß Abb. 9 der Hauptanmeldung, weil der Separator auf der Bechermündung dem Ablaufen entgegen wirkt und weil die Einfüllmenge viel größer ist. Bei 12 V und d=0,3 mm wurde mit der Becherelektrode, die noch eine zusätzliche, zu einem Röhr­ chen geformte Zinkblecheinlage von 30×48 mm2 enthielt, ein durchschnittlicher Strom von 200 mA erzielt. Eine Füllung von 4 ml reicht für Verzinkungszeiten von über 15 Minuten, auch bei senkrecht stehenden Unterlagen. Diese Angaben gel­ ten für einen Gehalt von 10 Gew.-% EDA im Wasser. Bei höheren Gehalten ist die elektrolytische Leitfähigkeit wie beim wäß­ rigen Ammoniak geringer. Wie beim wäßrigen Ammoniak entsteht sofort nach dem Anschalten ein schwarzer Fleck lockeren Zinks auf der Negativen als Schattenbild des Mundstücks der Elek­ trode, der beim einsetzenden, genügend schnellen reibenden Bewegen mit dem Mundstücksrand oder/und Separator verschwin­ det und festhaftendem grauen Zink Platz macht. Das schwarze Zink hat eine Signalfunktion: Tritt es auf, so heißt das, daß schneller bewegt werden muß. It has now been found that aqueous ethylenediamine (abbreviated EDA, di 1,2-diaminoethane) is a useful, completely odorless replacement for the smelling aqueous ammonia. Aqueous EDA has almost the same electrolytic conductivity as aqueous ammonia and shows a similar behavior during electrolysis between the zinc positive and a negative steel base. All electrodes that have been developed for aqueous ammonia can therefore also be used for aqueous EDA. For example, in the pin-shaped electrode according to the drawing in the summary of the main application above at 12 V and an electrode spacing d = 2 mm, a galvanizing current of 28 mA is achieved. However, the tendency of the aqueous EDA to drain from the envelope of the zinc stick is considerably greater, so that it is not possible to work as long with an electrolyte filling as with a filling of aqueous ammonia. Longer galvanizing times with a filling of aqueous EDA can be achieved with the zinc cup electrode as shown in Fig. 9 of the main application, because the separator on the cup mouth counteracts drainage and because the filling quantity is much larger. At 12 V and d = 0.3 mm, an average current of 200 mA was achieved with the cup electrode, which also contained an additional zinc sheet insert shaped into a tube of 30 × 48 mm 2 . A filling of 4 ml is sufficient for galvanizing times of more than 15 minutes, even with vertical supports. This information applies to a content of 10% by weight EDA in the water. At higher levels, the electrolytic conductivity is lower than with aqueous ammonia. As with aqueous ammonia, a black patch of loose zinc forms on the negatives immediately after switching on, as a silhouette of the mouthpiece of the electrode, which disappears with the edge of the mouthpiece and / or separator when the frictional movement begins and is fast enough and makes room for gray zinc that adheres to it. The black zinc has a signal function: If it occurs, it means that you have to move faster.

Ferner wurde gefunden, daß das wäßrige EDA analog wie mit der Zinkpositiven mit einer Positiven aus Kupfer bei der Elektrolyse zu einer Verkupferung der Negativen führt. Dabei ist allerdings die Stromausbeute geringer.It was also found that the aqueous EDA analogous to the zinc positive with a copper positive at the Electrolysis leads to copper plating of the negatives. Here however, the electricity yield is lower.

Sowohl beim Zink wie auch beim Kupfer werden durch die Elektrolyse in wäßrigem EDA mit den betreffenden Metallposi­ tiven das Zink- bzw. Kupferethylendiamino-hydroxid in der Lösung gebildet. Man kann daher auch analog wie in der Haupt­ anmeldung beschrieben eine Anreicherungselektrolyse vor der Herstellung des Metallüberzugs auf der vorgesehenen Unterlage vornehmen, oder diese elektrolytischen Reaktionsprodukte auch auf andere Weise präparativ herstellen und zusetzen.Both zinc and copper are Electrolysis in aqueous EDA with the relevant metal posi tiven the zinc or copper ethylenediamino hydroxide in the Solution formed. One can therefore also be analogous to the main one Application described an enrichment electrolysis before Production of the metal coating on the intended base make, or these electrolytic reaction products also prepare and clog in a different way.

Wäßriges EDA bringt ungeschütztes Eisen nicht zum Rosten. Es hat allerdings gegenüber dem wäßrigen Ammoniak den Nachteil, daß es nicht schnell wie dieses flüchtig ist, sondern lang­ sam an der Luft durch Verdunsten von Wasser aufkonzentriert und dabei viskos-sirupös wird, bis es schließlich zu einer salzartigen Trockne erhärtet, die aus dem Carbonat des EDA besteht. Die Kohlensäure zu dessen Bildung stammt aus der at­ mosphärischen Luft. Das Carbonat ist wasserlöslich und kann fortgespült werden.Aqueous EDA does not rust unprotected iron. However, it has the disadvantage over the aqueous ammonia that that it's not quick like this, but long concentrated in the air by evaporation of water and becomes viscous and syrupy until it finally becomes one salt-like dryness hardened from the carbonate of the EDA consists. The carbonic acid for its formation comes from the at atmospheric air. The carbonate is water-soluble and can be washed away.

Man kann erfindungsgemäß auch mit Zink und Kupfer kombiniert arbeiten. Zum Beispiel kann man um die Zinkdrahtpositive der oben erwähnten stiftförmigen Elektrode einen dünnen Kupferdraht wickeln. Dann scheidet sich bei der Elektrolyse ein Zink- Kupfer-Überzug mit vergrößerter Geschwindigkeit ab, der gün­ stige Bewitterungseigenschaften aufweist.According to the invention, zinc and copper can also be combined work. For example, you can order the zinc wire positive of the above mentioned pin-shaped electrode a thin copper wire wrap. Then a zinc separates during electrolysis Copper plating with increased speed, the green permanent weathering properties.

Man kann erfindungsgemäß einer Zinkelektrode auch einen Elektrolyten aus der Elektrolyse mit Kupfer/wäßrigem EDA einfüllen. Dann entsteht zunächst eine Kupferabscheidung, auf der sich anschließend das Zink mit vermehrter Geschwin­ digkeit abscheidet, und zwar bei nicht zu großer Stromdichte außerdem ohne jede Gasung. Selbstverständlich kann das Kup­ ferethylendiamino-hydroxid auch in Substanz hergestellt und zugefügt werden. Die Komplexierung des Kupferions in wäßriger Lösung durch EDA ist an der intensiven Blaufärbung der Lösung erkenntlich. According to the invention, one can also use one zinc electrode Electrolytes from electrolysis with copper / aqueous EDA fill in. Then a copper deposit is created on which subsequently the zinc with increased speed separates, with a not too high current density also without any gassing. Of course, the cup Ferethylenediamino hydroxide also manufactured in bulk and be added. The complexation of the copper ion in aqueous solution by EDA is due to the intense blue color recognizable of the solution.  

Wäßriges EDA vermag ähnlich wäßrigem Ammoniak etwas Zink­ phosphat zu lösen, insbesondere wenn etwas Triethylamin zuge­ setzt ist. Eine solche Lösung leitet elektrolytisch besser, so daß auch plüschdicke Separatoren, sog. Tampons, verwen­ det werden können. Zinkphosphat hat keine die Rostbildung fördernden Eigenschaften.Aqueous EDA is capable of a little zinc, similar to aqueous ammonia Dissolve phosphate, especially if some triethylamine added sets is. Such a solution conducts electrolytically better, so that plush-thick separators, so-called tampons, can also be used can be detected. Zinc phosphate does not rust promotional properties.

Während eine nicht gasende Elektrolyse mit Zinkpositiver in wäßrigem Ammoniak mit Zinkphosphatgehalt in der Hauptan­ meldung realisiert werden konnte, kann dies im vorliegenden Verfahren auch und vor allem mit einem Elektrolyten erzielt werden, der aus wäßrigem EDA besteht, dem Ethylendiamin­ tetraessigsäure, abgekürzt EDTA, zugesetzt wird, das - wie gefunden wurde - darin löslich ist, und dann Zinkoxid auf­ zulösen vermag, und zwar genau im Molverhältnis EDTA:ZnO= 1 : 1. Wäßriges EDA löst dagegen nur sehr wenig Zinkoxid auf. Eine wäßrige Suspension von EDTA löst ohne EDA-Zusatz kein Zinkoxid auf. - Die elektrolytische Leitfähigkeit eines erfindungsgemäßen Elektrolyten von beispielsweise der ZusammensetzungDuring a non-gassing electrolysis with zinc positive in aqueous ammonia with zinc phosphate content in the main can be realized, this can be done in the present Process also and especially achieved with an electrolyte be, which consists of aqueous EDA, the ethylenediamine tetraacetic acid, abbreviated EDTA, is added, which - like was found - is soluble in it, and then zinc oxide can dissolve exactly in the molar ratio EDTA: ZnO = 1: 1. Aqueous EDA, on the other hand, dissolves very little zinc oxide on. An aqueous suspension of EDTA dissolves without the addition of EDA no zinc oxide. - The electrolytic conductivity of an electrolyte according to the invention, for example the composition

