DE4323229A1 - Conductor cables with a silicone-impregnated glass fibre sheath - Google Patents

Conductor cables with a silicone-impregnated glass fibre sheath

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Abstract

Described are silicone-impregnated, glass fibre-overspun conductor cables for which solvent-free liquid silicones having certain filler contents are used.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft elektrische Leiterkabel mit einer isolierenden Silicon-imprägnierten Glasfaser-Ummantelung, wobei zur Imprägnierung flüssiger Siliconkautschuk (LSR = Liquid Silicon Rubber) eingesetzt wird. Zur Isolierung von elektrischen Leiterdrähten und Litzen werden insbesondere für den Einsatz bei hohen Temperaturen Ummantelungen aus Glasfilamentgarnen eingesetzt. Der Aufbau der Glasfilamant-Isolation besteht dabei im allgemeinen aus mehreren Glas­ filamentschichten, wobei in der Regel der elektrische Leiter in drei bis vier Lagen jeweils zueinander gegenläufig mit Glasfilamenten umwickelt wird und darüber eine Lage eines Glasgeflechtes aufgebracht wird.The present invention relates to electrical conductor cables with an insulating Silicon-impregnated glass fiber sheathing, being liquid for impregnation Silicone rubber (LSR = Liquid Silicon Rubber) is used. For the isolation of electrical conductor wires and strands are particularly suitable for use at high Temperatures jackets made of glass filament yarns are used. The structure of the Glass filament insulation generally consists of several glasses filament layers, usually the electrical conductor in three to four layers each is wrapped in opposite directions with glass filaments and one Layer of a glass mesh is applied.

Zur Gewährleistung eines guten Sitzes der Ummantelung auf dem elektrischen Leiter, der Verhinderung des Aufspleißens des Geflechtes nach dem Durchtrennen der Leitungen, der Vermeidung des Abriebes der Glasfilament-Isolation und zur Vermeidung des Feuchtigkeitszutritts werden die Glasfaserisolierungen nach dem Stand der Technik im allgemeinen mit lösungsmittelhaltigen Polyurethan-Lacken imprägniert. To ensure a good fit of the sheath on the electrical conductor, preventing the braid from fanning out after severing the Cables, avoiding the abrasion of the glass filament insulation and for To prevent moisture ingress, the glass fiber insulation is removed after State of the art in general with solvent-based polyurethane coatings impregnated.  

Es ist auch bereits bekannt, daß Silicon-Kautschuk als Kabelummantelung hervorragende Isoliereigenschaften aufweist. Diese Siliconisolierung wird meistens in Form einer heißluftvulkanisierenden Mastics auf die Kabel durch Extrudieren aufgebracht und anschließend peroxidisch oder mittels Platin-Katalysatoren vulkanisiert. Allerdings eignen sich solche Systeme aufgrund ihrer hohen Viskosität nicht für Glasfaser-ummantelte Kabel, da die hohe Viskosität die Glasfaser-Um­ mantelung abstreift und eine Haftung auf dem metallischen Leiter nicht erhalten wird.It is also known that silicone rubber as a cable sheath has excellent insulating properties. This silicone insulation is mostly in the form of a hot air vulcanizing mastics on the cables by extrusion applied and then peroxidic or using platinum catalysts vulcanized. However, such systems are suitable due to their high viscosity not for fiber-optic-coated cables, because the high viscosity of the fiber-optic um stripping sheath and not get any adhesion on the metallic conductor becomes.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, dünnflüssige Imprägniermittel auf Siliconbasis zur Verfügung zu stellen, die verarbeitungstechnisch zur Imprägnierung von Glasfaser-ummantelten elektrischen Leitern geeignet sind.An object of the present invention is to apply low viscosity impregnating agents To provide silicone base, the processing technology for impregnation of glass-fiber-coated electrical conductors are suitable.

