DE4233547A1 - Desensibilisierende, gegen zahnstein wirkende zahnpasta - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft desensibilisierende, gegen Zahnstein wirkende Zahnpasten und ein Verfahren zum Herstellen derselben. Insbesondere betrifft die Erfindung eine solche Zahnpasta, die als gegen Zahnstein wirkende Substanz ein Polyphosphat, zum Beispiel Tetrakaliumpyrophosphat, mit einer desensibilisierenden Substanz enthält, welche ein zahnschmerzinhibierendes Kaliumsalz ist, das imstande ist, durch exponierte Dentinkanälchen zu Zahn­ nerven oder -neuronen zu gelangen. Derartige Salze umfassen Kaliumnitrat, Kaliumcitrat, Kaliumoxalat und Mischungen dersel­ ben.

Vor der vorliegenden Erfindung war es bekannt, Polyphosphate wie Pyrophosphate als gegen Zahnstein wirkende Substanzen in Mund­ pflegemitteln einschließlich Zahnpasten und -gelen anzuwenden. In US-PS 49 31 273 sind Zahnpasten geoffenbart, die Tetrakalium­ pyrophosphat als gegen Zahnstein wirkende Substanz enthalten.

Diese Patentschrift und andere lehren, daß man Fluorid zum Här­ ten der Zähne angewandt hat und daß polymere Polycarboxylate als gegen Zahnstein wirkende Substanzen verwendet wurden. Diese Patentschrift lehrt auch, daß sowohl Fluorid als auch polymere Polycarboxylate dazu beitragen, Hydrolyse und enzymatischen Abbau von Pyrophosphat zu verhindern.

US-PS 38 63 006 offenbart, daß Nitrate wie Kaliumnitrat, wenn sie in wäßrige Lösungen oder Zahnpasten eingebaut sind, die Zähne während des Zahnbürstens desensibilisieren. Derartige Kaliumnitrat enthaltende Zahnpasten desensibilisieren die Zähne und machen sie weniger schmerzend oder schmerzlos beim Bürsten oder Reinigen mit Zahnseide.

Obgleich sowohl Kaliumpyrophosphat als auch Kaliumnitrat als Bestandteile von Zahnpasten vorgeschlagen worden sind, sind die erfindungsgemäßen Zahnpasten und Mundpflegemittel, welche beide (Substanzen) in einem Präparat enthalten neu, und deren Zusam­ menwirken zur verbesserten Desensibilisierung der Zähne und besseren Steuerung und Inhibierung von Zahnstein wird, soweit der Anmelderin bekannt ist, in keiner Literaturstelle oder Kom­ bination von Literaturstellen nahegelegt.

Gemäß der Erfindung umfaßt ein desensibilisierendes, gegen Zahn­ stein wirkendes Mundpflegemittel einen oral verträglichen Träger oder Grundstoff für eine solche Zusammensetzung, eine gegen Zahnstein effektive Menge an Polyphosphat, und eine desensibili­ sierende oder zahnschmerzinhibierende Menge an zahnschmerzinhi­ bierendem Kaliumsalz, welches durch exponierte Dentinkanälchen zu Zahnnerven und -neuronen gelangt. Als derartige zahn­ schmerzinhibierende Substanzen können verschiedene Kaliumsalze genannt werden wie Kaliumnitrat, Kaliumcitrat, Kaliumoxalat und Mischungen derselben. Vorzugsweise ist das Polyphosphat Kalium­ pyrophosphat und enthält die Zusammensetzung ein Kaliumsalz eines Copolymeren von Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäure mit Vinylmethylether (SAPP, für synthetisches anionisches polymeres Polycarboxylat), Kaliumfluorid und Kaliumsalzkomponenten wie Kaliumlaurylsulfat und Kaliumsaccharin. Allerdings können, vor­ ausgesetzt, daß die Gesamtmenge an Kalium in der Zusammensetzung ausreichend ist, in Kombination mit der schmerzinhibierenden Verbindung zur Verbesserung der Schmerzinhibierung die Natriuma­ nalogen von mindestens einer dieser Verbindungen, zum Beispiel Tetranatriumpyrophosphat und Dinatriumpyrophosphat, zumindest teilweise, anwesend sein. Auch können zahnsteinverhindernde Phosphonoverbindungen in die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel eingebaut werden einschließlich Diphosphonsäuren und Phosphono­ alkancarbonsäure oder deren Alkalisalze wie AHP (Azacycloheptan- 2,2-diphosphonsäure), PPTA (Phosphonopropantricarbonsäure), PBTA (Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure) und EHDP (Ethanhydroxydi­ phosphonsäure), jede als Säure oder Alkalimetallsalz, alle vor­ zugsweise als Kaliumsalze. Es ist die Theorie der Anmelderin, daß die Anwesenheit von Kaliumion in den erfindungsgemäßen Zu­ sammensetzungen die Desensibilisierung der Zähne in Zahnpasten und anderen Mundpflegemitteln unterstützt, so daß die Zähne weniger Schmerz empfinden als beim Bürsten mit Vergleichszahnpa­ sten, die Polyphosphat ohne Kalium oder "Nicht-Kalium­ polyphosphat" mit Kaliumnitrat oder Kaliumcitrat enthalten, und in welchen andere Bestandteile Nicht-Kaliumverbindungen sind. Zusätzlich zu den desensibilisierenden Wirkungen der erfindungs­ gemäßen Zusammensetzungen werden aufgrund des Zusammenwirkens der Komponenten andere vorteilhafte Ergebnisse erzielt. Da Zahn­ stein entfernt wird und sein Wiederauftreten unter Kontrolle ist, werden schmerzhafte Effekte aufgrund seiner Anwesenheit verringert oder eliminiert und die schmerzinhibierenden Kaliu­ mionen und jegliche schmerzinhibierenden Anionen können besser durch exponierte Dentinkanälchen zu Zahnnerven oder -neuronen gelangen, welche hierdurch desensibilisiert werden. Zwar kann die Entfernung von Zahnstein von den Zähnen den Kontakt eines Schmerz verursachenden Materials wie Zucker mit darunterliegen­ dem Zahnschmelz oder Dentin erleichtern, aber die erwünschte Entfernung von Zahnstein und die Tatsache, daß es ein angestreb­ tes Ziel ist Schmerz zu verringern, den man beim Zähnebürsten erfährt (zu welcher Zeit die Konzentrationen an desensibilisie­ renden Materialien im Mund und auf den Zähnen am größten sind und die Desensibilisierung deshalb am effektivsten ist), recht­ fertigen die Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Auch scheinen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wenn sie ein synthetisches anionisches polymeres Polycarboxylat (SAPP), z. B. ein Kaliumsalz eines Copolymeren von Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäure mit Vinylmethylether enthalten, ein Verschlie­ ßen oder Verengen der Kanälchen in dem Zahnbein oder dem Dentin bewirken, die andernfalls eine anschließende Penetration von schmerzverursachenden Substanzen wie Zuckerlösungen zur Pulpa und den Neuronen ermöglichen könnten. Dieses Blockieren derarti­ ger Kanälchen verhindert nicht den Durchgang schmerzinhibieren­ der Ionen zu den Neuronen während des Zähnebürstens, da derarti­ ge Ionen in die Kanälchen mit dem Copolymeren und anderen Be­ standteilen getragen werden und auch weil sie kleiner sind als die Zuckermoleküle und deshalb leichter durch beschränkte Durch­ gänge oder Gitter passieren können. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist, daß sie das Zurücktre­ ten des Zahnfleisches verringern, was teilweise durch die Ver­ ringerung der Zahnsteinablagerung am Zahnfleischrand und das Fehlen von durch diese verursachten Irritationen bedingt sein kann.

Die Hauptbestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind das Polyphosphat und die desensibilisierende Kaliumverbin­ dung, die ein Salz ist. Die in der vorliegenden Erfindung an­ wendbaren desensibilisierenden Kaliumsalze umfassen Kaliumni­ trat, Kaliumcitrat und Kaliumoxalat, wobei die ersten beiden bevorzugt sind. Mischungen, die mindestens eines dieser Salze einschließen, sind ebenfalls brauchbar und unter gewissen Um­ ständen können sie auch mit anderem(n) wasserlöslichem(n) Kali­ umsalz(en) vermischt werden, die ebenfalls dazu imstande sind, Kaliumionen in die Zahnpasta und in den Mund und auf die Zähne freizugeben. Die Auswahl derartiger anderer Kaliumsalze sollte jedoch sorgfältig erfolgen, um zu gewährleisten, daß sie die Zusammensetzung nicht unerwünscht salzig schmecken lassen oder ihr irgendeinen anderen unerwünschten Geschmack verleihen. Es wurde gefunden, daß Kaliumnitrat und Kaliumcitrat in den in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewandten Mengen nicht unzulässig salzig schmecken oder in anderer Weise den erwünsch­ ten Geschmack der Zusammensetzung stören, insbesondere wenn ein Minz-/Mentholaromastoff darin verwendet wird.