21,1 Gew.-Teile Wasser,
2,1 Gew.-Teile EDA,
3,44 Gew.-Teile EDTA,
0,82 Gew.-Teile Zinkoxid21.1 parts by weight of water,
2.1 parts by weight of EDA,
3.44 parts by weight of EDTA,
0.82 parts by weight of zinc oxide

ist fast um den Faktor 10 größer als die von 10%igem wäßrigen EDA. Bei 15 Minuten langem Betrieb der mit diesem Elektrolyten einmal gefüllten obengenannten Stiftelektrode der Hauptanmeldung mit den Elektrodenabstand d=2 mm und 12 Volt trat an der negativen Stahlblechunterlage überhaupt keine Gasung auf, und an der Zinkpositiven lösten sich nur ganz wenige Bläschen. Die Stromausbeute ist demgemäß äu­ ßerst hoch. Da keine Wasserstoffentwicklung am Stahl statt­ findet, kann diese Verfahrensvariante ohne Gefahr einer Wasserstoffversprödung zur Verzinkung von Stählen eingesetzt werden. Bei einem Molverhältnis EDTA : ZnO<1 ist der Elektro­ lyt besonders zum Nachverzinken anoxidierter Verzinkungen geeignet. Im Gegensatz zu üblichen sauren Elektrolyten, führt der vorliegende Elektrolyt nicht zur Rostbildung auf ungeschütztem Eisen. - Die Gasungsfreiheit gilt allerdings nur, solange bewegt wird: Bei Stillstand der Elektrode schei­ det sich sofort schwarzes Zink ab, von dem eine heftige Ga­ sung ausgeht.is almost 10 times larger than that of 10% aqueous EDA. After 15 minutes of operation with this Electrolyte once filled above pin electrode the main application with the electrode spacing d = 2 mm and 12 volts occurred at all on the negative sheet steel underlay no gassing, and the zinc positive only dissolved very few bubbles. The current yield is accordingly extremely high. Because there is no hydrogen evolution on the steel finds this process variant without risk of a Hydrogen embrittlement used to galvanize steel will. With a molar ratio EDTA: ZnO <1 the electro lyt especially for post-galvanizing anoxidized galvanizing suitable. Unlike common acidic electrolytes, the present electrolyte does not lead to rust formation unprotected iron. - However, the freedom from gassing applies  only while moving: shit when the electrode is stationary black zinc is immediately visible, of which a violent Ga solution runs out.

Analoges wie für Zinkoxid gilt für Kupferoxid, und statt der Oxide können die reaktionsfreudigeren Hydroxide einge­ setzt werden. Da im übrigen zwischen den Oxiden und Hydrox­ iden dieser beiden Elemente nicht sauber unterschieden werden kann, wird im Vorliegenden das Wort "Oxid" auch als Synonym für Hydroxid gebraucht.The same applies as for zinc oxide for copper oxide, and instead of the oxides, the more reactive hydroxides can be used be set. Since, moreover, between the oxides and hydrox These two elements are not clearly distinguished in the present case, the word "oxide" is also used as Used synonymously for hydroxide.

Entsprechend dem vorzugsweisen Anwendungsbereich für wäßriges EDA wurden größere Elektroden entwickelt. Je größer eine Handelektrode am Mundstück ist, um so wichtiger wird es, daß sie sich der jeweiligen Flächenkontur, d. h. Krümmung, anpassen kann, im folgenden auch kurz "profilieren" genannt. In der Hauptanmeldung wurden bereits kleinere profilierbare Elektroden beschrieben, die auf dem Prinzip eines flexiblen Zinkkörnerbetts, dem Prinzip parallel zu­ einander beweglicher Zinkröhrchen mit rückseitigem elasti­ schem Kissen oder dem Prinzip der flexiblen Bündelung von kleinen Einzelelektroden beruhen.According to the preferred area of application for aqueous EDA larger electrodes were developed. Each the larger a hand electrode on the mouthpiece, the more important it will be that they correspond to the respective surface contour, i.e. H. Curvature, can adapt, in the following also briefly "profiling" called. Smaller ones were already in the main application Profilable electrodes described on the principle a flexible zinc grain bed, the principle parallel to mutually movable zinc tubes with elastic on the back cushions or the principle of flexible bundling of small individual electrodes.

Es wurde nun gefunden, daß eine große profilierbare Elek­ trode sehr einfach und wirkungsvoll dadurch realisiert werden kann, daß die Positive aus einem Zink- bzw. Kupfer­ draht in Form einer flexiblen und vorzugsweise flächigen Spirale geformt wird, die einerseits (gegenüber der Nega­ tiven) mit dem Separator bedeckt ist, und die andererseits (rückseitig) durch ein flexibles Kissen gegen den Separator und die Negative gedrückt wird.It has now been found that a large profilable elec trode realized very simply and effectively can be that the positive from a zinc or copper wire in the form of a flexible and preferably flat Spiral is formed on the one hand (opposite the Nega tives) is covered with the separator, and on the other hand (on the back) by a flexible cushion against the separator and the negative is pressed.

Als Drahtspirale soll hier ein Drahtgebilde von mehr als einer Windung, vorzugsweise mindestens 2 Windungen, insbe­ sondere aber einer Vielzahl Windungen verstanden werden. Als Separator sind die in der Hauptanmeldung definierten Separatoren und hier zudem auch dickere Tampons, z. B. von plüschigem Aufbau, zu verstehen. Die Einzahl "Separator" steht auch für die Mehrzahl.A wire structure of more than one turn, preferably at least 2 turns, in particular special but a variety of turns can be understood. The separators are those defined in the main application Separators and also thicker tampons, e.g. B. from plush construction, to understand. The singular "separator" also stands for the majority.

Das Kissen kann selbst elastisch sein oder seine Nachbarn sind elastisch und stehen über das elastische Kissen mit der Drahtspiralen im Kraftschluß. Der Erfolg ist, daß die Drahtspirale auf ihrer vollen Fläche weitestgehend einen konstanten Abstand zur Fläche der Negativen einnimmt, so daß eine über die ganze Fläche gleichmäßige Metallabscheidung gewährleistet ist.The pillow can be elastic itself or its neighbors are elastic and stand over the elastic cushion the wire spirals in the frictional connection. The success is that  Wire spiral largely over its full area takes a constant distance from the surface of the negatives, so that a uniform metal separation over the entire surface is guaranteed.

Ist die Kissenfläche größer als die Fläche der Drahtspira­ le, so kann ein entsprechender Flächenanteil des Kissens den Separator oder auch die Negative unmittelbar berühren.Is the cushion area larger than the area of the wire spira le, a corresponding area share of the cushion can Touch the separator or the negatives directly.

Insbesondere für mittelgroße profilierbare Elektroden ist eine Kombination der Drahtspirale mit einem Metallkörnerbett aus Zink bzw. Kupfer zweckmäßig, das auch den Kraftschluß zwischen Kissen und Separator übernehmen kann.Especially for medium-sized profilable electrodes a combination of the wire spiral with a metal grain bed made of zinc or copper, which is also the adhesion between pillow and separator.

Um ein Eindringen der Metallkörner in das Kissen zu ver­ hindern, wird das Kissen metallkörnerseitig mit einer ent­ sprechend widerstandsfähigen Haut oder Schwarte versehen.To prevent the metal grains from penetrating the pillow prevent the pillow from being entrained with a metal grain skin or rind.

Das Kissen kann als Elektrolytspeicher dienen, wenn es z. B. aus elastischem, offenporigem, möglichst hydrophilem Material, vorzugsweise Polyurethanschaumstoff, besteht, wobei gegebe­ nenfalls die Haut oder Schwarte des Kissens metallseitig gebremst durchlässig ist.The pillow can serve as an electrolyte storage if, for. B. made of elastic, open-pore, as hydrophilic as possible, preferably polyurethane foam, is given otherwise the skin or rind of the pillow on the metal side braked is permeable.

Das Kissen kann sich in einem Gefäß befinden, das vorzugs­ weise elastisch und becherförmig ist. Die Separatoren kön­ nen nur die Drahtspirale oder/und Kissen überspannen oder/ und auch das Mundstück des Gefäßes umfassen. Die Separatoren können am Kissen oder/und am Gefäß befestigt sein. Unter "becherförmig" werden nicht nur die kreiszylindrischen Ge­ fäße, sondern alle Gefäße verstanden, die ein offenes Mund­ stück aufweisen und im übrigen verschlossen oder verschließ­ bar sind.The pillow can be in a jar, which is preferred is elastic and cup-shaped. The separators can only stretch the wire spiral or / and pillow or / and also include the mouthpiece of the vessel. The separators can be attached to the pillow and / or the vessel. Under "Cup-shaped" are not only the circular cylindrical Ge vessels, but understood all vessels that have an open mouth Have piece and otherwise locked or closed are cash.

Das Kissen kann mit dem Gefäß verbunden werden oder eine Herstellungseinheit bilden. Daß Gefäß kann dadurch auf das Kissen aufgebracht werden, indem man es mit einer Gummilö­ sung beschichtet, die beim Eintrocknen die geschlossene Haut hinterläßt. Ein fertiges Gefäß kann mit einem fertigen Kissen durch Klebstoff verbunden werden. Schaumstoffe und Schaumgummi können bekanntlich mit einer auch dicken, schwartenartigen Haut stückweise aus Formen direkt herge­ stellt werden.The pillow can be connected to the vessel or one Form manufacturing unit. The vessel can thereby on the Cushions can be applied by placing it with a rubber oil Coated solution that the closed when drying Leaves skin. A finished vessel can be finished with one Cushions are connected by glue. Foams and As is well known, foam rubber can also be rind-like skin piece by piece directly from forms be put.

