DE4306404A1 - Module and method for producing it - Google Patents

Module and method for producing it

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DE4306404A1 DE19934306404 DE4306404A DE4306404A1 DE 4306404 A1 DE4306404 A1 DE 4306404A1 DE 19934306404 DE19934306404 DE 19934306404 DE 4306404 A DE4306404 A DE 4306404A DE 4306404 A1 DE4306404 A1 DE 4306404A1
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Joerg Dr Sopka
Erwin Barsch
Dietmar Schmidt
Reinhard Dr Knoedler
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SCHMIDT, DIETMAR, 69190 WALLDORF, DE
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ABB Research Ltd Switzerland
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    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/20Light-sensitive devices
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Abstract

The invention relates to a module (1) which is formed by the series connection of at least two photoelectrochemical cells (2, 3, 4). The series connection is performed via cell connectors (6 and 7) which are produced from a paste. The paste is applied either to the first or to the second electrically conducting layers (2E, 3E, 4E and 2G, 3G, 4G, respectively). An epoxy resin and a metal powder is used to produce the paste. <IMAGE>

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen Modul mit wenigstens zwei photoelektrochemischen Zellen gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruches 1, sowie auf ein Verfahren zur Her­ stellung dieses Moduls.The invention relates to a module with at least two photoelectrochemical cells according to the generic term of claim 1, as well as a method for Her position of this module.

Solche photoelektrochemischen Zellen kommen vorzugsweise dort zum Einsatz, wo Licht, insbesondere Sonnenlicht un­ mittelbar in elektrische Energie umgewandelt werden soll. Aus der deutschen Patentanmeldung P 42 07 659.5 ist eine photoelektrochemische Zelle bekannt, die ein photoaktive Schicht aufweist, welche zwischen zwei elektrisch leitenden Schichten angeordnet sind, die als Stromabnehmer dienen. Die photoaktive Schicht wird durch eine hochporöse Titandi­ oxidschicht gebildet, in welche ein flüssiger Elektrolyt und ein Farbstoff auch Chromophor oder Dye genannt, einge­ lagert ist. Die beiden Funktionen der Lichtabsorption und der Ladungsträgertrennung erfolgen in dieser photoaktiven Schicht getrennt. Das Licht wird von dem Chromophor absor­ biert, wodurch es zur Elektronenanregung kommt. Die von dem Chromophor abgegebenen Elektronen wandern über das Titan­ dioxid in die zweite elektrisch leitende Schicht. Das Chro­ mophor gleicht seinen Ladungsdefizit mit Elektronen aus, die es von dem Jodid des Elektrolyten erhält. Diesem flie­ ßen wiederum Elektronen aus der ersten elektrisch leitenden Schicht zu. Da die Spannung einer einzelnen Zelle relativ klein ist, für den wirtschaftlichen Einsatz dieser Zellen jedoch höhere Spannungen erforderlich sind, werden eine Vielzahl solcher Zellen durch Serienschaltung zu einem Mo­ dul zusammengefaßt. Die einzelnen Zellen werden zur Serien­ schaltung über Zellverbinder miteinander verbunden. Die be­ kannten Zellverbinder sind für die mechanische und elektri­ sche Verbindung der einzelnen Zellen ungeeignet.Such photoelectrochemical cells are preferred to be used where light, especially sunlight and indirectly to be converted into electrical energy. From German patent application P 42 07 659.5 is one Photoelectrochemical cell known to be a photoactive Has layer which between two electrically conductive Layers are arranged, which serve as current collectors. The photoactive layer is covered by a highly porous titanium di oxide layer formed, in which a liquid electrolyte and a dye also called chromophore or dye is stored. The two functions of light absorption and The charge carrier separation takes place in this photoactive Layer separated. The light is absorbed by the chromophore beer, which leads to electron excitation. The one from that Chromophore released electrons travel over the titanium dioxide in the second electrically conductive layer. The chro mophor balances its charge deficit with electrons,  which it gets from the iodide of the electrolyte. This flowed in turn electrons from the first electrically conductive Layer too. Because the voltage of a single cell is relative is small, for the economic use of these cells However, higher voltages are required Large number of such cells by series connection to a Mo. dul summarized. The individual cells become series circuit interconnected via cell connectors. The be Known cell connectors are for mechanical and electrical unsuitable connection of the individual cells.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Modul auf­ zuzeigen, bei dem die Serienschaltung der photoelektro­ chemischen Zellen über Zellverbinder erfolgt, die eine op­ timale, verlustfreie elektrische Verbindung gewährleisten.The invention has for its object a module show in which the series connection of photoelektro chemical cells via cell connectors, which is an op Ensure a timely, lossless electrical connection.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Patentanspruches 1 gelöst.This object is achieved by the features of Claim 1 solved.