Bei der Verfolgung dieses Zieles haben sich sowohl Systeme auf Basis lösungsmittelhaltiger vernetzungsfähiger Siliconharze aufgrund der Brüchigkeit der ausgehärteten Harzfilme als auch die aus der Papier- und Folienveredelung als lösungsmittelfreie Beschichtungen bekannten niedrigviskosen additionsvernetzenden Silicone als ungeeignet erwiesen. Regelmäßig konnten nicht alle wesentlichen Anforderungen an das Imprägniermittel erfüllt werden:In pursuing this goal, both systems have been based solvent-containing crosslinkable silicone resins due to the brittleness of the cured resin films as well as those from paper and film finishing solvent-free coatings known low-viscosity addition-crosslinking Silicones proved unsuitable. Not all of them were able to do so regularly Requirements for the impregnating agent are met:

Unter verarbeitungstechnischen Gesichtspunkten ist zu fordern, daß eine ausreichende Durchdringung der Glasfaser-Ummantelung, d. h. Benetzung der Filamente und des metallischen Leiters durch einfache Tränkung, d. h. durch Hindurchführen des ummantelten Leiters durch einen Trog, der das Imprägniermittel enthält, z. B. über einer Rolle, gewährleistet ist.From the point of view of processing technology, it must be demanded that an adequate Penetration of the glass fiber jacket, d. H. Wetting the filaments and the metallic conductor by simple impregnation, d. H. by performing the jacketed conductor through a trough containing the impregnating agent, e.g. B. about a role that is guaranteed.

Ein weiteres Problem ist die Gewährleistung einer hohen Biegefähigkeit des Leiterkabels nach Imprägnierung und Aushärtung der Imprägnierung. Hierzu ist insbesondere eine Relativbewegung der einzelnen Filamente ohne Zerstörung der Imprägnierung zu gewährleisten.Another problem is the guarantee of a high bendability of the Conductor cables after impregnation and curing of the impregnation. This is  in particular a relative movement of the individual filaments without destroying the To ensure impregnation.

Hinzu kommen die Erfordernisse der Abriebfestigkeit beim Abmetern sowie nicht zuletzt die Gewährleistung einer hohen Durchschlagspannung.Added to this are the requirements for abrasion resistance during metering as well lastly, ensuring a high breakdown voltage.

Es wurde gefunden, daß die genannten Erfordernisse dann erfüllt werden können, wenn die Imprägnierung mehrstufig erfolgt und die Imprägniermittel für die einzelnen Imprägnierstufen bestimmte unterschiedliche Füllstoffgehalte aufweisen.It has been found that the requirements mentioned can then be met if the impregnation takes place in several stages and the impregnating agent for the individual impregnation stages have certain different filler contents.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Leiterkabel mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfaser-Um­ spinnungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Siliconimprägnierung der inneren Glasfaser-Umspinnung(en) aus einem Siliconelastomer mit einem Füll­ stoffgehalt von maximal 5 Gew.-% an pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g und die Siliconimprägnierung der äußeren Glasfaser-Umspinnung(en) aus einem Siliconelastomer mit einem Füll­ stoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g besteht.The present invention therefore relates to conductor cables with an insulating one Sheathing based on silicone-impregnated multi-layer glass fiber sheathing Spinnungen, which are characterized in that the silicone impregnation of the inner glass fiber braiding (s) made of a silicone elastomer with a filling maximum 5% by weight of pyrogenic silica with a specific BET surface area of at least 200 m² / g and the silicone impregnation of the Outer glass fiber braiding (s) from a silicone elastomer with a fill Content of 3 to 30 wt .-% of a precipitated silica with a specific BET surface area of 5 to 50 m² / g.

Zur Gewährleistung der Abriebfestigkeit weisen die erfindungsgemäßen Leiterkabel ferner eine zusätzliche Decklackierung aus einem Siliconelastomer auf, wobei das Siliconelastomer bis zu 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, einer pyrogenen Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von über 150 m²/g enthält.To ensure the abrasion resistance, the conductor cables according to the invention have further an additional top coat of a silicone elastomer, which Silicone elastomer up to 12 wt .-%, preferably 6 to 10 wt .-%, a pyrogenic Contains silica with a BET surface area of over 150 m² / g.

Die innere Glasfaser-Umspinnung soll dabei vorzugsweise aus 2 bis 3 alternierend gegenläufigen Glasfaserumwicklungen bestehen. The inner glass fiber covering should preferably alternate from 2 to 3 opposing glass fiber wraps exist.  

