DE4205792C2 - Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen

Info

Publication number
DE4205792C2
DE4205792C2 DE4205792A DE4205792A DE4205792C2 DE 4205792 C2 DE4205792 C2 DE 4205792C2 DE 4205792 A DE4205792 A DE 4205792A DE 4205792 A DE4205792 A DE 4205792A DE 4205792 C2 DE4205792 C2 DE 4205792C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sampling
gas
substances
condensate
xad
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
DE4205792A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4205792A1 (de
Inventor
Eckhard Balfanz
Werner Funcke
Johann Koenig
Jochen Theisen
Heinz Linnemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GFA GES fur ARBEITSPLATZ und
Original Assignee
GFA GES fur ARBEITSPLATZ und
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GFA GES fur ARBEITSPLATZ und filed Critical GFA GES fur ARBEITSPLATZ und
Priority to DE4205792A priority Critical patent/DE4205792C2/de
Priority to JP5514540A priority patent/JPH06507248A/ja
Priority to EP93904016A priority patent/EP0581937A1/de
Priority to US08/140,103 priority patent/US5493923A/en
Priority to PCT/EP1993/000434 priority patent/WO1993017331A1/de
Priority to CA002109073A priority patent/CA2109073A1/en
Publication of DE4205792A1 publication Critical patent/DE4205792A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4205792C2 publication Critical patent/DE4205792C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036—Specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0047—Specially adapted to detect a particular component for organic compounds
    • G01N33/0049—Specially adapted to detect a particular component for organic compounds for halogenated organic compounds
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/2247—Sampling from a flowing stream of gas
    • G01N1/2258—Sampling from a flowing stream of gas in a stack or chimney
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0011—Sample conditioning
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/2202—Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling
    • G01N1/2214—Devices for withdrawing samples in the gaseous state involving separation of sample components during sampling by sorption
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/24—Suction devices
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N1/2247—Sampling from a flowing stream of gas
    • G01N2001/225—Sampling from a flowing stream of gas isokinetic, same flow rate for sample and bulk gas
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/02—Devices for withdrawing samples
    • G01N1/22—Devices for withdrawing samples in the gaseous state
    • G01N2001/2282—Devices for withdrawing samples in the gaseous state with cooling means
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Probenahme und Aufbereitung von Proben aus Abgasen, die mittel- und schwerflüchtige Substanzen, insbesondere polychlorierte Dibenzo(p)dioxine (PCDD) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDF), in einer Gas- oder Aerosolphase enthalten, mit den Verfahrensschritten gemäß Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
Solche Verfahren sind beschrieben im Vorentwurf zu der VDI-Richtlinie 3499, Blatt 2, [Titel: Messen von polychlorierten Dibenzo(p)dioxinen (PCDD) und Dibenzofuranen (PCDF) in Abgasen industrieller Anlagen und Feuerungsanlagen].
Als PCDD und PCDF werden zwei Gruppen verwandter chlo­ rierter aromatischer Substanzen bezeichnet, die aus 75 Homologen des PCDD und 135 Homologen des PCDF bestehen. Die Strukturen dieser Substanzen und die Anzahl der mög­ lichen Isomere der Homologengruppe enthält der vor­ genannte VDI-Richtlinien-Entwurf.
PCDD und PCDF können bei einer thermischen Belastung bzw. bei der Verbrennung von chlorhaltigem, organischem Material und als unerwünschte Nebenprodukte bei der Her­ stellung oder Weiterverarbeitung von chlororganischen Chemikalien entstehen. Es handelt sich um relativ stabi­ le Substanzen, die jedoch in einer Feuerung bei hohen Temperaturen zerstörbar sind. Das Vorkommen und die Chemie der PCDD/PCDF sowie die toxikologischen und ökolo­ gischen Risiken sind ausführlich beschrieben worden (vgl. Referate in vorgenannter VDI 3499).
Um den Gehalt an PCDD und PCDF zu ermitteln, sind stan­ dardisierte Meßmethoden beschrieben. Die Meßverfahren sollen dazu dienen, Abgase aus unterschiedlichsten Anla­ gen zu erfassen, wobei Roh-, Rein- oder Synthesegase unter anderen aus folgenden Abgaserzeugern zu messen sind:
  • - Auto- oder Dieselmotoren
  • - Hausbrandöfen
  • - Anlagen zur Produktion von Zement
  • - Wirbelschichtfeuerungsanlagen
  • - Shredderanlagen
  • - Deponiegasanlagen
  • - Anlagen zur Herstellung und Verarbeitung von Kera­ mik, Metallen, anorganischen und organischen Chemika­ lien
  • - Schmelzanlagen zum Recycling spezieller Stoffe
  • - Klärschlammverbrennungsanlagen
  • - Braunkohle- und Steinkohlefeuerungsanlagen
  • - Holzfeuerungsanlagen
  • - Öl- und Gasfeuerungsanlagen
  • - Müllverbrennungsanlagen
  • - Pyrolyseanlagen.
Die Meßgastemperaturen können zwischen -30° bis über 1000°C liegen. Die Wassergehalte der Abgase schwanken sehr stark. Dies gilt analog für Staubkonzentrationen bis über 1 g/m3, wie es z. B. bei Rohgas vor Elektrofil­ tern auftritt.