Die Polyphosphate, die Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind, können beliebige verschiedene wasserlösli­ che Polyphosphate sein, einschließlich Alkalimetallpyrophospha­ ten wie Tetrakaliumpyrophosphat, Dikaliumpyrophosphat, Tetrana­ triumpyrophosphat und Dinatriumpyrophosphat, wobei die Kalium­ salze höchst bevorzugt sind. Anstelle der Pyrophosphate kann man die Tripolyphosphate und andere Polyphosphate, z. B. die Hexame­ taphosphate mindestens teilweise einsetzen, jedoch werden die Kaliumphosphate als überlegene zahnsteinverhindernde Substanzen angesehen, welche dazu beitragen, die Zähne zu desensibilisie­ ren. Am meisten bevorzugtes Pyrophosphat ist Tetrakaliumpyro­ phosphat, jedoch können auch die entsprechenden Tri-, Di- und Monokaliumpyrophosphate zumindest teilweise verwendet werden. Die Polyphosphate bewirken in diesen beanspruchten Zusammenset­ zungen die Verhinderung der Zahnsteinbildung auf den Zähnen, die gebürstet oder in anderer Weise mit den erfindungsgemäßen Zu­ sammensetzungen behandelt werden. In Verbindung mit den erwähn­ ten desensibilisierenden Substanzen verbessern sie die desensi­ bilisierenden Wirkungen derselben und tragen dazu bei, das Bür­ sten oder eine andere Behandlung der Zähne schmerzlos zu machen, wobei sie gleichzeitig der Entwicklung von Zahnstein auf den Zahnoberflächen und in der Nähe des Zahnfleisches entgegenwir­ ken, was zu Zahnfleischirritation und -erkrankung führen kann.

Eine andere erwünschte Komponente der erfindungsgemäßen Zusam­ mensetzungen, und insbesondere der Zahnpasten (oder Zahncremes, -gele oder Zahnputzmittel) ist ein synthetisches anionisches polymeres Polycarboxylat (SAPP), das als Stabilisator für das gegen Zahnstein wirkende Polyphosphat wirkt und offensichtlich dazu beiträgt, den Zugang von schmerzenden oder schmerzverursa­ chenden Materialien wie Zucker zu den Zahnnerven zu blockieren.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewandten SAPP′e umfassen freie saure Formen derselben sowie wasserlösli­ che Salze dieser Säuren, und besonders bevorzugt sind diese Verbindungen in Salzform und ist das Salz ein Kaliumsalz, das die Verbesserung der desensibilisierenden Effekte der Mundpfle­ gemittel der Erfindung bewirkt. Derartige Salze können Ausgangs­ materialien sein oder die sauren Formen können teilweise oder völlig, zum Beispiel durch KOH, während des Verfahrens der Her­ stellung der Zahnpasta neutralisiert werden. Eine vollständige Neutralisierung ist höchst bevorzugt und wird häufig während der Herstellung der Zahnpasta bewirkt.

Die Produkte vom SAPP-Typ sind vorzugsweise Polycarboxylate, typischerweise von Molekulargewichten in dem Bereich von 5000 bis 2 000 000, bevorzugt 30 000 oder 50 000 bis 1 100 000 oder 1 500 000 und besonders bevorzugt etwa 50 000 bis 1 100 000 und am meisten bevorzugt 50 000 bis 100 000, wenn durch Dampfdruck­ osmometrie bestimmt. Derartige SAPP-Produkte sind vorzugsweise 1 : 4 bis 4 : 1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid und/oder Malein­ säure mit anderem polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomer, das besonders bevorzugt Methylvinylether ist. Nach einem anderen Verfahren zum Messen von Molekulargewichten von Polymeren, der Gelpermeationschromatographie gegen einen Poly­ ethylenglykolstandard, kann man Molekulargewichte der bevorzug­ ten SAPP-Produkte in dem Bereich von 500 000 bis 1 500 000, besonders bevorzugt 1 000 000 bis 1 100 000, z. B. etwa 1 090 000 finden. Brauchbare derartige SAPP-Produkte umfassen Gantrez- Produkte S-97, AN-119, AN-139 und AN-169, die alle von der GAF Corporation hergestellt werden und für die der Hersteller Mole­ kulargewichte von 70 000, 250 000, 500 000 bzw. 750 000 angibt. SAPP-Produkte, die den Gantrez-Produkten gleichwertig sind, werden von BASF, A. G. in Europa unter dem Handelsnamen Luviform® verkauft. Durch Gelpermeationschromatographie wird jedoch für Gantrez S-97 ein Molekulargewicht in dem Bereich von 1 000 000 bis 1 100 000 bestimmt. Das niederste Molekulargewicht, das bestimmt wurde, 70 000, wurde durch Dampfdruckosmometrie be­ stimmt. Die erwähnten Gantrez-Produkte sind alle lineare Copo­ lymere, jedoch können vernetzte Polymere wie z. B. Carbopole® 934, 940 und 941 anstelle derselben zumindest teilweise (1% oder mehr) verwendet werden. Beschreibungen derartiger polymerer Materialien sowie von anderen Bestandteilen von Zahnputzmitteln sind in den US-Patentschriften 46 27 977 und 49 31 273 und in der US-Patentanmeldung S. N. 07/6 31 232 und der britischen Paten­ tanmeldung 22 35 133 enthalten, deren Gegenstand zur vorliegen­ den Offenbarung gehören soll ebenso wie die Offenbarung aller anderen hier erwähnten Patente, Anmeldungen und Veröffentlichun­ gen.

Anstelle der erwähnten polymeren Polycarboxylate kann man andere SAPP-Typen verwenden, zumindest vorzugsweise nur teilweise, z. B. Polysulfonate, Polysulfonate und Polyphosphonate, zum Beispiel typischerweise gewöhnlich bis zur Hälfte des SAPP-Gehalts. Die verschiedenen Polymeren dieser Typen können hergestellt werden durch Umsetzen einer ethylenisch ungesättigten organischen Säure wie Malein-, Croton-, Sorbin-, alpha-Chlorsorbin-, Zimt-, Mu­ con-, Itacon-, Citracon-, Mesacon-, Glutacon-, Aconit-, Angeli­ ka-, Umbell- oder Fumarsäure(n) oder Anhydrid(e) mit einer ge­ eigneten polymerisierten ethylenisch ungesättigten Carbon-, Sulfon-, Schwefel- oder Phosphonsäure, die eine aktivierte ole­ finische Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindung und mindestens eine Carboxyl-, Sulfon-, Schwefelsäure- oder Phosphonsäuregruppe enthält. Andere olefinische Monomere, die mit den beschriebenen Säuren oder Anhydriden copolymerisierbar sind, umfassen Vinyl­ acetat, Vinylchlorid, Dimethylmaleat und ähnliche ungesättigte Monomere, und die hergestellten Copolymere werden eine ausrei­ chende Menge an sauren oder neutralisierten oder neutralisier­ baren sauren Gruppen enthalten, um sie in Wasser löslich oder quellbar zu machen. Einige derartige Polycarboxylat-Copolymere sind in US-PSen 41 38 477 und 41 83 914 beschrieben und umfassen Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Isobutylen oder Vinylethylether, Polyacryl-, Polyitacon- und Polymaleinsäuren, und Sulfoacryloligomere von vergleichsweise niederen Molekular­ gewichten wie Uniroyal® ND-2.

Obgleich Gantrez-Produkte bevorzugt sind, sind in den vorliegen­ den Zusammensetzungen als SAPP-Substanzen oder Ersatzstoffe für dieselben teilweise Carboxyvinylpolymere brauchbar wie die, die in US-PSen 37 11 604, 39 11 904, 39 19 409, 39 35 306 und 39 80 767 beschrieben sind, wonach sie als Bestandteile von Zahnpasten verwendet werden. Derartige Materialien sind die oben erwähnten Carbopole, die Polymere von Polyacrylsäure, vernetzt mit geringen Mengen an Polyallylsucrose oder Polyallypentaery­ thrit als Vernetzungsmittel, sind. Anstelle derartiger Polymerer kann man Polycarbophil verwenden, das eine mit Divinylglykol vernetzte Polyacrylsäure ist.

Das wasserlösliche Fluorid oder der Lieferant für Fluoridionen für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche dazu beitra­ gen, das Pyrophosphat gegen enzymatischen Angriff zu stabilisie­ ren, während sie den Zusammensetzungen auch ihre zahnhärtenden und Antikarieseigenschaften vermitteln, können in Wasser gering, stark oder voll löslich sein, solange sie in den Mundpflegemit­ teln und/oder im Gebrauch im Mund derartige Ionen liefern kön­ nen. Der Lieferant von Fluoridionen ist im allgemeinen anorga­ nisch und ein Salz und zeichnet sich durch seine Fähigkeit aus, Fluoridionen in Wasser freizugeben und durch relative Indiffe­ renz gegenüber anderen Bestandteilen der Mundpflegemittel. Zu brauchbaren Lieferanten für Fluoridionen gehören wasserlösliche Alkalimetallfluoride wie Natrium- und Kaliumfluoride, Kupfer­ fluoride wie Cuprofluorid, Zinnfluoride wie Stannofluorid, Ammo­ niumfluorsilikat, Natrium- und Ammoniumfluorzirkonate, Natrium- und Kaliummonofluorphosphate, Aluminiumfluorphosphate (Mono-, Di- und Tri-), und fluoriertes Natriumcalciumpyrophosphat. In der vorliegenden Erfindung wird es jedoch bevorzugt, Kaliumfluo­ rid, Kaliummonofluorphosphat oder anderes Kaliumsalz oder eine Mischung derselben anzuwenden, da zugegebenes Kaliumion dazu dient Schmerzreize an den oder der Zahnnerven zu dämpfen, und das Salz ist auch ein Lieferant für Fluoridionen.