Erfindungsgemäß erfolgt die elektrische Serienschaltung der den Modul bildenden photoelektrochemischen Zelle über einen Zellverbinder, der aus einem Metall und einem Bindemittel gefertigt ist. Für die Serienschaltung wird jeweils die er­ ste elektrisch leitende Schicht einer ersten photoelektro­ chemischen Zelle mit der zweiten elektrisch leitenden Schicht der unmittelbar benachbarten photoelektrochemischen Zelle über den Zellverbinder elektrisch verschaltet. Erfindungsgemäß sind alle ersten elektrisch leitenden Schichten auf der Oberfläche einer getemperten Glasschicht angeordnet, wobei zwischen jeder elektrisch leitenden Schicht ein definierter Abstand vorgesehen ist. In gleicher Weise sind die zweiten elektrisch leitenden Schichten in definiertem Abstand auf der Oberfläche eines als Halterung dienenden Bauelementes angeordnet. Für die Fertigung der Zellverbinder wird ein Metall verwendet, das elektrisch leitend jedoch nicht elektrokatalytisch aktiv ist, d. h. nicht die Redoxsreaktionen des Elektrolyten unterstützt. Erfindungsgemäß wird für die Fertigung pulverförmiges Chrom, Molybdän, Titan oder Wolfram verwendet. Die Korn­ größe des verwendeten Pulvers ist kleiner 2 µm. Als Binde­ mittel wird ein Epoxidharz verwendet. Das Pulver wird mit dem Bindemittel zu einer Paste verarbeitet. Diese Paste wird mit Hilfe von Druck- oder Sprühtechniken auf die je­ weils erste elektrisch leitende Schicht einer jeden photo­ elektrochemischen Zelle aufgetragen. Falls es die Gegeben­ heiten erfordern, kann die Paste auch auf die zweite elek­ trisch leitende Schicht der Zellen aufgetragen werden. Weitere erfindungswesentliche Merkmale sind in den Unter­ ansprüchen gekennzeichnet.According to the electrical series connection of the the photoelectrochemical cell forming the module via a Cell connector made of a metal and a binder is made. For the series connection he is the most electrically conductive layer of a first photoelectro chemical cell with the second electrically conductive Layer of the immediately adjacent photoelectrochemical Cell electrically connected via the cell connector. According to the invention, all of the first are electrically conductive Layers on the surface of a tempered glass layer arranged, being between each electrically conductive Layer a defined distance is provided. In the same The second electrically conductive layers are shown in FIG defined distance on the surface of a as a bracket serving component arranged. For the production of the Cell connector uses a metal that is electrical  is conductive but not electrocatalytically active, d. H. does not support the redox reactions of the electrolyte. According to the invention is powdery for manufacturing Chromium, molybdenum, titanium or tungsten are used. The grain The size of the powder used is less than 2 µm. As a bandage medium an epoxy resin is used. The powder comes with processed the binder into a paste. This paste is applied to each with the help of printing or spraying techniques because the first electrically conductive layer of each photo electrochemical cell applied. If there are the paste can also be applied to the second elec tric conductive layer of the cells are applied. Further features essential to the invention are in the sub claims marked.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand einer schematischen Zeichnung näher erläutert.The invention is described below using a schematic Drawing explained in more detail.