Die äußere Umspinnung der erlindungsgemäßen Leiterkabel besteht vorzugsweise aus mindestens einem Glasfasergeflecht. Für besondere Einsatzzwecke können die Leiterkabel auch mehrere Glasfasergeflecht-Umspinnungen enthalten. Dabei können zwischen den Glasfasergeflecht-Umspinnungen wiederum Lagen von gegenläufigen Glasfaserumwicklungen vorgesehen sein. Aufgrund der Flexibilität der erfindungsge­ mäßen Ummantelungen sind diese insbesondere für Leiter geeignet, die aus einer mehradrigen Litze bestehen, da hier die Anforderungen an die Flexibilität besonders hoch sind.The outer covering of the conductor cables according to the invention preferably consists of at least one glass fiber braid. For special purposes, the Conductor cables also contain several braided glass fiber braidings. You can between the glass fiber braid wrapping layers of opposite directions Glass fiber wraps can be provided. Due to the flexibility of the fiction moderate sheathing these are particularly suitable for conductors that consist of a Multi-core stranded wires exist because the requirements for flexibility are special here are high.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Leiterkabeln mit Silicon-imprägnierter Glasfaser-Ummantelung, das dadurch gekenn­ zeichnet ist, daßThe present invention also relates to a method for producing Conductor cables with silicone-impregnated glass fiber sheathing, which is known records is that

  • a) ein elektrischer Leiter zunächst mit einer ersten Glasfaserumspinnung versehen wird,a) an electrical conductor initially with a first glass fiber wound is provided
  • b) die erste Umspinnung mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von bis zu 5 Gew.-% an pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g getränkt wird,b) the first encapsulation with a vulcanizable silicone rubber with a Filler content of up to 5% by weight of pyrogenic silica with a specific surface according to BET of at least 200 m² / g,
  • c) anschließend eine zweite Glasfaserumspinnung aufgebracht wird,c) a second glass fiber covering is then applied,
  • d) die zweite Glasfaserumspinnung mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von 3 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew. -% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g getränkt wird undd) the second glass fiber covering with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of 3 to 30% by weight, preferably 5 to 20 % By weight of a precipitated silica with a specific surface BET is soaked from 5 to 50 m² / g and
  • e) gegebenenfalls nach Aufbringung einer weiteren Umspinnung e) if necessary after applying a further wound  
  • f) der Siliconkautschuk vulkanisiert wird.f) the silicone rubber is vulcanized.

Vorzugsweise wird zur Gewährleistung der Abriebfestigkeit das nach den genannten Verfahrensschritten ummantelte und mit der Imprägnierung getränkte Leiterkabel vor der Vulkanisation zusätzlich mit einer Beschichtung aus einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk versehen.It is preferred to ensure the abrasion resistance according to the above Process steps covered and impregnated conductor cables the vulcanization additionally with a coating of a vulcanizable Provided silicone rubber.

Als vulkanisierbare Siliconkautschuke werden vorzugsweise Platin-katalysierte Mischungen von Vinylgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxanen mit SiH- Gruppen aufweisenden Polydiorganosiloxanen eingesetzt. Diese werden in üblicher Weise als Zweikomponentensysteme, die kurz vor der Verarbeitung vermischt werden, eingesetzt. Zur Vermeidung einer vorzeitigen Vulkanisation enthalten diese in an sich bekannter Weise (US-A 3 445 420, US-A 4 061 609 sowie DE-A 30 12 777) Inhibitoren. Bevorzugt wird erfindungsgemäß Ethinylcyclohexanol eingesetzt. Die Vulkanisation erfolgt dann vorzugsweise bei einer Temperatur von 120 bis 180°C, vorzugsweise in einem beheizten Schacht, durch den das ummantelte und imprägnierte Kabel über eine Reihe von Rollen geführt wird, so daß die Verweilzeit in dem Schacht zur Vulkanisation ausreicht. Im allgemeinen wird eine Verweilzeit von 1 bis 15 Minuten benötigt.Platinum-catalyzed are preferably used as vulcanizable silicone rubbers Mixtures of vinyl group-containing polydiorganosiloxanes with SiH Groups containing polydiorganosiloxanes used. These are more common Way as two-component systems that mixed just before processing be used. To avoid premature vulcanization, these contain in a manner known per se (US Pat. No. 3,445,420, US Pat. No. 4,061,609 and DE-A 30 12 777) inhibitors. According to the invention, ethynylcyclohexanol is preferred used. The vulcanization then preferably takes place at a temperature of 120 to 180 ° C, preferably in a heated shaft through which the jacketed and impregnated cable is passed over a series of rollers, so that the Residence time in the shaft is sufficient for vulcanization. Generally a Residence time of 1 to 15 minutes is required.