Der oral verträgliche Träger oder Grundstoff für die erfindungs­ gemäßen Zusammensetzungen wird, wenn derartige Zusammensetzungen Zahnpasten sind, was bevorzugt ist, normalerweise Wasser, Feuchthaltemittel, körpergebende Substanz, Surfactant (Tensid) oder Detergens (synthetisches Tensid) und Poliermittel umfassen. Das angewandte Wasser kann jedes trinkbare Wasser sein, vorzugs­ weise soll es jedoch eine geringere Härte als 200 ppm als Calci­ umcarbonat, und besonders bevorzugt weniger als 100 ppm Härte haben. Am meisten bevorzugt ist entmineralisiertes und bestrahl­ tes Wasser. Wasser und Feuchthaltemittel machen den flüssigen Teil der Zahnpasta aus. Die Feuchthaltemittelkomponente der Zahnpasta umfaßt vorzugsweise eine Mischung mehrerer Feuchthal­ temittel wie Glycerin, Sorbit und Polyethylenglykol, das am meisten bevorzugt ist, jedoch können andere Mischungen von Feuchthaltemitteln und einzelne Feuchthaltemittel ebenfalls verwendet werden. Zu anderen Feuchthaltemitteln, die brauchbar sind, gehören Propylenglykol und Polypropylenglykole. Ein norma­ ler Molekulargewichtsbereich für die Polyethylenglykolfeucht­ haltemittel ist 200 bis 1000, vorzugsweise 400 bis 600 oder 800, z. B. etwa 600.

Körpergebende Substanz, Geliermittel oder Verdicker des Zahn­ pastagrundstoffs kann jedes derartige Agens sein, doch finden sich die meisten von diesen in den Klassen natürlicher und syn­ thetischer Gummen und Kolloide. Von diesen können Carrageenan (Irish Moos), Kanthangummi und Natriumcarboxymethylcellulose genannt werden, die bevorzugt sind, und ebenso Gummitragacanth, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethylpropylcellulose, Hy­ droxybutylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxyethylcellulose (die als Natrosol® erhältlich ist). An­ organische Verdicker wie kolloidale Kieselsäure, z. B. Syloid® 244, und synthetischer Hectorit, z. B. Laponite®, der von Laporte Industries, Ltd. verkauft wird, können ebenfalls verwendet wer­ den und Mischungen dieser Verdickungsmittel sind ebenfalls brauchbar.

Die oberflächenaktiven Substanzen oder Tenside sind normalerwei­ se ein wasserlösliches synthetisches Tensid, das zum Reinigen der Zähne (und des Zahnfleischs) geeignet ist und dazu beiträgt, die gegen Zahnstein wirkenden und desensibilisierenden Komponen­ ten der Zusammensetzung mit den Zahnflächen in Kontakt zu brin­ gen und in Dentin und Pulpa, sofern exponiert, einzudringen. Derartige synthetische Tenside haben wertvolle Schäumeigenschaf­ ten und tragen auch dazu bei, eine gleichförmige Zahnpasta zu erzeugen, in welcher die aktiven Komponenten gleichmäßig ver­ teilt sind, so daß jede einer reichlich belegten Zahnbürste entsprechende Menge an Zahnpasta (toothbrushful of toothpaste) wirksame Mengen dieser Materialien enthalten wird. Das organi­ sche, oberflächenaktive Material ist vorzugsweise anionisch, nichtionisch oder ampholytisch, und am meisten bevorzugt anio­ nisch. Geeignete Beispiele von Aniontensiden sind Höheralkylsul­ fate wie Kaliumlaurylsulfat, Monoglyceridmonosulfate von höheren Fettsäuren wie das Kaliumsalz des monosulfatierten Monoglycerids von hydrierten Kokosnußölfettsäuren, Alkylarylsulfonate wie Kaliumdodecylbenzolsulfonat, höher-Fettsulfoacetate, Ester höhe­ rer Fettsäuren von 1,2-Dihydroxypropansulfonat, und die im we­ sentlichen gesättigten höheraliphatischen Acylamide von nieder­ aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, wie jene mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Fettsäure, Alkyl- oder Acylresten und dergleichen. Beispiele der zuletzt erwähnten Amide sind N- Lauroylsarcosin und die Kaliumsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen frei sein sollen von Seife oder ähnlichem höheren Fettsäurematerial. Obgleich es bevorzugt ist Kaliumtensid anzuwenden, sind diese häufig im Handel nicht erhältlich; in diesen Fällen kann man Natriumsalze anwenden (und manchmal mögen diese sogar in den beschriebenen Zahnpasten bevorzugt sein).

Beispiele für wasserlösliche Niotenside sind Kondensationspro­ dukte von Ethylenoxid mit verschiedenen wasserstoffhaltigen Verbindungen, die mit diesen reaktiv sind und lange hydrophobe Ketten aufweisen (z. B. aliphatische Ketten von etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatomen), wobei diese Kondensationsprodukte ("Ethoxamere") hydrophile Polyoxyethylenteile enthalten, z. B. Kondensationsprodukte von Poly (Ethylenoxid) mit Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettamiden und anderen Fettresten, und mit Propy­ lenoxid und Polypropylenoxiden (z. B. Pluronic®-Materialien). Von den erwähnten synthetischen Tensiden sind die Sulfate höherer Fettalkohole bevorzugt (in derartigen und in den anderen erwähn­ ten synthetischen Tensiden und überall in dieser Beschreibung identifiziert das Wort "höher" wenn es zur Bezeichnung von Al­ kylgruppen, Fettsäuren usw. verwendet wird, solche, die 10 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 18, vorzugsweise in linearer Anordnung enthalten).

Die Poliermittel der Zahnpastagrundstoffe sind wasserunlösliche Materialien, die manchmal als Schleifmittel bezeichnet werden, wobei jedoch nicht beabsichtigt ist, daß sie Zahnmaterial ent­ fernen, sondern lediglich Ablagerungen von den Zähnen und diese polieren. Bevorzugte Poliermittel sind siliciumhaltige Materia­ lien wie Kieselsäure und bestehen normalerweise aus feinen Teil­ chen, beispielsweise solchen einer durchschnittlichen Teilchen­ größe bis zu etwa 10 Mikron und von sehr großem Verhältnis von Oberfläche :Volumen, das so hoch wie 250 m²/g sein kann. Eine bevorzugte Kieselsäure ist eine ausgefällte amorphe hydratisier­ te Kieselsäure wie Zeodent® 113 oder 115, verkauft von J. M. Huber Corporation, jedoch können auch andere Poliermittel einge­ setzt werden, einschließlich wasserunlöslichem Natriummetall­ phosphat, Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, Calcium­ phosphatdihydrat, wasserfreiem Dicalciumphosphat, Calciumpyro­ phosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calcium­ carbonat, Aluminiumoxidtrihydrat, Aluminiumsilikat, Zirkonsili­ kat, calciniertem Aluminiumoxid, Bentonit, Kieselsäuregel oder kolloidaler Kieselsäure, und komplexen amorphen Alkalimetallalu­ minosilikaten und Mischungen derselben. Noch andere geeignete Poliermaterialien umfassen die teilchenförmigen wärmehärtenden in US-PS 40 70 510 beschriebenen Harze wie Melamin-, Phenol- und Harnstoff-Formaldehyde, und vernetzte Polyepoxide und Polyester.

Wenn man visuell klare Gele wünscht, sind Poliermittel aus kol­ loidaler Kieselsäure, beispielsweise die, welche unter dem Han­ delsnamen Syloid® als Syloid 72 und Syloid 74 oder unter dem Handelsnamen Santocel® als Santocel 100 verkauft worden sind und Alkalimetallaluminosilikatkomplexe derselben besonders wertvoll, da sie Brechungsindices nahe den Brechungsindices der Gelier­ mittel-Flüssigkeits- (einschließlich Wasser und/oder Feuchthal­ temittel)Systeme haben, die häufig in Zahnputzmitteln verwendet werden.

Verschiedene andere Komponenten von Zahnpasten können als zu­ sätzliche aktive Materialien oder Hilfsstoffe in Betracht gezo­ gen werden. Zu dieser Gruppe gehören: andere gegen Zahnstein oder Calculus wirkende Verbindungen wie AHP, PPTA, PBTA und EHDP, Zinkverbindungen wie Zinkchlorid, Zinkacetat und Zinkoxid, Sanquinariaextrat; antibakterielle Substanzen wie Triclosan; Puffer zum Steuern des pH-Wertes; Bleichmittel und Zahnweißungs­ mittel wie Perverbindungen; Schutzstoffe; Süßstoffe wie Kalium­ (oder Natrium)saccharin oder Cyclamat, Acesulfam-K, Sucralose und Aspartam; Aromastoffe wie Minze (Pfefferminz und Grüne Min­ ze) und Menthol; und Farbstoffe und Pigmente wie Chlorophyll und Titandioxid. Derartige wasserlösliche aktive und Hilfsstoffe der Zahnpasten oder anderen Mundpflegemittel der Erfindung sind, falls sie in löslicher Salzform vorliegen, vorzugsweise Kalium­ salze, da es scheint, daß Kaliumkationen in diesen Zusammenset­ zungen die Desensibilisierung der Zahnnerven durch das zahn­ schmerzinhibierende Kaliumsalz, zum Beispiel Kaliumnitrat und Kaliumcitrat, erhöhen.