Ist das Kissen elastisch, so folgt das Kissen der Ver­ formung des Gefäßes elastisch. Man kann dann durch Zusammenpressen und Entspannen der am Mundstück in Elektrolyt eingetauchten Elektrode den Elektrolyt aufnehmen und später beim Elektrolysieren nach Bedarf wieder dosiert herauspressen.If the pillow is elastic, the pillow follows the ver Formation of the vessel elastic. You can then  by squeezing and relaxing the in on the mouthpiece Electrolyte immersed in the electrolyte and later dosed again as needed during electrolysis press out.

Als kräftiges Gefäß wird eine Gummiglocke verwendet, wie sie für die Beseitigung von Verstopfungen in Abflüssen dient. Eine solche im Mundstücksbereich dickwandige Glocke kann Elektrolyt schnell und mit hohem Füllungsgrad aus einem Tauchgefäß einsaugen, und die Durchführung des Drahtendes der Spirale kann seitlich wenig oberhalb des Mundstücks er­ folgen, so daß das Komprimieren und das Einsaugen beim Ent­ spannen durch die Drahtzuführung nicht gestört werden.A rubber bell is used as a strong container, such as them for removing blockages in drains serves. Such a thick-walled bell in the mouthpiece area can electrolyte quickly and with a high degree of filling from one Soak in the immersion vessel and carry out the wire end the spiral can be a little above the mouthpiece follow, so that the compression and sucking in Ent tension are not disturbed by the wire feed.

Auch geben becherförmige, insbesondere kreiszylindri­ sche Weichgummikappen mit Randwulst, wie sie als Kappen für die Durchführung von Gärgasauslässen auf Gärflaschen gebräuchlich sind, günstige Gefäße ab.Also give cup-shaped, especially circular cylindrical cal soft rubber caps with edge bead, such as caps for the implementation of fermentation gas outlets on fermentation bottles cheap vessels are used.

Soweit Separatoren aus flachem Material, insbesondere tex­ tilen und monofilen Fäden bestehen, erfolgt die Befestigung derselben mit Zugfäden oder Zugbändern, die vorzugsweise in der Randzone der Separatoren ein- oder angenäht sind. Der Zugfaden wird über dem Kissen und/oder über dem äußeren Mundstücksrand, der vorzugsweise einen Befestigungswulst aufweist und/oder konisch geformt ist, stramm gezogen und verknotet. Auf elastischem Gefäß läßt sich ein Separator­ wechsel leicht vornehmen, ohne daß der Zugfaden entknotet werden muß. Der Zugfaden kann entweder direkt mit der Näh­ nadel und Nähstichen mit dem textilen Material verschlauft werden oder der Zugfaden wird maschinell durch Einfädelung in einen entsprechenden Nähmaschinenfuß und Übernähen desselben mit Zick-Zack-Querstichen beweglich mit dem textilen Material verbunden. Erforderlichenfalls wird der Rand des Separators befestigt, z. B. der von monofilem Siebgewebe durch Anstrich mit Gummilösung.So far separators made of flat material, especially tex til and monofilament threads exist, the attachment takes place the same with drawstrings or drawstrings, preferably in the edge of the separators are sewn or sewn on. The Drawstring is over the pillow and / or over the outer Mouthpiece edge, which is preferably a mounting bead has and / or is conical, pulled tight and knotted. A separator can be placed on an elastic container Change easily without untying the pull thread must become. The pull thread can either be sewn directly needle and sewing stitches looped with the textile material be or the pull thread is machine by threading into an appropriate sewing machine foot and sew over the same with zigzag cross stitches movable with the textile material connected. If necessary, the Attached edge of the separator, e.g. B. that of monofilament Screen fabric by painting with a rubber solution.

Das geruchsfreie wäßrige EDA erlaubt folgenden sehr ein­ fachen Aufbau einer großen Handreibeelektrode:
Das elektrolyttragende Kissen aus elastischem, offenporigem Schaumstoff von kreiszylindrischer Form und 20 bis 25 mm Höhe, an dessen einer (unterer) Fläche die Drahtspirale anliegt, ist an der anderen (oberen) Kreisfläche mit ei­ ner flüssigkeitsdichten Haut versehen, auf die ein Kissen sonst gleicher Art aufgeklebt ist. Als Handhabe ist darauf eine etwas größere Moosgummiplatte geklebt. Die Zugfäden der dünnschichtigen Separatoren, ggf. des dickeren Tampons, werden um die Mantelfläche des mittleren Kissens angezogen. Dabei schnürt die Fadenspannung die Mantelfläche etwas ein, so daß ein guter Halt gegeben ist. - Beim Arbeiten an Unter­ sichten, d. h. an der Decke über Kopf, vermag das mittlere Kissen den unvermeidlich am Separatorrand abfließenden Elektrolytanteil für eine gewisse Zeit aufzunehmen, so daß der Elektrolyt nicht auf die Hand des Bedienenden gelangt. Eine dichte Haut auch an der Mantelfläche des elektrolyt­ tragenden Kissens erschwert das Elektrolytablaufen.The odorless aqueous EDA allows the following very simple construction of a large hand grater electrode:
The electrolyte-bearing cushion made of elastic, open-pore foam of circular cylindrical shape and 20 to 25 mm in height, on one (lower) surface of which the wire spiral rests, is provided on the other (upper) circular surface with a liquid-tight skin, on which a cushion is otherwise the same Kind is glued on. As a handle, a slightly larger foam rubber sheet is glued to it. The traction threads of the thin-layer separators, possibly the thicker tampons, are drawn around the outer surface of the middle cushion. The thread tension constricts the outer surface somewhat, so that there is a good hold. - When working on views, ie on the ceiling overhead, the middle pillow is able to absorb the inevitably flowing electrolyte portion for a certain time, so that the electrolyte does not get into the operator's hand. Dense skin, even on the outer surface of the electrolyte-carrying cushion, makes it difficult to drain off the electrolyte.

Wenn das elastische Kissen mit der Gummikappe so verbunden ist, daß über dem Kissen noch ein flaschenförmiger Raum zur Aufnahme von Elektrolyt frei bleibt, und daß unter dem Kissen bis zum wulstigen Mundstücksrand der Kappe ein Raum zur Aufnahme der Spirale oder/und eines Metallkörnerbetts, mit ggf. eigener Zuleitung, aus Kupfer oder Zink frei bleibt, und wenn der Separator oder die Separatoren die Spirale oder/und das Körnerbett überspannen und außenseitig über dem Wulstrand mittels der Zugfäden fixiert sind, ferner die Spirale oder die Zuleitung mit dem Pluspol der Strom­ quelle seitlich über dem Wulstrand verbunden werden, dann steht eine Elektrode zur Verfügung, die bei einer Mundstücksweite von z. B. 60 mm profilierbar mit großer Elektrolytreserve zu arbeiten vermag. Weist die Kappe zudem eine obere, verschließbare Öffnung auf, durch die der Elektrolyt mit einer Spritzflasche eingefüllt werden kann, und ist das Kissen Flaschen- oder/und Positi­ ven-seitig mit hautförmigen Beschichtungen versehen, die den Elektrolytdurchfluß durch das Kissen stark bremsen, dann läßt sich der Abfluß des Elektrolyten geregelt dadurch dosieren, daß man die Fingerkuppe kurzzeitig und perio­ disch von der Öffnung abhebt. Dies gilt für das Arbeiten auf waagerechter Oberseite. An Wänden oder Decken muß man die Öffnung verschlossen halten und Elektrolyt aus­ pressen. When the elastic cushion is connected to the rubber cap so is that above the pillow is still a bottle-shaped room remains free for the absorption of electrolyte, and that under the Pillow up to the beaded mouthpiece edge of the cap to hold the spiral or / and a metal grain bed, with its own supply line, made of copper or zinc, remains free, and if the separator or separators the spiral or / and span the grain bed and over the outside the bulge are fixed by means of the tension threads, furthermore the spiral or the lead with the positive pole of the current source connected laterally over the bulge then an electrode is available, which at a mouthpiece width of z. B. 60 mm profilable with large electrolyte reserve is able to work. Know that Also open an upper, closable opening which the electrolyte filled with a squirt bottle can and is the pillow bottle or / and positi provided on the side with skin-shaped coatings that severely slow the flow of electrolyte through the pillow, then the outflow of the electrolyte can be regulated dose that the fingertip briefly and perio stands out from the opening. This applies to working on the horizontal top. Must on walls or ceilings keep the opening closed and electrolyte out press.  

Falls das elastische Kissen keinen Elektrolyten aufzuneh­ men hat und dieses z. B. aus geschlossenporigem Moosgummi besteht, können beispielsweise 3 Moosgummiplatten aufeinan­ der geklebt werden, wobei die mittlere einen etwas kleineren Durchmesser hat, so daß es eine Nut zur Befestigung des Separators bildet. Die geringe Kompressibilität des Moos­ gummiaggregates ermöglicht eine axiale (zentrale) Draht­ durch- und Zuführung der Spirale.If the elastic cushion does not contain electrolyte men and this z. B. made of closed-cell foam rubber there is, for example, 3 foam rubber sheets on top of each other which are glued, with the middle one being a little smaller Has diameter so that there is a groove for attaching the Separators forms. The low compressibility of the moss rubber aggregate enables an axial (central) wire through and feeding the spiral.

