DE4222372A1 - Rußhaltige Pigmente - Google Patents

Rußhaltige Pigmente

Info

Publication number
DE4222372A1
DE4222372A1 DE4222372A DE4222372A DE4222372A1 DE 4222372 A1 DE4222372 A1 DE 4222372A1 DE 4222372 A DE4222372 A DE 4222372A DE 4222372 A DE4222372 A DE 4222372A DE 4222372 A1 DE4222372 A1 DE 4222372A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon black
anionic
metal salt
pigments
silane compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4222372A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Bernhardt
Gerhard Dipl Chem Dr Pfaff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE4222372A priority Critical patent/DE4222372A1/de
Priority to JP5167078A priority patent/JPH06145556A/ja
Priority to FI933121A priority patent/FI933121A/fi
Priority to KR1019930012725A priority patent/KR940005763A/ko
Priority to US08/087,095 priority patent/US5286291A/en
Priority to GB9314157A priority patent/GB2268504B/en
Publication of DE4222372A1 publication Critical patent/DE4222372A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/58—Agglomerating, pelleting, or the like by wet methods
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/405—Compounds of aluminium containing combined silica, e.g. mica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds

Description

Die Erfindung betrifft rußhaltige Pigmente mit verbesserter Abriebfestigkeit und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bekannt, daß durch Einarbeiten von Ruß in Pigmente besondere Farbeffekte erzielt werden können. Die bekannten Verfahren sind jedoch mit teilweise erheblichen Nachteilen behaftet.
In der DE-AS 11 65 182 ist ein aufwendiges Verfahren beschrieben, wonach der Ruß durch Pyrolyse organischer Verbindungen in Gegenwart der zu beschichtenden Pigmente gebildet wird. Dabei scheidet sich der Ruß in Gegenwart organischer Verbindungen naturgemäß lediglich auf der Pigmentoberfläche ab. Zwischenräume zwischen TiO2-Teilchen, die auf einer Glimmeroberfläche aufgebracht sind, werden dabei ausgeglättet.
Der Nachteil des aufwendigen Pyrolyseverfahrens ist in der DE-PS 25 57 796 nicht mehr vorhanden. Bei dem dort beschrie­ benen Verfahren wird zunächst eine Substrat- mit einer Rußdispersion vermischt. Durch Zugabe einer Metallsalzlösung unter Hydrolysebedingungen wird so eine rußhaltige Metallhy­ droxidschicht auf das Substrat aufgefällt. Die auf diese Weise hergestellten Produkte werden abgetrennt und bei 110°-130°C getrocknet. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß die getrockneten Pigmente für verschiedene Verwendungs­ zwecke ungeeignet sind, da sie unzureichende Abriebfestig­ keit besitzen. Gerade zur Einarbeitung in Kosmetika ist diese Eigenschaft äußerst unerwünscht.
Bei den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren ist die Einfällung des Rußes nicht quantitativ, d. h. der Ruß liegt auf dem Pigment zum Teil agglomeriert vor, so daß die Pigmente kein gutes Deckvermögen aufweisen. Der nicht eingefällte Ruß muß durch Sedimentation entfernt werden, was zeit- und kostenintensiv ist.
Ein weiterer Nachteil ist das häufig beobachtbare Ausbluten des Rußes beim Suspendieren der Pigmente in organischen Lösungsmitteln zur Herstellung von Lacksystemen.
Es bestand daher ein Bedürfnis zur Herstellung von rußhal­ tigen Pigmenten mit verbesserter Abriebfestigkeit und Blutungsstabilität ohne das Erfordernis eines großen techni­ schen Aufwandes. Diese Aufgabe konnte durch die vorliegende Erfindung gelöst werden.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß man rußhaltige Pigmente mit quantitativem Rußeinschluß und damit verbesser­ ter Abriebfestigkeit und Blutungsstabilität erhält, wenn man ein plättchenförmiges Substrat mit einer rußhaltigen Metalloxidschicht überzieht, die mit einem anionischen bzw. kationischen und einem nichtionischen Tensid sowie einer organofunktionellen Silanverbindung dotiert ist.
Offenbar werden die anionisch umhüllten Rußpartikel aufgrund ihrer negativen Ladung auf die im sauren positiv geladene Substrat-Schicht angezogen, während das nicht ionische Tensid die Agglomeration der Rußpartikel verhindert. Bei den kationisch umhüllten Rußpartikeln erfolgt die Abscheidung entsprechend, wenn die Substratoberfläche negativ aufgeladen ist. Das Ausbluten des Rußes wird einerseits durch die geringe Rußpartikelgröße und andererseits durch die organo­ funktionelle Silanverbindung weitgehend reduziert.
