DE4211451A1 - Improvement of the wash fastness of hair dyes - Google Patents

Improvement of the wash fastness of hair dyes

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Abstract

In order to improve the wash-resistance of hair dyes, in particular hair dyes applied on hair which has been already previously damaged, the dyed hair is treated with an aqueous protein composition that contains a dissolved protein, a protein hydrolysate or their water-soluble alkaline salts or alkaline earth salts, preferably an alkaline or alkaline earth caseinate. An aqueous metallic salt composition that forms water-insoluble deposits together with the protein composition is then applied on the hair.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheit von Haarfärbungen unter Verwendung von Proteinen oder Proteinhydrolysaten und Metallsalzzubereitungen.The invention relates to a method for improving the wash fastness of hair dyes using proteins or protein hydrolysates and metal salt preparations.

Beim Färben von Haaren kommen zwei verschiedene Arten von Farbstoffen zum Einsatz:When dyeing hair, two different types of dyes are used Commitment:

Wenn eine nur vorübergehende Färbung gewünscht wird, verwendet man die sogenannten direktziehenden Farbstoffe. Als direktziehende Farbstoffe werden zum Beispiel Nitrophenylendiaminderivate, Antrachinonderivate oder Naphthochinonderivate eingesetzt.If only temporary staining is desired, use the so-called substantive dyes. As substantive dyes For example, nitrophenylenediamine derivatives, anthraquinone derivatives or Naphthoquinone derivatives used.

Soll jedoch eine dauerhafte Haaranfärbung erzielt werden, verwendet man die sogenannten Oxidationshaarfärbemittel. Diese Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, nämlich Entwicklersubstanzen und gegebe­ nenfalls Kupplersubstanzen. Die Entwicklersubstanzen bilden unter dem Einfluß von Luftsauerstoff oder anderen Oxidationsmitteln, zum Beispiel H2O2 untereinander oder bei Vorhandensein von einer oder mehreren Kupp­ lersubstanzen, unter Kupplung mit den Kupplersubstanzen die eigentlichen Farbstoffe aus.However, if permanent hair coloring is to be achieved, the so-called oxidation hair dyes are used. These hair dyes contain oxidation dye precursors, namely developers and, where appropriate, couplers. The developer substances form under the influence of atmospheric oxygen or other oxidizing agents, for example H 2 O 2 with one another or in the presence of one or more Kupp lersubstanzen, coupled with the coupler substances, the actual dyes.

Als Entwicklersubstanz kommen zum Beispiel primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Ortho-Position befindlichen reinen oder sub­ stituierten Aminogruppe oder einer Hydroxygruppe zum Einsatz, als Kupplersubstanzen eignen sich beispielsweise Metaphenylendiamine, 3-Ami­ nophenole oder Resorcine.As a developer, for example, primary aromatic amines come with another pure or sub located in the para or ortho position substituted amino group or a hydroxy group, as  Coupler substances are, for example, metaphenylenediamines, 3-amines nophenols or resorcinols.

Hinsichtlich der Waschechtheit sind Oxidationshaarfarben den direktzie­ henden Haarfarbstoffen deutlich überlegen. Der direktziehenden Haarfarb­ stoffe wird sich der Verbraucher also dann bedienen, wenn er eine nur vorübergehende Haarfärbung wünscht, die bereits durch mehrmaliges Haare­ waschen wieder entfernbar ist. Wünscht der Verbraucher jedoch eine dauer­ hafte Haarfärbung, so wird er Oxidationshaarfärbemittel verwenden. Gerade bei Haaranfärbungen, die mit Oxidationshaarfärbemitteln erzielt wurden, ist demnach eine zusätzliche Verbesserung der Waschechtheit wünschenswert, zumal beim Verbraucher in den letzten Jahren ein Trend zu häufigerem Haarewaschen zu beobachten ist. Die Waschechtheit von Oxidationshaarfär­ bungen ist jedoch nicht immer befriedigend, vor allem dann, wenn die Haarfärbung im Bereich der Rotnuancen liegt. Ganz besonders problematisch hinsichtlich der Waschechtheit sind Haarfärbungen im Rotbereich von durch vorhergehende Dauerwell- oder Blondierbehandlungen vorgeschädigtem Haar.With regard to the washing fastness, oxidation hair dyes are the directzie hair dyes clearly superior. The direct hair color The consumer will therefore be able to use the substances if he only wishes temporary hair coloring, which already by repeated hair Wash is removable again. However, if the consumer wants a lasting Hair coloring, he will use oxidation hair dye. Just in hair coloring achieved with oxidation hair dyes, Accordingly, an additional improvement in the washing fastness is desirable especially with the consumer in recent years, a trend towards more frequent Hair washing is observed. The wash fastness of Oxidationshaarfär However, exercise is not always satisfactory, especially if the Hair coloring is in the range of red shades. Especially problematic With regard to the wash fastness, hair dyeings in the red area are due to previous perm or bleaching treatments pre-damaged hair.