Eine besondere Bedeutung kommt der Reibeelektrode zu, deren Drahtspirale aus Zink, vorzugsweise aus Feinzink besteht, d.i. 99,99%iges Zink, das weich ist. Besonders geeignet ist eine Drahtstärke um ungefähr 3 mm. Ein solcher Draht läßt sich leicht freihändig zu einer ebenflächigen Spirale verformen. Eine solche Spirale ist hochflexibel und sogar im begrenz­ ten Umfang elastisch profilierbar. Ein dünnerer, noch flexib­ lerer Draht ist praktisch unnötig und hätte eine beträcht­ lich geringe Lebensdauer, weil ja das Zink der Verzinkung ganz oder hauptsächlich aus dem Drahtabtrag herrührt.The rubbing electrode, whose Wire spiral made of zinc, preferably made of fine zinc, i.e. 99.99% zinc, which is soft. One is particularly suitable Wire thickness by about 3 mm. Such a wire can be easily deform into a flat spiral freehand. Such a spiral is highly flexible and even limited The circumference can be profiled elastically. A thinner, more flexible More wire is practically unnecessary and would have been considerable Lich short life, because the zinc of the galvanizing wholly or mainly comes from the wire removal.

Kupfer eignet sich in den für elektrische Leitungszwecke handelsüblichen Qualitäten in Drahtform von etwa 0,5 bis 1,5 mm Stärke. Sie sind rein, weich und flexibel.Copper is suitable for electrical wiring purposes commercially available qualities in wire form from about 0.5 to 1.5 mm thickness. They are pure, soft and flexible.

Die Verwendung von unreinen Metallen oder von Legierungen soll hiermit nicht ausgeschlossen sein. Ob diese für das vorliegende Verfahren geeignet sind, kann durch einen ein­ fachen Versuch ermittelt werden. Spröde oder sehr harte Le­ gierungen eignen sich selbstverständlich für die Herstellung und die Funktion der Spirale weniger als für die Herstellung von Körnerbetten.The use of impure metals or alloys this should not be excluded. Whether this for that present methods are suitable, can by a fold experiment can be determined. Brittle or very hard Le Alloys are of course suitable for production and the function of the spiral less than for the manufacture of grain beds.

Die folgenden Beispiele mögen die vorliegende Erfindung weiter erläutern, ohne daß diese auf die Beispiele einge­ engt werden soll.The following examples like the present invention explain further without going into the examples should be narrowed.

Beispiel 1example 1 Profilierbare Handreibegroßelektrode mit Zinkpositiver als Drahtspirale auf elastischem, elektrolytspendendem Kissen und Zugfadenaußenbefestigung des Separators an der Kapse­ lung für Betrieb mit wäßrigem EDAProfilable large hand electrode with zinc positive than Wire spiral on elastic, electrolytic pillow and the outer thread of the separator attached to the capsule for operation with aqueous EDA

In Abb. 1 ist eine glockenförmige Gummikappe (2) darge­ stellt, wie sie als Sauger/Stampfer zum Reinigen von Ab­ flüssen handelsüblich ist. Das offene Mundstück der Kappe hat einen Durchmesser von 89 mm. In der Kappe befindet sich ein Kissen (6) aus vollelastischem, offenporigem Polyure­ thanschaumstoff der Dichte 65 kg/m3, das eine Seitenhöhe im entspannten Zustand von 27 mm aufweist, und das nach außen zur Mitte hin etwas ausbaucht. Es hat einen Durchmesser von 88 mm. Der ausgebauchten Fläche liegt die Spirale (8) aus Feinzinkdraht, Drahtstärke 3,0 mm, 11 Windungen, Durch­ messer 85 mm, an. Der zu der Spiralen geformte Zinkdraht hat eine Gesamtlänge von 1,40 m. Die Drahtwindungen der Spirale haben nur einen engen Abstand voneinander. Das eine Drahtende liegt in der Mitte, das andere ist seitlich, etwas oberhalb der Mundstückskante von (2) durch die hier stärkere Wand luftdicht durchgeführt. Das Kissen weist hier eine entspre­ chende kleine Ausnehmung auf. Über die Drahtspirale mit­ samt dem Kissen ist ein Separator (9) aus einem kreisförmi­ gen Ausschnitt eines gewöhnlichen Syntheticflachgewebes vom Durchmesser 22 cm gezogen und mit Hilfe eines Zugfadens (4) oberhalb des Kissens gespannt. Der reißfeste Zugfaden ist maschinell unter Zick-Zack-Querstichen beweglich mit der Randzone des Separatorgewebes verbunden und bewirkt ein Ein­ kräuseln desselben zum Zugband hin, das schließlich verkno­ tet wird. Die Kräuselung ist in Abb. 1 nicht dargestellt. Sie erhöht die dochtartige Speicherfähigkeit für den Elektro­ lyten.In Fig. 1 is a bell-shaped rubber cap ( 2 ) Darge represents how it is commercially available as a sucker / tamper for cleaning from rivers. The open mouthpiece of the cap has a diameter of 89 mm. In the cap there is a cushion ( 6 ) made of fully elastic, open-pored polyurethane foam with a density of 65 kg / m 3 , which has a side height of 27 mm when relaxed and which bulges outwards towards the center. It has a diameter of 88 mm. The bulged surface is the spiral ( 8 ) made of fine zinc wire, wire thickness 3.0 mm, 11 turns, diameter 85 mm. The zinc wire formed into the spiral has a total length of 1.40 m. The wire turns of the spiral are only a small distance apart. One end of the wire is in the middle, the other is on the side, slightly above the mouthpiece edge of ( 2 ) through the wall, which is thicker here. The pillow has a corresponding small recess here. A separator ( 9 ) from a circular cutout of a conventional synthetic flat fabric with a diameter of 22 cm is drawn over the wire spiral together with the pillow and stretched above the pillow with the aid of a pulling thread ( 4 ). The tear-resistant tension thread is mechanically connected to the edge zone of the separator fabric under zigzag cross stitches and causes the latter to curl toward the tension band, which is finally knotted. The crimp is not shown in Fig. 1. It increases the wick-like storage capacity for the electrolyte.

Diesem Separator übergespannt ist ein weiterer Separator (9′), ebenfalls aus möglichst naßscheuerfestem Synthetic­ gewebe von ca. 0,125 mm Schichtdicke, das ebenfalls einen randgängigen Zugfaden aufweist, der aber bei (7) über dem Außenwulst von (2) zusammengezogen und verknotet ist. Die­ ser Außenseparator ist einem Verschleiß ausgesetzt und soll den Innenseparator (9) vor Verschleiß schützen. Sobald der Außenseparator nach Gebrauch Schleißspuren aufweist, wird er durch einen neuen ersetzt. Dazu bedarf es nicht eines Lösens des Knotens, und der neue Separator kann mit vorab auf passende Länge verknotetem Zugfaden leicht übergezogen werden.Stretched over this separator is a further separator (9 ') also woven fabric naßscheuerfestem possible Synthetic approximately 0.125 mm thick layer, which also has an edge common pulling thread, but which is contracted at (7) over the outer bead (2) and knotted. This water separator is subject to wear and is intended to protect the inner separator ( 9 ) from wear. As soon as the outer separator shows signs of wear after use, it is replaced by a new one. There is no need to undo the knot for this, and the new separator can be easily pulled over with the pull thread knotted to the appropriate length beforehand.

Die Schnellfüllung erfolgt durch Eintauchen der Elektrode in 10%iges wäßriges Ethylendiamin, das sich in 10 mm Höhe in einer Dose von 15 cm Durchmesser befindet, und Komprimieren der Gummiglocke. Auf dem Boden der Dose liegt diametral ein Zinkdraht, damit sich der Mundstücksrand der Glocke beim langsamen Entspannen nicht festsaugen kann, sondern daß wäßriges EDA eingesaugt wird. Die Aufnahme beträgt bis zu etwa 100 g. Die Dose wird nach der Entnahme mit einem Deckel verschlossen, um Carbonatbildung des EDA zu vermeiden.Quick filling takes place by immersing the electrode in 10% aqueous ethylenediamine, which is at a height of 10 mm in a box of 15 cm in diameter and compressing the rubber bell. On the ground The tin is diametrically a zinc wire, so that the The edge of the mouthpiece of the bell is not when slowly relaxing can suck, but that aqueous EDA is sucked in becomes. The intake is up to about 100 g. The tin is closed with a lid after removal  Avoid carbonate formation in the EDA.

Die Drahtdurchführung durch die Glocke stört diesen Füll­ vorgang nicht, weil die Durchführung in einem Bereich der Glocke liegt, der bei der Kompression stehen bleibt.The wire feed through the bell disturbs this filling not because the operation is in an area of Bell lies, which stops during compression.

Bei nach unten gerichtetem Mundstück und waagerechter Lage desselben tropft kein Elektrolyt ab. Das herausragende Drahtende (5) der Spirale, das isoliert und mit einer Schraub­ klemme (3) versehen ist, wird mit dem Pluspol einer Gleich­ stromquelle von 12 Volt Spannung und die waagerechte Unter­ lage aus metallreinem Stahlblech mit dem Minuspol derselben leitend verbunden.No electrolyte drips when the mouthpiece is facing downwards and in a horizontal position. The protruding wire end ( 5 ) of the spiral, which is insulated and provided with a screw terminal ( 3 ), is conductively connected to the positive pole of a direct current source of 12 volts and the horizontal base made of pure metal sheet steel is connected to the negative pole of the same.