Das nach VDI-Richtlinie 3499 (Vorentwurf), Blatt 2, be­ kannte Verfahren arbeitet derart, daß ein Meßgas unter isokinetischen Bedingungen über eine mit Quarzwatte ge­ stopfte Hülse als Partikelfilter angesaugt wird. Das Meßgas wird anschließend einem Kondensatabscheider zuge­ führt, in dem es auf 3 bis 20°C abgekühlt wird. Nachge­ schaltet befindet sich eine Kartusche, die mit einem Feststoffadsorbens gefüllt ist. Sämtliche Oberflächen, mit denen das Meßgas in Berührung kommen kann, bestehen aus Glas; lediglich Krümmer und z. T. Filterkopf bestehen aus Titan. Bei Abgastemperaturen von über 120°C wird das Absaugrohr ggfls. mit Luft gekühlt. Die Temperaturen im Partikelfilter liegen damit zwischen 80 und 100°C oder sogar deutlich darunter.
Nach jeder Probenahme müssen sämtliche gasberührten Glas­ oberflächen unter Rückflug mit Aceton bzw. Toluol gesäu­ bert werden. Das Glasrohr des Absaugrohres wird in der Regel in 10 cm lange Teilstücke zerschnitten.
Folgende Teilproben müssen untersucht werden:
  • - Glasrohr des Absaugrohres
  • - staubbeladene Quarzwatte
  • - Kondensat
  • - Feststoffadsorbens
  • - Toluol-/Aceton-Spüllösung, mit der die Apparatur nach jeder Probenahme gereinigt wird.
Demnach entstehen fünf Teilproben, die zunächst ge­ trennt extrahiert bzw. ausgeschüttelt oder umgelöst werden, bis die so erhaltenen Lösungen vereinigt und gemeinsam für die Analyse weiter aufgearbeitet werden können. Nach der Analyse ist die Entnahmevorrichtung wieder sorgfältig zu säubern.
Die bekannte Probenahmeapparatur besteht im wesentli­ chen aus der Staubfiltrationseinheit, einem Kondensatabscheider, der Adsorptionseinheit sowie eine Absaugvorrichtung mit Gasuhr.
Der Kondensatabscheider besteht aus einem 2 l-Dreihals- Kolben mit Ablaßhahn und zwei Normschliffen. In den äußeren Schliffen befindet sich je ein Intensivkühler. Das Meßgas strömt von oben durch den ersten Kühler (handelsübliche Intensivkühler), passiert das Kondensatgefäß, das sich in einer 2 l-Pilzheizhaube befindet, und strömt dann durch einen Hochleistungskühler (3000 cm2 Kühlfläche). Zur Abscheidung der Tröpfchen dient eine nachgeschaltete Glashülse, die mit Raschigringen gefüllt ist. Anschließend gelangt das Meßgas in eine Glaskartusche, die mit 250 ml Adsorberharz gefüllt ist.
Die Vorrichtung ist äußerst kompliziert zu handhaben und erfordert entsprechend qualifiziertes Fachpersonal. Das Spülen und Arbeiten mit Aceton und Toluol erfordert einen sorgfältigen Umgang mit diesen brennbaren Stoffen, die außerdem möglichst nicht in die Atmosphäre gelangen sollen. Die anschließenden Reinigungsarbeiten sind ebenfalls sehr umständlich und erfordern jeweils einen Zeitaufwand von mindestens einer Stunde.
Demnach stellt sich die Aufgabe, ein Probenahmeverfahren für das Messen von PCDD und PCDF anzugeben, das bei denselben Nachweisgrenzen wie das bekannte Verfahren einfacher durchführbar ist, wobei die erforderlichen Probegeräte auch leichter transportierbar sind.
Überraschend wurde gefunden, daß bei einer Probenahme und Aufbereitung auf eine Kondensatsammlung verzichtet werden kann. Es muß ein Adsorbens gewählt werden, das die organischen Substanzen aus allen möglichen Aggregatzuständen des "Originalabgases" quantitativ adsorbiert.
Die Lösung der vorgenannten Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Probenahme ermöglicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Teilstrom des Abgases durch einen inerten Staubfilterbereich und anschließend durch einen Bereich, der mit einem Adsorbens gefüllt ist, das mittel- und schwerflüchtige organische Substanzen auch aus dem Kondensat quantitativ adsorbiert, geleitet wird und anschließend die im Staubfilterbereich und am Absorbens adsorbierten organischen Substanzen analysiert werden.
Das Verfahren ist grundsätzlich anwendbar für die Pro­ benahme gasförmiger und/oder staubgebundener mittel- und schwerflüchtiger organischer Substanzen in Gas- oder Aerosolphasen, wie z. B. Abgasen aus Feuerungsanlagen. Versuche zeigen, daß das Verfahren insbesondere zur Analysenvorbereitung auf polyhalogenierte Aromaten, wie
polychlorierte Benzole (PCBz)
polychlorierte Phenole (PCPh)
polychlorierte Biphenyle (PCB)
polychlorierte Dibenzo(p)dioxine (PCDD)
polychlorierte Dibenzofurane (PCDF)
polybromierte Dibenzo(p)dioxine (PBDD)
polybromierte Dibenzofurane (PBDF)
polybromierte und -chlorierte Dibenzo(p)dioxine (PBSDD)
polybromierte und -chlorierte Dibenzofurane (PBCDF)
polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe (PAH), anwendbar ist.