Es besteht daher Bedarf an einem Verfahren, mit dessen Hilfe eine bessere Fixierung von Farbstoffen im Haar erreicht und damit die Waschechtheit von Haaranfärbungen verbessert werden kann.There is therefore a need for a method by which a better Fixation of dyes in the hair achieved and thus the wash fastness of Hair coloring can be improved.

Es ist bereits bekannt, Haarfärbemitteln Proteine, modifizierte Proteine oder Proteinhydrolysate zur Verringerung der haarschädigenden Wirkung und zur Erhaltung von Glanz und Elastizität des Haares zuzusetzen; so können Haarfärbemittel zum Beispiel Seidenfibroin (DE-A-31 39 438), Gelatine-, Albumin-, Keratin- und Casein-Derivate (DE-A-34 37 360) oder auch allge­ mein Proteinhydrolysate (EP-A-367 926) enthalten.It is already known hair dyes proteins, modified proteins or protein hydrolysates to reduce hair damaging effects and to maintain the shine and elasticity of the hair; so can Hair dyes, for example, silk fibroin (DE-A-31 39 438), gelatin, Albumin, keratin and casein derivatives (DE-A-34 37 360) or general my protein hydrolysates (EP-A-367 926).

Ein Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheit von Haaranfärbungen, das die Verwendung von sowohl Proteinen oder Proteinhydrolysaten als auch Me­ tallsalzen einschließt, ist jedoch nicht vorbeschrieben.A method for improving the wash fastness of hair coloring, the the use of both proteins or protein hydrolysates as well as Me However, is not described above.

Es wurde nun ein Stufenverfahren gefunden, mit dem eine Verbesserung der Waschechtheit von Haaranfärbungen erzielt werden kann, das sich aber prinzipiell auch auf andere gefärbte Naturfasern, wie z. B. Wolle, Seide, Federn, Leinen, Baumwolle, Jute, Sisal, Regeneratcellulose, modifizierte Naturfasern, wie z. B. Nitro- und Acetylcellulose, Alkyl-, Hydroxyalkyl- und Carboxyalkylcellulosen und synthetischen Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyester-, Polyacrylnitril- und Polyurethan-Fasern anwenden läßt.A step method has now been found with which an improvement of the Washfastness of hair dyes can be achieved, but that in principle, on other dyed natural fibers such. Wool, silk, Feathers, linen, cotton, jute, sisal, regenerated cellulose, modified Natural fibers, such. As nitro and acetyl cellulose, alkyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl celluloses and synthetic fibers, such as. Polyamide, Polyester, polyacrylonitrile and polyurethane fibers can be applied.

Das erfindungsgemäße Verfahren beruht darauf, daß man das gefärbte Haar zunächst mit einer wasserhaltigen Proteinzubereitung, enthaltend ein ge­ löstes Protein oder Proteinhydrolysat oder deren wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze und danach mit einer wasserhaltigen Metallsalzzube­ reitung, enthaltend mindestens ein gelöstes Metallsalz, welche mit der Proteinzubereitung wasserunlösliche Niederschläge bildet, behandelt. Als wasserlösliche Proteine kommen beispielsweise Eialbumin oder Casein, als wasserlösliche Hydrolysate die von Collagen (Gelatine), Keratin, Elastin, Casein oder von Pflanzenprotein, wie z. B. Sojaprotein, Weizengluten, Mandelprotein usw. in Form ihrer Alkali- oder Erdalkalisalze in Betracht. Wasserlöslich im Sinne der Erfindung bedeutet, daß sich bei 20°C minde­ stens 0,5 Gew.-% des Proteins, des Proteinhydrolysats oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze in der wasserhaltigen Zubereitung lösen lassen.The inventive method is based on that one the dyed hair first with a water-containing protein preparation containing a ge dissolved protein or protein hydrolyzate or its water-soluble alkali or alkaline earth salts and then with a hydrous metal salt preparation, containing at least one dissolved metal salt, which with the Protein preparation forms water-insoluble precipitates treated. When water-soluble proteins are, for example, egg albumin or casein, as water soluble hydrolysates derived from collagen (gelatin), keratin, elastin, Casein or vegetable protein, such as. Soy protein, wheat gluten, Almond protein, etc. in the form of their alkali or alkaline earth salts into consideration. Water-soluble in the context of the invention means that at 20 ° C minde at least 0.5% by weight of the protein, protein hydrolyzate or their alkali metal or alkaline earth salts in the water-containing preparation.