Beim Aufsetzen des separatorüberspannten, volldurchnäßten Mundstücks fließt sofort ein elektrischer Strom, der bei Stillstand der Elektrode sofort die Zinkdrahtspirale als schwarzen Schattenriß auf der Unterlage abbildet. Die Elek­ trode muß unverzüglich flächenbündig bewegt werden, was sehr leicht geht, solange Separator und die Unterlage gut benetzt sind. Durch diese Bewegung wird der erste Anflug aus schwarzem Zink wieder aufgelöst und fortan vermieden und nur graues, sehr gut haftendes Zink abgeschieden, so­ lange die Bewegung anhält.When putting on the separator-covered, soaked An electric current immediately flows through the mouthpiece When the electrode comes to a standstill, the zinc wire spiral immediately depicts black silhouette on the base. The elec trode must be moved flush, what is very easy, as long as the separator and the pad are good are wetted. This movement makes the first approach dissolved in black zinc and henceforth avoided and only deposited gray, very well adhering zinc, so as long as the movement continues.

Das Stahlblech wird durch das wäßrige Ethylen­ diamin benetzt. Die Stromstärke steigt schnell von anfangs etwa 5 Ampere auf 10 bis 15 A an. Die Schicht­ dicke des gleichmäßigen, dichten und duktilen Zinküber­ zugs nimmt fast proportional mit der Elektrolysedauer zu. Das Verzinken kann jederzeit unterbrochen und später fort­ gesetzt werden.The steel sheet is replaced by the aqueous ethylene wetting diamine. The current increases rapidly from initially around 5 amps to 10 to 15 amps. The layer thickness of the uniform, dense and ductile zinc Zugs increases almost proportionally with the duration of the electrolysis. The galvanizing can be interrupted at any time and continued later be set.

Der Elektrolytablauf beträgt in 10 Minuten etwa 40 g. Beim Trockengehen des Separators kann Elektrolyt aus dem Kissen ausgepreßt werden durch Druck auf den Handbal­ len (1) der Glocke. Bei Verbrauch der Elektrolytreserve im Kissen erfolgt Nachfüllung.The electrolyte drain is about 40 g in 10 minutes. When the separator goes dry, electrolyte can be squeezed out of the cushion by pressing on the hand ball ( 1 ) of the bell. When the electrolyte reserve in the pillow is used up, it is refilled.

Die Stahlunterlage soll möglichst rostfrei sein. Schleif­ spuren und Kratzer werden von der Verzinkung ausgefüllt und eine glatte, ebene Verzinkung erreicht, die keinen glättenden Feinschliff für eine Lackierung erfordert. The steel base should be as rust-free as possible. Grinding Traces and scratches are filled in by the galvanizing and achieves a smooth, level galvanizing that none smoothing required for painting.  

Die mit Wasser abgespülte Verzinkung wird nach dem Austrock­ nen mit einem gut penetrierenden Lack, der unpigmentiert ist, überzogen. Nach dem Erhärten kann der pigmentierte Decklack folgen.The galvanizing rinsed off with water is after drying out with a penetrating lacquer that is unpigmented, overdrawn. After curing, the pigmented topcoat consequences.

Für das Verzinken von Untersichten benötigt man eine mög­ lichst gut gefüllte Elektrode. Beim Verzinken von schrägen oder lotrechten Flächen kann der gesteigerte Elektrolytab­ lauf durch Hin- und Herrotieren der Elektrode um jeweils 180 Grad stark reduziert werden.You need one possible for galvanizing bottom views well filled electrode. When galvanizing oblique or vertical surfaces can the increased electrolyte run around the electrode by rotating it back and forth Can be greatly reduced by 180 degrees.

Der Elektrolyt greift keine Autolackierungen an.The electrolyte does not attack car paints.

Das weiche Mundstück und der durchnäßte Separator hinter­ lassen in der Lackierungsumgebung einer Schadstelle keiner­ lei Schleißspuren.The soft mouthpiece and the soaked separator behind leave nobody in the paint environment of a damaged area lei signs of wear.

Alternative erfindungsgemäße Varianten der vorbeschriebenen Elektrode sind u. a. folgende. Es ist je eine vorteilhafte und eine nachteilige Eigenschaft genannt.Alternative inventive variants of the above Electrodes are u. a. the following. It is always beneficial and called an adverse property.

  • a) Beide Separatoren über dem Wulstrand befestigt: schneller Wechsel auch des inneren Separators; Randabtropfen beim Untersichtverzinken größer.a) Both separators fastened over the bead edge: quick change of the inner separator; Edge drainage larger when galvanizing from below.
  • b) Mehrere Separatoren: Weniger Elektrolytverlust; geringere Stromdichte.b) Multiple separators: less electrolyte loss; less Current density.
  • c) Spirale kleiner (Rand- oder Zentralzone spiralfrei): weniger Elektrolytverlust; geringere Gesamtstromstärke.c) Small spiral (edge or central zone free of spirals): less electrolyte loss; lower total current.
  • d) Elektrolytaufgabe durch Öffnen des Stopfens (1) und Herstel­ len eines Durchbruchs zum glockenförmigen Raum: Leichte und anhaltende Dosierung des Elektrolyten möglich, siehe Bei­ spiel 3; langsamerer Füllvorgang.d) Electrolyte application by opening the stopper ( 1 ) and making a breakthrough to the bell-shaped space: light and persistent metering of the electrolyte possible, see example 3; slower filling process.
  • e) Kissenmantelfläche mit Glockenwand durch Klebung ver­ bunden: Rückstellkraft des Kissens größer; Separatorver­ schleiß vor Mundstücksrand größer. e) Ver cushion surface with bell wall by gluing bound: restoring force of the cushion larger; Separator ver wear larger in front of the edge of the mouthpiece.  
  • f) Verwendung von Siebgewebe aus monofilen Syntheticdrähten von 0,1 mm Drahtstärke und 0,2 mm Maschenweite, randgummiert: größerer Stromdurchgang; teurer.f) Use of screen fabric made of monofilament synthetic wires of 0.1 mm wire thickness and 0.2 mm mesh size, rubberized edge: greater continuity of current; expensive.
  • g) Haut auf Innenseite des Kissens: drosselt den Elektrolyt­ ablauf; verteuert.g) Skin on the inside of the pillow: throttles the electrolyte procedure; more expensive.
  • h) Gummierung in der ganzen Randzone des Separators außer­ halb des Mundstücksbereiches: Dochtwirkung nach außen gerin­ ger; teurer.h) rubber coating in the entire peripheral zone of the separator except half of the mouthpiece area: wicking outwards ger; expensive.
  • i) Ebenes Kissen: Beanspruchung des Separators auf konvexen Unterlagen geringer; konkave Unterlagen gehen schlechter.i) Flat pillow: stress on the separator on convex Documents less; concave documents are worse.
Beispiel 2Example 2 Profilierbare Tampon-Handreibeelektrode mit Zink-Drahtspiral­ positiver auf elastischem elektrolytspendendem Kissen für geruchsfreie ElektrolyteProfilable tampon hand grater electrode with zinc wire spiral positive on elastic electrolytic pillow for odorless electrolytes

In Abb. 2 ist ein ebenes, offenporiges Schaumstoffkissen (6) dargestellt, auf das ein ebensolches (12) aufgeklebt ist. Die Klebstoffschicht (10) stellt eine Flüssigkeitssperre und Versteifung dar. Auf (12) ist die etwas größere, 8 mm starke Platte (11) aus geschlossenporigem Moosgummi als Handhabe geklebt, Durchmesser 110 mm. Der randgängige Zugfaden (7) des Plüschtampons (9) liegt stramm in einer umlaufenden nut­ artigen Verformung von (12), die sich durch die Steifheit von von (10) und (11) gegenüber (12) ergibt. Der Tampon (9) um­ schließt die Zinkdrahtspirale mit Ausnahme des Endes (5), das dem elektrischen Anschluß dient wie im Beispiel 1. (9), (6) und (12) werden durch Walken unter Wasser benetzt und das überschüssige Wasser abgepreßt. Fig. 2 shows a flat, open-pore foam cushion ( 6 ) to which a similar one ( 12 ) is glued. The adhesive layer ( 10 ) represents a liquid barrier and reinforcement. On ( 12 ) the somewhat larger, 8 mm thick plate ( 11 ) made of closed-cell foam rubber is glued as a handle, diameter 110 mm. The edging traction thread ( 7 ) of the plush tampon ( 9 ) lies tightly in a circumferential groove-like deformation of ( 12 ), which results from the stiffness of ( 10 ) and ( 11 ) compared to ( 12 ). The tampon ( 9 ) closes the zinc wire spiral with the exception of the end ( 5 ), which serves for the electrical connection as in Example 1. ( 9 ), ( 6 ) and ( 12 ) are wetted by drumming under water and the excess water is squeezed off.