Die einzige zur Beschreibung gehörige Figur zeigt einen Mo­ dul 1 im Bereich von drei in Serie geschalteten photoelek­ trochemischen Zellen 2, 3 und 4 im Schnitt. Der Modul 1 um­ faßt ein flächiges Bauelement 5, das aus getempertem Glas gefertigt ist. Auf der Oberfläche 5S dieses Bauelements 5 sind in definiertem Abstand voneinander transparente, elek­ trisch leitende Schichten 2E, 3E und 4E permanent haftend aufgebracht. Die Schichten 2E, 3E und 4E sind vorzugsweise aus Zinnoxid gefertigt. Auf jede dieser transparenten elek­ trisch leitenden Schichten 2E, 3E, 4E folgt eine pho­ toaktive Schicht 2P, 3P und 4P. Diese bestehen aus einem sehr porösen Titandioxid. Durch die hohe Porosität sind die photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P mit einem Schwamm vergleichbar und geeignet, einen Farbstoff und einen flüs­ sigen Elektrolyten aufzunehmen. Als Farbstoff eignen sich beispielsweise die Komplexe von Ruthenium und Osmium sowie Phorphyrine oder Cyanide. Als Elektrolyt wird vorzugsweise Jod/Jodid in Ethylen-/Propylencarbonat verwendet. Die Ab­ messungen der photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P sind so gewählt, daß sie die elektrisch leitenden Schichten 2E, 3E und 4E nicht vollständig überdecken. Bei dem hier darge­ stellten Ausführungsbeispiel ist etwa ein Fünftel der Ober­ fläche einer jeden elektrisch leitenden Schicht 2E nicht von der photoaktiven Schicht 2P, 3P bzw. 4P bedeckt. An die photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P einer jeden Zelle 2, 3, 4 schließt sich unmittelbar die zweite elektrisch lei­ tende Schicht 2G, 3G und 4G an. Die Abmessungen dieser Schichten 2G, 3G und 4G sind so gewählt, daß sie die pho­ toaktiven Schichten 2P, 3P und 4P mit etwa einem Fünftel ihrer Länge überragen. Die zweiten elektrisch leitenden Schichten 2G, 3G und 4G sind so angeordnet, daß sie die photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P in den Bereichen über­ ragen, in denen die ersten elektrisch leitenden Schichten 2E, 3E und 4E nicht von den photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P überdeckt sind. Die Serienschaltung der pho­ toelektrochemischen Zellen 2, 3 und 4 erfolgt über Zellver­ binder 6 und 7. Der erste Zellverbinder 6 ist zwischen der ersten elektrisch leitenden Schicht 2E der Zelle 2 und der zweiten elektrisch leitenden Schicht 3G der benachbarten photoelektrochemischen Zelle 3 angeordnet. Der zweite Zell­ verbinder 7 ist zwischen der ersten elektrisch leitenden Schicht 3E der zweiten Zelle 3 und der zweiten elektrisch leitenden Schicht 4G der benachbarten photoelektro­ chemischen Zelle 4 angeordnet. Die beiden Zellverbinder 6 und 7 sind aus einem elektrokatalytisch nicht aktiven, je­ doch elektrisch sehr gut leitenden Material gefertigt. Für ihre Herstellung wird ein metallisches Pulver verwendet, das zusammen mit einem Bindemittel zu einer Paste ver­ arbeitet wird. Erfindungsgemäß wird für die Fertigung der Zellverbinder 6 und 7 Chrom, Molybdän, Titan oder Wolfram in Form eines Pulvers benutzt, das eine Korngröße kleiner 2 µm aufweist. Als Bindemittel wird ein Epoxidharz verwendet. Zur Ausbildung der Zellverbinder 6 und 7 wird diese Paste auf die Oberfläche der elektrisch leitenden Schichten 2E und 3E aufgetragen, und zwar in der Dicke, daß nach Fertig­ stellung der Zellverbinder ein enger Kontakt mit den zwei­ ten elektrisch leitenden Schichten 3G und 4G erreicht wird. Erfindungsgemäß besteht die Möglichkeit, die Paste auch auf die zweiten elektrisch leitenden Schichten 3G bzw. 4G auf­ zutragen. Nach dem Aushärten der Paste, wofür eine Wärmebe­ handlung bei 160 bis 200°C erforderlich ist, sind die Zellverbinder dauerhaft mit den elektrisch leitenden Schichten 2E, 3G, 3E und 4G verbunden. Die Größe des Moduls 1 ist nicht auf drei photoelektrochemische Zellen 2, 3 und 4 begrenzt. Vielmehr richtet sich seine Größe nach der zu liefernden Spannung, die an der Serienschaltung abgegriffen werden soll. Um dem in der Figur dargestellten Modul eine ausreichende Halterung zu geben, werden die Oberflächen der zweiten elektrisch leitenden Schichten 2G, 3G und 4G, wel­ che von den photoaktiven Schichten 2P, 3P und 4P abgewandt sind, mit einem nicht metallischen, flächigen Bauelement dauerhaft verbunden. Beispielsweise kann ein