Obgleich es bevorzugt ist, daß die Mundpflegemittel der Erfin­ dung Zahnpasten oder gelförmige Zahnputzmittel (einschließlich gestreiften Zahnputzmitteln) sind, die auf die Zähne gebürstet werden, um sie zu reinigen und Zahnsteinbildung auf ihnen zu verhindern, können auch andere Formen von Mundpflegemitteln durch den Einbau der hier detailliert beschriebenen zahnstein­ verhindernden und desensibilisierenden Bestandteile verbessert werden. Da die mechanischen Kräfte des Bürstens als solche irri­ tierend sein können und irritierende Chemikalien aus Nahrungs­ mitteln, Zahnsteinablagerungen, Kandis und sogar von anderen Zahnpflegemitteln in das Dentin und die Pulpa von empfindlichen Zähnen pressen können, können Zahnpulver, Lotionen und flüssige Zahnputzmittel ebenfalls durch Einbau der erwähnten gegen Zahn­ stein wirkenden und desensibilisierenden Komponenten signifikant verbessert werden, obgleich die Erfindung die größte Anwendung in Zahnpasten findet. Andere Präparate zur Mundpflege, die nicht auf die Zähne gebürstet werden sollen, können ebenfalls die beschriebenen gegen Zahnstein wirkenden und desensibilisierenden Komponenten enthalten und zu diesen Produkten gehören Mundspül­ mittel, antiseptische Lösungen, Kaugummi, Zahnbehandlungsmittel wie Plaque lokalisierende Lösungen, und sogar Zahnseide und Zahnband. In diesen Präparaten, die keine Zahnpasta und kein gelförmiges Zahnpflegemittel sind, sind die Anteile an gegen Zahnstein wirkendem Pyrophosphat oder verwandter Verbindung eine gegen Zahnstein wirkende Menge und die an desensibilisierendem Kaliumnitrat oder Kaliumcitrat wird eine desensibilisierende Menge sein. Die Mundspülmittel enthalten normalerweise Wasser, Alkohol, Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbit und/oder Poly­ ethylenglykol, Aromastoff und Süßstoff (nicht Zucker), zusätz­ lich zu den erwähnten Aktivkomponenten, und die Zahnpulver ent­ halten meist ein Poliermittel wie Zeodent, Syloid, Santocel oder Calciumcarbonat. Die Lotionen können einen Träger oder Grund­ stoff aus einem Gummi- oder polymeren Bindemittel enthalten wie Carrageenan oder Alginat (vorzugsweise Kaliumalginat), mit einem Füllstoff wie Calciumcarbonat oder feinteiliger Kieselsäure (in Mikrongröße). Kaugummis können ein natürliches oder syntheti­ sches Elastomer oder Kautschuk als Grundstoff enthalten. In den anderen erwähnten Präparaten kann die gewöhnliche Produktformu­ lierung das beschriebene gegen Zahnstein wirkende Agens und erfindungsgemäße desensibilisierende Agens ebenfalls enthalten oder diese können darauf abgelagert werden, wie beispielsweise auf Zahnseide und -band, und vorzugsweise sind die wasserlösli­ chen Salzkomponenten Kaliumsalze.

Die Mengenanteile der gegen Zahnstein wirkenden und desensibili­ sierenden Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Gegenstände wurden charakterisiert als gegen Zahnstein wir­ kende und desensibilisierende Mengen derselben, womit gemeint ist, daß die Mengen dieser Verbindungen und Mischungen solcher Verbindungen in den Zusammensetzungen und Produkten ausreichend sein sollen, um die erwähnten Effekte zu haben. Es soll Einver­ ständnis darüber bestehen, daß es mehrerer Anwendungen des zahn­ steinverhindernde Präparats auf die Zähne erfordern kann, damit die zahnsteinverhindernde Wirkung dem Verbraucher deutlich wird, und daß diese Anwendungsprozedur und die Art des angewandten Präparats Ursache dafür sein kann, daß diese Menge des aktiven Bestandteils anders sein muß, ebenso wie die anderen Be­ standteile der angewandten Zusammensetzung. In geringerem Ausmaß könnte dies auch für die desensibilisierende Menge der desensi­ bilisierenden Substanz gelten. Es wurde jedoch gefunden, daß mindestens 1% des gegen Zahnstein wirkenden Polyphosphats und mindestens 2% des desensibilisierenden Kaliumnitrats oder Kali­ umcitrats (oder anderen schmerzverhindernden Kaliumverbindung) in erwünschter Weise in allen oben angesprochenen oralen Zusam­ mensetzungen und Gegenständen anwesend sind, obgleich für Mund­ wässer geringere Prozentsätze geeignet sind. Für die Zahnpasten und Zahngele oder gelförmigen Zahnputzmittel ist die Menge des zahnsteinverhindernden oder gegen Zahnstein wirkenden Poly­ phosphats normalerweise in dem Bereich von 1 bis 5%, vorzugs­ weise in dem Bereich von 1,5 bis 4% und besonders bevorzugt in dem Bereich von 2 bis 3%, z. B. etwa 2,5%. Das soll nicht sa­ gen, daß so eine geringe Menge wie 0,5% nicht eine positive Wirkung haben kann, wenn die Anwendung häufig wiederholt wird und die Anwendung desselben auf die Zähne sorgfältig und fleißig oder gewissenhaft erfolgt. Auch können größere Mengen als 5%, beispielsweise 10%, verwendet werden, obgleich derartige große "Dosen" häufig nicht erforderlich sind.

Die desensibilisierende Menge des Zahnschmerzinhibitors (vor­ zugsweise Kaliumnitrat oder -citrat) liegt gewöhnlich in dem Bereich von 2 bis 10%, vorzugsweise in dem Bereich von 3 bis 8% und besonders bevorzugt in dem Bereich von 4 bis 6%, z. B. bei etwa 5%. Wiederum können wie bezüglich der zahnsteinver­ hindernden Komponente angegeben wurde, geringere Mengen unter gewissen Umständen brauchbar sein, zum Beispiel so wenig wie 0,5 oder 1% und es können größere Mengen angewandt werden, die jedoch gewöhnlich nicht 15% übersteigen, oftmals wegen Berück­ sichtigung des Geschmacks der Zahnpasta.

Wenn SAPP (synthetisches anionisches polymeres Polycarboxylat) anwesend ist, was höchst erwünscht ist, liegt die Menge dessel­ ben in der Zahnpasta normalerweise in dem Bereich von 0,5 bis 4% (obwohl so wenig wie 0,3% eine wertvolle Wirkung haben kann und die obere "Grenze" so hoch wie 10% oder mehr unter bestimm­ ten Umständen sein kann), vorzugsweise 0,8 bis 3% und besonders bevorzugt 1 bis 2%, z. B. bei etwa 1,5%. Wenn ein wasserlösli­ ches Fluorid anwesend ist, ist die Menge desselben im allgemei­ nen eine solche, die etwa 100 bis 2300 ppm Fluoridion (F⁻) und vorzugsweise 400 bis 1500 ppm an F⁻ in der Zusammensetzung ver­ fügbar macht. Beispielsweise liefern 0,336% KF 1099 ppm F^-, 100 ppm F⁻ werden von 306 ppm oder 0,0306% KF geliefert, 2300 ppm F⁻ werden durch 7032 ppm oder 0,703% KF verfügbar gemacht, 400 ppm F⁻ werden von 1223 ppm oder 0,122% KF geliefert und 1500 ppm F⁻ werden von 4586 ppm oder 0,459% KF geliefert. Höhere Mengenanteile, sogar bis zu 10 000 ppm F⁻ können für professionelle Fluoridantikariesbehandlungen verwendet werden. Aus den obigen Bereichen ist zu ersehen, daß die Prozentsätze an KF zum Verfügbarmachen des erwünschten Fluoridions gewöhnlich in dem Bereich von 0,03 bis 0,7%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5%, und besonders bevorzugt 0,3 bis 0,4%, z. B. etwa 0,3 bis 0,34% für Zahnpasten und -gele sind (jedoch variierbar für andere Zusam­ mensetzungen). Die Zahnpasta enthält gewöhnlich in ihrem Träger­ anteil 0,5 bis 5% Tensid, das vorzugsweise ein synthetisches organisches Aniontensid ist, vorzugsweise 0,8 bis 3% desselben und besonders bevorzugt 0,8 bis 2,5%, am meisten bevorzugt 1,2 bis 2%, z. B. etwa 1,2%. Der Gehalt an Poliermittel liegt nor­ malerweise in dem Bereich von 10 bis 50%, vorzugsweise 15 bis 35% und besonders bevorzugt 15 bis 30%, z. B. bei etwa 23% Poliermittel (vorzugsweise Kieselsäure oder siliciumhaltige Poliermittel und besonders bevorzugt ausgefällte amorphe hydra­ tisierte Kieselsäure). Der Feuchthaltemittelgehalt liegt gewöhn­ lich in dem Bereich von 10 bis 50%, vorzugsweise 15 bis 40%, und das Feuchthaltemittel ist vorzugsweise Glycerin, Sorbit oder Polyethylenglykol oder ein Gemisch von beliebigen zwei oder mehr derselben. Besonders bevorzugt ist, daß das Feuchthaltemittel eine Mischung von zwei oder mehr derartigen Materialien ist, wobei das Polyethylenglykol ein Molekulargewicht in dem Bereich von 200 bis 1000 hat. Am meisten bevorzugt ist es, daß das Feuchthaltemittel 5 bis 20% Glycerin, 5 bis 25% Sorbit und 1 bis 10% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von 400 bis 800 umfaßt, z. B. etwa 10% Glycerin, etwa 16% Sorbit und etwa 3% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von etwa 600. Die Verdicker- oder Geliermittelkomponente der Zahnpasten liegt normalerweise in dem Bereich von 0,2 bis 5%, vorzugsweise 0,3 bis 3% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2%, wobei bevorzugte derartige Geliermittel Carrageenan, Carboxymethylcellulose, Xanthangummi oder ein Gemisch derselben sind, z. B. 0,8 oder 1,2% Carrageenan, Carboxymethylcellulose oder Xanthan, oder eine Mischung von etwa gleichen Teilen von jedem. Das Wasser in der Zahnpasta, das mit dem Feuchthaltemittel ein Teil des Trä­ gers bildet, macht normalerweise 20 bis 50% der Zahnpasta, vorzugsweise 25 bis 45% und besonders bevorzugt 30 bis 40%, z. B. etwa 35% aus.

