DE4338124A1

DE4338124A1 - Polymer alloys containing copolymers of 4-vinylphthalic acid derivatives

Info

Publication number: DE4338124A1
Application number: DE19934338124
Authority: DE
Inventors: Axel Dr Gottschalk; Martin Dr Weber; Friedrich Dr Seitz; Klaus Dr Muehlbach; Sabine Rectanus; Raimund Prof Dr Stadler
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-11-08
Filing date: 1993-11-08
Publication date: 1995-05-11

Abstract

The use of copolymers of 4-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic acid and/or dialkyl 4-vinylphthalates containing from 0.1 to 99.9% by weight of 4-vinylphthalic acid compound and from 99.9 to 0.1% by weight of one or more vinyl or diene monomers, as a constituent of polymer alloys containing a polyamide (nylon) and styrene-acrylonitrile copolymer.

Description

Während Copolymere von Vinylmonomeren (z. B. Styrol, Vinylether mit Maleinsäureanhydrid seit langem bekannt sind (s. z. B. B.B. Vollmert: Grundriß der makromolekularen Chemie, Bd. 1, Karlsruhe 1980) und auch als Komponenten bei der Herstellung von Polymerlegierungen durch Reaktionsextrusion eingesetzt werden, sind Copolymerisate von 4-Vinylphthalsäureanhydrid, 4-Vinyl phthalsäure, 4-Vinylphthalsäuremonoalkylestern und 4-Vinylphthal säuredialkylestern bisher entweder nicht hergestellt worden oder man hat ihre Bedeutung nicht erkannt. Lediglich aus der GB-PS 14 95 255 ist die Verwendung von Vinylphthalsäureanhydrid- Copolymeren für z. B. Zahnzemente bekannt geworden, wobei eine Härtung durch Zusatz gewisser Ionenlieferanten bewirkt wird. In die Praxis haben solche Zemente aber keinen Eingang gefunden.While copolymers of vinyl monomers (e.g. styrene, vinyl ether with maleic anhydride have long been known (see e.g. B.B. Vollmert: Floor Plan of Macromolecular Chemistry, Vol. 1, Karlsruhe 1980) and also as components in the production of Polymer alloys are used by reaction extrusion, are copolymers of 4-vinylphthalic anhydride, 4-vinyl phthalic acid, 4-vinyl phthalic acid monoalkyl esters and 4-vinyl phthal acid dialkyl esters have so far either not been produced or their meaning has not been recognized. Only from the GB-PS 14 95 255 is the use of vinyl phthalic anhydride Copolymers for e.g. B. dental cements become known, one Hardening is caused by the addition of certain ion suppliers. In In practice, such cements have not been used.

US 4 389 504, US 4 496 711, US 4 568 601 und JP-A-60 260 624 ent halten Angaben über verschiedene mono- und bifunktionalisierte Oligomere; u. a. wird Vinylphthalsäureanhydrid als mögliche End gruppe genannt.U.S. 4,389,504, U.S. 4,496,711, U.S. 4,568,601 and JP-A-60,260,624 keep information on various mono- and bifunctionalized Oligomers; u. a. will use vinyl phthalic anhydride as a possible end called group.

Mischungen aus Polyamiden und ABS sind prinzipiell schon lange bekannt. Im allgemeinen dient dabei ABS als Modifizierungsmittel für Polyamid, in den überwiegenden Fällen wird es zur Ver besserung der Zähigkeit des Polyamids verwendet. Beispiele finden sich unter anderem in EP 1 245, EP 3 126, EP 322 558, EP 411 823.Mixtures of polyamides and ABS have long been in principle known. ABS is generally used as a modifier for polyamide, in the majority of cases it becomes ver used to improve the toughness of the polyamide. Find examples among others in EP 1 245, EP 3 126, EP 322 558, EP 411 823.