Erfindungsgemäß ebenfalls möglich, jedoch weniger bevorzugt ist der Einsatz Peroxid-vernetzender Siliconkautschuke, wobei dann die Vulkanisation entweder ebenfalls durch Temperaturbehandlung oder durch intensive UV-Bestrahlung erfolgen kann.Also possible according to the invention, but use is less preferred Peroxide-crosslinking silicone rubbers, whereby either vulcanization also done by thermal treatment or by intensive UV radiation can.

Wesentlich für die Verarbeitbarkeit des Imprägniermittels ist eine Viskosität während der Imprägnierung von unterhalb 5000 mPa·s, vorzugsweise unterhalb 3000 mPa·s. A viscosity during is essential for the processability of the impregnating agent impregnation below 5000 mPa · s, preferably below 3000 mPa · s.  

Werden Polysiloxane mit höherer Viskosität eingesetzt, kann eine Verdünnung mittels Lösungsmittel erfolgen.If polysiloxanes with higher viscosity are used, a dilution can be used by means of solvents.

Bevorzugt werden jedoch lösungsmittelfreie Flüssigsiliconkautschuke eingesetzt. Als besonders bevorzugter Siliconkautschuk wird ein Gemisch aus einem linearen Polydimethylsiloxan mit zumindest endständigen Vinylgruppen mit einer Viskosität von 150 bis 400 mPa·s und einem linearen Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 80 mPa·s und mit 0,2 bis 0,9 Si-H-Gruppen je Methyl-Gruppe eingesetzt, wobei das Äquivalentverhältnis von SiH-Gruppen zu Si-Vinylgruppen in der Mischung zwischen 2 und 10 liegt. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Siliconkautschukmischung enthält vorzugsweise 0,01 bis 0,06 Gew. -% Platin in Form eines gelösten Platinkomplexes sowie 0,1 bis 0,4 Gew.-% eines olefinischen Hydroperoxides und/oder eines Kohlenstoff-Dreifachbindungen aufweisenden Alkohols, bevorzugt Ethinylcyclohexanol, sowie bevorzugt die für die jeweilige Imprägnierschicht erfindungsgemäß erforderliche Menge und Art an Füllstoff.However, solvent-free liquid silicone rubbers are preferably used. When a particularly preferred silicone rubber is a mixture of a linear Polydimethylsiloxane with at least terminal vinyl groups with a viscosity from 150 to 400 mPa · s and a linear methyl hydrogen polysiloxane with a Viscosity from 20 to 80 mPa · s and with 0.2 to 0.9 Si-H groups per methyl group used, the equivalent ratio of SiH groups to Si vinyl groups in the mixture is between 2 and 10. The particularly preferred according to the invention Silicone rubber mixture preferably contains 0.01 to 0.06% by weight of platinum in the form a dissolved platinum complex and 0.1 to 0.4 wt .-% of an olefinic Hydroperoxides and / or a carbon triple bond Alcohol, preferably ethynylcyclohexanol, and preferably those for the particular Impregnation layer amount and type of filler required according to the invention.