Andere Bestandteile, die als Teile der Hilfsstoffe der erfin­ dungsgemäßen Zahnpasten angesehen werden können, umfassen Pig­ ment, Süßstoff und Aromastoff. In den bevorzugten weißen Zahn­ cremeformulierungen ist das Pigment Titandioxid, Rutil, und die Menge desselben liegt normalerweise in dem Bereich von 0,2 bis 1%, vorzugsweise 0,4 bis 0,8% und besonders bevorzugt 0,5 bis 0,6%, z. B. bei etwa 0,5%. Der Süßstoffgehalt ist normalerweise der eines künstlichen oder synthetischen Süßstoffs (kein Zucker) und der normalerweise vorhandene Anteil desselben liegt in dem Bereich von 0,2 bis 0,8%, vorzugsweise 0,3 bis 0,7%, und be­ sonders bevorzugt 0,4 bis 0,6%, z. B. bei etwa 0,5%, obgleich für Cyclamatsüßstoffe dieser Bereich meist 3 bis 7% ist. Der Gehalt an Aroma- oder Geschmacksstoff, der vorzugsweise ein gemischter Pfefferminz/Menthol-Geschmacksstoff ist, liegt ge­ wöhnlich in dem Bereich von 0,5 bis 2%, vorzugsweise 0,7 bis 1,5% und besonders bevorzugt 0,8 bis 1,2%, z. B. bei etwa 1%. Farbstoffe von F. D. & C. Qualität können in geeigneten Mengen eingesetzt werden, um erwünschte Farben zu erzielen. Die Mengen anderer Bestandteile oder Hilfsstoffe der Zahnpastaformulierung überschreiten normalerweise nicht 10%, sind häufig geringer als 5%, und können so niedrig sein wie 0%.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zahnpasten ist ein beson­ deres Verfahren bevorzugt, da es hervorragende Zahnpasten er­ gibt, die den gewünschten pH-Wert und Viskosität aufweisen, und in welchen die Aktivkomponenten verbesserte Stabilitäten haben. Bei diesem Verfahren werden die Glycerin- und Polyethylenglykol­ komponenten des Feuchthaltemittels zuerst miteinander in einem üblichen Mischer vermischt und dann werden der Verdicker, das Copolymer, Alkalimetallfluorid und Kaliumpyrophosphat in dem Feuchthaltemittelgemisch unter Mischen dispergiert, und dieses Mischen wird fortgesetzt, bis die Mischung ein Brei oder eine Aufschlämmung von glattem Aussehen wird, wonach man der glatten Aufschlämmung den Sorbit zumischt und Wasser zugibt und die desensibilisierende(n) Substanze(n) mit der verdünnten Auf­ schlämmung vermischt. Alle diese Mischvorgänge erfolgen bei Zimmertemperatur in dem Bereich von 20 bis 30°C. Dann kann die erzeugte Gelphase auf eine Temperatur in dem Bereich von 55 bis 75°C erwärmt werden, wobei gemischt wird, und das Mischen wird 10 bis 30 Minuten fortgesetzt, nachdem die erhöhte Temperatur in dem gegebenen Bereich erreicht worden ist. Wenn das Copolymer anfangs in sauerer Form vorliegt, wird es dann mit Alkalimetall­ hydroxid, vorzugsweise Kaliumhydroxid, auf einen pH-Wert in dem Bereich von 6 bis 8, vorzugsweise 7, unter Vermischen neutrali­ siert und dieses Vermischen wird während weiterer 10 bis 30 Mi­ nuten nach Vollendung der Zugabe des Alkalihydroxids fortge­ setzt. Die erhaltene Gelphase wird dann, wenn sie erwärmt ist, auf eine Temperatur in dem Bereich von 35 bis 45°C abgekühlt, wonach das kieselsäurehaltige Poliermittel mit der Gelphase vermischt wird und das Vermischen weitere 10 bis 30 Minuten unter Vakuum in dem Bereich von 5 bis 100 mm Quecksilber, vor­ zugsweise 5 bis 50 mm Quecksilber fortgesetzt wird, was zur Bildung einer Paste oder eines Gels führt. Die letzte Stufe des Verfahrens (abgesehen von Zugaben von Pigment, Aromastoff, Süß­ stoff oder anderen Hilfsstoffen) ist das Vermischen von Tensid, vorzugsweise Aniontensid, mit der Paste oder dem Gel, wonach man weitere 3 bis 10 Minuten unter einem Vakuum von 5 bis 50 mm Hg mischt. Das erhaltene Produkt ist eine beständige, gegen Zahn­ stein wirkende, desensibilisierende Zahnpasta, die eine Viskosi­ tät ähnlich der von normalen Zahnpasten aufweist, etwa 100 000 bis 500 000 Centipoise, einen pH in dem Bereich von 6 bis 8, vorzugsweise 6,5 bis 7,5, z. B. 7, von zufriedenstellendem Ge­ schmack ist (insbesondere bei Anwesenheit eines Minze/Menthola­ romastoffs), und nicht übermäßig salzig ist. Bei der obigen Beschreibung des Herstellungsverfahrens wurde eine Feuchthalte­ mischung angewandt und Zugaben von Geschmacksstoff, Süßstoff und Pigment wurden nicht erwähnt. Wenn eines oder mehrere der be­ schriebenen Feuchthaltemittel oder irgendwelche andere optionale Bestandteile in der Formulierung nicht anwesend sind, können die obenerwähnten Zugabestufen, in welchen diese Bestandteile ein­ gebracht werden, weggelassen werden. Auch können Süßstoff und Pigment mit dem Verdicker, Copolymer, Fluorid und Polyphosphat dem Glycerin/Polyethylenglykolgemisch zugegeben werden und der Aromastoff kann mit dem Tensid gegen Ende des Verfahrens zugege­ ben werden.

Die erfindungsgemäßen Zahnpasten können mittels anderer Verfah­ ren als dem oben beschriebenen hergestellt werden, doch wurde gefunden, daß das beschriebene Verfahren bessere Zahnpasten ergibt, weshalb es bevorzugt ist. Was die anderen Ausbildungs­ weisen der Erfindung betrifft, so können gelförmige Zahnputzmit­ tel im wesentlichen in der gleichen Weise hergestellt werden, mit normalen Einstellungen der Formelbestandteile und Mengen, die dem Fachmann bekannt sind. Die Herstellung von Zahnpulver ist nur eine Sache des Vermischens der verschiedenen aktiven Bestandteile mit einem Poliermittel, und zur Herstellung von Mundwässern oder anderen flüssigen Präparaten können die haupt­ sächlichen Aktivkomponenten in einem geeigneten flüssigen Medi­ um, gewöhnlich einem wäßrig-alkoholischen Medium gelöst oder dispergiert werden, und Polymere, gummiartige und unlösliche Materialien werden normalerweise weggelassen, obgleich das SAPP anwesend sein kann. Andere Arten von Mundpflegemitteln und Prä­ paraten können nach geeigneten bekannten Verfahren hergestellt werden, mit geeigneten Zugaben der üblichen aktiven Komponenten und den geeigneten üblichen Ergänzungs- und Hilfsstoffen während des Herstellungsverfahrens.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern und nicht den Schutzumfang beschränken. Wenn nicht anders angegeben, be­ ziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht und alle Temperaturen auf °C.

Beispiel 1

Eine Zahnpasta der obigen Formulierung wurde nach dem oben in der Beschreibung allgemein beschriebenen Verfahren hergestellt. Zuerst wurden das Viscarin, Gantrez, Natriumsaccharin, Natri­ umfluorid, Tetrakaliumpyrophosphat und Titandioxid in einer Lösung des Polyethylenglykols 600 in Glycerin bei Zimmertempera­ tur gelöst und/oder dispergiert und nach vollendetem Vermischen wurde das Mischen fortgesetzt, bis die Mischung glatt erschien, was etwa 5 Minuten nahm. Dann wurde der Sorbit mit der glatten Aufschlämmung vermischt und das entmineralisierte Wasser wurde mit der erhaltenen Aufschlämmung vermischt, wonach das Kaliumni­ trat zugemischt wurde, was nur etwa 3 bis 5 Minuten nahm. Das erhaltene gelphasige Zwischenprodukt wurde dann auf etwa 65°C erwärmt und das Vermischen weitere 18 Minuten nach Erreichen dieser Temperatur fortgesetzt. Dann wurde Kaliumhydroxid mit dem erwärmten gelphasigen Zwischenprodukt vermischt, was etwa 2 Mi­ nuten nahm, und dann, nach 20 Minuten weiteren Vermischens wurde die Mischung auf etwa 38°C abgekühlt. Die abgekühlte Gelphase wird dann in einen Ross-Topf gegeben und das Zeodent wurde damit in dem Topf unter vollem Vakuum (etwa 30 mm Hg) während 10 Minu­ ten vermischt, wonach die Wände des Topfes nach unten abgeschabt wurden und das Vermischen wurde während weiterer 10 Minuten unter dem gleichen vollen Vakuum wieder aufgenommen. Schließlich wurden das Natriumlaurylsulfat und der Aromastoff zugemischt und das Mischen wurde während etwa 5 Minuten unter diesem vollen Vakuum fortgesetzt. Die entstandene Zahnpasta hat einen pH-Wert von 7 und eine Viskosität in dem für Zahnpasten erwünschten Bereich von etwa 400 000 Centipoise oder eine Brook­ field-Konsistenz von etwa 20 bis 40, und diese Konsistenz ist beim Lagern während mehr als 100 Tage nach einem anfänglichen Anstieg im wesentlichen konstant. Zur Erhöhung der Dicke der Zahnpasta kann man den Carrageenangehalt gegebenenfalls auf 1,2 oder 1,5% bei entsprechender Abnahme des Wassergehalts erhöhen.