Im einfachsten Falle ist die Proteinzubereitung eine wäßrige Lösung des Proteins, Proteinhydrolysats oder deren wasserlöslichen Alkali- oder Erd­ alkalisalzen. Diese einfachste Ausführungsform kann in vielen Fällen zur Behandlung von Textilfasern bereits ausreichend sein. In the simplest case, the protein preparation is an aqueous solution of Protein, protein hydrolyzate or their water-soluble alkali or earth alkali salt. This simplest embodiment can in many cases for Treatment of textile fibers already be sufficient.  

Zur Anwendung auf menschlichem Haar jedoch werden die Proteine, Proteinhydrolysate oder deren wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze bevorzugt in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Bestandteile solcher Zuberei­ tungen können z. B. sein:However, for human hair application, the proteins, Protein hydrolysates or their water-soluble alkali or alkaline earth salts preferably incorporated in an aqueous cosmetic carrier. Such carriers are z. As creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, eg. As shampoos, or other preparations for the application on the hair are suitable. Components of such Zuberei For example, For example:

  • - Verdickungsmittel, die die Viskosität der Zubereitung erhöhen und da­ mit eine während der Anwendung auf dem Haar ungewollte Benetzung weiterer Kopfpartien verhindern, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Par­ affinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgierter Form oder wasserlösliche, polymere Verdickungsmittel, z. B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke und Pflanzengumme,- Thickeners that increase the viscosity of the preparation and there with unwanted wetting during use on the hair prevent further head games, z. Fatty alcohols, fatty acids, par Affine oils, fatty acid esters and other fatty components in emulsified Form or water-soluble, polymeric thickeners, e.g. Methyl or hydroxyethyl cellulose, starch and vegetable gums,
  • - Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampho­ lytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Ole­ finsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanla­ gerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäure­ alkanolamide,- wetting and emulsifying agents such as anionic, nonionic or ampho lytic surfactants, e.g. As fatty alcohol sulfates, alkanesulfonates, α-Ole finsulfonates, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, ethylene oxide products of fatty alcohols, of fatty acids, of alkylphenols Sorbitan fatty acid esters, fatty acid partial glycerides and fatty acid alkanolamides,
  • - haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte und Cholesterin,- hair-care additives, such as. B. water-soluble cationic polymers, Pantothenic acid, vitamins, plant extracts and cholesterol,
  • - Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Proteine oder Proteinhydroly­ sate, z. B. Ascorbinsäure,- Reducing agent for stabilizing the proteins or protein hydrolytes sate, z. As ascorbic acid,
  • - Parfümöle zur Überdeckung des Protein- oder Proteinhydrolysat- Eigengeruchs.- perfume oils to cover the protein or protein hydrolyzate Intrinsic odor.

Der pH-Wert kann gegebenenfalls mit einem pH-Stellmittel auf 5-7 einge­ stellt werden.The pH may optionally be adjusted to 5-7 with a pH adjuster be presented.

Das stufenweise Vorgehen - im Anschluß an die Haaranfärbung zunächst Applikation der Proteinzubereitung und anschließend Applikation der Me­ tallsalzzubereitung - ist für die Verbesserung der Waschechtheit von entscheidender Bedeutung. In Versuchen zeigte sich, daß ein gleichzeitiges Aufbringen des Haarfärbemittels und der Proteinzubereitung und anschlie­ ßendes Behandeln mit der Metallsalzzubereitung ebenso wenig zu einer Ver­ besserung der Waschechtheit von Haarfärbungen führt wie das Weglassen der Protein- oder der Metallsalz-Komponente.The stepwise procedure - following the hair coloring first Application of the protein preparation and subsequent application of the Me Tallsalzzubereitung - is for the improvement of the wash fastness of crucial importance. Experiments showed that a simultaneous Applying the hair dye and the protein preparation and then treatment with the metal salt preparation likewise does not lead to an esterification Improving the wash fastness of hair dyes leads as the omission of the Protein or metal salt component.

Es ist bekannt, daß wasserlösliche Proteine oder Proteinhydrolysate mit mittleren Molgewichten bis zu ca. 25 000 noch gut in das Haar penetrieren können. Bevorzugt ist deshalb das Verfahren, bei dem das mittlere Molge­ wicht des Proteins, des Proteinhydrolysats oder deren wasserlöslichen Alkali-oder Erdalkalisalzen höchstens 25 000 beträgt.It is known that water-soluble proteins or protein hydrolysates with Average molecular weights up to about 25 000 still penetrate well into the hair can. Therefore, preferred is the method in which the average Molge weight of the protein, the protein hydrolyzate or its water-soluble Alkali or alkaline earth salts is not more than 25,000.