Gegenstand der Erfindung sind daher rußhaltige Pigmente mit verbesserter Abriebfestigkeit, wobei ein plättchenförmiges Substrat mit einer rußhaltigen Metalloxidschicht überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die rußhaltige Schicht mit einem anionischen bzw. kationischen und einem nichtionischen Tensid sowie einer organofunktionellen Silanverbindung fixiert wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstel­ lung von rußhaltigen Pigmenten mit verbesserter Abrieb­ festigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Substratsuspension herstellt und gleichzeitig entweder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid,
  • c) eine Rußdispersion enthaltend ein nichtionisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
oder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid,
  • c) eine wäßrige Lösung enthaltend ein nichtionisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
oder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein nichtionisches Tensid,
  • c) eine wäßrige Lösung enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
zugibt, wobei der pH-Wert der Substratsuspension durch gleichzeitige Zugabe einer Base oder einer Säure in einem Bereich gehalten wird, der die Metallsalzhydrolyse bewirkt, und daß man gegebenenfalls anschließend nach dem genannten Verfahren eine weitere Metallsalzhydrolyse, jedoch ohne erneuten Rußzusatz, durchführt, das auf diese Weise beschichtete Substrat abtrennt, gegebenenfalls wäscht, trocknet und glüht.
Die so hergestellten Pigmente müssen nicht mehr sedimentiert werden, um freien Ruß zu entfernen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfin­ dungsgemäßen Pigmente in Formulierungen wie Lacken, Farb­ stoffen, Kunststoffen und Kosmetika.
Gegenstand der Erfindung sind schließlich Formulierungen, die die erfindungsgemäßen Pigmente enthalten.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle plättchen­ förmigen Substrate beschichtet werden.
Bevorzugte Substrate sind Schichtsilikate, plättchenförmige Oxide oder Metallplättchen sowie metalloxidbeschichtete plättchenförmige Materialien. Insbesondere geeignet sind Glimmer, Talkum, Kaolin, Wismutoxychlorid oder plättchen­ förmiges Eisenoxid und Glimmerbeschichtungen mit farbigen oder farblosen Metalloxiden wie TiO2, Fe2O3, SnO2, Cr2O3, ZnO und anderen Metalloxiden, allein oder in Mischung in einer einheitlichen Schicht oder in aufeinanderfolgenden Schich­ ten. Diese als Perlglanzpigmente bekannten Pigmente sind z. B. aus den deutschen Patenten und Patentanmeldungen 14 67 468, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 545, 22 15 191, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31 51 343, 31 51 354, 31 51 355, 32 11 602 und 32 35 017 bekannt.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen rußhaltigen Pigmente wird zunächst eine wäßrige Suspension des Substrats herge­ stellt. In diese Suspension kann gegebenenfalls eine Lösung mindestens eines Metallsalzes eingebracht werden. Anschlie­ ßend erfolgt die gleichzeitige, aber separate Zugabe einer weiteren Metallsalz-Lösung und der Rußdispersionen, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch gleichzeitige Zugabe einer Base in einem Bereich gehalten wird, der die Metallsalzhydrolyse bewirkt. Dabei werden Metallhydroxid und die Rußpartikel, letztere fein dispergiert, auf die Sub­ stratoberfläche aufgefällt. Gleichzeitig während der weite­ ren Zugabe der Metallsalz-Lösung wird separat die Lösung eines organofunktionellen Silans zudosiert. Es besteht auch die Möglichkeit, nur eine Rußdispersion, die entweder anionisches bzw. kationisches oder nichtionisches Tensid enthält und zusätzlich eine wäßrige Lösung des dann fehlen­ den Tensids (anionisch bzw. kationisch oder nichtionisch) einzusetzen. Des weiteren kann die Zugabe der Metallsalz­ lösung während des Silanzusatzes auch unterbrochen werden.
Die einzelnen Verfahrensparameter zur Beschichtung, d. h. zur Metallsalzhydrolyse sind herkömmlicher Art und ausführlich z. B. in der DE 25 57 796 beschrieben. Alle weiteren Para­ meter wie z. B. Teilchengrößen, Metallsalzkonzentrationen, Temperaturen und bevorzugte Ausführungsformen können eben­ falls z. B. aus der DE 25 57 796 entnommen werden.