Die hergestellte Zahnpasta ist wirksam zur Kontrolle von Zahn­ stein, wobei simulierter Zahnstein durch sie verringert wird und ebenfalls Zahnschmerz und Sensitivität während des Bürstens verringert werden. In vitro-Tests zeigen, daß die Zahnpasta, wenn man sie auf Zahnproben bringt, die Größen der Dentinkanäl­ chen verringert, ein Effekt, der mindestens teilweise auf die Anwesenheit des SAPP in der Formulierung zurückzugehen scheint, wobei jedoch die Kalium- und Nitrationen noch durch diese Kanäl­ chen passieren können, um die Zahnpulpa zu erreichen, wo sie die Verringerung der Sensitivität der Nerven gegenüber schmerzauslö­ senden Stimulanzien wie Zucker bewirken können. Weitere Tests zeigen an, daß die hergestellte Zahnpasta sowohl Schmerz als auch Sensitivität verglichen mit einer Kontrollsubstanz, verrin­ gert und es wird davon ausgegangen, daß das Produkt dieses Bei­ spiels, welches zusätzliches Kaliumion über das Kaliumnitrat allein hinaus enthält, sogar noch wirksamer ist hinsichtlich des Desensibilisierens der Zähne gegenüber Schmerz als eine ähnliche nur Kaliumnitrat enthaltende Zahnpasta.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die­ ses Beispiels ist in der Neutralisierung des SAPP oder gleich­ wertigen Polymers mit einem kaliumhaltigen Neutralisierungsmit­ tel wie Kaliumhydroxid zu sehen. Die Bildung des Kalium-SAPP vermeidet anfangs die Entfernung von Kaliumion von der Zahnpasta (aus der Kaliumnitratkomponente derselben) durch das SAPP wäh­ rend des Lagerns vor der Anwendung, und während der Anwendung, wobei diese Entfernung eine Abnahme der Desensibilisierungswir­ kung verursachen könnte, welche dem Kaliumion zuzuschreiben ist. Die Anwendung von Kaliumpyrophosphat fügt dem System ebenfalls Kaliumion zur Schmerzverringerung zu, wobei es gleichzeitig dem Pyrophosphat die Bekämpfung von Zahnstein ermöglicht. Bei weite­ ren Verbesserungen der Formulierung und ähnlicher Formulierungen sind die Kationen von Natriumfluorid, Natriumsaccharin, Natri­ umlaurylsulfat und anderer geeigneter Natrium- oder anderer Metallsalze und Verbindungen durch Kalium ersetzt, um so weiter die Desensibilisierungswirkung der Zahnpasta zu verbessern.

In Abwandlungen der Formulierung wurde das Polyethylenglykol aus derselben weggelassen und durch Glycerin ersetzt, das Viscarin TP-206 wurde durch Viscarin TP-305B ersetzt, das Natriumsaccha­ rin wurde durch Aspartam ersetzt, das Kaliumnitrat wurde durch Kaliumcitrat oder durch ein 1 : 1 Gemisch von -nitrat und -citrat ersetzt, das Gantrez-Produkt wurde durch andere Gantrez-Produkte einschließlich der Gantrez-Produkte AN-119, AN-139 und AN-169 ersetzt und durch ein 1 : 1 Gemisch von Gantrez S-97 mit jedem dieser anderen Gantrez-Produkte, und das Zeodent 115 wurde durch Zeodent 113 ersetzt. Auch kann wie in US-Patentanmeldung S. N. 07/6 31 232 eine zahnsteinverhindernde Verbindung wie AHP in die Zahnpasta und andere Mundpflegemittel eingebaut werden. Anstelle von AHP und anderen in dieser Anmeldung erwähnten AAP Substanzen können PPTA, PBTA und EHDP als Säuren oder Alkalimetallsalze, vorzugsweise als Kaliumsalze, verwendet werden. Diese zahnstein­ verhindernden Substanzen können 0,2 bis 2 oder sogar 5%, vor­ zugsweise 0,5 bis 1,5% ausmachen, und können das Polyphosphat ergänzen und es in manchen Fällen ganz oder teilweise ersetzen, vorzugsweise wenn in der Formulierung genügend Kalium vorgesehen ist, um die desensibilisierende Wirkung des Kaliumsalzzahn­ schmerzinhibitors zu erhöhen. Zusätzlich kann der Aromastoff wenn erwünscht geändert werden, um jegliche Salzigkeit zu über­ winden, die von manchen Verbrauchern verspürt wird, welche emp­ findlicher sind gegenüber dem Vorhandensein von salzigen Mate­ rialien als die meisten anderen Personen. Es wird jedoch ange­ nommen, daß die vorliegenden Zusammensetzungen einen überra­ schend guten Geschmack aufweisen, wenn man den relativ hohen Salzanteil in ihnen berücksichtigt.

In anderen Abwandlungen der Erfindung können in diese Formulie­ rung Farbstoffe eingebaut werden, um gefärbte Zahnputzmittel zu erzeugen, und diese können aus zusammenfaltbaren Tuben oder aus anderen Spendern zur Erzeugung von gestreiften Zahnpasten mit kontrastierenden Farben (wie rot/weiß) gespendet werden. Alter­ nativ kann man durch Weglassen des Pigments und Anwenden eines geeigneten Poliermittels mit einem Brechungsindex, der dem des Trägers oder Grundstoffs der Formulierung ähnlich ist, eine transparente, transluzente oder trübe Zahnpasta oder gelförmiges Zahnputzmittel herstellen. Alle diese Produkte haben sowohl gegen Zahnstein wirkende als auch desensibilisierende Eigen­ schaften.

Beispiel 2

Es wurde eine Zahnpasta der in Beispiel 1 gegebenen Formulierung hergestellt, doch wurde das Carrageenan durch Natriumcarboxyme­ thylcellulose (CMS 12M31P von der Hercules Corporation) ersetzt. Die Zahnpasta ist hinsichtlich der zahnsteinverhindernden und desensibilisierenden Wirkung zufriedenstellend, kann jedoch von niedrigerer Viskosität sein als erwünscht, so daß die Menge an diesem CMC auf 1,5% erhöht wird, während der Wassergehalt zum Ausgleich auf 17,07% verringert wird, wobei man eine Zahnpasta mit mehr Viskosität oder Körper erhält. Eine solche Zahnpasta kann weiter dadurch verbessert werden, daß man alle Natriumver­ bindungen darin durch entsprechende Kaliumverbindungen ersetzt, z. B. durch Anwenden von 0,336% KF und entsprechende Einstellung der Wassermengen.

Anstatt nur CMC als Geliermittel in dieser Formulierung zu ver­ wenden, kann man ein Gemisch von CMC und Carrageenan, z. B. ein 1 : 1 Gemisch verwenden, wobei die Gesamtmenge etwa 1,5% beträgt. Auch kann man, obgleich es bevorzugt ist, siliciumhaltiges Po­ liermittel einzusetzen, dieses durch andere annehmbare Polier­ mittel ersetzen, wie z. B. Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat und harzartige Poliermittel, die mit dem Geliermittel und den ande­ ren Bestandteilen der Zahnpasta verträglich sind. Auch ist es erwünscht, daß alle Natriumverbindungen der Formulierung und ihre Abwandlungen durch entsprechende Kaliumverbindungen ersetzt werden. Alle derartigen Variationen der Zusammensetzung ergeben Zahnpasten, die wirksam sind gegen Zahnstein und wertvoll beim Bürsten von empfindlichen Zähnen. Die Zahnpasten dieses und der anderen Beispiele haben mehrere miteinander in Beziehung stehen­ de Funktionen, das Reinigen der Zähne während diese gegenüber dem Reinigen desensibilisiert werden, was andernfalls gewisse Irritation und Schmerz verursachen könnte, Entfernung von Zahn­ stein (tartar and calculus), der Zucker und andere Verbindungen beherbergen könnte, welche empfindlichen Zähnen Schmerz bereiten könnten, Härten der Zähne und Unterstützung des Verschließens von Kanälchen oder Wegen, durch welche irritierende Chemikalien zu dem Dentin und der Pulpa transportiert werden und Schmerz in empfindlichen Zähnen verursachen könnten, Verschließen derarti­ gen Kanälchen gegenüber Zuckerwanderung mit einem SAPP, welches die desensibilisierenden Ionen nicht daran hindert, das Zahn­ innere zu erreichen, um den Schmerz empfindlicher Zähne zu ver­ ringern, und Verbessern der desensibilisierenden Wirkung von Kaliumnitrat mit anderen Kaliumsalzverbindungen der Zahnpasta. Die Ergebnisse all dieser Wirkungen sind Zahnpasten, die wirksa­ me zahnsteinverhindernde und desensibilisierende Mundpflegemit­ tel sind.

Beispiel 3

Es wurde eine Modifizierung der Zahnpastaformel von Beispiel 1 durchgeführt, wobei das Carrageenan-Geliermittel in erwünschter Weise durch Xanthangummi ersetzt wurde und festgestellt wurde, daß die nach der gleichen Methode wie in Beispiel 1 beschrieben erhaltene Zahnpasta zufriedenstellend hinsichtlich ihrer Wirkung gegen Zahnstein und Desensibilisierung ist. Sie besitzt auch eine akzeptable Viskosität oder Dicke und ist meßbar dicker als die Zahnpasta von Beispiel 1. Wie die anderen Zahnpasten der Beispiele 1 und 2 schmeckt die Zahnpasta nicht übermäßig salzig und etwaige Salzigkeit ist bei Anwesenheit des Pfef­ ferminz/Mentholaromastoffs kaum wahrnehmbar.