Es ist nicht erforderlich, ein einheitliches Protein oder Proteinhydrolysat zu verwenden; vielmehr kann auch ein Mischung aus ver­ schiedenen Proteinen oder Proteinhydrolysaten zum Einsatz kommen. Beson­ ders bevorzugt ist jedoch eine Proteinzubereitung, die Alkali- oder wasserlösliche Erdalkalicaseinate enthält.It is not necessary to have a single protein or To use protein hydrolyzate; rather, a mixture of ver various proteins or protein hydrolysates are used. Beson However, preferred is a protein preparation, the alkali or contains water-soluble alkaline earth caseinates.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher das Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von Haarfärbungen, bei dem die wasserhaltige Protein­ zubereitung Alkali- oder wasserlösliche Erdalkalicaseinate in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Proteinzubereitung, ent­ hält.Another subject of the invention is therefore the method of improvement the wash fastness of hair dyes, in which the water-containing protein preparation of alkali or water-soluble alkaline earth caseinates in an amount from 0.5 to 10 wt .-%, based on the total protein preparation, ent holds.

Die eigentliche Fixierung der Haarfarbstoffe durch Ausbildung eines wasserunlöslichen Niederschlages auf der Haaroberfläche und im Haar gelingt mit allen Metallsalzzubereitungen, die unlösliche Niederschläge mit Proteinen, Proteinhydrolysaten oder deren wasserlöslichen Alkali- oder Erdalkalisalzen bilden. Geeignete Metallsalze sind beispielsweise CaCl2, Ca(NO3)2, MgSO4, FeCl2, FeCl3, Bi(NO3)3, MnSO4, CuSO4, AgNO3, Al2(SO4)3, Ce(NO3)3, Ce(SO4)2, ZnSO4, SnCl2 oder (NH4)2SnCl6.The actual fixation of the hair dyes by forming a water-insoluble precipitate on the hair surface and in the hair succeeds with all metal salt preparations which form insoluble precipitates with proteins, protein hydrolysates or their water-soluble alkali or alkaline earth salts. Suitable metal salts are, for example, CaCl 2 , Ca (NO 3 ) 2 , MgSO 4 , FeCl 2 , FeCl 3 , Bi (NO 3 ) 3 , MnSO 4 , CuSO 4 , AgNO 3 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Ce (NO 3 ) 3 , Ce (SO 4 ) 2 , ZnSO 4 , SnCl 2 or (NH 4 ) 2 SnCl 6 .

Die Metallsalzzubereitung kann, ebenso wie die Proteinzubereitung im ein­ fachsten Falle eine wäßrige Metallsalzlösung sein.The metal salt preparation, as well as the protein preparation in a the simplest case be an aqueous metal salt solution.

Zur Anwendung auf dem Haar werden die Metallsalze jedoch bevorzugt in ei­ nen wasserhaltigen, kosmetischen Träger eingearbeitet. Als Bestandteile des kosmetischen Trägers kommen die bereits oben für die Proteinzuberei­ tung genannten Substanzen in Frage. Auf den Zusatz von Reduktionsmittel sollte jedoch bei Anwesenheit oxidierend wirkender Metallsalze verzichtet werden. Der pH-Wert kann gegebenenfalls auf 5-7 eingestellt werden.For use on the hair, however, the metal salts are preferably in egg incorporated aqueous, cosmetic carrier. As ingredients of the cosmetic carrier already come up for the protein preparation ment mentioned substances in question. On the addition of reducing agent should, however, be omitted in the presence of oxidizing metal salts become. If necessary, the pH can be adjusted to 5-7.

Es ist zu beachten, daß die Salze einiger Protein- oder Proteinhydrolysate relativ gut wasserlöslich sind, so daß im unteren Konzentrationsbereich durch Zusatz weiterer Metallsalze noch keine Fällung eintritt. Die Konzentrationen der erfindungsgemäß anzuwendenden Proteinzubereitung und der Metallsalzzubereitung sind daher so hoch zu wählen, daß bei Zusatz der Metallsalzzubereitung zur Proteinzubereitung bei 20°C eine sichtbare Fällung auftritt. So ergeben z. B. Caseinatlösungen, deren Konzentrationen im unteren Grenzbereich liegen, mit Ca- und Mg-salzen nicht in jedem Falle befriedigende Fällungen. Eine Erhöhung der Caseinatkonzentration im Rahmen der oben angegebenen Konzentrationen führt in diesen Fällen jedoch zum Erfolg.It should be noted that the salts of some protein or protein hydrolysates relatively well soluble in water, so that in the lower concentration range no precipitation occurs by addition of further metal salts. The Concentrations of the protein preparation to be used according to the invention and The metal salt preparation are therefore to be chosen so high that when added to the Metal salt preparation for protein preparation at 20 ° C a visible Precipitation occurs. So z. B. caseinate solutions, their concentrations in the lower limit range, with Ca and Mg salts not in each case satisfactory precipitations. An increase in caseinate concentration in the frame However, the above concentrations leads to in these cases Success.