Falls erwünscht, können die erfindungsgemäßen Pigmente auch nachbeschichtet werden, wobei jedoch vorzugsweise kein zusätzlicher Ruß zugesetzt wird. Auf diese Weise kann die Farbe der Pigmente (der "Schwarzgrad") gezielt eingestellt werden und man erhält neue Farbeffekte.
Nach dem Abtrennen, Waschen und Trocknen der auf diese Weise hergestellten Produkte werden die Pigmente gegebenenfalls im N2-Strom bei 700°-900°C geglüht. Die Glühtemperatur hängt in der Regel vom Metallhydroxid und der aufgefällten Schicht­ dicke ab; die Glühdauer kann von einigen Minuten bis zu mehreren Stunden, vorzugsweise jedoch zwischen 20 und 120 Minuten betragen.
Wesentlicher Bestandteil des Belegungsmittels ist das Rußgemisch, das sich aus zwei Rußdispersionen gleicher Rußsorte zusammensetzt. Es kann jedoch auch mit nur einer Rußsorte, d. h. ohne Rußgemisch, gearbeitet werden, wenn die notwendigen Tenside vorhanden sind.
Die Rußdispersion I enthält ein anionisches bzw. kationi­ sches Tensid, während die Rußdispersion II ein nichtioni­ sches Tensid enthält. Rußdispersion I und II werden mit Wasser gemischt und gleichzeitig, aber separat mit der Metallsalzslösung zu der Substratsuspension gegeben. Es ist auch möglich, mit nur einer Rußdispersion zu arbeiten. Im Fall des Einsatzes einer Rußdispersion mit anionischem bzw. kationischem Tensid muß dann zusätzlich ein nichtionisches Tensid zugesetzt werden. Umgekehrt wird bei Verwendung einer nichtionisch stabilisierten Rußdispersion zusätzlich ein anionisches bzw. kationisches Tensid eingesetzt. Die Rußdispersionen können selbst hergestellt werden, indem Ruß, Wasser und Tensid in Wasser dispergiert werden, aber es können auch kommerziell, beispielsweise von der Fa. Degussa, BRD erhältliche wäßrige Rußdispersionen, wie z. B. Derussol® verwendet werden.
Die Wahl der Ruße bzw. Rußdispersionen ist nicht sehr kritisch. Die Primärteilchengröße beträgt vorzugsweise 10-50 nm und inbesondere 10-25 nm. Die eingesetzte Rußmenge liegt im Bereich 0,1 bis 5,0 Gew.-% bezogen auf das Substrat, vorzugsweise jedoch bei 0,5 bis 2,0 Gew.-%. Diese Werte beziehen sich auf Schichtdicken bis zu 50 nm. Bei stärkeren Schichtdicken kommt eine größere Rußmenge bis zu 20 Gew.-% bezogen auf das Substrat zum Einsatz.
Der Anteil an Ruß in den erfindungsgemäßen Pigmenten liegt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtpigment. Wegen der unterschiedlichen Substrate kann hier der ge­ wichtsmäßige Anteil an Ruß sehr stark variieren. Für Perl­ glanzpigmente liegt der Anteil im allgemeinen zwischen 0,2 und 5,0 Gew.-% Ruß.
Die eingesetzten Rußdispersionen enthalten insgesamt 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% an anionischen und nichtionischen Tensiden.
Das Massenverhältnis von anionischem bzw. kationischem und nichtionischem Tensid zueinander liegt zwischen 1 : 1 und 1 : 5. Als anionische Tenside kommen Carboxylate, Isothionate, Phosphatester, Sarcosinate, organische Sulphate, Sulpho­ succinate, Sulphosuccinamate sowie Taurate in Frage. Geeig­ nete kationische Tenside sind quarternäre Ammoniumverbindun­ gen, Amin- und Imidazoliumsalze. Vorzugsweise werden Sulfo­ nate eingesetzt. Als nichtionisches Tensid können z. B. Alkanolamide, Aminoxide, Derivate von Carbohydraten, ethoxy­ lierte Alkanolamide, ethoxylierte langkettige Amine, Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymere, Ethoxylate von Fettsäuren, Sorbitanderivate, Ethylenglycol-, Propylenglycol-, Glycerol- und Polyglycero­ lester und deren ethoxylierte Derivate, Alkylamine und Alkylimidazoline, ethoxylierte Öle und Fette, Alkylpheno­ lethoxylate sowie acetylenische Tenside verwendet werden, vorzugsweise werden Alkoholethoxylate eingesetzt.