Um eine bessere Anbindung des ABS an das Polyamid und weitere Verbesserung der mechanischen Eigenschaften zu erreichen, wurden auch schon mit funktionellen Gruppen versehene Styrolcopolymere in Polyamid-Blends eingesetzt. Die Einführung solcher funktio neller Gruppen kann dabei durch radikalische Pfropfung mit ge eigneten Monomeren in Lösung bzw. auf dem Extruder oder aber durch Copolymerisation erfolgen.For a better connection of the ABS to the polyamide and others Mechanical properties have been improved also styrene copolymers already provided with functional groups used in polyamide blends. The introduction of such functio Radical grafting with ge suitable monomers in solution or on the extruder or by copolymerization.

Nachteilig bei einer Pfropfung auf dem Extruder, wie beispiels weise in WO 89/1962, JP 4126757-A, JP-1249756-A, US 4 902 749 oder US 5 132 370 beschrieben, ist die starke Schädigung des Materials durch thermische Belastung und die Entstehung undefi nierter Reaktionsprodukte. A disadvantage of grafting on the extruder, such as as in WO 89/1962, JP 4126757-A, JP-1249756-A, US 4 902 749 or US 5,132,370 is the severe damage to the Material due to thermal stress and the emergence undefi nated reaction products.

Die Pfropfung in Lösung mit dazu geeigneten Monomeren - siehe z. B. US 5 032 644 - hat nicht den Nachteil der thermischen Schädigung, aber auch hier verlaufen die Umsetzungen nicht selektiv. Dadurch können die entstehenden Produkte und der Modi fizierungsgrad nicht genau kontrolliert werden.The grafting in solution with suitable monomers - see e.g. B. US 5 032 644 - does not have the disadvantage of thermal Damage, but here too, the implementations do not proceed selectively. This allows the resulting products and modes degree of

Polymerlegierungen von Polyamid mit SAN, ABS, oder ASA, in denen die Hartkomponente Säure- oder Säureanhydridgruppen enthält, sind ebenfalls bekannt: US 3 796 771, US 4 496 690, DE 34 03 576.Polymer alloys of polyamide with SAN, ABS, or ASA in which the hard component contains acid or acid anhydride groups also known: US 3,796,771, US 4,496,690, DE 34 03 576.

Eine allgemeine Darstellung findet sich bei V. Takeda, D.R. Paul: "Morphology of Nylon-6 Blends with Styrenic Polymers", Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics, Vol. 30, S. 1273-1284 (1992): Es werden Blends aus Polyamid-6 und verschiedenen Styrol copolymeren beschrieben, die Acrylnitril und verschiedene Mengen Maleinsäureanhydrid enthalten.A general presentation can be found in V. Takeda, D.R. Paul: "Morphology of Nylon-6 Blends with Styrenic Polymers", Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics, Vol. 30, pp. 1273-1284 (1992): There are blends of polyamide-6 and various styrene copolymers described the acrylonitrile and various amounts Contain maleic anhydride.

Es wurde nun gefunden, daß Copolymere von 4-Vinylphthalsäure anhydrid mit Vinylmonomeren wie z. B. Styrol eine günstige Kombi nation wünschenswerter Eigenschaften aufweisen. Die Copolymeren zeichnen sich im Vergleich zu den entsprechenden Styrol-Homopoly meren durch eine deutlich verbesserte Wärmeformbeständigkeit aus und bieten Möglichkeiten zur polymeranalogen Umsetzung an der Säure- bzw. Säureanhydridfunktion. Die Phthalsäure- bzw. Phthal säureanhydrid-Einheit bietet die Möglichkeit der reaktiven Phasenanbindung bei der Herstellung von Polymerlegierungen. Sie können beispielsweise als Verträglichkeitsvermittler für Polymer legierungen oder zur Synthese von polymeren Netzwerken genutzt werden.It has now been found that copolymers of 4-vinylphthalic acid anhydride with vinyl monomers such. B. styrene a cheap station wagon nation have desirable properties. The copolymers stand out in comparison to the corresponding styrene homopoly characterized by a significantly improved heat resistance and offer opportunities for polymer-analogous implementation at the Acid or acid anhydride function. The phthalic acid or phthal acid anhydride unit offers the possibility of reactive Phase connection in the production of polymer alloys. she can, for example, as a compatibilizer for polymer alloys or used to synthesize polymer networks become.