In Abwandlungen der Formulierung können andere Grundstoffe ver­ wendet werden, die andere Poliermittel, Feuchthaltemittel, Ge­ liermittel, oberflächenaktive Substanzen, Fluoride, SAPP-Sub­ stanzen, Aromastoffe, Süßstoffe, Pigmente, Polyphosphate und desensibilisierenden Kaliumsalze enthalten, und es werden äqui­ valente gegen Zahnstein wirkende und desensibilisierende Zahnpa­ sten entstehen. Insbesondere kann das angewandte Geliermittel ein Gemisch sein aus einem Teil Carrageenan und einem Teil Xan­ thangummi oder kann ein Laponite® umfassen, das Tensid kann Na­ trium- oder Kaliumkokomonoglyceridsulfat oder Natrium- oder Kaliumsarcosin sein, das Poliermittel kann aus anderen Kiesel­ säuren wie Syloiden® oder Santocelen® oder Calciumcarbonat oder Calciumphosphaten bestehen, das SAPP kann ein Carbopol® sein, das Fluorid kann Kaliummonofluorphosphat sein, das Pigment kann weggelassen werden und das Kaliumnitrat kann durch Kaliumcitrat oder Kaliumoxalat ersetzt werden, und man wird brauchbare gegen Zahnstein wirkende und desensibilisierende Zahnpasten oder -gele erhalten. Auch können wie in Beispiel 2 beschrieben, AHP, AAP- Substanzen, PPTA, PBTA und EHDP in den geoffenbarten wirksamen Mengenanteilen mit dem Polyphosphat anwesend sein oder dieses teilweise oder vollständig ersetzen, was auch für Beispiel 1 und Beispiel 4 gilt.

Andere Mundpflegemittel als Zahnpasten und gelförmige Zahnputz­ mittel können ebenfalls hergestellt werden, wenn man die erfor­ derlichen Bestandteile der Erfindung in einem flüssigen Medium zur Herstellung eines Mundwassers einsetzt. In einem solchen Produkt besteht der Mundwassergrundstoff oder das Lösungsmittel­ system aus 20% Ethanol in Wasser und enthält etwa 1/10 von jeder der Prozentmengen von Kaliumpyrophosphat und Kaliumnitrat der Zahnpasta von Beispiel 1. In einem anderen Produkt enthält das Mundwasser auch etwa 0,05 oder 0,08% Natrium- oder Kalium­ fluorid. Ein Kaugummi kann die gleichen Mengenanteile an Kalium­ pyrophosphat, Kaliumnitrat und Natrium- oder Kaliumfluorid und SAPP wie in Beispiel 1 in einem Chicle- oder Kautschukgrundstoff enthalten. Ein Zahnpulver kann die gleichen Mengenanteile dieser vier Komponenten, zusammen mit Aromastoff, in einem Grundstoff aus Zeodent oder anderem Poliermittel enthalten. Derartige Pul­ ver können zu Tabletten- oder Pastillenform, zum Zerdrücken oder Zermahlen vor der Anwendung als Zahnpulver komprimiert werden, und es kann ein Bindemittel wie Stärke oder ein mehr gelierendes Mittel verwendet werden, um das Aneinanderbinden der Komponenten zu unterstützen. Darüber hinaus kann man andere Mundpflegemittel und Artikel herstellen, wenn man die verschiedenen Bestandteile der Zahnpasten der Beispiele 1 bis 3 oder einige von diesen an­ wendet (jedoch einschließlich des Kaliumsalzschmerztöters und der Polyphosphat- oder Antizahnsteinverbindung). Alle so be­ schriebenen Produkte haben gegen Zahnstein wirkende und desensi­ bilisierende Eigenschaften, und in allen von diesen ist es er­ wünscht, Kaliumverbindungen soweit wie möglich zu verwenden.

In allen erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln einschließlich der Zahnpasten und gelförmigen Zahnputzmittel wirken das Kaliumpoly­ phosphat oder anderes gegen Zahnstein wirkendes Agens und die desensibilisierende Substanz zusammen, um eine verbesserte de­ sensibilisierende Wirkung zu erzielen, und diese Verbesserung wird weiter gefördert durch die Anwesenheit der anderen be­ schriebenen Bestandteile dieser Zahnputzmittel einschließlich dem SAPP, Fluorid, Tensid und anderen Bestandteilen dieser Zu­ sammensetzungen, insbesondere wenn diese in Form von Kaliumver­ bindungen wie Kaliumsalzen vorliegen.

Obgleich die Erfindung anhand ihrer am meisten bevorzugten Aus­ bildungsformen beschrieben wurde, besitzt sie breitere Anwendun­ gen auf dem Gebiet Zahnputzmittel und Zahnbehandlungen. Wie früher angegeben, können andere gegen Zahnstein wirkende (anti­ tartar und anti-calculus) Verbindungen und Gemische dieser Ver­ bindungen wie verschiedene AAP-Substanzen (Azacycloalkan-2,2- diphosphonsäureverbindungen wie in S. N. 07/6 31 232 beschrieben) einschließlich AHP anstelle von Alkalimetallpolyphosphat ver­ wendet werden, vorzugsweise als Kaliumsalz. Zahnsteinverhindern­ de Phosphonoverbindungen, die anwendbar sind, umfassen PPTA, PBTA und EHDP, wobei AHP eine bevorzugte AAP ist. Die Menge an solcher zahnsteinverhindernder Verbindung liegt gewöhnlich in dem Bereich von 0,2 bis 5, beispielsweise 0,5 bis 1,5%, vor­ zugsweise als Kaliumsalz. Der Zahnschmerzinhibitor macht gewöhn­ lich 2 bis 10% der Zusammensetzung, vorzugsweise 3 bis 8% aus und ist vorzugsweise Kaliumnitrat oder Kaliumcitrat. Wenn Kali­ umpyrophosphat nicht als zahnsteinverhindernde oder gegen Zahn­ stein wirkende Substanz verwendet wird, so daß ihr Kaliumgehalt nicht dazu beitragen kann, die schmerzinhibierenden Eigenschaf­ ten des Schmerzinhibitors zu erhöhen, sollten andere Kaliumlie­ feranten vorhanden sein, wie Kaliumfluorid, Kaliumsaccharin, Kaliumtensid usw., und der Kaliumgehalt der Zusammensetzung soll, zusätzlich zu dem Kalium des Schmerzinhibitors in dem Bereich von 0,2 bis 5%, vorzugsweise 0,5 bis 3% liegen, wobei dieses Kalium in ionisierbarer Form sein soll. In derartigen Konzentrationen wird das Kalium die desensibilisierende Wirkung des Zahnschmerzinhibitors verbessern und die Zahnpasta oder das Mundpflegemittel nicht übermäßig salzig machen. Natürlich können in anderen Zusammensetzungen, die normalerweise verdünnter (Mundwasser, zum Beispiel) oder konzentrierter sind, Kaliummen­ gen dementsprechend eingestellt werden.

Claims (22)

1. Desensibilisierendes, gegen Zahnstein wirkendes Mundpflege­ mittel enthaltend einen oral verträglichen Träger oder Grundstoff für die Zusammensetzung, eine gegen Zahnstein effektive Menge an Polyphosphat, und eine desensibilisieren­ de Menge an zahnschmerzinhibierendem Kaliumsalz, welches durch exponierte Dentinkanälchen zu Zahnnerven oder -neuro­ nen gelangt.

2. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, in welchem das Poly­ phosphat ein Pyrophosphat ist, das zahnschmerzinhibierende Kaliumsalz Kaliumnitrat, Kaliumcitrat, Kaliumoxalat oder ein Gemisch von zwei oder mehr derselben ist, und welches eine pyrophosphatstabilisierende Menge eines polymeren Pyro­ phosphatstabilisators und ein wasserlösliches Fluorid ent­ hält.

3. Mundpflegemittel nach Anspruch 2, in welchem der polymere Pyrophosphatstabilisator ein synthetisches, anionisches, polymeres Polycarboxylat ist.

4. Mundpflegemittel nach Anspruch 3, welches eine Zahnpasta ist.

5. Zahnpasta nach Anspruch 4, enthaltend 0,5 bis 5% Anionten­ sid, 10 bis 50% Poliermittel, 10 bis 50% Feuchthaltemit­ tel, 0,2 bis 5% Verdicker, 1 bis 5% Pyrophosphat, 2 bis 10% Kaliumnitrat, Kaliumcitrat oder ein Gemisch derselben, 0,5 bis 4% Copolymer von Maleinsäureanhydrid/Maleinsäure mit Vinylmethylether, ein wasserlösliches Fluorid in einer Menge, die 100 bis 2300 ppm Fluoridionen liefert und 20 bis 50% Wasser.

6. Zahnpasta nach Anspruch 5, in welcher das Aniontensid ein synthetisches Aniontensid ist, das Poliermittel ein silici­ umhaltiges Poliermittel ist, das Feuchthaltemittel ausge­ wählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, Sorbit und Polyethylenglykol sowie Mischungen von zwei oder mehr der­ selben, der Verdicker ausgewählt aus der Gruppe aus natürli­ chen und synthetischen Gummen und Kolloiden, das Pyrophos­ phat Kaliumpyrophosphat ist, die desensibilisierende Ver­ bindung Kaliumnitrat, Kaliumcitrat oder ein Gemisch dersel­ ben ist, der Polyphosphatstabilisator ein Alkalimetallsalz des Copolymeren ist und das wasserlösliche Fluorid ein Alka­ limetallfluorid ist.