Der Elektrolyt besteht aus 15 Gew.-% Zink-EDTA, 7 Gew.-% Ethylendiamin und 78 Gew.-% Wasser. Er wird aus ei­ nem Teller durch Eintauchen von (6), Kompression und De­ kompression von (6) aufgesogen. Die Drahtspirale besteht wie im Beispiel 1 aus Feinzink und stellt eine Lösungs­ positive dar, d. h. es geht beim Stromdurchgang Zinkmetall als Ion in Lösung. Da der Elektrolyt aber schon reichlich Zinkionen in Gestalt des Zn-EDTA enthält, bedarf es keiner Lösungspositiven. Die Spirale konnte also auch aus einem inerten Draht bestehen, an dem dann allerdings Sau­ erstoffgasentwicklung stattfände. The electrolyte consists of 15% by weight of zinc EDTA, 7% by weight of ethylenediamine and 78% by weight of water. It is absorbed from a plate by immersing ( 6 ), compression and decompression of ( 6 ). As in example 1, the wire spiral consists of fine zinc and is a positive solution, ie zinc metal is dissolved as an ion when the current passes. Since the electrolyte already contains a lot of zinc ions in the form of Zn-EDTA, no positive solutions are required. The spiral could also consist of an inert wire, on which, however, oxygen gas development would then take place.

Das zu verzinkende Stahlblech muß vorab besonders gut ent­ fettet sein. Während des Stromflusses wird die Elektrode wie im Beispiel 1 von Hand leicht reibend über die zu ver­ sinkende Fläche bewegt. Die angelegte Spannung soll zunächst nur ca. 6 Volt betragen, um durch geringe Stromdichte eine ausreichend haftende Zinkschicht zu erzielen. Danach kann die Spannung bis auf ca. 12 Volt erhöht werden, wobei die Stromstärke auf ca. 20 Ampere ansteigt.The steel sheet to be galvanized must be particularly good in advance be fat. During the current flow, the electrode as in example 1, rubbing lightly by hand over the ver sinking area moves. The voltage applied should initially only be about 6 volts to a low current density to achieve sufficient adhesive zinc layer. After that you can the voltage can be increased to approx. 12 volts, the Current increases to about 20 amps.

Beim Untersichtverzinken nimmt das Kissen (12) den am Tam­ ponrand ablaufenden Elektrolytanteil einige Zeit auf und schützt die Hand des Bedienenden auf (11).When galvanizing from below, the cushion ( 12 ) absorbs the electrolyte portion running off the edge of the tam pon for some time and protects the operator's hand ( 11 ).

Beim Verzinken auf lotrechten oder schrägen Unterlagen empfiehlt sich eine zusätzliche Rotationsbewegung der Elek­ trode um ±180 Grad, um den Ablauf von Elektrolyt zu dros­ seln, und um den Tampon möglichst lange naß zu halten. Je nasser der Tampon gehalten wird, um so geringer ist sein Verschleiß, um so leichter geht die Bewegung, und um so gleichmäßiger wird die Verzinkung.When galvanizing on vertical or sloping documents an additional rotation of the elec is recommended trode ± 180 degrees to reduce the drainage of electrolyte and to keep the tampon wet for as long as possible. Each the tampon is kept wet the lower it will be Wear, the easier the movement, and so on The galvanizing becomes more uniform.

Nach Beendigung des Verzinkens wird sofort mit viel Was­ ser abgespült, da der Elektrolyt nicht verdunstet und harmlos ist, sondern an der Luft zu einer dickflüssigen Masse eindunstet, die sich nur langsam in Wasser löst. Ein Elektrolytabfluß in nicht spülbare Spalte oder poröse Materialien ist zu vermeiden. Das Spülwasser muß entsorgt werden. Schutzhandschuhe sind erforderlich.After the galvanizing is finished, there is a lot of what water rinsed because the electrolyte is not evaporates and is harmless, but in the air to one viscous mass that evaporates slowly Water dissolves. An electrolyte drain in gaps that cannot be flushed or porous materials should be avoided. The rinse water must to be disposed of. Protective gloves are required.

Alternative erfindungsgemäße Varianten dieses Beispiels sind folgende:Alternative variants of this example according to the invention are the following:

  • a) Salmiakgeist und 12 Volt statt des genannten Elektro­ lyten: keine Umweltprobleme; Geruchsbe­ lästigung.a) ammonia spirit and 12 volts instead of the mentioned electric lyten: no environmental problems; Olfactory annoyance.
  • b) Kissen (6) geschlossenporig und besonders saugfähige Tampons, z. B. doppelte Tamponlagen und Tampon auch unter der Drahtspiralen: Tampons aus Baumwolle sind am hydro­ philsten; aber Tamponverschleiß.b) pillow ( 6 ) closed-cell and particularly absorbent tampons, z. B. double tampon layers and tampon also under the wire spiral: cotton tampons are the most hydro philsten; but tampon wear.
  • c) Lösungspositive durch inerten Draht ersetzen: Draht­ spirale verbraucht sich nicht; Elektrolyt muß ausreichend Zinkionen enthalten.c) Replace solution positives with inert wire: wire spiral is not consumed; Electrolyte must be sufficient  Contain zinc ions.
  • d) Flüssigkeitsdichte Haut auch auf der Zylindermantelfläche des Kissens (6): weniger Elektrolytablauf; etwas schlechter bei konkaven Unterlagen. u. a.m.d) liquid-tight skin also on the cylindrical surface of the cushion ( 6 ): less electrolyte drain; somewhat worse with concave documents. etc.
Beispiel 3Example 3 Profilierbare Reibeelektrode aus Kupferlösungspositiver als Drahtspirale in Kombination mit einem Kupferkörnungsbett und dosierbarem Elektrolytzulauf ("Flaschenelektrode")Profilable rubbing electrode made of copper solution more positive than Wire spiral in combination with a copper grain bed and meterable electrolyte feed ("bottle electrode")

Die Weichgummikappe (2) in Abb. 3 enthält das elastische, eingeklebte, offenporige Schaumstoffkissen (6), das eine durch einen Aufstrich von Gummilösung hergestellte Haut (10) gegen den Elektrolytraum darüber und eine Haut (10′) gegen den Positivenraum darunter aufweist. Diese Häute dec­ ken den größten Teil der offenen Poren auf (6) ab, so daß der Durchflußwiderstand des Elektrolyten durch das Kissen (6) wesentlich erhöht ist. Die Haut (10′) verhindert au­ ßerdem, daß sich Kupferkörner (z. B. Drahtabschnitte von 1,4 mm Durchmesser und Länge) des Körnerbettes (13) in das Kissen einbohren. Im Körnerbett befindet sich die flexible Spirale (8) aus Kupferdraht, dessen Ende (5) mittels Schraubenklemme (3) mit dem positiven Pol der Gleichstrom­ quelle leitend verbunden ist. Die beiden Gewebeseparatoren (9), die das Körnerbett am Herausfallen hindern, sind mit Zugfäden über dem Randwulst von (2) gespannt.The soft rubber cap ( 2 ) in Fig. 3 contains the elastic, glued, open-cell foam pad ( 6 ), which has a skin ( 10 ) made by spreading a rubber solution against the electrolyte space above and a skin ( 10 ') against the positive space below. These skins dec ken most of the open pores on ( 6 ), so that the flow resistance of the electrolyte through the cushion ( 6 ) is significantly increased. The skin ( 10 ') also prevents copper grains (z. B. wire sections of 1.4 mm in diameter and length) of the grain bed ( 13 ) drill into the pillow. In the grain bed is the flexible spiral ( 8 ) made of copper wire, the end ( 5 ) of which is connected to the positive pole of the direct current source by means of a screw clamp ( 3 ). The two tissue separators ( 9 ), which prevent the grain bed from falling out, are stretched with tension threads over the edge bead of ( 2 ).

Der Elektrolyt, z. B. 10%iges wäßriges EDA, wird durch die obere Füllöffnung von (2) eingefüllt und durch Walken der seitlichen, zylindrischen Mantelfläche von (2) für eine Durchnässung von (6), (13) und (9) gesorgt. Wird die Füll­ öffnung durch einen Gummistopfen verschlossen, so tropft kein Elektrolyt heraus. Die für eine optimale Verkupferung optimale Elektrolytdosierung erfolgt dadurch, daß man den Stopfen durch die Fingerkuppe ersetzt. Wird diese kurz an­ gehoben, so tropft das Kissen gleichmäßig.The electrolyte, e.g. B. 10% aqueous EDA, is filled through the upper filling opening of ( 2 ) and by drumming the lateral, cylindrical outer surface of ( 2 ) for a wetting of ( 6 ), ( 13 ) and ( 9 ). If the filling opening is closed with a rubber stopper, no electrolyte drips out. The optimal electrolyte metering for optimal copper plating takes place by replacing the stopper with the fingertip. If this is lifted briefly, the pillow drips evenly.

Die Separatoren (9) passen sich bei ausreichendem Druck von Hand auf (2) dem Profil der negativ gepolten Unterlage an, wenn diese konvex konturiert ist. Ist die Unterlage konkav, so erfolgt die Anpassung, indem man die Kappe (2) in der oberen Hälfte diametral mit den Fingern am Mantel zusammenquetscht. Durch die dadurch bewirkte Volumenver­ minderung werden das Kissen (6), die Körnermenge (13), die Spirale (8) und die Separatoren (9) außen an die konka­ ve Unterlage gedrängt.With sufficient pressure, the separators ( 9 ) adapt themselves to ( 2 ) the profile of the negatively polarized base if the base is convexly contoured. If the base is concave, the adjustment is made by squeezing the cap ( 2 ) diametrically in the upper half with your fingers on the jacket. Due to the resulting reduction in volume, the cushion ( 6 ), the amount of grains ( 13 ), the spiral ( 8 ) and the separators ( 9 ) are pushed outside onto the concave surface.