Ein Ausbluten des Rußes wird einerseits durch die geringe Rußpartikelgröße und andererseits durch die Aufbringung eines Silans auf die Pigmentoberfläche und ggf. durch Nachfällung eines Metallsalzes drastisch reduziert.
Geeignete Silanverbindungen sind organofunktionelle Silane der Formel Y-(CH2)n-SiX3, worin Y, X und n die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise kommen Aminosilane zum Einsatz. Ihr Anteil beträgt 0,5-10 Gew.-%, vorzugsweise 1-3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpigment.
Die erfindungsgemäß hergestellten Pigmente sind nahezu vollständig abriebfest, so daß sie für verschiedene Zwecke, insbesondere für Autolacke, für Druckfarben sowie in der Kosmetik eingesetzt werden können.
Ein Ausbluten des Kohlenstoffs durch organische Lösungs­ mittel ist kaum zu beobachten und im Falle von Nachbeschich­ tungen sogar völlig verschwunden. Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pigmente durch einen gesteigerten Glanz als auch durch ihr hohes Deckvermögen aus. Die Pig­ mente sind ferner witterungsstabil und nicht leitfähig.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher verdeutlichen, ohne sie jedoch zu begrenzen.
Beispiel 1
100 g Glimmer der Teilchengröße 5-25 µm werden in 2 l VE-Wasser suspendiert und auf 75°C erhitzt. Innerhalb von 20 Minuten wird eine 0,009molare SnCl4-Lösung (2,99 g SnCl4× 5 H2O in 75 ml H2O und 7,5 ml 5%ige HCl) hinzudo­ siert. Nach beendeter Zugabe wird zur Vervollständigung der Fällungsreaktion 10 Minuten nachgerührt. Anschließend werden 150 ml einer wäßrigen TiCl4-Lösung (385 g TiCl4/l H2O) und die Rußdispersion (4,66 g Derussol A und 8,12 g Derussol A N1-61/1 (Fa. Degussa) in 150 ml VE-Wasser) innerhalb 1 h gleichzeitig, aber getrennt zur Reaktionsmischung gegeben.
Der pH-Wert wird während der Zugabe mit 32%iger NaOH-Lösung auf 1,8 konstant gehalten. Nach vollständiger Zugabe der Rußdispersion und TiCl4-Lösung werden weitere 100 ml TiCl4- Lösung zu dem Reaktionsgemisch getropft. Danach werden TiCl4-Lösung und die Silan-Lösung (3 g Z 6020 der Fa. Dow Corning in 150 ml H2O) gleichzeitig, aber separat zudosiert. Nach Erreichen des gewünschten Silberfarbtons wird die Zugabe der TiCl4-Lösung (gesamt ∼380 ml) beendet. Anschlie­ ßend wird 0,5 h nachgerührt. Man läßt die Pigmentsuspension absitzen und nach ca. 1,5 h wird die überstehende Lösung abgesaugt. Zuletzt wird das Pigment mit Wasser gewaschen und 16 h bei 120°C getrocknet.
Das beschichtete Pigment enthält 1,3% SnO2, 2% Ruß, 3% Silan und 61,4% TiO2 und besitzt eine silbergraue Farbe.
Beispiel 2
100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 µm werden in 2 l VE-Wasser suspendiert und auf 75°C erhitzt. Innerhalb von 15 Minuten wird die SnCl4-Lösung (2,3 g SnCl4×5 H2O in 50 ml H2O und 5 ml 5%ige HCl) zu der Pigmentsuspension hinzudosiert. Nach beendeter Zugabe wird 10 Minuten nach­ gerührt. Anschließend werden analog Beispiel 1 250 ml TiCl4-Lösung (385 g TiCl4/l H2O) und die Rußdispersion (2,5 g Derussol A und 7,05 g Derussol A N1-16/1 (Fa. Degussa) in 250 ml H2O) gleichzeitig, aber separat zur Reaktionsmischung gegeben. Der pH-Wert wird während der Zugabe mit 32%iger NaOH-Lösung auf 1,8 konstant gehalten. Nach vollständiger Zugabe werden weitere 10 ml TiCl4-Lösung allein zu dem Reaktionsgemisch getropft und darauf wird 5 Minuten nachgerührt. Anschließend werden 150 ml der Silan-Lösung (3 g Z 6020 der Fa. Dow Corning in 150 ml H2O) innerhalb 1 Minute zugegeben und 5 Minuten gerührt.