Ganz besonders bevorzugt wird insbesondere für die mittlere Imprägnierung, die die gefällte Kieselsäure enthält, als Vinylgruppen enthaltendes Polydiorganosiloxan ein Dimethylvinylsilyl-Engruppen enthaltendes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s in Mischung mit einem Dimethylvinylsilyl-Engruppen enthaltenden Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100 000 bis 250 000 mPa·s in einem Verhältnis von 20 : 1 bis 5 : 1 eingesetzt, wobei die innere Imprägnierung zusätzlich besonders bevorzugt 1 bis 4 Gew.-% pyrogene Kieselsäure enthält.It is very particularly preferred in particular for the medium impregnation, which is the precipitated silica contains a vinyl group-containing polydiorganosiloxane Polydimethylsiloxane containing dimethylvinylsilyl groups with a viscosity of 200 mPa · s in admixture with a dimethylvinylsilyl group Polydimethylsiloxane with a viscosity of 100,000 to 250,000 mPa · s in one Ratio of 20: 1 to 5: 1 used, with the inner impregnation additionally contains particularly preferably 1 to 4% by weight of pyrogenic silica.

Als Glasfasern werden vorzugsweise übliche Glasfilament-Garne mit einem Faserdurchmesser von 8 bis 12 µm eingesetzt, wobei das Garn aus 5 bis 20 einzelnen Filamenten bestehen kann. Die Filamentgarne sind in üblicher Weise mit einer hydrophoben Schlichte auf Basis Siloxanen bzw. Silanen versehen. Vorzugsweise handelt es sich um eine Schlichte, die reaktive Gruppen aufweisende Silane, wie z. B. Aminopropyltriethoxysilan, enthalten.Conventional glass filament yarns with a are preferably used as glass fibers Fiber diameters of 8 to 12 µm are used, the yarn consisting of 5 to 20 individual Filaments can exist. The filament yarns are in the usual way with a Provide hydrophobic sizing based on siloxanes or silanes. Preferably  it is a size, the reactive groups having silanes, such as. B. Aminopropyltriethoxysilane included.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert.The invention is further illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Eine 7-adrige Kabellitze wurde gegenläufig mit zwei Lagen Glasseide umwickelt und anschließend durch einen Trog mit Flüssigsiliconkautschuk geführt. Der Flüssig­ siliconkautschuk hatte folgende Zusammensetzung:A 7-wire cable strand was wrapped in opposite directions with two layers of glass silk and then passed through a trough with liquid silicone rubber. The liquid Silicone rubber had the following composition:

100 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 200 mPa·s
0,25 Gew. -Teile Ethinylcyclohexanol
2,5 Gew.-Teile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 300 m²/g
4,2 Gew. -Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans einer Viskosität von 40 mPa·s mit einem Gehalt von 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-Teile eines löslichen Platinkomplexes gerechnet als metallisches Platin.
100 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 200 mPa · s
0.25 part by weight of ethynylcyclohexanol
2.5 parts by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of 300 m² / g
4.2 parts by weight of a methylhydrogenpolysiloxane with a viscosity of 40 mPa · s and a content of 10 mmol SiH / g, and 0.04 part by weight of a soluble platinum complex calculated as metallic platinum.

Über die erste Imprägnierung wurde eine weitere Lage Glasseide gewickelt.Another layer of glass silk was wrapped over the first impregnation.

Danach wurde das Kabel durch einen weiteren Trog mit einem Flüssig­ siliconkautschuk folgender Zusammensetzung geführt:After that, the cable was passed through another trough with a liquid silicone rubber with the following composition:

100 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen einer Viskosität von 200 mPa·s,
0,6 Gew. -Teile Ethinylcyclohexanol,
12,5 Gew.-Teile einer feinteiligen gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 10 m²/g (Handelsprodukt Silio NaS),
4,7 Gew.-Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von 40 mPa·s mit 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-% eines löslichen Platinkomplexes, gerechnet als Platin-Metall.
100 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups with a viscosity of 200 mPa · s,
0.6 parts by weight of ethynylcyclohexanol,
12.5 parts by weight of a finely divided precipitated silica with a specific surface area of 10 m² / g (commercial product Silio NaS),
4.7 parts by weight of a methyl hydrogen polysiloxane with a viscosity of 40 mPa · s with 10 mmol SiH / g, and 0.04% by weight of a soluble platinum complex, calculated as platinum metal.