nicht elek­ trisch leitender Kunststoff, in Form eines Thermoplasten hierfür verwendet werden.The only figure belonging to the description shows a module 1 in the region of three photoelectrochemical cells 2 , 3 and 4 connected in series in section. The module 1 comprises a flat component 5 , which is made of tempered glass. On the surface 5 S of this component 5 , transparent, electrically conductive layers 2 E, 3 E and 4 E are permanently adhered at a defined distance from one another. The layers 2 E, 3 E and 4 E are preferably made of tin oxide. On each of these transparent electrically conductive layers 2 E, 3 E, 4 E follows a photoactive layer 2 P, 3 P and 4 P. These consist of a very porous titanium dioxide. Due to the high porosity, the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P can be compared with a sponge and are suitable for taking up a dye and a liquid electrolyte. For example, the complexes of ruthenium and osmium as well as phorphyrins or cyanides are suitable as dyes. Iodine / iodide in ethylene / propylene carbonate is preferably used as the electrolyte. From the dimensions of the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P are chosen so that they do not completely cover the electrically conductive layers 2 E, 3 E and 4 E. In the embodiment shown here, about a fifth of the upper surface of each electrically conductive layer 2 E is not covered by the photoactive layer 2 P, 3 P or 4 P, respectively. The photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P of each cell 2 , 3 , 4 are immediately followed by the second electrically conductive layer 2 G, 3 G and 4 G. The dimensions of these layers 2 G, 3 G and 4 G are chosen so that they protrude the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P with about a fifth of their length. The second electrically conductive layers 2 G, 3 G and 4 G are arranged such that they protrude beyond the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P in the regions in which the first electrically conductive layers 2 E, 3 E and 4 E are not covered by the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P. The series connection of the photoelectrochemical cells 2 , 3 and 4 takes place via cell connectors 6 and 7 . The first cell connector 6 is arranged between the first electrically conductive layer 2 E of the cell 2 and the second electrically conductive layer 3 G of the adjacent photoelectrochemical cell 3 . The second cell connector 7 is arranged between the first electrically conductive layer 3 E of the second cell 3 and the second electrically conductive layer 4 G of the adjacent photoelectrochemical cell 4 . The two cell connectors 6 and 7 are made from an electrocatalytically inactive, but electrically very conductive material. A metallic powder is used for their production, which is processed into a paste together with a binder. According to the invention, chromium, molybdenum, titanium or tungsten in the form of a powder which has a grain size of less than 2 μm is used for the production of the cell connectors 6 and 7 . An epoxy resin is used as a binder. To form the cell connector 6 and 7 , this paste is applied to the surface of the electrically conductive layers 2 E and 3 E, namely in the thickness that after completion of the cell connector, a close contact with the two th electrically conductive layers 3 G and 4 G is reached. According to the invention, it is also possible to apply the paste to the second electrically conductive layers 3 G or 4 G. After the paste has hardened, which requires a heat treatment at 160 to 200 ° C, the cell connectors are permanently connected to the electrically conductive layers 2 E, 3 G, 3 E and 4 G. The size of the module 1 is not limited to three photoelectrochemical cells 2 , 3 and 4 . Rather, its size depends on the voltage to be supplied, which is to be tapped at the series connection. In order to give the module shown in the figure sufficient support, the surfaces of the second electrically conductive layers 2 G, 3 G and 4 G, which face away from the photoactive layers 2 P, 3 P and 4 P, are not covered with one metallic, flat component permanently connected. For example, a non-electrically conductive plastic, in the form of a thermoplastic, can be used for this.