Unmittelbarer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Copolymeren von 4-Vinylphthalsäureanhydrid, 4-Vinylphthalsäure und/oder 4-Vinylphthalsäurealkylestern, die 0,1 bis 99,9 Gew.-% 4-Vinylphthalsäureverbindung und 99,9 bis 0,1 Gew.-% eines oder mehrerer Vinyl- oder Dienmonomerer einpolymerisiert enthalten, als Bestandteil von Polymerlegierungen, die ein Polyamid und ein Styrolacrylnitril-Copolymerisat enthalten.The immediate object of the invention is the use of Copolymers of 4-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic acid and / or 4-vinylphthalic acid alkyl esters which contain 0.1 to 99.9% by weight 4-vinylphthalic acid compound and 99.9 to 0.1% by weight of one or contain several copolymerized vinyl or diene monomers, as a component of polymer alloys, which are a polyamide and a Contain styrene-acrylonitrile copolymer.

Die Comonomeren können in einem breiten Bereich gewählt werden. Möglich sind im Prinzip alle Vinyl- oder Dienmonomere, die sich mit 4-Vinylphthalsäureanhydrid copolymerisieren lassen, z. B. Styrol, Chlorstyrol, p-Methylstyrol, a-Methylstyrol, Alkyl(meth) acrylate, Butadien, Isopren, Vinylether; besonders bevorzugt ist Styrol. The comonomers can be chosen in a wide range. In principle, all vinyl or diene monomers are possible that are let copolymerize with 4-vinylphthalic anhydride, e.g. B. Styrene, chlorostyrene, p-methylstyrene, a-methylstyrene, alkyl (meth) acrylates, butadiene, isoprene, vinyl ether; is particularly preferred Styrene.

Copolymere, die 4-Vinylphthalsäure oder Derivate davon enthalten - wie beispielsweise 4-Vinylphthalsäureanhydrid, 4-Vinylphthal säuremono- oder -diester - können demnach zur Verbesserung der Eigenschaften von Polymerlegierungen aus Polyamid und ABS, ASA oder SAN verwendet werden. Die während der Extrusion in situ gebildeten Pfropfcopolymere wirken dabei als Dispergiermittel und Haftvermittler.Copolymers containing 4-vinylphthalic acid or derivatives thereof - Such as 4-vinylphthalic anhydride, 4-vinyl phthal Acid mono- or diesters - can therefore improve the Properties of polymer alloys made of polyamide and ABS, ASA or SAN can be used. The in situ during extrusion Graft copolymers formed act as dispersants and Adhesion promoter.

Sinnvoll sind Zusammensetzungen der Polymerlegierungen in den folgenden Bereichen: 90 bis 10 Gew.-% Polyamid, 10 bis 90 Gew.-% ABS oder ASA, vorzugsweise bildet jedoch Polyamid die Matrix, so daß Polyamidanteile über 50 Gew.-% und ABS- bzw. ASA-Anteile unter 50 Gew.-% bevorzugt sind.Compositions of the polymer alloys in the following ranges: 90 to 10 wt .-% polyamide, 10 to 90 wt .-% ABS or ASA, but preferably polyamide forms the matrix, see above that polyamide shares over 50 wt .-% and ABS or ASA shares below 50% by weight are preferred.