Am Beispiel der Analyse auf PCDD und PCDF werden Verfahren und Vorrichtung im folgenden beschrieben.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist gekennzeichnet durch eine temperaturbeständige Sonde mit einer Aufnahmeöffnung und einer erforderlichenfalls kühlbaren Gasleitung, einer an die Gasleitung anschließbaren Kartusche mit zwei Abteilungen und einer Ausgangsöffnung, von der die zuerst durchlaufene Abteilung mit einem inerten, unlöslichen Filtermaterial, z. B. Quarzwatte, gefüllt ist, und bei der die zweite Abteilung mit einem Adsorber, z. B. Adsorberharz mit multiretikularer Struktur gefüllt ist. An die Ausgangsöffnung schließt sich eine Leitung mit angeschlossener Saugpumpe an.
Verfahren und Vorrichtung zeichnen sich dadurch aus, daß, anders als beim Verfahren des Standes der Technik, bei der ebenfalls ein Adsorbens verwendet wird, dieses im vorliegenden Verfahren dazu verwendet wird, ohne eine Kondensatausscheidung durch umständliche Kühlverfahren sämtliche Bestandteile mit einem Gehalt an PCDD und PCDF zu adsorbieren, wobei sich herausgestellt hat, daß auch im feuchten oder wäßrigen Zustand das Adsorbens sehr wirksam ist und nach den bisherigen Ergebnissen sogar besser und vollständiger die PCDF und PCDD adsorbiert als beim herkömmlichen Verfahren.
In den beiden Abteilungen der Kartusche lassen sich über 99% der Dioxine und Furane adsorbieren und fixieren, so daß sich die an die Probenahme folgende Analyse auf den Inhalt der beiden Kartuschenabteilungen beschränken kann. Die beiden Kartuschen sind dann ggfls. auch einfach zu reinigen oder zu entsorgen, da sie lediglich aus Glas bestehen.
Als Adsorbens haben sich bekannte synthetische, unlös­ liche Polystyrol-Polymerisate und/oder -acrylate des Typs Amberlite® XAD-2, XAD-4, XAD-7 und XAD-8 erwiesen.
Hierbei handelt es sich um Produkte der Firma E. Merck, Darmstadt. Als preisgünstiges und leicht zu handhabendes Produkt hat sich insbesondere Amberlite® XAD-2 erwiesen.
Der Filterbereich wird vorzugsweise mit gestopfter Quarzwatte oder Glasfasern, Glasfaserflachfiltern oder anderen staubabscheidenden Matrizes gefüllt.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird anhand der Zeichnung beschrieben. Die Zeichnung zeigt in schemati­ scher Ansicht den Aufbau einer Probenahmeapparatur.
In einem Abgaskanal 1, der beispielsweise das Abgas einer Müllverbrennungsanlage führt, wird ein Abgas in Pfeilrichtung hindurchgeleitet. Der Abgaskanal 1 wird begrenzt durch eine Kanalwandung 4. In der Kanalwan­ dung 4 ist eine Öffnung 4′ vorhanden, auf die ein Ein­ führstutzen 5 aufgesetzt ist. Die Öffnung 4′ kann bei Bedarf durch eine (nicht dargestellte) Schließmuffe auch geschlossen werden. In die Öffnung 4′ bzw. den Einführstutzen 5 wird eine Sonde 3 eingeschoben. Die Sonde ist als längliches Mantelrohr gestaltet. Je nach Aufgabenstellung, Meßgasbedingungen und Anordnung der Meßstelle kann die Sonde unterschiedlich ausgeführt werden. Als Materialien kommen u. a. in Frage: Glas, Quarz, PTFE-Kunststoffe, Titan oder Edelstahl. In der Regel wird hochbeständiges Glas (DURAN) oder Quarzglas verwendet. Derartige Sonden sind an sich bekannt. Je nach Art des Einbaus im Meßquerschnitt, der Länge und der mechanischen Beanspruchung der Sonde kann diese zu­ sätzlich in einem Stützrohr geführt werden. Falls die Probenahme isokinetisch erfolgen soll, ist eine Sonden­ öffnung 2 vorzusehen, die gemäß VDI-Richtlinie 2066 zu montieren ist. Diese Richtlinie ist auch bei der Auslegung des Sondenquerschnittes zu beachten.
Außerordentlich hohe Staubgehalte im Meßgas können die Vorschaltung eines Vorabscheiders, wie z. B. Zyklon, Filterkopf mit Quarzwatte, erforderlich machen. Ein solcher Vorabscheider ist in dem Ausführungsbeispiel nicht dargestellt.
Zur Konditionierung des Meßgases kann dieses aufge­ heizt oder aber, üblicherweise, gekühlt werden. Hierzu ist die Sonde mit einem Kühlmantel 7 versehen, der über einen Kühlwasserein- und -auslaß 6 mit Kühlwasser beschickt werden kann. Im Inneren der zylindrisch aus­ geführten Sonde 3 befindet sich ein Glasinnenrohr 8, das im vorderen Bereich an der gekrümmten Sondenöff­ nung 2 endet, durch den gekühlten Bereich geführt ist und bis an das außerhalb der Kanalwandung 7 reichende Ende der Sonde bei 9 geführt ist. Dort befindet sich ein Auslaß- und Übergangskrümmer 9. Dieser kann bei entsprechender geometrische Gestaltung auch wegfallen. Zwischen Auslaß- und Übergangskrümmer 9 und den nach­ folgenden Einheiten kann erforderlichenfalls ein Ab­ sperrhahn 14 eingebaut sein. Zur Vermeidung von Ablage­ rungen ist das Glasinnenrohr möglichst strömungsgün­ stig und kurz auszuführen.