Claims (5)

1. Modul (1) mit mindestens zwei photoelektrochemi­ schen Zellen (2, 3, 4), die in Serie geschaltet sind, wobei jede photoelektrochemische Zelle eine photoaktive Schicht (2P, 3P und 4P) aufweist, die zwischen einer ersten und ei­ ner zweiten elektrisch leitenden Schicht (2E, 3E und 4E bzw. 2G, 3G und 4G) angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß jeweils die erste und die zweite elektrisch leitende Schicht (2E, 3G, 3E, 4G) zweier unmittelbar benachbarter photoelektrochemischer Zellen (2, 3, 4) über einen Zellver­ binder (6, 7) in Reihe geschaltet sind, und daß die Zell­ verbinder (6, 7) aus einem elektrisch leitenden, nicht elektrokatalytisch aktiven Material gefertigt sind.1. Module ( 1 ) with at least two photoelectrochemical cells ( 2 , 3 , 4 ), which are connected in series, each photoelectrochemical cell having a photoactive layer ( 2 P, 3 P and 4 P), which between a first and egg ner second electrically conductive layer ( 2 E, 3 E and 4 E or 2 G, 3 G and 4 G) is arranged, characterized in that in each case the first and the second electrically conductive layer ( 2 E, 3 G, 3rd E, 4 G) two immediately adjacent photoelectrochemical cells ( 2 , 3 , 4 ) are connected in series via a cell connector ( 6 , 7 ), and that the cell connector ( 6 , 7 ) is made of an electrically conductive, non-electrocatalytically active material are made. 2. Modul nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellverbinder (6, 7) aus einem pulverförmigen Metall und einem Bindemittel gefertigt sind.2. Module according to claim 1, characterized in that the cell connectors ( 6 , 7 ) are made of a powdered metal and a binder. 3. Modul nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellverbinder (6, 7) aus einem pul­ verförmigen Metall in Form von Chrom, Molybdän, Titan oder Wolfram und einem Epoxidharz gefertigt sind.3. Module according to one of claims 1 or 2, characterized in that the cell connectors ( 6 , 7 ) are made of a powder-shaped metal in the form of chromium, molybdenum, titanium or tungsten and an epoxy resin. 4. Verfahren zur Herstellung eines Moduls mit minde­ stens zwei photoelektrochemischen Zellen (2, 3 und 4), die in Serie geschaltet sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellverbinder aus einer Paste gebildet werden, die aus ei­ nem Bindemittel und einem metallischen Pulver herstellt wird.4. A process for producing a module with at least two photoelectrochemical cells ( 2 , 3 and 4 ) which are connected in series, characterized in that the cell connectors are formed from a paste which is made from a binder and a metallic powder . 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellverbinder (6 und 7) aus einem Pulver in Form von Chrom, Molybdän, Titan oder Wolfram, das eine Korngröße von kleiner 2 µm aufweist, und einem Epoxidharz gebildet wer­ den, daß das Epoxidharz und das metallische Pulver zu einer Paste verarbeitet werden, welche auf die ersten oder zwei­ ten elektrisch leitenden Schichten (2E, 3E, 4E, 2G, 3G, 4G) der photoelektrochemischen Zellen (2, 3 und 4) aufgetragen und bei einer Temperatur zwischen 160 und 200° ausgehärtet wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the cell connector ( 6 and 7 ) made of a powder in the form of chromium, molybdenum, titanium or tungsten, which has a grain size of less than 2 microns, and an epoxy resin who the that Epoxy resin and the metallic powder are processed into a paste, which on the first or two th electrically conductive layers ( 2 E, 3 E, 4 E, 2 G, 3 G, 4 G) of the photoelectrochemical cells ( 2 , 3 and 4 ) applied and cured at a temperature between 160 and 200 °.
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