Alternative erfindungsgemäße Varianten dieses Beispiels sind u. a.:Alternative variants of this example according to the invention are u. a .:

  • a) Verzicht auf die Haut (10): Einfacher; weniger stabil.a) skip the skin ( 10 ): easier; less stable.
  • b) Verzicht auf das Körnerbett (13), Tiefersetzen des Kis­ sens und vermehrte Drahtwindungen der Spiralen: Einfacher; weniger geeignet für konkave Unterlagen.b) dispensing with the grain bed ( 13 ), lowering the kis sens and increasing wire turns of the spirals: easier; less suitable for concave documents.
  • c) erst verkupfern (wie vor), dann verzinken (mit einer analogen, anderen Elektrode, in der das Kupfer durch Zink ersetzt ist): Schnellere Abscheidung des Zinks; 2 Arbeits­ gänge.c) first copper (as before), then galvanize (with a analog, another electrode in which the copper is through zinc replaced): Faster deposition of the zinc; 2 working gears.
  • d) Spirale aus Kupfer, Körner aus Zink: Schnellere Verzin­ kung; Regelung des Kupferanteils im Überzug schwieriger.d) Spiral made of copper, grains made of zinc: faster tinning kung; Regulation of the copper content in the coating is more difficult.
  • e) Spirale und Körner aus Zink, Elektrolyt 10%iges EDA, dieses schwach blau angefärbt mit Kupfer - EDA- hydroxid Cu(EDA)x(OH)2: Größere Zinkabscheidungsstromstärke; Entfärbung im Positivenraum bei Stillstand.e) spiral and grains made of zinc, electrolyte 10% EDA, this faintly blue colored with copper - EDA hydroxide Cu (EDA) x (OH) 2 : greater zinc deposition current; Decolorization in the positive room at standstill.

Abschließend seien die Hauptvorteile der Positiven in Form der erfindungsgemäßen Drahtspiralen mit den bevorzug­ ten Elektrolyten gegenüber den bekannten plattenförmigen oder mit festem Profil, ggf. auch mit vielen Bohrungen für die Elektrolytzufuhr versehenen Positiven herausgestellt:In conclusion, the main advantages of the positive in Shape of the wire spirals according to the invention with the preferred ten electrolytes compared to the known plate-shaped or with a fixed profile, possibly with many holes for positives provided with electrolyte:

  • 1. Sie ist flexibel und profilierbar, ggf. sogar reversibel aus eigener Kraft rückstellfähig (elastisch), und in Ver­ bindung mit elastischem Rückenkissen jeder Krümmung der ne­ gativen Unterlagen bestens anpassungsfähig, so daß der Elek­ trodenabstand auf der ganzen Fläche gleichmäßig und bei den gekapselten Varianten auch konstant ist.1. It is flexible and profilable, possibly even reversible resilient under its own power (elastic), and in ver binding with elastic back cushion of every curvature of the ne gative documents very adaptable, so that the Elek tread spacing evenly over the entire surface and with the encapsulated variants is also constant.
  • 2. Sie ist besser elektrolyt- und gasdurchlässig.2. It is better permeable to electrolytes and gases.
  • 3. Sie ist bei gleicher Flächenbeanspruchung aktiver, weil ihre elektrolytisch wirksame Oberfläche größer ist, falls der Abstand der Drahtwindungen gering gehalten wird.3. It is more active for the same area, because their electrolytically effective surface is larger if the distance between the wire turns is kept small.
  • 4. Sie ist einfacher, billiger und materialsparsamer her­ stellbar. 4. It is simpler, cheaper, and uses less material adjustable.  
  • 5. Die gleichmäßige Nässung ist besser.5. Even wetting is better.
  • 6. Der Verschleiß der Tampons ist verringert.6. The wear on the tampons is reduced.
  • 7. Der Elektrolytablauf ist geringer.7. The electrolyte drain is less.
  • 8. Das Gewicht ist geringer.8. The weight is less.
  • 9. Keine Kurzschlußbrückenbildung durch lokale Überstromab­ scheidungen (infolge gleichmäßiger Stromdichte).9. No short circuit bridging due to local overcurrent divorces (due to uniform current density).
  • 10. Es sind sehr große Handelektroden realisierbar.10. Very large hand electrodes can be realized.

Claims (26)