Weiterhin ist zu beachten, daß manche Metallsalze selbst farbige Verbin­ dungen darstellen oder in Gegenwart von Proteinen farbige Verbindungen ausbilden und damit die mit dem Haarfärbemittel erzielte Farbnuance ändern können. Bevorzugt zu verwenden sind deshalb wäßrige Zubereitungen von farblosen Metallsalzen, die mit Proteinen, Proteinhydrolysaten oder deren wasserlöslichen Alkali- oder Erdalkalisalzen farblose Niederschläge bil­ den. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist deshalb das Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von Haarfärbungen, wobei die wäßrige Me­ tallsalzzubereitung nur farblose Metallsalze enthält, die mit der Prote­ inzubereitung wasserlösliche Niederschläge bilden. Solche Metallsalze sind z. B. Al2(SO4)3, ZnSO4 und (NH4)2SnCl6.Furthermore, it should be noted that some metal salts themselves represent colored compounds or form colored compounds in the presence of proteins and thus can change the color shade achieved with the hair dye. Preference is therefore given to using aqueous preparations of colorless metal salts which form colorless precipitates with proteins, protein hydrolyzates or their water-soluble alkali metal or alkaline earth metal salts. Another object of the invention is therefore the method for improving the wash fastness of hair dyes, wherein the aqueous Me tallsalzzubereitung contains only colorless metal salts, which form water-soluble precipitates with the Prote inzubereitung. Such metal salts are z. B. Al 2 (SO 4 ) 3 , ZnSO 4 and (NH 4 ) 2 SnCl 6 .

Es ist nicht erforderlich, daß die Metallsalzzubereitung ein einheitliches Metallsalz enthält, die Zubereitung kann auch ein Gemisch verschiedener Metallsalze enthalten.It is not necessary that the metal salt preparation be uniform Contains metal salt, the preparation may also be a mixture of different Contain metal salts.

Besonders gute Ergebnisse liefert das Verfahren, wenn die Metallsalzzube­ reitung gelöste Aluminiumionen enthält. Ein weiterer Patentgegenstand ist das Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von Haarfärbungen, wo­ bei die Metallsalzzubereitung gelöste Aluminiumionen, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte wäßrige Zubereitung, enthält.The process provides particularly good results when the metal salt contains dissolved aluminum ions. Another patent object is the method of improving the wash fastness of hair dyes, where in the metal salt preparation dissolved aluminum ions, preferably in one Amount of from 0.1 to 2.0% by weight, based on the total aqueous preparation, contains.

Eine besondere Verbesserung der Waschechtheiten von Haarfärbungen gegen­ über solchem Haar, das nicht dem erfindungsgemäßen Verfahren unterzogen wurde, ist dann zu beobachten, wenn es sich um bereits vorgeschädigtes Haar handelt. Schädigungen des Haares treten insbesondere als Folge von reduktiven oder oxidativen Haarbehandlungsmethoden wie z. B. Dauerwellen oder Blondieren auf. Dauergewelltes oder blondiertes Haar ist trockener, spröder und poröser als unbehandeltes Haar. Es neigt stärker zur Adsorp­ tion und adsorbiert daher leichter Farstoffe. Wegen der ungleichmäßigen Oberflächenstruktur können die Farbstoffe jedoch auch wieder einfacher herausgewaschen werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist demnach vor­ zugsweise dann anzuwenden, wenn es sich bei dem gefärbten Haar um bereits durch reduktive oder oxidative Haarbehandlungsmethoden vorgeschädigtes Haar handelt.A special improvement in the wash fastness of hair dyes against over such hair, which is not subjected to the method according to the invention is then observed, if it is already pre-damaged Hair is about. Damage to the hair occurs in particular as a result of reductive or oxidative hair treatment methods such. B. perms or bleaching on. Permed or bleached hair is drier, brittle and more porous than untreated hair. It tends more to adsorb tion and therefore adsorbs more easily dyes. Because of the uneven Surface structure, however, the dyes also easier again be washed out. The inventive method is therefore before To apply then, if it is the dyed hair already  pre-damaged by reductive or oxidative hair treatment methods Hair is about.