Geeignete ABS- oder ASA-Polymerisate sind aufgebaut aus einer Weich- oder Kautschukphase aus einem Pfropfpolymerisat aus:
50 bis 90 Gew.-% einer Pfropfgrundlage auf Basis von
95 bis 99,9 Gew.-% eines Poly-C₂-C₁₀-Alkylacrylats oder eines Polydiens und
gegebenenfalls bis 5 Gew.-% eines difunktionellen Monomeren mit zwei olefinischen, nicht konjugierten Doppelbindungen, und
10 bis 50 Gew.-% einer Pfropfauflage aus
20 bis 50 Gew.-% Styrol oder substituierten Styrolen oder deren Mischungen, und
10 bis 80 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure estern oder Methacrylsäureestern oder deren Mischungen, und
10 bis 50 Gew.-% einer Hartmatrix auf Basis eines SAN-Copolymeren aus:
50 bis 90, vorzugsweise 55 bis 90 und insbesondere 65 bis 85 Gew.-% Styrol und/oder substituierten Styrolen der allge meinen Formel I und
10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 45 und insbesondere 15 bis 35 Gew.-% Acrylnitril und/oder Methacrylnitril.Suitable ABS or ASA polymers are made up of a soft or rubber phase made of a graft polymer made of:
50 to 90% by weight of a graft base based on
95 to 99.9 wt .-% of a poly-C₂-C₁₀ alkyl acrylate or a polydiene and
optionally up to 5% by weight of a difunctional monomer with two olefinic, non-conjugated double bonds, and
10 to 50 wt .-% of a graft
20 to 50 wt .-% styrene or substituted styrenes or mixtures thereof, and
10 to 80 wt .-% acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid esters or methacrylic acid esters or mixtures thereof, and
10 to 50% by weight of a hard matrix based on a SAN copolymer made of:
50 to 90, preferably 55 to 90 and in particular 65 to 85% by weight of styrene and / or substituted styrenes of the general formula I and
10 to 50, preferably 10 to 45 and in particular 15 to 35% by weight of acrylonitrile and / or methacrylonitrile.

Falls die Polymer-Blends ein SAN-Copolymer enthalten, kann dieses die vorgenannte Zusammensetzung der Hartmatrix haben. If the polymer blends contain a SAN copolymer, this can have the aforementioned composition of the hard matrix.

Vorteilhaft ist, daß schon geringe Gehalte an 4-Vinylphthalsäure derivaten eine große Wirksamkeit haben, also eine feinere Dispergierung und bessere Phasenhaftung im Blendsystem Polyamid/SAN, -/ABS bzw. -/ASA zur Folge haben.It is advantageous that even low levels of 4-vinylphthalic acid derivatives have a great effectiveness, that is, a finer one Dispersion and better phase adhesion in the blend system polyamide / SAN, - / ABS or - / ASA result.

Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen gegenüber säuregruppen haltigen SAN-/ABS-/ASA-Polyamidmischungen eine höhere Glas temperatur auf, d. h. eine bessere Wärmeformbeständigkeit. Günstig ist außerdem das bessere Copolymerisationsverhalten der 4-Vinyl phthalsäurederivate gegenüber Styrol (im Gegensatz etwa zu Maleinsäureanhydrid ist die Bildung von statistischen Copolymeren bevorzugt) und die geringere Flüchtigkeit der Monomeren (eben falls im Vergleich zu MSA), was eine einfachere und gezieltere Synthese der Copolymeren ermöglicht. Vorteilhaft für die Her stellung von Polymerlegierungen ist zudem die gute thermo dynamische Verträglichkeit mit SAN-Copolymeren.The mixtures according to the invention have acid groups containing SAN / ABS / ASA polyamide blends a higher glass temperature up, d. H. better heat resistance. Cheap is also the better copolymerization behavior of 4-vinyl phthalic acid derivatives versus styrene (as opposed to Maleic anhydride is the formation of statistical copolymers preferred) and the lower volatility of the monomers (just if compared to MSA), which is a simpler and more targeted Synthesis of the copolymers enables. Beneficial for the her The position of polymer alloys is also good thermo dynamic compatibility with SAN copolymers.

Examples A. Preparation of monomeric 4-vinylphthalic anhydride derivatives 1. 4-bromophthalic acid

In einer wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung (24 g NaOH in 225 ml Wasser) werden 49,8 g Phthalsäure gelöst. Unter Rühren werden 50,3 g Brom zugetropft. Die Mischung wird 7 Stunden auf 90°C erhitzt. Der weiße Niederschlag wird abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Das er haltene Natriumsalz wird in heißem Wasser wieder gelöst und der pH-Wert mit konz. Salzsäure auf 1,5 eingestellt. Die Lösung wird zur Trockene eingeengt. Die Reinigung des Produkts erfolgt durch Extraktion mit Aceton.In an aqueous sodium hydroxide solution (24 g NaOH in 225 ml of water) 49.8 g of phthalic acid are dissolved. Under 50.3 g of bromine are added dropwise with stirring. The mixture will Heated to 90 ° C for 7 hours. The white precipitate will filtered off and washed with cold water. That he sodium salt is dissolved again in hot water and the pH with conc. Hydrochloric acid set to 1.5. The solution is evaporated to dryness. The cleaning of the Product is made by extraction with acetone.