Der durch die Sonde bzw. das Glasinnenrohr abgezogene Teilstrom kann organische Komponenten in den folgenden Aggregatzuständen bzw. in Matrizes eingebunden enthal­ ten:
  • - fest, als Partikel
  • - an Partikeln adsorbiert (fest; flüssig; gasförmig)
  • - flüssig, als Tröpfchen
  • - im Kondensat gelöst
  • - im Kondensat suspendiert oder emulgiert (als Parti­ kel; an Partikeln adsorbiert; flüssig; gelöst)
  • - gasförmig.
Der Teilstrom mit den genannten Beladungen gelangt durch den Auslaß- und Übergangskrümmer 9 in eine Kartu­ sche 10, die vorzugsweise aus Glas besteht. Die Kartu­ sche kann eine Trennwand 10′ enthalten, vorzugsweise eine mit Perforationen versehene Glasplatte. In der ersten Abteilung 11 der Kartusche 10 befindet sich ein Filter zur Staubabscheidung, im vorliegenden Beispiel gestopfte Quarzwatte.
Die Kartusche 10 ist als länglicher Glaszylinder ausge­ führt. Diese Form und Materialauswahl ist jedoch nur beispielshaft zu verstehen; beispielsweise sind auch kugelförmige, quaderförmige etc. Kartuschenformen mög­ lich. Anstelle von Glas können auch andere Materia­ lien, beispielsweise Titan, verwendet werden. Anstelle von Quarzwollefüllungen können auch Glasfasern oder andere Materialien verwendet werden, die unlöslich sind und sich gegenüber den abzuscheidenen Substanzen inert verhalten.
Die zweite Abteilung der Kartusche 10 ist mit einem synthetischen Adsorberharz mit multiretikularer Struk­ tur gefüllt. Hierzu eignen sich beispielsweise poröse Polymere, wie Produkte unter dem Markennamen Amberlite® XAD, Carbopak®-C oder Tenax®-GC, die von verschiedenen Herstellern im Handel sind. Es sollen aber nicht ausge­ schlossen werden Polyurethan-Schäume, Silicagel oder andere Adsorbentien, die in der Lage sind, organische Komponenten quantitativ zu adsorbieren und zu desorbie­ ren, ohne daß die adsorbierten Substanzen sich ändern.
Bei der Auswahl und Anordnung von Filter- und Adsorber­ materialien sind u. a. deren Strömungswiderstände und Temperaturabhängigkeit der Adsorptionsleistung zu berücksichtigen. Durch Kühlung des Adsorptionsmittels kann die Adsorptionsleistung gesteigert werden. Ist die volumenbezogene Kapazität begrenzt, so kann die Verlängerung der Probenahmedauer durch Auswechseln der Filter-Adsorber-Einheit ermöglicht werden. Dies kann z. B. durch manuelles Auswechseln oder aber durch zeit­ schaltuhrgesteuertes Umstellen auf weitere Filter-/Ad­ sorber-Einheiten (Kartuschen) mit Hilfe von Mehrwegven­ tilsystemen geschehen, wie dies an sich aus der Adsor­ ber-Technik bekannt ist.
Als optimal hat sich eine Füllung der ersten Abteilung mit Quarzwatte erwiesen, wobei pro 100 cm3 Volumen der ersten Abteilung mit 10-50 g Quarzwatte gestopft wurden. Die zweite Abteilung wurde vollständig mit dem Adsorbens Amberlite® XAD-2 der Firma E. Merck, Darm­ stadt, gefüllt. Die Einheit wurde bei einer Meßgastem­ peratur zwischen 25°C und 150°C betrieben. An die Kartusche 10 schließt sich eine Auslaßöffnung 13 an, die im Fuße eines Kühlers 15 mündet.
Das Restgas fließt durch den Kühler 15. Das sich abscheidende Kondensat und Wasser wird im Kondensatkol­ ben 16 aufgefangen. Das befreite Gas fließt durch die Leitung 17 zur Pumpe 19, wobei die Leitung durch einen Absperrhahn 20 auch unterbrochen werden kann.
Die Trocknung kann noch verstärkt werden durch Entfer­ nung der Restfeuchte mit Hilfe eines Trockenmittels, z. B. Silicagel, in einem Trockenturm 21. Die Dimensio­ nierung von Kühler und Trockenturm richtet sich nach den erwarteten Meßgasbedingungen, u. a. der Temperatur und dem Wassergehalt des Teilgasstromes.
Je nach vorgegebenen Absaugbedingungen (Gesamtvolumen, Volumenstrom in Abhängigkeit von einzuhaltenden Nachweisgrenzen und den Meßgasbedingungen sowie Randbe­ dingungen der Meßaufgabe, z. B. einhaltende Isokinetik) sind Gasfördersysteme mit einer Volumenstromregelung in einem Bereich von ca. 0,1 bis 10 m3/Std - unter Normbedingungen - einsetzbar. Von den Absaugeinrichtun­ gen können beispielsweise eingesetzt werden:
  • - Vakuummembran-Pumpe,
  • - trockenlaufende bzw. Öl-Vakuum-Drehschieberpumpen,
  • - Ejektorpumpen
  • - Seitenkanalgebläse.
Der Volumenstrom kann durch den Absperrhahn 20 unter Zuhilfenahme eines Druckmessers 18 manuell geregelt werden.