Die Belegung mit TiCl4-Lösung wird danach so lange fortge­ setzt, bis der gewünschte Silberfarbton erreicht wird (Gesamtverbrauch TiCl4-Lösung: ca. 280 ml). Anschließend wird 0,5 h nachgerührt. Man läßt die Pigmentsuspension absitzen und nach ca. 1,5 h wird die überstehende Lösung abgesaugt und durch VE-Wasser ersetzt. Unter Rühren wird die wäßrige Pigment-Suspension mit 32%iger NaOH auf einen pH-Wert von 10,0 eingestellt. Nach 15 Minuten Rühren wird die Lösung abgesaugt und das fertige Pigment salzfrei gewaschen. Zuletzt wird das Pigment 16 h bei 120°C getrock­ net und anschließend werden 50 g des Pigments im N2-Strom 45 Minuten bei 850°C geglüht.
Das beschichtete Pigment enthält 1% SnO2, 1,5% Ruß, 3% Silan und 44,5% TiO2 und besitzt eine silbergraue Farbe.
Beispiel 3
100 g Glimmer der Teilchengröße 10-60 µm werden in 2 l VE-Wasser suspendiert und auf 75°C erhitzt. Innerhalb von 40 Minuten wird die SnCl4-Lösung (2,3 g SnCl4×5 H2O in 50 ml H2O und 5 ml 5%ige HCl) zu der Pigmentsuspension hinzudosiert. Nach beendeter Zugabe wird 10 Minuten nach­ gerührt. Anschließend werden 0,3 g Brÿ 30 (nichtionisches Tensid der Fa. Th. Goldschmidt AG, Essen) hinzugegeben. Darauf werden 150 ml einer wäßrigen TiCl4-Lösung (385 g TiCl4/l) und die verdünnte Rußdispersion (10 g Derussol A (Fa. Degussa) mit H2O auf 150 ml verdünnt) gleichzeitig innerhalb 1 h, aber separat zur Reaktionsmischung gegeben. Der pH-Wert wird während der Zugabe mit 32%iger NaOH bei 1,8 konstant gehalten. Nach vollständiger Zugabe werden weitere 10 ml TiCl4-Lösung zu dem Reaktionsgemisch zuge­ tropft und 5 min gerührt. Anschließend werden 150 ml Silan- Lösung (3 g Z 6020 der Fa. Dow Corning in 150 ml H2O) inner­ halb einer Minute zugegeben und 5 Minuten nachgerührt.
Die Belegung mit TiCl4-Lösung wird danach so lange fortge­ setzt, bis der gewünschte Silberfarbton erreicht wird (Gesamtverbrauch TiCl4-Lösung: ca. 280 ml). Anschließend wird 0,5 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Die Pigment­ suspension wird mit 32%iger NaOH auf einen pH-Wert von 5-6 eingestellt. Nach 5 Minuten Rühren wird die Pigmentsuspen­ sion abgesaugt und das fertige Pigment salzfrei gewaschen. Zuletzt wird das Pigment ca. 16 h bei 120-140°C getrocknet. 50 g des Produkts werden im N2-Strom 45 Minuten bei 850°C geglüht.
Der beschichtete Glimmer enthält 1% SnO2, 1,5% Ruß, 3% Silan (Z 6020) und ∼40% TiO2 und besitzt eine silbergraue Farbe.
Beispiel 4
100 g des nach Beispiel 3 hergestellten silbergrauen Pig­ ments werden in 2 l VE-Wasser 15 Minuten gerührt und anschließend über Nacht sedimentiert. Die überstehende Lösung wird abgesaugt und durch 2 l VE-Wasser ersetzt. Innerhalb von 11 h werden 1,4 l TiCl4-Lösung (384 g TiCl4/l H2O) zu der Pigmentsuspension zugetropft. Der pH-Wert wird während der Belegung mit 32%iger NaOH bei 1,8 konstant gehalten. Bei Erreichung des gewünschten Grüntons wird die Belegung abgebrochen. Danach wird noch 0,5 h bei Raumtempe­ ratur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3.
Man erhält Pigmente mit grauer Körperfarbe und deutlich hervorgehobener Interferenz mit hohem Glanz.