2. 4-vinylphthalic acid

4,90 g 4-Bromphthalsäure, 16,95 g Triethylamin, 0,05 g Palladiumacetat, 0,12 g Tri-o-tolylphosphin und 70 ml Dimethylformamid werden unter Stickstoff in einen Auto klaven gefüllt. Ethylen wird mit ca. 30 bar eingepreßt. Die Temperatur wird auf 100°C erhöht (der Ethylendruck steigt auf ca. 40 bar). Die Reaktionszeit beträgt 16 Stunden. Die erhaltene Suspension wird filtriert, auf -20°C gekühlt und nach 12 Stunden erneut filtriert. Das überschüssige Triethylamin wird im Vakuum abdestilliert. 4.90 g 4-bromophthalic acid, 16.95 g triethylamine, 0.05 g Palladium acetate, 0.12 g tri-o-tolylphosphine and 70 ml Dimethylformamide are placed in a car under nitrogen slave filled. Ethylene is injected at approx. 30 bar. The temperature is raised to 100 ° C (the ethylene pressure rises to approx. 40 bar). The response time is 16 hours. The suspension obtained is filtered on Chilled to -20 ° C and filtered again after 12 hours. The Excess triethylamine is distilled off in vacuo.

Es wird Calciumchlorid-Lösung zugegeben, wobei ein Niederschlag entsteht, der abgesaugt und getrocknet wird. Das Calcium-Salz wird in heißem Wasser gelöst und der pH-Wert auf 1,5 eingestellt. Der Niederschlag wird ab filtriert. Das Produkt wird aus der Lösung isoliert und durch Umkristallisieren gereinigt.Calcium chloride solution is added, with a Precipitation arises, which is suctioned off and dried. The calcium salt is dissolved in hot water and the pH adjusted to 1.5. The rainfall will start filtered. The product is isolated from the solution and cleaned by recrystallization.

3. 4-vinylphthalic acid diethyl ester

Es wird zunächst wie bei der Herstellung von 4-Vinyl phthalsäure verfahren und die resultierende DMF-Lösung eingeengt. Es werden 9,2 g Ethanol sowie 0,78 g konz. Schwefelsäure zugegeben und 6 Stunden unter Rückfluß ge kocht. Der überschüssige Alkohol wird abdestilliert und der Rückstand in die 5fache Menge Eiswasser gegeben. Die organische Phase wird abgetrennt und die wäßrige Phase ausgeethert. Die vereinigten Extrakte werden neutrali siert, über Calciumchlorid getrocknet und destilliert. Der Ester wird durch Säulenchromatographie gereinigt.It becomes like making 4-vinyl process phthalic acid and the resulting DMF solution constricted. 9.2 g of ethanol and 0.78 g of conc. Added sulfuric acid and refluxed for 6 hours cooks. The excess alcohol is distilled off and the residue was added to 5 times the amount of ice water. The organic phase is separated and the aqueous phase etherified. The combined extracts are neutralized siert, dried over calcium chloride and distilled. The ester is purified by column chromatography.

5. 4-vinylphthalic anhydride

Das Anhydrid wird durch Sublimation von 4-Vinylphthal säure bei ca. 0,03 mbar bei 90°C erhalten.The anhydride is sublimed by 4-vinylphthal Acid obtained at approx. 0.03 mbar at 90 ° C.

