DE4329310A1 - Process for the preparation of modified polyester molding compositions - Google Patents
Process for the preparation of modified polyester molding compositionsInfo
- Publication number
- DE4329310A1 DE4329310A1 DE4329310A DE4329310A DE4329310A1 DE 4329310 A1 DE4329310 A1 DE 4329310A1 DE 4329310 A DE4329310 A DE 4329310A DE 4329310 A DE4329310 A DE 4329310A DE 4329310 A1 DE4329310 A1 DE 4329310A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyester
- diisocyanate
- antioxidant
- modified polyester
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/08—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material
- B01D39/083—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material of organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyester-Formmassen sowie die nach diesem Verfahren erhältlichen Formmassen.The present invention relates to a method for Production of modified polyester molding compositions as well as molding compositions obtainable by this process.
Produkte aus Polyester finden breite Anwendung, da Polyester sich durch gute physikalische Eigenschaften und hohe thermische und chemische Stabilität auszeichnen. So werden Polyester- Formmassen in großem Umfang zu Folien, Fasern und Bändern verarbeitet, beispielsweise Geotextilien, Kühlturmfolien, Filtertücher und Monofile.Polyester products are widely used because of polyester characterized by good physical properties and high thermal and chemical stability. So polyester Molding compounds on a large scale to films, fibers and tapes processed, such as geotextiles, cooling tower films, Filter cloths and monofilaments.
Besondere Bedeutung haben Verpackungsbänder aus Polyester, die als Transportverpackung dienen. Die Verpackungsbänder sollen neben einer hohen Zugfestigkeit gleichzeitig eine definierte Dehnung und eine geringe Spleißneigung beim Knicken besitzen.Of particular importance are packaging tapes made of polyester, the serve as transport packaging. The packing tapes should In addition to a high tensile strength at the same time a defined Elongation and a low tendency to splice when kinking possess.
Nach dem Stand der Technik hat man versucht, die Kombination dieser Eigenschaften durch Verwendung eines Polyesters, beispielsweise Polyethylenterephthalat, mit außerordentlich hohem Molekulargewicht zu erreichen. Abgesehen davon, daß auch bei derartigen Polyestern die Spleißneigung zu wünschen übrig läßt, sind solche Polyester sehr teuer und stellen somit die Wirtschaftlichkeit der Verwendung der hier in Rede stehenden Formmassen in Frage.According to the state of the art, they have tried the combination these properties by using a polyester, For example, polyethylene terephthalate, with extraordinary to reach high molecular weight. Besides that, too in such polyesters, the splice tendency to be desired leaves, such polyesters are very expensive and thus provide the Economics of using the here in question Molding compounds in question.
Man hat daher versucht, die Kombination der oben erwähnten Eigenschaften durch Zusätze zum Polyester-Rohstoff zu verwirklichen. Als Zusätze kamen beispielsweise Modifier, Elastomere und Copolymere zur Anwendung.One has therefore tried the combination of the above Properties through additives to polyester raw material too realize. Additions included modifiers, for example. Elastomers and copolymers for use.
Als Polyester-Rohstoff wurde auch Recyclingmaterial in Betracht gezogen. Bei dessen Verarbeitung kommt es aufgrund der hohen thermischen Belastung, der Scherkräfte und des hydrolytischen Abbaus zu einer signifikanten Molekulargewichtsreduzierung. Man hat versucht, dem durch die Anwendung von Vernetzungsmitteln und/oder Stabilisatoren entgegenzuwirken. Hierfür wurden Diisocyanat-Addukte, Carbodiimide, Diisocyanate und andere reaktive Verbindungen vorgeschlagen.As a polyester raw material and recycled material was considered drawn. When processing it comes because of the high thermal stress, shear forces and hydrolytic Degradation to a significant molecular weight reduction. you has tried that through the application of networking tools and / or stabilizers. For this were Diisocyanate adducts, carbodiimides, diisocyanates and others proposed reactive compounds.