Beispiel 5
100 g Glimmer bei der Teilchengröße 10-60 µm werden in 2 l VE-Wasser suspendiert und auf 75°C erhitzt. Innerhalb von 40 Minuten wird die SnCl₄-Lösung (2,3 g SnCl4×5 H2O in 50 ml Wasser und 5 ml 5%iger HCl) zu der Glimmersuspension zudosiert. Nach beendeter Zugabe wird 10 Minuten nachge­ rührt. Anschließend werden 1200 ml einer wäßrigen TiCl4- Lösung (385 g TiCl4/l H2O) und eine verdünnte Rußdispersion (50 g Derussol A mit H2O auf 1200 ml verdünnt) innerhalb 9,5 h gleichzeitig, aber getrennt zur Reaktionsmischung gegeben. Der pH-Wert wird während der Zugabe mit 32%iger NaOH bei 1,8 konstant gehalten. Nach vollständiger Zugabe werden weitere 10 ml TiCl4-Lösung zu dem Reaktionsgemisch getropft. Nach 5 Minuten Rühren werden 150 ml Silan-Lösung (3 g Z 6020 in 150 ml H2O) innerhalb einer Minute zugegeben. Danach läßt man 5 Minuten rühren. Die Belegung mit TiCl4- Lösung wird danach so lange fortgesetzt, bis der gewünschte Grünton erreicht wird (Gesamtverbrauch 1400 ml TiCl4- Lösung). Die weitere Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3.
Der beschichtete Glimmer enthält 1% SnO2, 7,5% Ruß, 3% Silan (Z 6020) und 200% TiO2 und besitzt eine grüne Körperfarbe mit deutlich hervorgehobener Grüninterferenz.

Claims (14)

1. Rußhaltige Pigmente mit verbesserter Abriebfestigkeit, wobei ein plättchenförmiges Substrat mit einer rußhaltigen Schicht überzogen ist, dadurch gekennzeich­ net, daß die rußhaltige Schicht mit einem anionischen bzw. kationischen und einem nichtionischen Tensid sowie einer organofunktionellen Silanverbindung fixiert wird.
2. Verfahren zur Herstellung der rußhaltigen Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Substratsuspension herstellt und gleichzeitig entweder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid,
  • c) eine Rußdispersion enthaltend ein nichtionisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
oder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid,
  • c) eine wäßrige Lösung enthaltend ein nichtionisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
oder
  • a) eine hydrolysierbare Metallsalzlösung,
  • b) eine Rußdispersion enthaltend ein nichtionisches Tensid,
  • c) eine wäßrige Lösung enthaltend ein anionisches bzw. kationisches Tensid und
  • d) eine organofunktionelle Silanverbindung
zugibt, wobei der pH-Wert der Substratsuspension durch gleichzeitige Zugabe einer Base oder einer Säure in einem Bereich gehalten wird, der die Metallsalzhydrolyse, bewirkt, und daß man gegebenenfalls anschließend nach dem genannten Verfahren eine weitere Metallsalzhydrolyse, jedoch ohne erneuten Rußzusatz, durchführt, das auf diese Weise beschichtete Substrat abtrennt, gegebenenfalls wäscht, trocknet und glüht.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen Tenside Sulfonate sind.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Tenside quarternäre Ammoniumverbindungen sind.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen Tenside Alkoholethoxylate sind.
6. Rußhaltige Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die organofunktionelle Silanverbindung eine Verbindung der Formel Y-(CH2)n-SiX3,worin H2N-CH2-CH2-NH-, HS-, Cl-
X OCH3, OC2H5, OR, Cl, -O-CO-CH3
R Alkyl mit 1-6 C-Atomen, und
n 0-3
bedeutet, ist.
7. Rußhaltige Pigmente nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die organofunktionelle Silanverbindung ein Aminosilan ist.
8. Rußhaltige Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das plättchenförmige Material Glimmer ist.
9. Rußhaltige Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Anteil an Ruß am Gesamtpigment 0,1 bis 10 Gew.-% beträgt.
10. Verwendung der Pigmente nach Anspruch 1 in Formulierungen wie Lacken, Farbstoffen, Kunststoffen und Kosmetika.
11. Formulierungen, enthaltend rußhaltige Pigmente nach Anspruch 1.
DE4222372A 1992-07-08 1992-07-08 Rußhaltige Pigmente Withdrawn DE4222372A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222372A DE4222372A1 (de) 1992-07-08 1992-07-08 Rußhaltige Pigmente
JP5167078A JPH06145556A (ja) 1992-07-08 1993-07-06 カーボンブラックを含有する顔料
FI933121A FI933121A (fi) 1992-07-08 1993-07-07 Sothaltiga pigment
KR1019930012725A KR940005763A (ko) 1992-07-08 1993-07-07 카본 블랙을 함유하는 안료
US08/087,095 US5286291A (en) 1992-07-08 1993-07-07 Pigments containing carbon black
GB9314157A GB2268504B (en) 1992-07-08 1993-07-08 Pigments comprising carbon black coated onto a platelet-like substrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4222372A DE4222372A1 (de) 1992-07-08 1992-07-08 Rußhaltige Pigmente

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4222372A1 true DE4222372A1 (de) 1994-01-13

Family

ID=6462726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4222372A Withdrawn DE4222372A1 (de) 1992-07-08 1992-07-08 Rußhaltige Pigmente

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5286291A (de)
JP (1) JPH06145556A (de)
KR (1) KR940005763A (de)
DE (1) DE4222372A1 (de)
FI (1) FI933121A (de)
GB (1) GB2268504B (de)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4217511A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
DE4323744A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Basf Ag Kohlenstoffhaltige Glanzpigmente
US5498781A (en) * 1994-05-23 1996-03-12 Basf Corporation Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same
US5877238A (en) * 1995-05-22 1999-03-02 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6008272A (en) * 1995-05-22 1999-12-28 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US6028137A (en) 1995-05-22 2000-02-22 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5622557A (en) * 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
US5830930A (en) * 1995-05-22 1998-11-03 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
HUP9802554A3 (en) 1995-05-22 1999-04-28 Cabot Corp Elastomeric compounds incorporating partially coated carbon blacks
US5869550A (en) * 1995-05-22 1999-02-09 Cabot Corporation Method to improve traction using silicon-treated carbon blacks
US5948835A (en) * 1995-09-15 1999-09-07 Cabot Corporation Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications
US6020402A (en) 1995-09-15 2000-02-01 Cabot Corporation Silicone rubber compositions incorporating silicon-treated carbon blacks
US5747562A (en) 1996-06-14 1998-05-05 Cabot Corporation Ink and coating compositions containing silicon-treated carbon black
WO1997047382A1 (en) * 1996-06-14 1997-12-18 Cabot Corporation Modified carbon adsorbents and processes for adsorption using the same
US20020056686A1 (en) * 1996-06-14 2002-05-16 Agathagelos Kyrlidis Chromatography and other adsorptions using modified carbon adsorbents
US6197274B1 (en) 1996-09-25 2001-03-06 Cabot Corporation Silica coated carbon blacks
CA2266887A1 (en) * 1996-09-25 1998-04-02 Cabot Corporation Pre-coupled silicon-treated carbon blacks
US5919855A (en) 1997-02-11 1999-07-06 Cabot Corporation Use of modified carbon black in gas-phase polymerizations
US6017980A (en) * 1997-03-27 2000-01-25 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating metal-treated carbon blacks
US5904762A (en) 1997-04-18 1999-05-18 Cabot Corporation Method of making a multi-phase aggregate using a multi-stage process
US6531211B1 (en) * 1998-08-28 2003-03-11 Toda Kogyo Corporation Black plate-shaped ferrite composite particles with magnet oplumbite structure and magnetic recording medium using the same
US6290766B1 (en) 1999-02-24 2001-09-18 Engelhard Corporation Lustrous interference pigments with black absorption color
US6458453B1 (en) * 1999-04-30 2002-10-01 Toda Kogyo Corporation Magnetic recording medium
DE19934282A1 (de) 1999-07-21 2001-01-25 Degussa Wäßrige Rußdispersionen
EP1073042A1 (de) 1999-07-26 2001-01-31 Toda Kogyo Corporation Nichtmagnetische Kompositteilchen,Verfahren zur Herstellung und diese enthaltendes magnetisches Aufzeichnungsmedium
US6533858B1 (en) 2000-10-10 2003-03-18 Engelhard Corporation Effect pigments with improved colorant adhesion
EP1270685A3 (de) * 2001-06-07 2004-01-14 Toda Kogyo Corporation Schwarzer Farbstoff für Tintendruckertinte, Tintendruckertinte und wässrige Dispersion diesen schwarzen Farbstoff enthaltend
US6572695B1 (en) 2002-08-19 2003-06-03 Engelhard Corporation BiOCI pigment
US20040182281A1 (en) * 2003-02-13 2004-09-23 Vincent Kwan Dry erase ink
US7189454B2 (en) 2003-05-19 2007-03-13 Engelhard Corporation Carbon coated high luster materials
US7014700B2 (en) * 2004-01-13 2006-03-21 Engelhard Corporation Highly reflective interference pigments with dark absorption color
US7964178B2 (en) 2005-07-19 2011-06-21 Sensient Colors Incorporated Modified colorants and uses of the same
CN100471362C (zh) * 2005-09-21 2009-03-18 富葵精密组件(深圳)有限公司 柔性电路板的制作方法
US20070104923A1 (en) * 2005-11-04 2007-05-10 Whitaker Robert H Novel mineral composition
US7651559B2 (en) * 2005-11-04 2010-01-26 Franklin Industrial Minerals Mineral composition
US8916236B2 (en) 2007-02-27 2014-12-23 Ciba Corporation Method of forming a (rutile) titanium dioxide-coated platelet-like pigment
KR20140117256A (ko) 2011-05-16 2014-10-07 타그라 바이오테크놀로지스 리미티드 흑색 안료를 포함하는 마이크로캡슐
CN102337047A (zh) * 2011-07-11 2012-02-01 安徽省勇锋化工有限责任公司 一种包覆型超水分散性炭黑产品的生产方法
US11034841B2 (en) * 2014-11-24 2021-06-15 Basf Corporation Carbon black in effect pigments
WO2017091675A1 (en) * 2015-11-23 2017-06-01 Basf Corporation Carbon black in effect pigments

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2557796C2 (de) * 1975-12-22 1985-05-02 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rußhaltige Pigmente
DE3151753A1 (de) * 1981-12-29 1983-07-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Hochkonzentrierte, nichtstaubende, feste und leicht verteilbare pigmentpraeparation und deren verwendung
DE3334596A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Dispergierbares berliner blau-pigment
DE3334598A1 (de) * 1983-09-24 1985-04-18 Merck Patent Gmbh Witterungsbestaendige perlglanzpigmente
US4724005A (en) * 1985-11-29 1988-02-09 Olin Hunt Specialty Products Inc. Liquid carbon black dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
FI933121A (fi) 1994-01-09
JPH06145556A (ja) 1994-05-24
GB2268504A (en) 1994-01-12
FI933121A0 (fi) 1993-07-07
US5286291A (en) 1994-02-15
GB9314157D0 (en) 1993-08-18
KR940005763A (ko) 1994-03-22
GB2268504B (en) 1996-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4222372A1 (de) Rußhaltige Pigmente
EP0082985B1 (de) Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0837911B1 (de) Plättchenförmiges titandioxidpigment
EP0804512B1 (de) Farbige aluminiumpigmente, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
DE2557796C2 (de) Rußhaltige Pigmente
EP0608388B1 (de) Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente
EP0839167B1 (de) Titanathaltige perlglanzpigmente
WO2009152907A1 (de) Glas-keramik-plättchen zur verwendung in pigmenten
DE4227082A1 (de) Pigmente mit dunkler Körperfarbe
EP0675175B1 (de) Kohlenstoffhaltige Pigmente
EP1213330A1 (de) Silberfarbenes Glanzpigment
DE19817286A1 (de) Mehrschichtiges Perlglanzpigment auf Basis eines opaken Substrates
DE19647539A1 (de) Leitfähige Pigmente
EP0750021B1 (de) Goldfarbiges Pigment auf Basis von mit Metalloxiden überzogenen Substraten
EP1812518B1 (de) Oberflächenbelegte perlglanzpigmente, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0842229B1 (de) Plättchenförmiges titandioxidreduktionspigment
EP0560144B1 (de) Oberflächenmodifizierte Pigmente
DE4429797A1 (de) Oberflächenmodifizierte Pigmente und deren Verwendung zur Vergilbungsinhibierung von pigmentierten Kunststoffen
DE4137860A1 (de) Interferenzpigmente
EP0659843A2 (de) Nicht glänzendes Pigment
WO2003095564A1 (de) Goniochromatische glanzpigmente
DE60011049T2 (de) Farbeffekt-pigmente und verfahren zu ihrer herstellung
DE4140296A1 (de) Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
EP0499864B1 (de) Russhaltige Pigmente
DE19516960A1 (de) Farbpigmente

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8139 Disposal/non-payment of the annual fee