Nach der zweiten Tränkung wird das Kabel mit Glasseide umflochten und anschließend durch einen Trog mit einem Flüssigsiliconkautschuk folgender Zusammensetzung geführt:After the second impregnation, the cable is braided with and then through a trough with a liquid silicone rubber Composition led:

90 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 200 mPa·s,
10 Gew.-Teile eines linearen Polydimethylsiloxans mit endständigen Vinylgruppen und einer Viskosität von 165 000 mPa·s,
10 Gew.-Teile pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 300 m²/g,
0,6 Gew. -Teile Ethinylcyclohexanol,
4,2 Gew.-Teile eines Methylhydrogenpolysiloxans der Viskosität 40 mPa·s mit 10 mmol SiH/g, sowie 0,04 Gew.-Teile eines gelösten Platinkomplexes, gerechnet als Platin-Metall.
90 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 200 mPa · s,
10 parts by weight of a linear polydimethylsiloxane with terminal vinyl groups and a viscosity of 165,000 mPa · s,
10 parts by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of 300 m² / g,
0.6 parts by weight of ethynylcyclohexanol,
4.2 parts by weight of a methylhydrogenpolysiloxane with a viscosity of 40 mPa · s and 10 mmol SiH / g, and 0.04 part by weight of a dissolved platinum complex, calculated as platinum metal.

Das Kabel wurde anschließend in einem Heizkanal auf 120°C über einen Zeitraum von 5 Minuten erwärmt. The cable was then heated to 120 ° C over a period of time heated by 5 minutes.  

Die Prüfung des erhaltenen Kabels erwies sich hinsichtlich der folgenden EigenschaftenThe test of the cable obtained proved to be as follows properties

  • - Aufspleisfestigkeit des Geflechtes nach Durchtrennung- Braid's resistance to splaying after cutting
  • - Geflechthaftung auf der Umwicklung- Braid liability on the wrap
  • - Biegefestigkeit- bending strength
  • - Abisolierbarkeit- Strippability
  • - Abriebfestigkeit und Glasfuselfestigkeit- Abrasion resistance and glass fiber strength
  • - Durchschlagspannung im Anlieferungszustand- Breakdown voltage as delivered
  • - Durchschlagspannung nach thermischer Belastung (< 2,5 kV),- breakdown voltage after thermal stress (<2.5 kV),

den marktgängigen, mit lösungsmittelhaltigen Polyurethanlacken imprägnierten Glasfaser-umsponnenen Kupferkabeln gleichwertig oder überlegen.the marketable, impregnated with solvent-based polyurethane paints Fiber optic-wound copper cables equivalent or superior.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Abweichung, daß der Füllstoff in der mittleren Imprägnierung weggelassen wurde. Es wurde ein völlig unzureichender Haftsitz der Glasseideflechtung auf der Glasseideumwicklung erhalten.Example 1 was repeated with the difference that the filler in the middle Impregnation was left out. It became a completely inadequate detention center Preserve glass fiber on the glass fiber wrapping.

Beispiele 3 bis 9Examples 3 to 9

Der Füllstoff der mittleren Imprägnierung wurde durch gleiche Mengen folgender Füllstoffe ersetzt:The middle impregnation filler was made by equal amounts of the following Fillers replaced:

  • (3) beladene Kieselsäure KDK 2000(3) loaded silica KDK 2000
  • (4) pyrogene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m²/g nach BET(4) fumed silica with a specific surface area of 300 m² / g BET
  • (5) Quarzmehl(5) quartz flour
  • (6) Kreidepulver (6) chalk powder  
  • (7) gefällte Kreide(7) felled chalk
  • (8) Talkum(8) Talc
  • (9) Glimmer Mica W1.(9) Mica Mica W1.

Gegenüber Beispiel 1 wurde eine Verschlechterung des Haftsitzes des Glasseidege­ flechtes auf der Glasseideumwicklung in der Reihenfolge der Beispiele gefunden.Compared to Example 1, the adherence of the glass fiber was deteriorated braid found on the glass silk wrapping in the order of the examples.

Beispiel 10Example 10

In der ersten Imprägnierlösung gemäß Beispiel 1 wurde die pyrogene Kieselsäure weggelassen. Das erhaltene Kabel hatte ein vergleichbar gutes Eigenschaftsprofil wie das gemäß Beispiel 1.The fumed silica was in the first impregnation solution according to Example 1 omitted. The cable obtained had a property profile comparable to that of that according to Example 1.

Beispiele 11 bis 17Examples 11 to 17

Anstelle der pyrogenen Kieselsäure wurde in der ersten Imprägnierung gemäß Beispiel 1 jeweils 5 Gew.-Teile folgender Füllstoffe eingesetzt:Instead of pyrogenic silica, the first impregnation was carried out in accordance with Example 1 5 parts by weight of the following fillers used:

  • (11) beladene Kieselsäure HDK 2000(11) loaded silica HDK 2000
  • (12) Silia NaS(12) Silia NaS
  • (13) Quarzmehl(13) quartz flour
  • (14) Kreide-Pulver(14) Chalk powder
  • (15) gefällte Kreide(15) felled chalk
  • (16) Talkum(16) Talc
  • (17) Glimmer Mica W1.(17) Mica Mica W1.

Die Zugabe der Füllstoffe zu der ersten Imprägnierung führte zu einer Verschlechterung der Biegefestigkeit (Bruch beim Knicken des Kabels) und führte zum Aufspleisen des Glasseidegeflechtes nach Durchtrennung. The addition of the fillers to the first impregnation resulted in one Deterioration in flexural strength (break when kinking the cable) and led to open the glass fiber braid after cutting.  

Beispiele 18 bis 23Examples 18-23

Zu der dritten Imprägnierung wurden abweichend von Beispiel 1 jeweils Füllstoffe gemäß Beispielen 3 und 5 bis 9 in Mengen von 5 Gew.-Teilen zugegeben. Die erhaltenen Kabel zeigten starken Abrieb beim Umspulen.In contrast to Example 1, fillers were added to the third impregnation according to Examples 3 and 5 to 9 in amounts of 5 parts by weight. The cables obtained showed strong abrasion during rewinding.

Beispiel 24Example 24

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Abweichung, daß anstelle der linearen Polydimethylsiloxane mit endständigen Vinylgruppen vernetzte Polydimethylsiloxane mit endständigen Vinylgruppen, die je Molekül 3 SiO3/2 und 2 SiO4/2, d . h. 3 T- und 2 Q-Gruppen enthielten und eine Viskosität von 5000 mPa·s aufwiesen. Die hergestellten Kabel brachen beim Knicken und wiesen einen erhöhten Abrieb auf. Ferner wurde gefunden, daß die Imprägniermischungen an den Abstreifern der Imprägniervorrichtung vernetzten.Example 1 was repeated, with the difference that instead of the linear polydimethylsiloxanes with terminal vinyl groups, crosslinked polydimethylsiloxanes with terminal vinyl groups, each containing 3 SiO 3/2 and 2 SiO 4/2 , d. H. 3 T and 2 Q groups contained and had a viscosity of 5000 mPa · s. The cables produced broke when kinked and showed increased abrasion. It was also found that the impregnation mixtures crosslinked on the wipers of the impregnation device.

Claims (10)