7. Zahnpasta nach Anspruch 6, enthaltend 0,8 bis 3% Alkalime­ tallaurylsulfat, 15 bis 35% Kieselsäure, 15 bis 40% eines Gemischs von zwei oder mehr der Bestandteile Glycerin, Sor­ bit und Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht in dem Bereich von 200 bis 1000, 0,3 bis 3% Carrageenan, Carboxy­ methylcellulose, Xanthan oder einem Gemisch derselben, 1,5 bis 4% Kaliumpyrophosphat, 3 bis 8% Kaliumnitrat, 0,8 bis 3% Kaliumsalz eines Copolymers von Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure mit Vinylmethylether eines Molekularge­ wichts in dem Bereich von 5000 bis 2 000 000, genügend Alka­ limetallfluorid, um 400 bis 1500 ppm Fluoridion in der Zu­ sammensetzung verfügbar zu machen, und 25 bis 45% Wasser.

8. Zahnpasta nach Anspruch 6, enthaltend 0,8 bis 3% Alkalime­ tallaurylsulfat, 15 bis 35% Kieselsäure, 15 bis 40% einer Mischung von zwei oder mehreren der Bestandteile Glycerin, Sorbit und Polyethylenglykol eines Molekulargewichts in dem Bereich von 200 bis 1000, 0,3 bis 3% Carrageenan, Carboxy­ methylcellulose, Xanthan oder eines Gemischs derselben, 1,5 bis 4% Kaliumpyrophosphat, 3 bis 8% Kaliumcitrat, 0,8 bis 3% Kaliumsalz eines Copolymers von Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure mit Vinylmethylether eines Molekularge­ wichts in dem Bereich von 5000 bis 2 000 000, genügend Alka­ limetallfluorid, um 400 bis 1500 ppm Fluoridionen in der Zusammensetzung verfügbar zu machen, und 25 bis 45% Wasser.

9. Zahnpasta nach Anspruch 7, enthaltend 0,8 bis 1,5% Kali­ umlaurylsulfat, 15 bis 30% amorphe hydratisierte Kiesel­ säure, 5 bis 20% Glycerin, 5 bis 25% Sorbit, 1 bis 10% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts in dem Bereich von 400 bis 800, 0,5 bis 2% Carrageenan, 2 bis 3% Tetrakalium­ pyrophosphat, 4 bis 6% Kaliumnitrat, 1 bis 2% neutrales Kaliumsalz eines Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und/ oder Maleinsäure und Vinylmethylether eines Molekularge­ wichts in dem Bereich von 50 000 bis 1 100 000, gemessen durch Dampfdruckosmometrie, 0,3 bis 0,4% Kaliumfluorid und 30 bis 40% Wasser.

10. Zahnpasta nach Anspruch 8, enthaltend 0,8 bis 1,5% Kali­ umlaurylsulfat, 15 bis 30% amorphe hydratisierte Kiesel­ säure, 5 bis 20% Glycerin, 5 bis 25% Sorbit, 1 bis 10% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts in dem Bereich von 400 bis 800, 0,5 bis 2% Carrageenan, 2 bis 3% Tetrakalium­ pyrophosphat, 4 bis 6% Kaliumcitrat, 1 bis 2% neutrales Kaliumsalz eines Copolymers von Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäure und Vinylmethylether eines Molekulargewichts in dem Bereich von 50 000 bis 1 100 000 durch Dampfdruckosmome­ trie, 0,3 bis 0,4% Kaliumfluorid und 30 bis 40% Wasser.

11. Zahnpasta nach Anspruch 9, enthaltend etwa 1,2% Kaliumlau­ rylsulfat, etwa 23% ausgefällte amorphe hydratisierte Kie­ selsäure, etwa 10% Glycerin, etwa 16% Sorbit, etwa 3% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von etwa 600, etwa 0,8% Carrageenan, etwa 2,5% Tetrakaliumpyrophosphat, etwa 5% Kaliumnitrat, etwa 1,5% neutrales Kaliumsalz von Copo­ lymerem von Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure und Vinylmethylether eines Molekulargewichts von etwa 70 000, gemessen durch Dampfdruckosmometrie, etwa 0,3% Kaliumfluo­ rid und etwa 30 bis 35% Wasser.

12. Zahnpasta nach Anspruch 10, enthaltend etwa 1,2% Kaliumlau­ rylsulfat, etwa 23% ausgefällte amorphe hydratisierte Kie­ selsäure, etwa 10% Glycerin, etwa 16% Sorbit, etwa 3% Polyethylenglykol eines Molekulargewichts von etwa 600, etwa 0,9% Carrageenan, etwa 2,5% Tetrakaliumpyrophosphat, etwa 5% Kaliumcitrat, etwa 1,5% neutrales Kaliumsalz von Copo­ lymerem von Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure und Vinylmethylether eines Molekulargewichts von etwa 70 000 bestimmt durch Dampfdruckosmometrie, etwa 0,3% Kaliumfluo­ rid und etwa 30 bis 35% Wasser.

13. Mundpflegemittel nach Anspruch 1, in welchem das Poly­ phosphat Tetrakaliumpyrophosphat ist.

14. Mundpflegemittel nach Anspruch 13, enthaltend eine pyro­ phosphatstabilisierende Menge an stabilisierendem syntheti­ schen anionischen polymeren Polycarboxylat (SAPP) und/oder wasserlöslichem Fluorid, wobei das SAPP ein Kaliumsalz eines Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und/oder Maleinsäure mit Vinylmethylether ist und das Fluorid Kaliumfluorid ist.

15. Mundpflegemittel nach Anspruch 14, welches eine Zahnpasta ist.

16. Verfahren zum Herstellen einer desensibilisierenden, gegen Zahnstein wirkenden Zahnpasta gemäß Anspruch 6, gekennzeich­ net durch Zusammenmischen von Glycerin und Polyethylengly­ kolkomponenten des Feuchthaltemittelbestandteils einer sol­ chen Zahnpastaformulierung, Dispergieren des Verdickers, Copolymers, Alkalimetallfluorids und Kaliumpyrophosphats unter Mischen in diesem Gemisch, bis die Mischung eine Auf­ schlämmung von glattem Aussehen ist, Zumischen von Sorbit zu der Aufschlämmung, Zugeben von Wasser zu der erhaltenen Aufschlämmung, Vermischen von Kaliumnitrat und/oder Kalium­ citrat mit der verdünnten Aufschlämmung zur Bildung einer Gelphase, Neutralisieren des Copolymers in der Gelphase mit Kaliumhydroxid auf einen pH-Wert in dem Bereich von 6 bis 8 unter Vermischen, und Fortsetzen dieses Mischens während 10 bis 30 Minuten nach vollendeter Zugabe des Kaliumhydroxids, Zumischen des siliciumhaltigen Poliermittels zu der Gelpha­ se, Vermischen während 10 bis 30 Minuten unter einem Vakuum in dem Bereich von 5 bis 50 mm Quecksilber zur Bildung einer Paste oder eines Gels, Vermischen des synthetischen Anion­ tensids mit der erhaltenen Paste oder dem Gel und Mischen während 3 bis 10 Minuten unter einem Vakuum in dem Bereich von 5 bis 50 mm Quecksilber.

17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei die aus dem Vermischen von Kaliumnitrat und/oder Kaliumcitrat mit der verdünnten Auf­ schlämmung erhaltene Gelphase auf eine Temperatur in dem Bereich von 55 bis 70°C unter Vermischen erhitzt wird, und das Vermischen 15 bis 30 Minuten nach Erreichen dieser Tem­ peratur fortgesetzt wird, und nach Beendigung der Zugabe des Kaliumhydroxids die Gelphase auf eine Temperatur in dem Bereich von 35 bis 45°C abgekühlt wird.

18. Verfahren zum Desensibilisieren empfindlicher Zähne und Verringern von Zahnstein und Inhibieren der Zahnsteinbildung durch Aufbringen einer Zusammensetzung nach einem der An­ sprüche 1 bis 15 auf die Zähne.

19. Desensibilisierendes, gegen Zahnstein wirkendes Mundpflege­ mittel, enthaltend einen oral verträglichen Träger oder Grundstoff für eine solche Zusammensetzung, eine gegen Zahn­ stein effektive Menge einer gegen Zahnstein (anti-tartar or anti-calculus) Phosphonoverbindung oder einer Mischung der­ selben, und eine desensibilisierende Wirkung eines zahn­ schmerzinhibierenden Kaliumsalzes, welches durch exponierte Zahnkanäle zu Zahnnerven oder -neuronen gelangt.

20. Zahnpflegemittel nach Anspruch 19, welches eine Zahnpasta ist, enthaltend 0,2 bis 5% der gegen Zahnstein wirkenden Verbindung oder das Gemisch derartiger Verbindungen, wobei diese Verbindung ein AAP, PPTA, PBTA oder EDHP, oder ein Gemisch derselben ist, und 2 bis 10% des zahnschmerzinhi­ bierenden Kaliumsalzes.

21. Zahnpflegemittel nach Anspruch 20, enthaltend ausreichend Kalium in ionisierbarer Form zur Verbesserung der schmerz­ inhibierenden Wirkung des zahnschmerzinhibierenden Kalium­ salzes.

22. Zahnpflegemittel nach Anspruch 21, in welchem das zahn­ schmerzinhibierende Kaliumsalz Kaliumnitrat oder Kaliumci­ trat oder ein Gemisch derselben ist, und der ionisierbare Kaliumgehalt der Zusammensetzung zusätzlich zu dem des Kali­ umnitrats und Kaliumcitrats in dem Bereich von 0,2 bis 5% liegt.