Außerdem ist eine automatische Ventilsteuerung am Saug­ stutzen der Pumpe 19 in Abhängigkeit von einem vorab eingestellten Volumenstrom, z. B. über eine Differenz­ druckmessung an einer Meßblende, Hitzedrahtanemometer, Durchflußmesser mit elektromagnetischen Schaltkontak­ ten oder ähnlichem möglich. Die Volumenstromregelung kann auch rechnergestützt sein, wobei die Abhängigkeit von sich änderndem Wirkdruck im Kanal über ein entsprechendes Anemometer oder Staurohr im Kanal als Parameter aufgenommen werden kann.
Die Bestimmung des Absaugvolumens unter Berücksichtigung des Luftdurchsatzes sowie der Temperatur an der Gasuhr 22 erfolgt mit einem zusätz­ lich geschalteten Temperaturmesser 23. Derartige Meßin­ strumente sind aber an sich bekannt und werden auch bei den Vorrichtungen gemäß Stand der Technik ver­ wendet. Es sei darauf hingewiesen, daß die Einzelteile 13 bis 23 an sich bekannt sind und auch je nach Meßauf­ gabe variiert werden können.
Je nach Meßaufgabe wird das Meßgasvolumen auf einen be­ stimmten Druck, Wassergehalt und eine bestimmte Tempe­ ratur normiert. Sehr häufig wird der Bezug auf 1013 hPa, 0°C, trocken, gewählt. Bei den meisten Volumenbe­ stimmungen ist eine nachträgliche Normierung des Meß­ gasvolumens notwendig. Daher müssen, bei vorheriger Trocknung des Meßgases, die Meßgastemperatur und der Druck, gegen den das Volumenbestimmungssystem arbei­ tet, parallel bestimmt werden. Demnach muß der Wasser­ gehalt des Meßgases bekannt sein.
Die Probenahme wird durchgeführt, indem in die Sonde 3 ein frisches Glasinnenrohr 8 eingeführt wird. Es wird auf 100%ige Dichtigkeit gegen Falschlufteinzug geach­ tet. Als Dichtung kommen, je nach Meßgastemperatur, Stopfbuchspackungen mit Mineralfaser- oder Teflonschnur in Frage; auch flache Quetschdichtungen oder Simmer­ ringe sind im Einsatz.
Die Sonde 3 wird am Meßpunkt durch Verschieben inner­ halb des Einführstutzens 5 positioniert. Möglichst direkt am Sondenrohr wird der Absperrhahn 14 ange­ bracht, der bis zum Beginn der Messung geschlossen bleibt. Nach der Montage aller übrigen Geräteteile wird die Dichtigkeit der Apparatur überprüft, und zwar bei einem Unterdruck von etwa 500 mbar. Dieser darf während einer Minute nicht steigen.
Während der nun folgenden Probenahme werden Absaugvolu­ menstrom und Meßgastemperatur am Volumenbestimmungssys­ tem in regelmäßigen Abständen registriert.
Nach Beendigung der Probenahme wird die Pumpe 19 abge­ schaltet und der Absperrhahn 14 am Sondenrohr geschlos­ sen. Abgesaugte sowie evtl. zugeführte Verdünnungsgasvolumina werden registriert. Angefalle­ nes Kondensat im Kondensatkolben 16 kann abgepumpt und verworfen werden.
Die Kartusche 10 wird vom System getrennt, das Glas wird verschlossen und gegen Lichteinwirkung geschützt. Das in den beiden Abteilungen der Kartusche enthaltene Filter- und Adsorbens wird durch an sich bekannte wei­ tere Aufarbeitung, in der Regel Extraktion, Aufschluß, Reinigung, gaschromatographische Analyse in einem Labor bearbeitet. Vergleichsmessungen haben ergeben, daß in den übrigen Teilen der Apparatur praktisch keine relevanten Mengen mehr an Adsorbat verblieben, soweit es die zu analysierenden Mengen an PCDD und PCDF betrifft.
Die Meßapparatur ist daher wieder einsatzbereit, sobald eine neue Kartusche eingesetzt ist und das Glas­ innenrohr 8 ersetzt worden ist. Es zeigt sich, daß das Innere der Kartusche durchaus, da es unterhalb des Tau­ punktes des Wassers temperaturmäßig gehalten ist, feucht wird. Diese Feuchte beeinflußt das Meßergebnis jedoch nicht negativ, sondern positiv. Die über viele Stunden strömende Gasmenge bildet dann ein Gleichge­ wicht an Restfeuchte innerhalb des Adsorbens im Kartu­ scheninneren aus.
Es sei angemerkt, daß bei sehr vernachlässigbarem oder sehr geringem Staubanteil, an dem sich die flüchtigen Substanzen während des Filterns binden können, der Staubfilter auch weggelassen werden kann. Die Probenah­ mesonde kann bei entsprechenden Verhältnissen an der Abnahmestelle ebenfalls weggelassen werden. Auch ist möglich, die Reihenfolge zu wählen: Kartusche, Sonde, Abzugsvorrichtungen.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens und der zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Vorrich­ tung können wie folgt zusammengefaßt werden:
  • (a) Das Verfahren ist nahezu unabhängig von der Abgastemperatur (0 bis 1000°C), vom Wassergehalt (bis über 300 g/m3) sowie Staubgehalt (bis über 1 g/m3) des Abgases.
  • (b) Die Probenahmeapparatur ist einfach handhabbar.