B. Preparation of copolymers Composition of the polymers

Die Zusammensetzung der Copolymerisate wurde durch quantitative Analyse von FT-IR-Absorptionsspektren an einem Gerät des Typs Bruker IFS 48 bestimmt. Von allen Copolymeren und dem ent sprechenden Homopolymer wurden KBr-Preßlinge hergestellt, wobei 1,6 mg Polymer und 135 mg Kaliumbromid eingewogen wurden. Die Aufnahme der Spektren erfolgte mit einer Auflösung von zwei Wellenzahlen, dabei wurden jeweils 32 scans akkumuliert. Die Basislinie wurde korrigiert und die Banden der aliphatischen C-H-Schwingungen zwischen 2980 und 2810 cm^-1 wurden integriert und auf den größten Wert normiert. Nach dieser Korrektur ergibt sich die Zusammensetzung aus dem Integralverhältnis der beiden Carbonylbanden.The composition of the copolymers was determined by quantitative analysis of FT-IR absorption spectra on a Bruker IFS 48 device. KBr compacts were produced from all copolymers and the corresponding homopolymer, 1.6 mg of polymer and 135 mg of potassium bromide being weighed out. The spectra were recorded with a resolution of two wave numbers, 32 scans each being accumulated. The baseline was corrected and the bands of the aliphatic CH vibrations between 2980 and 2810 cm ^-1 were integrated and normalized to the largest value. After this correction, the composition results from the integral ratio of the two carbonyl bands.

Außerdem wurden die Copolymerisationsparameter für das Sy stem S/4-VPA bei 25- bis 35-%igem Umsatz nach der Kelen-Tüdos- Methode bestimmt (T. Kelen, F. Tüdos, Journal of Macromolecular Science, Part A: Chemistry, Bd. A9, S. 1, 1975 und F. Tüdos, T. Kelen, T. Földs-Berezsnich, B. Turcanyi, Journal of Macro molecular Science, Part A: Chemistry, Bd. A10, S. 1513, 1976). Eine Auswertung mit Umsatzkorrektur ergibt folgende Copoly merisationsparameter für das Monomerenpaar Styrol/4-Vinylphthal säureanhydrid:In addition, the copolymerization parameters for the Sy stem S / 4-VPA with 25 to 35% sales according to the Kelen-Tüdos Method determined (T. Kelen, F. Tüdos, Journal of Macromolecular Science, Part A: Chemistry, Vol. A9, p. 1, 1975 and F. Tüdos, T. Kelen, T. Földs-Berezsnich, B. Turcanyi, Journal of Macro molecular Science, Part A: Chemistry, Vol. A10, p. 1513, 1976). An evaluation with sales correction results in the following Copoly merization parameters for the pair of monomers styrene / 4-vinyl phthal acid anhydride:

r₁ = 0,20 (Styrol)
r₂ = 1,10 (VPA).r₁ = 0.20 (styrene)
r₂ = 1.10 (VPA).

Molecular weight determination

Das mittlere Molekulargewicht (Mn = Zahlenmittel) wurde mittels GPC durch Vermessen ca. 1-%iger Lösungen der Polymere in THF gegenüber Polystyrol-Eichstandards ermittelt. Dabei wurden Säulen mit Porengrößen von 10, 10, 10 und 100 Å verwendet, die mit HPLC-Pumpen vom Typ LKB 2150 betrieben wurden. Detektiert wurde mit einem Differential-Refraktometer 2142 der Firma LKB.The average molecular weight (Mn = number average) was determined using GPC by measuring approx. 1% solutions of the polymers in THF determined against polystyrene calibration standards. Thereby became pillars with pore sizes of 10, 10, 10 and 100 Å used with HPLC pumps of the type LKB 2150 were operated. Was detected with a 2142 differential refractometer from LKB.

Glass transition temperature

Die Bestimmung der Glasübergangstemperatur (Tg) erfolgte in einem DSC-Gerät vom Typ DSC 7 der Firma Perkin-Elmer bei einer mittleren Heizrate von 29 K/min; ausgewertet wurde nach der Mittelpunktsmethode.The glass transition temperature (Tg) was determined in one DSC device type DSC 7 from Perkin-Elmer at one average heating rate of 29 K / min; was evaluated after the Center method.