1. Leiterkabel mit einer isolierenden Ummantelung auf Basis von Silicon-imprägnierten mehrlagigen Glasfaser-Ummantelungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliconimprägnierung der inneren Glasfaser- Umspinnung(en) aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von maximal 5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g und die Siliconimprägnierung der äußeren Glasfaser-Umspinnung(en) aus einem Siliconelastomer mit einem Füllstoffgehalt von 5 bis 20 Gew.-% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g besteht.1. Conductor cable with an insulating jacket based on silicone-impregnated multi-layer glass fiber jackets, characterized in that the silicone impregnation of the inner glass fiber braiding (s) from a silicone elastomer with a filler content of a maximum of 5 wt .-% pyrogenic silica with a specific BET surface area of at least 200 m² / g and the silicone impregnation of the outer glass fiber covering (s) from a silicone elastomer with a filler content of 5 to 20% by weight of a precipitated silica with a BET specific surface area of 5 to 50 m² / g consists. 2. Leiterkabel nach Anspruch 1, zusätzlich eine Decklackierung aus einem Siliconelastomer, das maximal 12 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 10 Gew.-%, pyrogene Kieselsäure enthält, aufweisend.2. Conductor cable according to claim 1, additionally a top coat from one Silicone elastomer, the maximum of 12 wt .-%, preferably 8 to 10 wt .-%, contains fumed silica. 3. Leiterkabel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Umspinnung aus zwei gegenläufigen Glasfaserumwicklungen besteht.3. Conductor cable according to claim 1 or 2, characterized in that the inner Wrapping consists of two opposing glass fiber wraps. 4. Leiterkabel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Umspinnung ein Glasfasergeflecht enthält.4. Conductor cable according to one of claims 1 to 3, characterized in that the outer covering contains a glass fiber braid. 5. Leiterkabel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Leiter aus einer mehradrigen Litze besteht.5. Conductor cable according to one of claims 1 to 4, characterized in that the conductor consists of a multi-core strand. 6. Verfahren zur Herstellung von Leiterkabeln mit siliconimprägnierter Glasfaserummantelung, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) ein elektrischer Leiter zunächst mit einer ersten Glasfaserumspinnung versehen wird,
  • b) die erste Umspinnung mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von bis zu 5 Gew.-% pyrogener Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g getränkt wird,
  • c) anschließend eine zweite Glasfaserumspinnung aufgebraucht wird,
  • d) die zweite Umspinnung mit einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit einem Füllstoffgehalt von 5 bis 20 Gew.-% einer gefällten Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von 5 bis 50 m²/g getränkt wird, und
  • e) gegebenenfalls nach Aufbringung einer weiteren Umspinnung
  • f) der Siliconkautschuk vulkanisiert wird.
6. Process for the production of conductor cables with silicon-impregnated glass fiber sheathing, characterized in that
  • a) an electrical conductor is first provided with a first glass fiber covering,
  • b) the first covering is impregnated with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of up to 5% by weight of pyrogenic silica with a BET specific surface area of at least 200 m² / g,
  • c) a second glass fiber covering is then used up,
  • d) the second spinning is impregnated with a vulcanizable silicone rubber with a filler content of 5 to 20% by weight of a precipitated silica with a BET specific surface area of 5 to 50 m 2 / g, and
  • e) if necessary after applying a further wound
  • f) the silicone rubber is vulcanized.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Leiterkabel vor der Vulkanisation zusätzlich mit einer Beschichtung aus einem vulkanisierbaren Siliconkautschuk versehen wird.7. The method according to claim 6, characterized in that the conductor cable before vulcanization with a coating of a vulcanizable silicone rubber is provided. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß als vulkanisierbarer Siliconkautschuk ein Pt-katalysiertes additionsvernetzendes System eingesetzt wird.8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that as vulcanizable silicone rubber is a Pt-catalyzed addition-crosslinking System is used. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Siliconkautschuk ein Gemisch aus einem linearen Polydimethylsiloxan mit zumindest endständigen Vinylgruppen mit einer Viskosität von 150 bis 400 mPa·s und einem linearen Methylhydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 80 mPa·s und mit 0,2 bis 0,9 Si-H-Gruppen je Methylgruppe eingesetzt wird, wobei das Äquivalentverhältnis von Si-H-Gruppen zu Si-Vinyl-Gruppen zwischen 2 und 10 liegt.9. The method according to claim 8, characterized in that as Silicone rubber with a mixture of a linear polydimethylsiloxane  at least terminal vinyl groups with a viscosity of 150 to 400 mPa · s and a linear methyl hydrogen polysiloxane with a Viscosity from 20 to 80 mPa · s and with 0.2 to 0.9 Si-H groups each Methyl group is used, the equivalent ratio of Si-H groups to Si-vinyl groups is between 2 and 10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation durch Erhitzen des ummantelten Leiterkabels auf eine Temperatur von 120 bis 180°C über einen Zeitraum von 1 bis 15 min. erfolgt.10. The method according to any one of claims 6 to 9, characterized in that vulcanization by heating the sheathed conductor cable to a Temperature from 120 to 180 ° C over a period of 1 to 15 min. he follows.
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