  • (c) Der Aufwand ist vergleichbar mit dem von Staubmessun­ gen. Der zeitliche Aufwand vor Ort verringert sich und damit auch die Probenahmekosten. Die Analysen­ kosten verringern sich ebenfalls, da die Extrakte nur aus einer oder maximal zwei Sammelphasen hergestellt werden müssen.
  • (d) Für das Auswechseln von Glassondenrohr und Glaskar­ tusche mit Staubfilter und Adsorberharz für eine nachfolgende Messung benötigt man lediglich einige Minuten; hierdurch entfällt das aufwendige Reinigen der Apparatur vor Ort z. B. mit brennbaren Lösungs­ mitteln nach einer erfolgten Probenahme.
  • (e) Da die abgasberührten Oberflächen der Probenahmeap­ paratur sich lediglich auf das Glas-Sondenrohr und die Glaskartuschen beschränkten, wird die Möglich­ keit einer Sekundärkontamination bzw. der Blindwert der Apparatur minimiert.
  • (f) Anstelle von bis zu fünf verschiedenen Sammelmatri­ zes der herkömmlichen Verfahren (Sondenrohr, Staub­ filter, Kondensat, Adsorber, Spüllösung) ist hier nur eine Sammelmatrix (Kartusche mit Staubfilter und Adsorberharz) und ggfls. das Sondenrohr für die Ana­ lyse zu berücksichtigen.
  • (g) Die Glaskartusche mit Staubfilter und Adsorbens kann z. B. in mit 13C-PCDF/D-Standards gespikter Form vom Analysenlabor verschickt werden; ein Spiken der Ap­ paratur vor Ort ist nicht mehr erforderlich.
  • (h) Die Kosten der Probenahmeapparatur liegen z. T. um ein Vielfaches niedriger als bei den bisher bekannten Verfahren.
Ein besonderer Vorteil des Verfahrens besteht darin, das Verfahren auch kontinuierlich oder als Lang­ zeitprobenahme durchzuführen. Es kann hiermit eine Dauer­ überwachung durchgeführt werden. Beispielsweise können zwei Kartuschen in Parallelzweigen angeordnet und so durchströmt werden, daß nur je eine Kartusche durch­ strömt wird. Durch sukzessives und zeitlich abgestimmtes Auswechseln kann eine Langzeit- und Dauerüberwachung durchgeführt werden.

Claims (11)

1. Verfahren zur Probenahme und Aufbereitung von Proben aus Abgasen, die mittel- und schwerflüchtige Substanzen, insbesondere polychlorierte Dibenzo(p)dioxine (PCDD) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDF), in einer Gas- oder Aerosolphase enthalten, mit folgenden Verfahrensschritten
  • (a) Abziehen eines Teilstromes und Einleitung in einen Abscheidebereich, in dem die zu untersuchenden Substanzen aus dem Teilstrom in staubgebundener Form oder im Kondensat einem Abscheideprozeß unterworfen und fixiert werden,
  • (b) nach Beendigung der Probenahme Extrahieren der abgeschiedenen Substanzen und Einleiten in eine Analysevorrichtung,
dadurch gekennzeichnet, daß der Teilstrom durch einen inerten Staubfilterbereich und anschließend durch einen Bereich, der mit einem Absorbens gefüllt ist, das mittel- und schwerflüchtige organische Substanzen auch aus dem Kondensat quantitativ adsorbiert, geleitet wird und anschließend die im Staubfilterbereich und am Absorbens adsorbierten organischen Substanzen analysiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor Einleiten in den Filterbereich der Gasteilstrom auf eine Temperatur T < 200°C gekühlt wird.
3. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, mit einer temperaturbeständigen Probenahmesonde (3), die eine Aufnahmeöffnung (2) und eine Gasleitung (8) besitzt, gekennzeichnet durch eine an die Gasleitung (8) anschließbare Kartusche (10) mit zwei Abteilungen (11, 12) und einer Ausgangsöffnung, von der die zuerst durchlaufene Abteilung (11) mit einem inerten, unlöslichen Filtermaterial gefüllt ist und bei der die zweite Abteilung (12) mit einem synthetischen Adsorberharz gefüllt ist, das mittel- und schwerflüchtige organische Substanzen auch aus dem Kondensat quantitativ adsorbiert, und durch eine an die Ausgangsöffnung sich anschließende Leitung mit angeschlossener Saugpumpe (19).
4. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasleitung (8) kühlbar ist.
5. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Probenahmesonde (3) kombiniert wird mit einer Abscheideeinrichtung (Kartusche 10).
6. Vorrichtung nach Anspruch 3 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Adsorbentien synthetische, unlösliche Polystyrol-Polymerisate und/oder -Acrylate verwendet werden.
7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Adsorberharz ein Styrol-Divinylbenzol-Copolymerisat des Typs Amberlite® XAD-2 oder Amberlite® XAD-4 verwendet wird.
8. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Adsorberharz ein Acrylsäure-Ester des Typs Amberlite® XAD-7 oder Amberlite XAD-8® verwendet wird.
9. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der inerte Filter­ bereich (11) mit gestopfter Quarzwatte, Glasfasern, Glasfaserflachfiltern oder Membranfiltern gefüllt ist.
10. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens zwei Kartuschen (10) in Parallelzweigen angeordnet sind, von denen je eine durchströmbar ist, wobei durch sukzessives Auswechseln eine Dauerüberwachung mit entnehmbaren Kartuschen möglich ist.