1. Verfahren zum elektrolytischen Herstellen festhaftender Metallüberzüge von Zink und/oder Kupfer auf negativ gepol­ ten Metallunterlagen (Negative), insbesondere aus Eisen, Zink, Kupfer und Zinn, mittels einer positiv gepolten Elek­ trode (Positive) aus metallischem Zink oder/und Kupfer und einer wäßrigen Elektrolytlösung, die Ethylendiamin enthält, dadurch gekennzeichnet, daß ein Elektrolyt verwendet wird, der beim Start im wesent­ lichen nur aus wäßrigem Ethylendiamin besteht, oder daß dieses bereits die elektrolytischen Reaktionsprodukte ent­ hält, die beim Start nur mit wäßrigem Ethylendiamin ent­ stehen.1. Process for the electrolytic manufacture of adherent metal coatings of zinc and / or copper on negatively poled metal substrates (negatives), in particular made of iron, zinc, copper and tin, by means of a positively polarized electrode (positives) made of metallic zinc or / and copper and an aqueous electrolyte solution containing ethylenediamine, characterized in that an electrolyte is used which at the start essentially consists only of aqueous ethylenediamine, or that this already contains the electrolytic reaction products which are ent only when starting with aqueous ethylenediamine. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt keine Fremdsalze oder Alkalibasen ent­ hält.2. The method according to claim 1, characterized, that the electrolyte does not contain any foreign salts or alkali bases holds. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt außer Wasser und Ethylendiamin nur die Ethylendiamin-Komplexe der Hydroxide von Zink oder/und Kupfer enthält.3. The method according to claims 1 and 2, characterized, that the electrolyte except for water and ethylenediamine only the Ethylene diamine complexes of the hydroxides of zinc or / and Contains copper. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt Zusätze von der Ethylendiamintetraessig­ säure und/oder von Zinkoxid und/oder Kupferoxid enthält.4. The method according to claims 1 and 2, characterized, that the electrolyte additives from the ethylenediaminetetraacetic contains acid and / or zinc oxide and / or copper oxide. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt zusätzlich in diesem lösliche Phospha­ te des Zinks und/oder des Kupfers enthält.5. The method according to claims 1 and 2, characterized, that the electrolyte is additionally soluble in this phospha contains zinc and / or copper. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5 und badfreier Durchführung des Verfahrens mittels Handelektrode, deren Positive sich gekrümmten Flächen flexibel anzupassen ver­ mag, dadurch gekennzeichnet, daß die Positive die Gestalt einer flexiblen, vorzugsweise auch flächigen Drahtspirale aus Zink oder Kupfer aufweist. 6. The method according to claims 1 to 5 and bath-free Carrying out the process by means of a hand electrode, the Flexible adjustment of positive curved surfaces ver like, characterized, that the positives take the form of a flexible, preferably also has flat wire spiral made of zinc or copper.   7. Elektrode nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Drahtspirale einerseits durch einen elektrolyt­ durchlässigen Separator bedeckt ist, und daß andererseits ein flexibles, vorzugsweise elastisches Kissen die Draht­ spirale gegen den Separator drückt, wobei alternativ die Kissenfläche größer als die Fläche der Spirale ist und teilweise den Separator und/oder die Negative unmittel­ bar berührt.7. electrode according to claim 6, characterized, that the wire spiral on the one hand by an electrolyte permeable separator is covered, and that on the other hand a flexible, preferably elastic cushion the wire spiral presses against the separator, alternatively the Cushion area is larger than the area of the spiral and partially the separator and / or the negatives immediately touched bar. 8. Elektrode nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Drahtspirale mit einem Metallkörnerbett aus Zink oder Kupfer kombiniert ist, das auch den Kraftschluß zwi­ schen Kissen und Separator übernehmen kann.8. electrode according to claims 6 and 7, characterized, that the wire spiral with a metal grain bed made of zinc or copper is combined, which also the adhesion between cushion and separator. 9. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Kissen metallkörnerseitig eine solche Haut oder Schwarte aufweist, die ein Eindringen der Metallkörner in das Kissen verhindert.9. electrode according to claims 6 to 8, characterized, that the pillow such a skin or metal grain side Rind that penetrates the metal grains prevented in the pillow. 10. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Kissen aus elastischem, offenporigem Material, vorzugsweise Polyurethanschaumstoff, besteht, das den Elektrolyten aufnehmen und wieder abgeben kann, und daß gegebenenfalls die Haut oder Schwarte des Kissens für den Elektrolyten gebremst durchlässig ist.10. Electrode according to claims 6 to 9, characterized, that the pillow made of elastic, open-pored material, preferably polyurethane foam, which is the Can pick up and release electrolytes, and that if necessary, the skin or rind of the pillow for the electrolyte is permeable when braked. 11. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Kissen in einem vorzugsweise elastischen, becherförmigen Gefäß befindet, daß der Separator die Drahtspirale auf dem Kissen überspannt, und daß die Se­ paratoren am Kissen und/oder Gefäß befestigt sind.11. Electrode according to claims 6 to 10, characterized, that the pillow is in a preferably elastic, cup-shaped vessel that the separator Wire spiral spanned on the pillow, and that the Se parators are attached to the pillow and / or vessel. 12. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Gefäß durch eine elastische Haut oder Schwarte des Kissens gebildet oder das Gefäß mit dem Kissen ver­ bunden ist; vorzugsweise durch Klebstoff. 12. Electrode according to claims 6 to 11, characterized, that the vessel through an elastic skin or rind of the pillow or the vessel with the pillow ver is bound; preferably by glue.   13. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gefäß die Form einer Gummiglocke hat (wie sie für die Reinigung von Abflüssen benutzt wird) oder die Form einer zylindrischen Gummikappe mit wulstigem Rand aufweist (wie sie als Kappe für die Durchführung von Gärgasauslässen auf Gärflaschen benutzt wird).13. Electrode according to claims 6 to 12, characterized, that the container has the shape of a rubber bell (as used for drain cleaning is used) or the shape a cylindrical rubber cap with a beaded edge (as a cap for the implementation of fermentation gas outlets on fermentation bottles). 14. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Separatoren mit einem ein- oder angenähten Zugfaden ausgestattet sind, mit dem sich die Randzone derselben einkräuseln und am oder über dem Kissen und/oder über dem äußeren Mundstücksrand befestigen läßt, wobei der Mundstücksrand vorzugsweise einen Befestigungswulst auf­ weist und/oder konisch geformt ist.14. Electrode according to claims 6 to 13, characterized, that the separators with a sewing thread sewn on or sewn on are equipped with which the peripheral zone of the same curl up and on or over the pillow and / or over can attach the outer edge of the mouthpiece, the Mouthpiece edge preferably on a mounting bead points and / or is conical. 15. Elektrode nach den Ansprüchen 6 bis 12 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem elektrolyttragenden Kissen ein zweites Kissen befestigt ist, daß zwischen ihnen eine elektrolytundurch­ lässige Trennschicht besteht, vorzugsweise als verbindende Klebemittelschicht, daß das zweite Kissen vorzugsweise ebenfalls Elektrolyt aufnehmen und abgeben kann und vorzugsweise einen etwas kleineren Durchmesser hat, und um dessen Berandung der Zugfaden des Separators gespannt ist, und daß auf diesem zweiten Kissen eine flexible Handhabe befestigt ist, vorzugsweise in Form einer elektrolytun­ durchlässigen Moosgummiplatte von größerem Durchmesser.15. Electrode according to claims 6 to 12 and 14, characterized, that a second pillow on the electrolyte-bearing pillow is attached that between them an electrolyte impermeable casual separation layer exists, preferably as a connecting Adhesive layer that the second pillow preferably can also absorb and release electrolyte and preferably has a slightly smaller diameter, and um the edge of which the tension thread of the separator is stretched, and that on this second pillow a flexible handle is attached, preferably in the form of an electrolytic permeable foam rubber sheet of larger diameter. 16. Elektrode nach den Ansprüchen 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß das elastische Kissen mit der Gummikappe so verbunden ist, daß über dem Kissen noch ein flaschenartiger Raum zur Aufnahme von Elektrolyt frei bleibt, und daß unter dem Kissen bis zum Wulstrand der Kappe ein Raum zur Auf­ nahme der Spirale oder/und eines Metallkörnerbetts aus Zink oder Kupfer frei bleibt, und daß der/die Separator(en) die Spirale oder/und das Körnerbett überspannen und außen­ seitig über dem Randwulst mittels des Zugfadens fixiert sind, und daß die Spirale oder eine Zuleitung zum Körnerbett mit dem Pluspol verbunden sind. 16. Electrode according to claims 13 and 14, characterized, that the elastic cushion is connected to the rubber cap is that there is still a bottle-like space above the pillow for the absorption of electrolyte remains free, and that under the pillow to the bulge of the cap a room to open except the spiral and / or a metal grain bed Zinc or copper remains free and that the separator (s) span the spiral and / or the grain bed and outside fixed on the side over the edge bead by means of the pull thread and that the spiral or a lead to the grain bed are connected to the positive pole.   17. Elektrode nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Kappe im Flaschenraum eine verschließbare Öffnung nach außen aufweist, und daß das Kissen Flaschen- oder/und Positiven-seitig mit hautförmigen Beschichtungen versehen ist, die den Durchfluß von Elektrolyt durch das Kissen stark bremsen.17. An electrode according to claim 16, characterized, that the cap in the bottle compartment has a closable opening has to the outside, and that the pillow bottle or / and Provide skin-shaped coatings on the positive side is the flow of electrolyte through the pillow brake strongly. 18. Elektrode nach den Ansprüchen 6, 7 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalldrahtspirale einem weichelastischen Kissen anliegt, das nicht elektrolytaufnahmefähig ist, daß an der Mantelfläche des Kissens vorzugsweise eine umlaufende Nut ausgespart ist, in der der Separator mit einem Zug­ faden befestigt ist, daß das Kissenoberteil als Handhabe geformt ist, und daß das gesamte Kissen vorzugsweise aus drei aufeinander geklebten Moosgummiplatten besteht, wo­ von die mittlere einen etwas kleineren Durchmesser hat.18. Electrode according to claims 6, 7 and 14, characterized, that the metal wire spiral is a soft elastic cushion is present, which is not capable of absorbing electrolytes the circumferential surface of the pillow preferably a circumferential Groove is left in the separator with one pull thread is attached that the pillow top as a handle is shaped, and that the entire cushion is preferably made of there are three glued rubber foam panels where the middle one has a slightly smaller diameter. 19. Elektrode nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Drahtspirale im Falle des Zinks aus Feinzink mit einem vorzugsweisen Drahtdurchmesser von ungefähr 3 mm und im Falle des Kupfers ebenfalls aus reinem, weichen Material besteht, vorzugsweise mit einer Drahtdicke von 0,5 bis 1,5 mm.19. Electrode according to claim 6, characterized, that the wire spiral in the case of zinc made of fine zinc with a preferred wire diameter of approximately 3 mm and in the case of copper also from pure, soft Material consists, preferably with a wire thickness of 0.5 to 1.5 mm. 20. Verfahren zur Durchführung der Verzinkungen und Verkupfe­ rungen mit den Elektroden nach den Ansprüchen 10 bis 17 und 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Schnellfüllung mit Elektrolyt durch Druck und Entspannung des Kissens, gegebenenfalls des umschließen­ den Gefäßes, bei in Elektrolyt eingetauchtem Mundstück und die Nachdosierung von Elektrolyt durch Drücken auf das Kissen bzw. Gefäß während des Elektrolysierens erfolgt, und daß die Elektrode während des Elektrolysie­ rens flächenbündig mit dem Mundstück so schnell über die zu metallisierende Fläche bewegt wird, daß sich kein schwarzes Metall abscheidet bzw. solches durch unverzüg­ liches schnelleres Bewegen wieder zum Verschwinden ge­ bracht wird.20. Procedure for performing galvanizing and copper plating stanchions with the electrodes according to claims 10 to 17 and 19, characterized, that the rapid filling with electrolyte by pressure and Relaxation of the pillow, if necessary enclose it the vessel with the mouthpiece immersed in the electrolyte and replenish the electrolyte by pressing the pillow or vessel during electrolysis takes place, and that the electrode during electrolysis rens flush with the mouthpiece so quickly over the Surface to be metallized is moved that no deposits black metal or such by promptly faster movement again to disappear  is brought. 21. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5 mit der Elektrode nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrolytdosierung durch Offenlassen und Ver­ schließen der Flaschenöffnung, vorzugsweise mit der Fingerkuppe, geregelt wird.21. The method according to claims 1 to 5 with the electrode according to claim 17, characterized, that the electrolyte metering by leaving open and ver close the bottle opening, preferably with the Fingertip, is regulated. 22. Elektrode nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Zuleitung seitlich kurz oberhalb der Wulstverdickung durchgeführt ist, vorzugsweise luftdicht.22. Electrode according to claim 13, characterized, that the electrical lead laterally just above the bead thickening is carried out, preferably airtight. 23. Verfahren und Elektroden nach den Ansprüchen 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß unreines Zink und Kupfer oder deren Legierungen eingesetzt werden.23. The method and electrodes according to claims 1 to 22, characterized, that impure zinc and copper or their alloys be used. 24. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß für das Nachverzinken von Zinküberzügen oder von kompaktem Zink ein Molverhältnis der Ethylendiaminte­ traessigsäure zu Zinkoxid größer als 1 angewandt wird.24. The method according to claim 4, characterized, that for the galvanizing of zinc coatings or of compact zinc a molar ratio of ethylenediamines traacetic acid to zinc oxide greater than 1 is applied. 25. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Voranreicherung mit Elektrolyseprodukten durch Elektrolyse, vorzugsweise im Bad, mit periodi­ scher Umpolung der Elektroden vorgenommen wird.25. The method according to claim 1, characterized, that pre-enrichment with electrolysis products by electrolysis, preferably in the bathroom, with periodic polarity reversal of the electrodes. 26. Verfahren und Vorrichtungen nach den Ansprüchen 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß mit einem Gehalt von 5 bis 30 Gewichtsprozenten Ethylendiamin, vorzugsweise um 10%, bei einem Elektro­ denabstand von 0,1 bis 5 mm und einer Spannung von 10 bis 40 Volt, vorzugsweise 12 und 24 Volt, gearbeitet wird.26. The method and devices according to claims 1 to 25, characterized, that with a content of 5 to 30 percent by weight Ethylene diamine, preferably around 10%, for an electro the distance of 0.1 to 5 mm and a tension of 10 to 40 volts, preferably 12 and 24 volts, worked becomes.
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