Die DE-A-26 10 531 beschreibt thermoplastische Polyester, die mit einem Polycarbodiimid modifiziert sind. Diese Polyester sind erhältlich durch Umsetzung eines thermoplastischen, gesättigten Polyesters mit einem Polycarbodiimid, das von wenigstens einem aromatischen Diisocyanat abgeleitet ist, das unsubstituiert ist oder einen Methylsubstituenten an jedem aromatischen Ring enthält und das wenigstens drei Carbodiimideinheiten pro Molekül enthält. Die erhaltenen Polyester sind für Strangpreßzwecke geeignet und haben ein Schmelzfestigkeitsverhältnis T₁/T₂ von weniger als 2.DE-A-26 10 531 describes thermoplastic polyesters which modified with a polycarbodiimide. These polyesters are obtainable by reaction of a thermoplastic, saturated polyester with a polycarbodiimide derived from derived from at least one aromatic diisocyanate, the is unsubstituted or has a methyl substituent on each contains aromatic ring and that at least three Contains carbodiimide units per molecule. The obtained Polyesters are suitable for extrusion and have a Melt strength ratio T₁ / T₂ of less than 2.
Die DE-A-27 12 319 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung einer flammverzögernden, thermoplastischen Harzmasse. Dabei wird ein Reaktionsprodukt aus einem niedrigmolekularen thermoplastischen Polyester und einem Diisocyanat eingesetzt.DE-A-27 12 319 describes a process for the preparation a flame-retardant thermoplastic resin composition. there becomes a reaction product of a low molecular weight thermoplastic polyester and a diisocyanate used.
Mit den im Stand der Technik vorgeschlagenen Methoden ist es nicht möglich, die oben erwähnten Eigenschaften in Kombination zu erreichen. Zwar kommt es nach den Methoden des Standes der Technik zu einer Viskositätserhöhung der Polyestermassen, beim Verstrecken dieser Polyestermassen zu den gewünschten Formmassen tritt aber eine Erhöhung der Kristallinität und damit eine Abnahme der Spleißfestigkeit ein.It is with the methods proposed in the prior art not possible, the above mentioned properties in combination to reach. Although it comes after the methods of the state of Technique for an increase in viscosity of the polyester masses, in Stretching these polyester masses to the desired But molding compounds occurs an increase in crystallinity and thus a decrease in the splice strength.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Polyesterformmassen zur Verfügung zu stellen, das einfach und wirtschaftlich durchführbar ist und Produkte mit geringer Spleißneigung ergibt. The present invention is therefore based on the object a process for the preparation of polyester molding compositions for To provide that simple and economical feasible and products with low tendency to splice results.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Polyestermassen durch Zugabe von Diisocyanaten so modifiziert werden können, daß die intrinsische Viskosität, die Schlagzähigkeit und die Spleißfestigkeit von daraus hergestellten Formteilen erheblich zunehmen, während die Zugfestigkeit und die Dehnung sich nicht ändern.Surprisingly, it has now been found that polyester compositions can be modified by addition of diisocyanates, that the intrinsic viscosity, the impact resistance and the Splice resistance of moldings produced from it considerably while tensile strength and elongation do not increase to change.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung verstreckter, modifizierter Polyester- Formmassen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man thermoplastische, gesättigte Polyester in der Schmelze mit aliphatischen oder aromatischen Diisocyanaten umsetzt und das Produkt formt, insbesondere extrudiert, und verstreckt.The subject of the present invention is therefore a method for the production of stretched, modified polyester Molding compounds, which is characterized in that one thermoplastic, saturated polyesters in the melt with converts aliphatic or aromatic diisocyanates and the Product forms, in particular extruded, and stretched.