Copolymere von Styrol und 4-Vinylphthalsäureanhydrid wurden durch radikalische Polymerisation mit AIBN als Initiator in Acetonitril als Lösungsmittel erhalten. Die Copolymeren wurden durch Umfällen aus THF/Methanol isoliert.Copolymers of styrene and 4-vinylphthalic anhydride were made by radical polymerization with AIBN as initiator in acetonitrile obtained as a solvent. The copolymers were reprecipitated isolated from THF / methanol.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 erfaßt.The results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Eigenschaften erfindungsgemäßer S/4-VPA-Copolymerisate Properties of S / 4-VPA copolymers according to the invention

Terpolymers

Die in der Tabelle 2 angegebenen Copolymerzusammensetzungen wur den durch radikalische Polymerisation entsprechender Mengen an Styrol, Acrylnitril und 4-Vinylphthalsäureanhydrid mit AIBN als Initiator und Acetonitril als Lösungsmittel erhalten.The copolymer compositions given in Table 2 were the corresponding amounts by radical polymerization Styrene, acrylonitrile and 4-vinylphthalic anhydride with AIBN as Initiator and acetonitrile obtained as a solvent.

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Terpolymeren, Angaben in Gew.-% Composition of the terpolymers, figures in% by weight

Blends Materials used and blend production

Als Polyamid wurde ein Polyamid-6,6 mit einer Viskositätszahl (VZ) nach DIN 53 727 von 134 ml/g (0,5-%ige Lösung in konzen trierter Ameisensäure) verwendet.A polyamide 6.6 with a viscosity number was used as the polyamide (VZ) according to DIN 53 727 of 134 ml / g (0.5% solution in conc trated formic acid) used.

Als ABS-Polymer wurde das Handelsprodukt ®Terluran 967 K der BASF verwendet.The commercial product ®Terluran 967 K from BASF was used as the ABS polymer used.

Als erfindungsgemäßes Copolymer wurde ein Terpolymer nach Ta belle 2, 2 mit der Zusammensetzung: 74,2% Styrol, 24,8% Acryl nitril, 1,0% 4-Vinylphthalsäureanhydrid (Viskositätszahl VZ nach DIN 53 727 = 71; 0,5-%ige Lösung in DMF) verwendet.A terpolymer according to Ta belle 2, 2 with the composition: 74.2% styrene, 24.8% acrylic nitrile, 1.0% 4-vinylphthalic anhydride (viscosity number VZ after DIN 53 727 = 71; 0.5% solution in DMF) used.

Ein Vergleichscopolymer wurde aus 74,4% Styrol, 24,6% Acryl nitril und 1,0% Maleinsäureanhydrid (Viskositätszahl VZ nach DIN 53 727 = 75; 0,5-%ige Lösung in DMF) bereitgestellt.A comparative copolymer was made from 74.4% styrene, 24.6% acrylic nitrile and 1.0% maleic anhydride (viscosity number VZ after DIN 53 727 = 75; 0.5% solution in DMF) provided.

Die Bestandteile wurden bei 280°C auf einem Zweischneckenextruder (ZSK 30 der Firma Werner & Pfleiderer, Durchsatz 20 kg/h, Dreh zahl 200 U/min) gemischt und zu einer homogenen Schmelze verar beitet. Die Polymerschmelze wurde entgast und extrudiert, ge kühlt, granuliert und getrocknet.The ingredients were at 280 ° C on a twin screw extruder (ZSK 30 from Werner & Pfleiderer, throughput 20 kg / h, rotation number 200 rpm) mixed and processed to a homogeneous melt works. The polymer melt was degassed and extruded, ge cools, granulates and dries.

Das getrocknete Granulat wurde bei 280°C zu Normprüfkörpern gespritzt.The dried granules became standard test specimens at 280 ° C sprayed.

Die Kerbschlagzähigkeit (ak) wurde nach DIN 53 453 bestimmt.The notched impact strength (ak) was determined in accordance with DIN 53 453.

Zusammensetzungen und Eigenschaften der Beispiele Compositions and properties of the examples

Claims

Use of copolymers of 4-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic acid and / or 4-vinylphthalic acid alkyl esters, the 0.1 to 99.9% by weight of 4-vinylphthalic acid compound and 99.9 to 0.1% by weight of one or more vinyl or diene monomers polymerized contained, as part of polymer alloys that are a polyamide and a styrene-acrylonitrile copolyme contain risk.