DE4205792A 1992-02-26 1992-02-26 Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen Revoked DE4205792C2 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4205792A DE4205792C2 (de) 1992-02-26 1992-02-26 Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen
JP5514540A JPH06507248A (ja) 1992-02-26 1993-02-25 排ガスからの試料採取方法及び装置
EP93904016A EP0581937A1 (de) 1992-02-26 1993-02-25 Verfarhen und vorrichtung zur probenahme aus abgasen
US08/140,103 US5493923A (en) 1992-02-26 1993-02-25 Process and device for taking samples from waste gases
PCT/EP1993/000434 WO1993017331A1 (de) 1992-02-26 1993-02-25 Verfarhen und vorrichtung zur probenahme aus abgasen
CA002109073A CA2109073A1 (en) 1992-02-26 1993-02-25 Process and device for taking samples from waste gases

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4205792A DE4205792C2 (de) 1992-02-26 1992-02-26 Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4205792A1 DE4205792A1 (de) 1993-09-02
DE4205792C2 true DE4205792C2 (de) 1995-11-02

Family

ID=6452555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4205792A Revoked DE4205792C2 (de) 1992-02-26 1992-02-26 Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5493923A (de)
EP (1) EP0581937A1 (de)
JP (1) JPH06507248A (de)
CA (1) CA2109073A1 (de)
DE (1) DE4205792C2 (de)
WO (1) WO1993017331A1 (de)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4439433A1 (de) * 1994-11-04 1996-05-09 Draegerwerk Ag Verfahren und Vorrichtung zur quantitativen Analyse von Luftinhaltsstoffen
DE19531595C2 (de) * 1995-08-28 1998-09-03 Babcock Prozessautomation Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des Dioxingehaltes eines Gasstromes
US5661224A (en) * 1996-02-08 1997-08-26 H2M Labs, Inc. Method and apparatus for spiking atmospheric samples
DE19610912A1 (de) * 1996-03-20 1997-09-25 Dittrich Elektronik J Pellistor
DE29617354U1 (de) * 1996-09-24 1996-12-12 Inst Bioprozess Analysenmesst Vorrichtung zur Erfassung flüchtiger organischer Substanzen
US5777241A (en) * 1997-02-06 1998-07-07 Evenson; Euan J. Method and apparatus for sampling and analysis of furnace off-gases
DE19735205A1 (de) * 1997-08-14 1999-02-25 Gustav Prof Dr Techn Schweiger Verfahren zur spektroskopischen Rußmessung
DE19745808C1 (de) * 1997-10-16 1998-12-10 Kuske Gmbh Vorrichtung zum Absaugen eines Meßgases aus einem unter Vakuum stehenden Prozessgasraumes
TW486565B (en) * 1998-01-23 2002-05-11 Miura Kogyo Kk Sampling apparatus for chlorinated organic compounds
JP3273796B2 (ja) * 1998-01-23 2002-04-15 三浦工業株式会社 塩素化有機化合物の採取器
DE19910626C2 (de) * 1999-03-10 2001-12-06 Bm Becker Mestechnik Gmbh Verfahren zur Probenahme aus Abgasen
US6520033B1 (en) * 2000-03-29 2003-02-18 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, Represented By The Minister Of The Environment Apparatus for sampling & analysis of thermally-labile species and a method relating thereto
DE10128632A1 (de) * 2001-06-13 2003-01-02 Karlsruhe Forschzent Langzeitprobennahmesystem
US20020196836A1 (en) * 2001-06-22 2002-12-26 Staphanos Stephen T. Emission monitoring system probe assembly for high-temperature applications
FI20012034A (fi) * 2001-10-19 2003-04-20 Ariacon Oy Monitoiminen leijukäsittelylaitteisto sekä menetelmä materiaalin prosessoimiseksi leijukäsittelylaitteistossa
FI116161B (fi) * 2002-12-23 2005-09-30 Outokumpu Oy Menetelmä ja laitteisto kaasun koostumuksen mittaamiseksi leijupedistä
US8852535B2 (en) * 2003-10-03 2014-10-07 Saudi Arabian Oil Company Device and method for measuring elemental sulfur in gas in gas lines
FR2862386B1 (fr) 2003-11-14 2006-03-03 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif pour prelever des composes gazeux contenus dans un courant gazeux, notamment dans des gaz d'echappement dilues d'un moteur a combustion interne
JP4828443B2 (ja) * 2007-01-25 2011-11-30 電源開発株式会社 有機ハロゲン類の分離方法および低揮発性有機ハロゲン類濃度の測定方法ならびにダイオキシン類濃度の測定方法
DE102008010764A1 (de) 2008-02-21 2009-08-27 Thumedi Gmbh & Co. Kg Vorrichtung und Verfahren zur Staubdetektion
DE102008059179B4 (de) * 2008-08-14 2013-03-28 Georgsmarienhütte Gmbh Sonde zur kontinuierlichen Abgasanalyse
WO2012103249A1 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 Energy & Environmental Research Center Measurement of multimetals and total halogens in a gas stream
FI20115342A0 (fi) * 2011-04-11 2011-04-11 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Menetelmä putkiston kunnon mittaamiseksi ja sekvenssiohjattu näytteenottopumppu
CN102589938B (zh) * 2012-02-29 2013-12-25 攀钢集团西昌钢钒有限公司 转炉煤气人工取样装置
JP5797689B2 (ja) * 2013-05-14 2015-10-21 中国電力株式会社 煤塵採取方法
CN106018026A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 大连理工大学 一种应用于半挥发性有机污染物土-气分配系数测定的空气加湿装置