Durch den Zusatz eines Diisocyanates kommt es zu einer Steigerung der intrinsischen Viskosität und damit der Schlagzähigkeit der Polyester bzw. Polyester-Formmassen. Überraschenderweise kommt es trotz Erhöhung der Schlagzähigkeit nicht zu einem Abfall der Zugfestigkeit und der Spleißfestigkeit. Es ist vielmehr ein Anstieg der Spleißfestigkeit zu beobachten.By the addition of a diisocyanate, it comes to a Increase in intrinsic viscosity and thus the Impact strength of the polyester or polyester molding compositions. Surprisingly, despite increasing the impact resistance not to a drop in tensile strength and the Splice strength. It is rather an increase of To observe splice resistance.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher möglich, Polyester und Polyester-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften herzustellen. Sie eignen sich insbesondere für die Gewinnung verstreckter Produkte, wie Verpackungsbänder, Fasern einschließlich Monofile, Folien aller Art, Filtertücher, Geotextilien etc.It is therefore with the aid of the method according to the invention possible, polyester and polyester molding compositions with improved To produce properties. They are particularly suitable for the extraction of stretched products, such as packaging tapes, Fibers including monofilaments, films of all kinds, filter cloths, Geotextiles etc.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich überraschenderweise auch mit Recycling-Polyester mit intrinsischen Viskositäten unterhalb von 0,65 dl/g als Ausgangsmaterial durchführen. Ein derartiges Material kann ansonsten kaum einer wirtschaftlich sinnvollen Verwendung zugeführt werden.The inventive method can be surprisingly also with recycled polyester with intrinsic viscosities below 0.65 dl / g as starting material. On otherwise such material can hardly be economically viable meaningful use.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man alle üblichen thermoplastischen, gesättigten Polyester als Ausgangsmaterial einsetzen. Man kann ein Homo- oder Mischpolymer verwenden, insbesondere Polyester auf Basis aliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole. Geeignete Dicarbonsäuren sind beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure.In the method according to the invention can be all common thermoplastic, saturated polyester as starting material use. You can use a homo- or mixed polymer, in particular polyesters based on aliphatic or aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols. suitable Dicarboxylic acids are, for example, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, phthalic acid or terephthalic acid.
Geeignete Diole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol.Suitable diols are, for example, ethylene glycol, Propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol.
Besonders bevorzugte Polyester sind Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat sowie Mischpolyinerisate davon.Particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate and Polybutylene terephthalate and Mischpolyinerisate thereof.
Für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbare Diisocyanate sind vorzugsweise 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6- Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2,4- und 2,6- Toluylendiisocyanat, 4,4,-Diphenylmethandiisocyanat oder 1,5- Naphthylendiisocyanat. Besonders bevorzugt ist 4,4′- Diphenylmethandiisocyanat (MDI).Suitable diisocyanates for the process according to the invention are preferably 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6- Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4- and 2,6- Tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate or 1,5- Naphthylene. Particularly preferred is 4,4'- Diphenylmethane diisocyanate (MDI).
Die Menge an eingesetztem Diisocyanat richtet sich nach der Qualität des eingesetzten Ausgangspolyesters und den gewünschten Produkteigenschaften. Sie liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,2 bis 3 Gewichtsprozent.The amount of diisocyanate used depends on the Quality of the starting polyester used and the desired product properties. It is generally in the Range of 0.1 to 5 weight percent, in particular 0.2 to 3 Weight.
Die Umsetzung des Polyester-Ausgangsmaterials mit dem Diisocyanat erfolgt in der Schmelze, d. h. im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von 200 bis 330°C, insbesondere 200 bis 300°C. Die Umsetzung kann zweckmäßigerweise direkt nach der Polykondensation oder in einem Extruder erfolgen. Dabei muß für eine effektive Entfernung gasförmiger Reaktionsprodukte, insbesondere Kohlendioxid, Sorge getragen werden.The reaction of the polyester starting material with the Diisocyanate takes place in the melt, d. H. in general at a temperature in the range of 200 to 330 ° C, in particular 200 up to 300 ° C. The reaction may conveniently take place directly after the Polycondensation or in an extruder. It must be for an effective removal of gaseous reaction products, especially carbon dioxide, care.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform setzt man das Polyester-Ausgangsmaterial mit einem Diisocyanat und einem Antioxydans um. Der dabei erhaltene Polyester besitzt besonders vorteilhafte Eigenschaften. Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein modifiziertes thermoplastisches Polyestermaterial, das erhältlich ist durch Umsetzung eines thermoplastischen, gesättigten Polyesters in der Schmelze mit mindestens einem aliphatischen oder aromatischen Diisocyanat und mindestens einem Antioxidans.In a preferred embodiment, this is done Polyester starting material with a diisocyanate and a Antioxidants around. The resulting polyester has especially advantageous properties. The invention is therefore Also, a modified thermoplastic polyester material, the obtainable by reacting a thermoplastic, saturated polyester in the melt with at least one aliphatic or aromatic diisocyanate and at least an antioxidant.
Als Antioxidans kommen vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole oder organische Phosphite zur Anwendung. Insbesondere bevorzugt verwendet man Pentaerytrit-tetrakis-3-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionat oder Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl) pentaeritritdiphosphit.The antioxidants are preferably sterically hindered phenols or organic phosphites for use. Especially preferred pentaerythritol tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-) is used. hydroxyphenyl) propionate or bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaeritritdiphosphit.
Die Menge an Antioxidans richtet sich nach der Ausgangsqualität des Polyesters und dem gewünschten Anwendungszweck des modifizierten Polyesters. Sie liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf eingesetzten Polyester.The amount of antioxidant depends on the starting quality of the polyester and the desired use of the modified polyester. It is preferably in the range of 0.05 to 1 weight percent, based on the polyester used.
Die Formgebung und Verstreckung der erfindungsgemäß erhältlichen Formmassen erfolgt in üblicher Weise. Die Bedingungen werden dabei in Abhängigkeit von dem gewünschten Produkt gewählt.The shaping and stretching of the invention molding compositions obtained in the usual way. The Conditions are dependent on the desired Product selected.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
990 Gewichtsteile Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g wurden in einem Extruder mit Vakuumentgasung bei 270°C in der Schmelze unter Zugabe von 0,75 Gewichtsprozent 4,4′-Diphenylmethylen-diisocyanat und 0,25 Gewichtsprozent Pentaerythrityl-tetraki-3-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxyphenyl)-propionat modifiziert. Das daraus nach Abkühlen und schneiden erhaltene Granulat hat eine intrinsische Viskosität von 0,84 dl/g.990 parts by weight of polyethylene terephthalate with a intrinsic viscosity of 0.64 dl / g were used in an extruder with vacuum degassing at 270 ° C in the melt with the addition of 0.75 weight percent of 4,4'-diphenylmethylene diisocyanate and 0.25 Percent by weight pentaerythrityl-tetraki-3- (3,5-di-tert.-butyl) 4-hydroxyphenyl) propionate modified. The result after Cooling and cutting obtained granules has an intrinsic Viscosity of 0.84 dl / g.
Dieses Granulat wurde in einem zweiten Extruder bei 270°C wieder aufgeschmolzen und bandförmig extrudiert. Nach Abkühlung wurde dieses Band bis zur Erreichung der Plastizität wieder aufgeheizt und mittels ungleich schnell laufender Abzugswalzen Abzugswalzen auf das ca. 5,5fache der ursprünglichen Länge verstreckt. Die so hergestellten, verstreckten Bänder zeigten folgende Eigenschaften:This granulate was in a second extruder at 270 ° C. melted again and extruded band-shaped. After cooling This tape was restored to plasticity heated and by means of unevenly fast take-off rollers Extraction rollers to about 5.5 times the original length stretched. The stretched bands thus produced showed following properties:
Herstellung von Verpackungsbändern aus unmodifiziertem Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,64 dl/g:Manufacture of unmodified packaging tapes Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g:
Für das Erreichen einer ausreichenden Zugfestigkeit wäre ein Verstreckungsgrad der extrudierten Streifen von 1 : 5,5 erforderlich; dies ist nicht durchführbar, da die Streifen schon bei erheblich niedrigerem Verstreckungsgrad reißen; die Herstellung von praktisch nutzbaren Verpackungsbändern mit spezifikationsgemäßen Eigenschaften gemäß Vergleichsbeispiel 2 ist also nicht möglich.For achieving a sufficient tensile strength would be a Degree of stretching of the extruded strips of 1: 5.5 required; This is not feasible as the strips tear at a considerably lower degree of stretching; the Production of practically usable packaging tapes with according to the specifications according to Comparative Example 2 is not possible.
Aus einem unmodifizierten Polyethylenterephthalat mit einer intrinsischen Viskosität von 0,84 dl/g wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz eines Diisocyanats und eines Antioxidans Verpackungsbänder mit folgenden Eigenschaften hergestellt:From an unmodified polyethylene terephthalate with a intrinsic viscosity of 0.84 dl / g were obtained in the same way as in Example 1, but without the addition of a diisocyanate and an antioxidant packaging tapes with the following characteristics manufactured:
Claims (14)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4329310A DE4329310A1 (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Process for the preparation of modified polyester molding compositions |
ITMI941772A IT1274732B (en) | 1993-08-31 | 1994-08-25 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF POLYESTER MASSES MODIFIED BY FORMING |
JP6225855A JPH07188433A (en) | 1993-08-31 | 1994-08-26 | Production of modified polyester molding |
GB9417416A GB2282383A (en) | 1993-08-31 | 1994-08-30 | Process for the production of modified polyester moulding materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4329310A DE4329310A1 (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Process for the preparation of modified polyester molding compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4329310A1 true DE4329310A1 (en) | 1995-03-02 |
Family
ID=6496454
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4329310A Withdrawn DE4329310A1 (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Process for the preparation of modified polyester molding compositions |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07188433A (en) |
DE (1) | DE4329310A1 (en) |
GB (1) | GB2282383A (en) |
IT (1) | IT1274732B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2814746A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-05 | Ct D Etudes Sur Le Recyclage D | Synthesis of additives improving physical and mechanical characteristics of various origin polyester waste, before its recycling, comprises chemical modification of fresh or recycled polyester |
Citations (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3857799A (en) * | 1971-02-25 | 1974-12-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for the regeneration of plastics |
SU530047A1 (en) * | 1974-07-05 | 1976-09-30 | Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Им. Академика С.В.Лебедева | Polyester composition |
SU603650A1 (en) * | 1975-07-29 | 1978-04-25 | Предприятие П/Я Р-6768 | Method of reprocessing polyethyleneterephthalate waste |
US4409167A (en) * | 1981-01-13 | 1983-10-11 | E. I. Du Pont De Nemours & Co, | Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin |
JPS6072915A (en) * | 1983-09-29 | 1985-04-25 | Unitika Ltd | Production of heat-resistant polyester |
US4540768A (en) * | 1984-10-09 | 1985-09-10 | Texaco Inc. | Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols |
SU1184846A1 (en) * | 1984-01-04 | 1985-10-15 | Uk P Kt I Mestnoj Promy | Composition for moulding articles |
EP0386869A2 (en) * | 1989-03-06 | 1990-09-12 | General Motors Corporation | Dual modulus oriented elastomeric filaments |
DD285893A7 (en) * | 1989-04-28 | 1991-01-10 | Veb Chemiefaserkombinat "Wilhelm Pieck" Schwarza,Dd | PROCESS FOR PRODUCING LIQUID CRYSTALLINE COPOYESTER |
DE4032510A1 (en) * | 1989-10-13 | 1991-04-18 | Phobos Nv | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF POLYESTER RESIN WITH A HIGH MOLECULAR WEIGHT |
EP0458261A1 (en) * | 1990-05-23 | 1991-11-27 | The Dow Chemical Company | Compositions prepared using finely-divided isocyanate based thermoset polymers |
DE4034459A1 (en) * | 1990-10-30 | 1992-05-07 | Hoechst Ag | METHOD FOR TREATING THERMALLY STRESSED POLYESTER WASTE |
EP0488617A2 (en) * | 1990-11-26 | 1992-06-03 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | A method for producing saturated polyester |
JPH04161447A (en) * | 1990-10-26 | 1992-06-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polyester resin composition, production thereof and coating using the same |
JPH04264128A (en) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Resin for pigment dispersion |
JPH0570578A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of polyester having urethane bonds |
JPH0570575A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of aliphatic polyester having urethane bonds |
JPH0570579A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of polyester having urethane bonds |
WO1993013152A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film |
JPH05179016A (en) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | Film molded by using and molding high-molecular weight aliphatic polyester |
EP0565235A2 (en) * | 1992-04-10 | 1993-10-13 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Aliphatic polyester containing urethane bonds |
EP0569145A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester fibers |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52114648A (en) * | 1976-03-22 | 1977-09-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of flame-retardant thermoplastic resin compositions |
-
1993
- 1993-08-31 DE DE4329310A patent/DE4329310A1/en not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-25 IT ITMI941772A patent/IT1274732B/en active IP Right Grant
- 1994-08-26 JP JP6225855A patent/JPH07188433A/en not_active Withdrawn
- 1994-08-30 GB GB9417416A patent/GB2282383A/en not_active Withdrawn
Patent Citations (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3857799A (en) * | 1971-02-25 | 1974-12-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for the regeneration of plastics |
SU530047A1 (en) * | 1974-07-05 | 1976-09-30 | Казанский Филиал Всесоюзного Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательского Института Синтетического Каучука Им. Академика С.В.Лебедева | Polyester composition |
SU603650A1 (en) * | 1975-07-29 | 1978-04-25 | Предприятие П/Я Р-6768 | Method of reprocessing polyethyleneterephthalate waste |
US4409167A (en) * | 1981-01-13 | 1983-10-11 | E. I. Du Pont De Nemours & Co, | Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin |
JPS6072915A (en) * | 1983-09-29 | 1985-04-25 | Unitika Ltd | Production of heat-resistant polyester |
SU1184846A1 (en) * | 1984-01-04 | 1985-10-15 | Uk P Kt I Mestnoj Promy | Composition for moulding articles |
US4540768A (en) * | 1984-10-09 | 1985-09-10 | Texaco Inc. | Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols |
EP0386869A2 (en) * | 1989-03-06 | 1990-09-12 | General Motors Corporation | Dual modulus oriented elastomeric filaments |
DD285893A7 (en) * | 1989-04-28 | 1991-01-10 | Veb Chemiefaserkombinat "Wilhelm Pieck" Schwarza,Dd | PROCESS FOR PRODUCING LIQUID CRYSTALLINE COPOYESTER |
DE4032510A1 (en) * | 1989-10-13 | 1991-04-18 | Phobos Nv | METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF POLYESTER RESIN WITH A HIGH MOLECULAR WEIGHT |
EP0458261A1 (en) * | 1990-05-23 | 1991-11-27 | The Dow Chemical Company | Compositions prepared using finely-divided isocyanate based thermoset polymers |
JPH04161447A (en) * | 1990-10-26 | 1992-06-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polyester resin composition, production thereof and coating using the same |
DE4034459A1 (en) * | 1990-10-30 | 1992-05-07 | Hoechst Ag | METHOD FOR TREATING THERMALLY STRESSED POLYESTER WASTE |
EP0488617A2 (en) * | 1990-11-26 | 1992-06-03 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | A method for producing saturated polyester |
JPH04264128A (en) * | 1991-02-18 | 1992-09-18 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Resin for pigment dispersion |
JPH0570578A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of polyester having urethane bonds |
JPH0570575A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of aliphatic polyester having urethane bonds |
JPH0570579A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | Production of polyester having urethane bonds |
WO1993013152A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-08 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film |
EP0572682A1 (en) * | 1991-12-20 | 1993-12-08 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Process for producing high-molecular aliphatic polyester, and film |
JPH05179016A (en) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | Film molded by using and molding high-molecular weight aliphatic polyester |
EP0565235A2 (en) * | 1992-04-10 | 1993-10-13 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Aliphatic polyester containing urethane bonds |
EP0569145A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester fibers |
EP0569144A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester flat and split yarn |
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
Chemical Abstracts, Vol.120, 1994, Ref. 192649j * |
Derwent-Abstracts: Ref. 85-137839/23 zu & JP 60072915 A. * |
Derwent-Abstracts: Ref. 93-131365/16 zu & JP 5070575 A. * |
Derwent-Abstracts: Ref. 93-131368/16 zu & JP 5070579 A. * |
Derwent-Abstracts: Ref. 93-190631/24 zu & JP 5070578 A. * |
Derwent-Abstracts: Ref. 93-261736/33 zu & JP 5179016 A. * |
JP Patents Abstracts of Japan zu & JP 4161447 A.,C-988, Sept. 25, 1992, Vol.16,No.461 * |
JP Patents Abstracts of Japan zu & JP 4264128 A.,C-1022,Febr. 2, 1993, Vol.17,No. 52 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2814746A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-05 | Ct D Etudes Sur Le Recyclage D | Synthesis of additives improving physical and mechanical characteristics of various origin polyester waste, before its recycling, comprises chemical modification of fresh or recycled polyester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07188433A (en) | 1995-07-25 |
GB2282383A (en) | 1995-04-05 |
GB9417416D0 (en) | 1994-10-19 |
ITMI941772A1 (en) | 1996-02-25 |
ITMI941772A0 (en) | 1994-08-25 |
IT1274732B (en) | 1997-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2922486C2 (en) | Polyetherester block copolymer and process for producing the same | |
DE2051027C3 (en) | Process for the production of optically clear thermoplastic polyurethanes | |
DE19754885C1 (en) | Process for the continuous production of granules from thermoplastic polyurethane elastomers | |
EP2582757B1 (en) | Process for the production of blends of polylactides (pla) and thermoplastic polyurethanes (tpu) | |
DE69331451T2 (en) | Production of high molecular weight biodegradable aliphatic polyester | |
EP1204688B1 (en) | Thermoplastic polyurethanes | |
EP0004937A1 (en) | Process for preparing thermoplastic polyurethane elastomers | |
DE1295186B (en) | Softening of ethylene-acrylic acid copolymers | |
DE2731141A1 (en) | THREE COMPONENT MIXTURES OF POLYBUTYLENE TEREPHTHALATES, POLYURETHANES AND AROMATIC POLYCARBONATES | |
EP3016989B1 (en) | Polyurethane based on renewable resources | |
DE3333723A1 (en) | NOTCH IMPACT TOE, LOW-FLOWING POLYAMID IN THE MELT | |
EP3420009A1 (en) | Method for producing a diblock copolymer | |
DE2525513A1 (en) | STABILIZED POLYALKYLENE RESIN BLENDS | |
EP0537184B1 (en) | Mixed ester and its use as a parting agent in plastic moulding materials | |
DE2710729A1 (en) | POLYMER COMPOSITION AND ITS MANUFACTURING PROCESS | |
DE3103142A1 (en) | Use of aromatic hydroxysulphonic acid salts as crystallisation accelerators for polyesters | |
CH621135A5 (en) | Process for improving the hydrolysis stability of fibre- and film-forming polyesters | |
DE2812350A1 (en) | STABILIZED FOAMED POLYSTYRENE COMPOUND AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
DE3233384C2 (en) | ||
DE4115508A1 (en) | Thermoplastic polyurethane elastomers prodn. with improved hydrolysis and wear resistance - by adding further di:isocyanate during thermoplastic processing, followed by heating | |
DE3332924A1 (en) | NOTCH IMPACT TOE, MELT-FREE-FLOWING POLYAMIDE MOLDS | |
DE4329310A1 (en) | Process for the preparation of modified polyester molding compositions | |
DE2712319C2 (en) | ||
EP0922719A1 (en) | Preparation process for polyisocyanate-polyaddition products | |
DE102013012625A1 (en) | Process for the preparation of recycled thermoplastic polyurethane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8130 | Withdrawal |