Ein weiterer Patentgegenstand ist ein Verfahren zur Haarfärbung, das die folgenden Schritte enthält:Another patent object is a hair dyeing process that uses the contains the following steps:

  • a) Behandlung des Haares mit einer Haarfärbezubereitung, die Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. Oxidationsmittel oder direktzie­ hende Farbstoffe enthält,a) Treatment of the hair with a hair dye preparation, the Oxidation dye precursors and, where appropriate, oxidizing agent or directzie Contains existing dyes,
  • b) Auswaschen des überschüssigen Färbemittels aus dem Haar,b) washing out excess dye from the hair,
  • c) Trocknung des Haares,c) drying the hair,
  • d) Behandlung des Haares mit einer wasserhaltigen Proteinzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Protein, ein Proteinhydrolysat oder deren wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze,d) treatment of the hair with a water-containing protein preparation, containing a water-soluble protein, a protein hydrolyzate or their water-soluble alkali or alkaline earth salts,
  • e) Trocknung des Haares,e) drying the hair,
  • f) Behandlung des Haares mit einer wasserhaltigen Metallsalzzubereitung, enthaltend mindestens ein gelöstes Metallsalz, welche mit der Proteinzu­ bereitung wasserlösliche Niederschläge bildet,f) treatment of the hair with a hydrous metal salt preparation, containing at least one dissolved metal salt associated with the protein preparing water-soluble precipitates,
  • g) Auswaschen des überschüssigen Metallsalzes,g) washing out the excess metal salt,
  • h) Trocknung des Haares.h) drying the hair.

Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte und direktziehende Farbstoffe können alle üblicherweise verwendeten Verbindungen eingesetzt werden. Die Haaranfärbung kann auch mit einer Mischung verschiedener Oxidationsfarbstoff-Vorprodukte bzw. einer Mischung verschiedener direkt­ ziehender Farbstoffe oder auch mit einer Kombination aus einem oder meh­ reren Oxidationsfarbstoffvorprodukten und einem oder mehreren direktzie­ henden Farbstoffen durchgeführt werden. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte können entweder als solche oder in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. als Hydrochloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate oder Citrate isoliert und in der Haarfärbezubereitung eingesetzt werden.As oxidation dye precursors and direct dyes can all commonly used compounds are used. The  Hair coloring can also be done with a mixture of different Oxidation dye precursors or a mixture of various direct drawing dyes or with a combination of one or more reren oxidation dye precursors and one or more direktzie These dyes are carried out. The oxidation dye precursors may be either as such or in the form of their water-soluble salts with inorganic or organic acids, e.g. B. as hydrochlorides, sulfates, Phosphates, acetates, propionates, lactates or citrates isolated and in the Hair dyeing preparation can be used.

Zur Herstellung der Haarfärbezubereitung werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte und gegebenenfalls direktziehende Farb­ stoffe in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäu­ mende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendungen auf dem Haar geeignet sind. To prepare the hair dye preparation, the Oxidation dye precursors and optionally substantive color incorporated into a suitable cosmetic carrier. Such Carriers are z. As creams, emulsions, gels or surfactant-containing mende solutions, eg. Shampoos, foam aerosols or other preparations, which are suitable for applications on the hair.  

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläu­ tern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail but without limiting it to it.

BeispieleExamples 1. Herstellung des Haarfärbemittels1. Preparation of the hair dye

Es wurde eine Färbecreme-Emulsion auf Basis von Oxidationsfarbstoff-Vorprodukten folgender Zusammensetzung herge­ stellt:It was a coloring cream emulsion based on Oxidation dye precursors of the following composition Herge provides:

Talgfettalkohol|10,5 gTallow fatty alcohol | 10.5 g Laurylethersulfat Na-Salz (27%ig)Lauryl ether sulfate Na salt (27%) 26,0 g26.0 g ParatoluylendiaminsulfatParatoluylendiaminsulfat 0,18 g0.18 g 5-Amino-2-methylphenol5-amino-2-methylphenol 0,1 g0.1 g (NH₄)₂SO₄(NH₄) ₂SO₄ 0,5 g0.5 g Na₂SO₃ (Inhibitor)Na₂SO₃ (inhibitor) 1,0 g1.0 g konzentrierte NH₃-Lösungconcentrated NH₃ solution bis pH = 10,2to pH = 10.2 Wasser, adWater, ad 100 g100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoff-Vorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 10,2 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.The ingredients were mixed together in order. To Addition of the oxidation dye precursors and the inhibitor was first with concentrated ammonia solution, the pH of the emulsion adjusted to 10.2, then made up to 100 g with water.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger H2O2-Lösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 50 g der Färbecre­ me-Emulsion mit 50 g H2O2-Lösung (3%ig) versetzt und vermischt. The oxidative development of the dyeing was carried out with 3% H 2 O 2 solution as oxidizing agent. For this purpose, 50 g of the Färbecre me emulsion with 50 g of H 2 O 2 solution (3% strength) were added and mixed.

2. Haaranfärbung2. Hair coloring

Die Färbecreme wurde dann auf ca. 18 cm lange sogenannte Egalisier­ strähnen von ca. 2 g Gewicht aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen.The staining cream was then on about 18 cm long so-called Egalisier Strands of about 2 g weight applied and there for 30 minutes at 27 ° C. leave.

Egalisiersträhnen sind Haarsträhnen mit einem geschädigten (unteren) Teil und einem ungeschädigten (oberen) Teil. Man stellt sie her, in­ dem man Haarsträhnen in der Mitte abbindet und den unteren Teil durch jeweils 3malige alternierende Dauerwell- und Ultrablondierbehandlung stark schädigt, während der obere Teil unbehandelt bleibt.Leveling strands are strands of hair with a damaged (lower) Part and an undamaged (upper) part. You put them in, in one locks strands of hair in the middle and the lower part through 3 times alternating permanent wave and ultrablondier treatment severely damaged, while the upper part remains untreated.

Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Es resultierte eine rot-violette Haaranfärbung.After completion of the dyeing process, the hair was rinsed, with a usual shampoo and then dried. It resulted in a red-violet hair coloring.

3. Fixierung der Haaranfärbung3. fixation of hair coloring

Es wurde eine 5-gew.-%ige wäßrige Natrium-caseinatlösung aus dem von der Fa. Rovita GmbH unter dem Handelsnahmen Rovita FN5 angebotenen Natriumcaseinat (mittleres Molekulargewicht: ca. 22 000) hergestellt.It was a 5 wt .-% aqueous sodium caseinate solution from that of the company Rovita GmbH under the trade name Rovita FN5 offered Sodium caseinate (average molecular weight: approx. 22,000).

Die gefärbten Haarsträhnen wurden dann während 30 Minuten in die 5%ige Natrium-caseinat-Lösung getaucht, durch Ausdrücken weitgehend von Flüssigkeit befreit und anschließend getrocknet.The dyed strands of hair were then in the 5% for 30 minutes Sodium caseinate solution dipped, by expressing largely freed from liquid and then dried.

Dann wurden die Strähnen während 10 Minuten in eine 10 gew.-%ige Al2(SO4)3·18 H2O-Lösung (entsprechend 0,8 Gew.-% gelöste Aluminiumionen) getaucht, durch Auswaschen mit Wasser von überschüs­ sigem Metallsalz befreit und anschließend getrocknet. Then, the strands were immersed for 10 minutes in a 10 wt .-% Al 2 (SO 4 ) 3 · 18 H 2 O solution (corresponding to 0.8 wt .-% dissolved aluminum ions), by washing with excess of excess water Metal salt freed and then dried.

4. Überprüfung der Waschechtheiten4. Verification of wash fastness

Diese Strähnen wurden je 5 mal mit einem handelsüblichen Haarwasch­ mittel shampooniert, mit Wasser gespült und getrocknet.These strands were each 5 times with a commercial hair wash shampooed medium, rinsed with water and dried.

Die relative Farbintensität vor und nach dem Shampoonieren wurde dann farbmetrisch bestimmt.The relative color intensity before and after shampooing then became determined by colorimetry.

Als Standard (100% Farbintensität) dient dabei die Farbintensität des ungeschädigten, nicht shampoonierten Teils des Haares, der nicht der erfindungsgemäßen Farbfixierung unterzogen wurde.The standard (100% color intensity) is the color intensity of the undamaged, not shampooed part of the hair that is not was subjected to the color fixation of the invention.

Tabelle 1 Table 1

Relative Farbintensitäten von ungeschädigtem Haar Relative color intensities of undamaged hair

Die gegenüber dem Standard geringere Farbintensität des unshampoonierten, der erfindungsgemäßen Farbfixierung unterzogenen Haares läßt sich dadurch erklären, daß sich nach dem Färben des Haares erfindungsgemäß zwei Be­ handlungen mit wäßrigen Zubereitungen und ein Waschen des Haares an­ schließen, wobei natürlich auch immer ein Teil der Farbstoffe mit ausge­ waschen wird. The color intensity of unshavoured, compared to the standard, The dye-treated hair of the invention can be characterized explain that after dyeing the hair according to the invention two Be acts with aqueous preparations and a washing of the hair close, of course, always a part of the dyes with out will wash.  

Tabelle 2 Table 2

Relative Farbintensitäten von geschädigtem Haar Relative color intensities of damaged hair

Die Ergebnisse zeigen, daß die Farbintensitäten der ungeschädigten Haarpartien durch 5maliges Shampoonieren mit und ohne Farbfixierung in vergleichbarer Weise in für die Praxis noch tolerablem Umfange zurückgehen (Tabelle 1).The results show that the color intensities of the undamaged Hair sections by shampooing 5 times with and without color fixation in a comparable manner in still tolerable scope for practice go back (Table 1).

Bei geschädigten Haarpartien jedoch zeigt sich ein anderes Bild:In damaged hair parts, however, shows a different picture:

Wurden geschädigte Haarpartien nicht der erfindungsgemäßen Farbfi­ xierung unterzogen, so zeigt sich eine sehr starke Abnahme der Farb­ intensität von 164% auf 48% (Tabelle 2).Damaged hair was not the Farbfi invention subjected to a very strong decrease in color intensity from 164% to 48% (Table 2).

Wurden die geschädigten Haarpartien vor dem Shampoonieren aber der erfindungsgemäßen Farbfixierung unterzogen, so resultiert mit 87% eine deutlich höhere Restfarbintensität (Tabelle 2).Were the damaged hair parts before shampooing but the subjected to color fixation according to the invention, this results in 87% a significantly higher residual color intensity (Table 2).

Es zeigt sich, daß die Waschechtheiten von Haaranfärbungen, insbe­ sondere, wenn es sich um bereits vorgeschädigtes Haar handelt, durch die erfindungsgemäße Farbfixierung verbessert wird.It turns out that the wash fastness of Haaranfärbungen, esp especially if it is already damaged hair, by the color fixing according to the invention is improved.

Claims (6)

1. Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheit von Haaranfärbungen, da­ durch gekennzeichnet, daß man das gefärbte Haar zunächst mit einer wasserhaltigen Proteinzubereitung, enthaltend ein wasserlösliches Protein, ein Proteinhydrolysat oder deren wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze und danach mit einer wasserhaltigen Metallsalzzuberei­ tung, enthaltend mindestens ein gelöstes Metallsalz, welche mit der Proteinzubereitung wasserunlösliche Niederschläge ergibt, behandelt.A process for improving the wash fastness of hair coloring, characterized in that the dyed hair first comprising a water-containing protein preparation containing a water-soluble protein, a protein hydrolyzate or their water-soluble alkali or alkaline earth salts and then with a hydrous Metallallsalzzuberei device containing at least one dissolved metal salt, which results in the protein preparation water-insoluble precipitates treated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das mittlere Molgewicht des Proteins, des Proteinhydrolysats oder deren wasserlöslichen Alkali- oder Erdalkalisalzen höchstens 25 000 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the middle Molar weight of the protein, the protein hydrolyzate or their water-soluble alkali or alkaline earth salts is not more than 25,000. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserhaltige Proteinzubereitung Alkali- oder wasserlösliche Erdalkalicaseinate in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Proteinzubereitung, enthält.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the hydrous protein preparation alkali or water-soluble Erdalkalicaseinate in an amount of 0.5 to 10 wt .-%, based on the entire protein preparation contains. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserhaltige Metallsalzzubereitung nur farblose Metallsalze enthält, die mit der Proteinzubereitung farblose Niederschläge bilden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the containing hydrous metal salt preparation only colorless metal salts, which form colorless precipitates with the protein preparation. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Me­ tallsalzzubereitung gelöste Aluminiumionen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf die gesamte wasserhaltige Zuberei­ tung, enthält.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Me tallsalzzubereitung dissolved aluminum ions, preferably in an amount from 0.1 to 2.0 wt .-% based on the total aqueous Zuberei tion, contains. 6. Verfahren zur Haarfärbung, gekennzeichnet durch die aufeinanderfol­ genden Schritte:
  • a) Behandlung des Haares mit einer Haarfärbezubereitung, die Oxidationsfarbstoffvorprodukte und gegebenenfalls Oxidationsmit­ tel oder direktziehende Farbstoffe enthält,
  • b) Auswaschen des überschüssigen Färbemittels aus dem Haar,
  • c) Trocknung des Haares,
  • d) Behandlung des Haares mit einer wasserhaltigen Proteinzuberei­ tung, enthaltend ein gelöstes Protein, Proteinhydrolysat oder deren wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze,
  • e) Trocknung des Haares,
  • f) Behandlung des Haares mit einer wasserhaltigen Metallsalzzube­ reitung, enthaltend mindestens ein gelöstes Metallsalz, welche mit der Proteinzubereitung wasserunlösliche Niederschläge bildet,
  • g) Auswaschen des überschüssigen Metallsalzes,
  • h) Trocknung des Haares.
6. hair coloring process characterized by the successive steps:
  • a) treatment of the hair with a hair dye preparation which contains oxidation dye precursors and, if appropriate, oxidizing agents or direct dyes,
  • b) washing out excess dye from the hair,
  • c) drying the hair,
  • d) treatment of the hair with a water-containing protein preparation, containing a dissolved protein, protein hydrolyzate or their water-soluble alkali or alkaline earth salts,
  • e) drying the hair,
  • f) treatment of the hair with a water-containing metal salt preparation containing at least one dissolved metal salt which forms water-insoluble precipitates with the protein preparation,
  • g) washing out the excess metal salt,
  • h) drying the hair.
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