CN106840786A (zh) * 2017-04-19 2017-06-13 成都南方电子仪表有限公司 一种在线低浓度氯气分析系统
JP7055878B2 (ja) * 2017-12-19 2022-04-18 シーメンス・ヘルスケア・ダイアグノスティックス・インコーポレイテッド 液体を吸引および分注するためのプローブ装置、アセンブリ、ならびに方法
CN108548700B (zh) * 2018-03-16 2019-07-23 华中科技大学 一种无水冷高温气溶胶定量稀释取样探头
BE1026126B1 (nl) * 2018-08-29 2019-10-16 Optyl Inrichting en werkwijze voor het opmeten van het stofgehalte van een luchtstroom
CN108982711B (zh) * 2018-09-30 2023-10-20 浙江工业大学 一种抽取装置及其在粮堆中挥发性组分检测中的应用
CN109946118B (zh) * 2019-03-22 2023-11-10 夸克能源工程实验室(深圳)有限公司 一种便携式油气水取样装置
CN110068488A (zh) * 2019-03-27 2019-07-30 北京航空航天大学 一种无损采集固定源烟气中半挥发性有机物的装置及方法
JP2021025882A (ja) * 2019-08-06 2021-02-22 日本エア・リキード合同会社 炉を制御するための方法、およびこの方法を行うための分析装置
CN113833983B (zh) * 2021-09-24 2022-09-30 贵州省生物研究所 一种森林土壤甲烷收集装置及其收集方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3759087A (en) * 1971-04-08 1973-09-18 Nippon Steel Corp Sampling apparatus for analyzing gas
US3903745A (en) * 1974-04-22 1975-09-09 Clark M Bolser Gas sampler for collecting and measuring gaseous emissions from flues
US3933431A (en) * 1974-07-23 1976-01-20 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Method and apparatus for sampling atmospheric mercury
US4034611A (en) * 1976-12-03 1977-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Particulate sampling probe
US4191541A (en) * 1978-08-14 1980-03-04 Container Corporation Of America Method and apparatus for gas sample analysis
US4470316A (en) * 1980-10-21 1984-09-11 Jiskoot Jakob J Apparatus and method for withdrawing fluid from a source of fluid such as a pipeline
DE3422062A1 (de) * 1984-06-14 1985-12-19 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe Verfahren zur langzeitbestimmung und dauerueberwachung des schadstoffgehaltes von feststoffbeladenen abgasstroemen
US4686848A (en) * 1984-11-20 1987-08-18 Umec Corporation High temperature particulate filter media test unit
US4759210A (en) * 1986-06-06 1988-07-26 Microsensor Systems, Inc. Apparatus for gas-monitoring and method of conducting same
US4883505A (en) * 1988-07-22 1989-11-28 Iit Research Institute Methods and apparatus for atmospheric sampling and analysis of trace contaminants
DE9004227U1 (de) * 1990-04-11 1990-06-13 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen, De
US5058440A (en) * 1990-09-04 1991-10-22 Caterpillar Inc. Gas sampling device and dilution tunnel used therewith

Also Published As

Publication number Publication date
EP0581937A1 (de) 1994-02-09
WO1993017331A1 (de) 1993-09-02
CA2109073A1 (en) 1993-08-27
US5493923A (en) 1996-02-27
JPH06507248A (ja) 1994-08-11
DE4205792A1 (de) 1993-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4205792C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen
DE602005002031T2 (de) Adaptor für gerät zur entnahme kleinvolumiger luftproben
DE3716350C2 (de)
DE4205793C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Probenahme aus Abgasen
Hildemann et al. A dilution stack sampler for collection of organic aerosol emissions: design, characterization and field tests
DE60007114T2 (de) Trennung und sammlung von analytenmaterial
DE2920195A1 (de) Sonde zur probennahme von rauchschachtgasen oder anderen industriellen gasen
US5571477A (en) Equipment for sampling and work-up for analysis of PAH and other organic compounds, and hydrogen fluoride and sulphur oxides
DD256373A5 (de) Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Entnahme einer heißen Gasprobe aus einem Reaktionsraum für eine Gasanalyse
DE602005001465T2 (de) Vorrichtung und Verfahren zur Entnahme von Proben
DE3324803A1 (de) Staubabscheidegeraet
DE2944774A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur entnahme und analyse von luftproben
DE19531595C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des Dioxingehaltes eines Gasstromes
DE60122490T2 (de) Probenentnahmegerät zur beseitigung von partikelartefakten bei der rauchgasmessung
EP0272507A2 (de) Verfahren und Anordnung zur Bestimmung mindestens einer Komponente eines Prüfgases
DE10325702B3 (de) Abgasmessvorrichtung
DE10128632A1 (de) Langzeitprobennahmesystem
DE19850082B4 (de) Anordnung einer Rauchgasentnahmesonde
DE19704461C1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Bestimmen des Ölanteils in einem Gasstrom
DE4125555C2 (de)
US20200333218A1 (en) Real-time vapour extracting device
DE10148180A1 (de) Vorrichtung zur Abgasreinigung an Dieselmotorprüfständen
CN207408173U (zh) 进样和在线前处理系统
US20050109128A1 (en) Method and device for sampling gaseous compounds contained in a gas steam, notably in diluted exhaust gases from an internal-combustion engine
DE102006031040B4 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Messen von Quecksilber in Gasen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation