DE4412153C2 - Absorptionsmittel für Säuren und Laugen - Google Patents

Absorptionsmittel für Säuren und Laugen

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Description

Die Erfindung betrifft Absorptionsmittel für wäßrige Säuren und Laugen auf der Basis von vernetzten, bevorzugt schwach vernetzten Homo- und Copolymerisaten aus quaternären, mo­ noethylenisch ungesättigten Carbonsäureaminoestern und -amiden. Die Polymerisate werden als Granulat oder Pulver eingesetzt und können alleine oder in Abmischung mit konventio­ nellem, porösem, anorganischem Material sowie zusammen mit Vlies- und Faserstoffen ver­ wendet werden. Ihre Aufgabe ist es, stark ätzende, wäßrige Lösungen schnell und vollständig zu binden.
Als Absorptionsmittel für Säuren und Basen wurden bisher praktisch ausschließlich Stoffe eingesetzt, die sich gegenüber diesen aggressiven Medien weitgehend indifferent verhalten wie Sand, Kieselgur, Tonerde und Bauxit. Ihre Aufnahmefähigkeit ist relativ gering, da diese von der Korngröße und der Oberfläche pro Gewichtseinheit abhängt. Synthetische organische Produkte auf Polymerbasis aus modifizierter Stärke oder Zellulose, wie sie in den deutschen Offenlegungsschriften 26 14 662, 27 12 043, 28 13 634 und 35 23 617 beschrieben wer­ den, besitzen zwar eine hohe Wasseraufnahmekapazität, sind jedoch gegenüber Säuren auf­ grund ihres Ladungscharakters völlig unbefriedigend. Ähnlich verhält es sich mit Polymer­ produkten aus teilneutralisierter Acrylsäure und Methacrylsäure, wie sie in einer Fülle von Veröffentlichungen, insbesondere für Hygiene- und Inkontinenzartikel, vorgestellt werden. Derartige Absorptionsmittel sind z. B. in den EP-A 0 513 780 A1, 0 516 925 A1 und 0 530 438 A1 beschrieben.
Aus der US 4 111 922 sind teilchenförmige, feste Mischpolymerisate von ungesättigten, radi­ kalisch polymerisierbaren, quartären Ammoniumverbindungen und Acrylsäure oder Acrylamid sowie geringen Mengen eines Vernetzungsmittels bekannt, die aber ebenfalls nur zur Aufnahme von Wasser bzw. Urin geeignet sind. Ebenso verhält es sich mit einem Misch­ polymerisat aus Acrylamidomethylpropansulfonsäure, Acrylsäure oder Acrylamid und gerin­ gen Mengen eines Vernetzungsmittels, wie in EP-A 68 189 beschrieben wird.
Absorptionsmittel auf Basis salzartiger (kationischer), ethylenisch ungesättigter Monomerer werden in der deutschen Offenlegungsschrift 35 05 920 A1 beschrieben und ihre hohe An­ fangsquellgeschwindigkeit gegenüber künstlichem Urin herausgestellt. Hinweise auf eine Verwendbarkeit zur Aufnahme von stark ätzenden Säuren und Laugen fehlen.
Harze mit hohem Absorptionsvermögen gegenüber starken Säuren sollen nach der japanischen Schrift JP 89-185 634 durch Copolymerisation von Acrylsäureestern oder Styrol mit Konden­ sationsprodukten von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und Dimethylaminoalkanolen bzw. Di­ methylaminoalkylaminen herstellbar sein. Es handelt sich um Copolymerisate, die erst bei Kontakt mit Säure kationischen Charakter erhalten wie z. B. bei Verwendung der säurebinden­ den Harze in schwefelsäurehaltigen Bleiakkumulatoren anstelle der üblichen säureresistenten Vliese. Es wird angeführt, daß aufgrund des ausgelösten Druckes auf die Akkumulatorplatten eine wesentlich höhere Lebensdauer der Elektroden erreicht wird.
Es wurde nun gefunden, daß man durch radikalische Polymerisation von wasserlöslichen, mo­ noethylenisch ungesättigten, quartären Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (A)
[CH2 = C(-R1)-CO-X-(CH2)n-C(-R2,-R3)-CH2-N(-R4,-R5,-R6)]⊕ Y, (A),
wobei R1 für Wasserstoff oder die Methylgruppe,
R2 und R3 für Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen,
R4, R5, und R6 für gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C- Atomen
n für 0 oder 1
X für -O- oder -NH- und
Y für einen anionischen Säurerest wie Monoalkylsulfat, Hydrogensulfat oder Chlorid stehen,
mit geringen Mengen eines wenigstens zweifach ethylenisch ungesättigten Monomeren, das vernetzend wirkt, und ggf. weiteren nichtionischen Comonomeren der Formeln (B) und/oder (C)
CH2 = C(-R1)-Z (B),
CH2 = C(-R1)-CO-X-(CH2)n-C(-R2,-R3)-CH2-N(-R4,R6) (C),
wobei R1 R2 R3 R4 R5 R6 und X die in Formel (A) erwähnte Bedeutung haben und Z für -CO-N(-R1,R2),-CO-O-(CH2)n-C(-R2,-R3)-CH2-OH oder für -CN steht, bis zu einem Monomerenanteil von 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren (A), (B) und (C), nach dem Trocknen der wäßrigen Polymergele Produkte erhält, die das Mehrfache ihres Eigengewichtes an starken Säuren oder Basen aufnehmen können.
Ethylenisch ungesättigte Monomere der Formel A können sein:
Mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid quaterniertes Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylami­ nopropylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminopro­ pylacrylat, Diethylaminobutylacrylat, Dipropylaminoethylacrylat, Dipropylaminopropylacrylat, Dipropylaminobutylacrylat, N-(1,1-dimethyl-3-dimethyloaminopropyl)acrylat und die entspre­ chenden Methacrylsäureester wie z. B. Dimethylaminoethylmethacrylat und Dimethylamino­ propylmethacrylat.
Genauso zählen dazu:
Mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid quaterniertes Dimethylaminoethylacrylamid, Dime­ thylaminopropylacrylamid, Dimethylaminobutylacrylamid, Diethylaminoethylacrylamid, Diethylaminopropylacrylamid, Diethylaminobutylacrylamid, Dipropylaminoethylacrylamid, Dipropylaminopropylacrylamid, Dipropylaminobutylacrylamid, N-(1,1-dimethyl-3-dimethy­ loaminopropyl)-acrylamid und die Methacrylamid-Derivate wie z. B. Dimethylaminoethyl­ methacrylamid und Dimethylaminopropylmethacrylamid.
Unter die Monomeren der Formel B fallen:
Acrylamid, Methacrylamid, Mono- und Dialkyl-(C1-C4)-acrylamid bzw. -methacrylamid, Mo­ noacrylsäure- und methacrylsäureester von Polyhydroxyverbindungen wie 2-Hydroxyethyl- (meth-)acrylat, 3-Hydroxypropyl-(meth-)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth-)acrylat, Hydroxy­ butyl-(meth-)acrylat, Diethylenglykolmono-(meth-)acrylat und Acrylnitril.
Zu den Monomeren der Formel C gehören:
Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminopropylacrylat, Diethylaminobutylacrylat, Dipropylami­ noethylacrylat, Dipropylaminopropylacrylat, Dipropylaminobutylacrylat, N-(1,1-dimethyl-3- dimethyloaminopropyl)acrylat und die entsprechenden Methacrylsäureester wie z. B. Dime­ thylaminoethylmethacrylat und Dimethylaminopropylmethacrylat. Weiterhin sind zu nennen: Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Di­ methylaminobutylacrylamid, Diethylaminoethylacrylamid, Diethylaminopropylacrylamid, Diethylaminobutylacrylamid, Dipropylaminoethylacrylamid, Dipropylaminopropylacrylamid, Dipropylaminobutylacrylamid, N-(1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl)acrylamid und die Methacrylamid-Derivate wie z. B. Dimethylaminoethylmethacrylamid und Dimethylaminopro­ pylmethacrylamid.
Mehrfunktionelle vernetzend wirkende Monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesättig­ ten Gruppen, die mit quartären Ammoniumsalzen polymerisierbar sind und zweckmäßigerwei­ se zum Teil wasserlöslich sein sollten, leiten sich von Acrylsäure- und Methacrylsäureestern, von Allyl- und Vinylestern ab.
Die Menge des Vernetzers beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren (A), (B) und (C), 0,01-5 Gew.-%, bevorzugt 0,1-2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2-1 Gew.-%.
Zu nennen sind:
Polyacrylsäureester und Polymethacrylsäureester von Polyolen, Polyallylamine, Polyallylether, Polyacrylamid- und -methacrylamidverbindungen sowie Divinylver­ bindungen. Konkrete Beispiele aus diesen Stoffgruppen sind N,N'-Methylenbisacrylamid, N,N'-Methylenbismethacrylamid, Triallylamin, Tetraallylamoniumchlorid, Trimethylolpro­ pantriacrylat, Glycerinpropoxytriacrylat, Divinylbenzol und Tetraallyloxiethan.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen säure- und laugeabsorbierenden Produkte ge­ schieht durch radikalisch initiierte Polymerisation in wäßriger Lösung. Das Monomer der Formel A wird, ggf. mit dem Monomer der Formel B bzw. C, zusammen mit dem Ver­ netzungsmittel, das mehr als eine ethylenisch ungesättigte Gruppe aufweist, in wäßriger Lösung mittels radikalbildender Substanzen wie Wasserstoffperoxid und Natriumsulfit oder mittels UV-Licht zur Reaktion gebracht. Nach der Initiierung beginnt die Temperatur des Monomerengemischs entsprechend der molaren Polymerisationswärme und der Wärme­ kapazität des Systems bis zu einem Maximum zu steigen, um danach wieder langsam ab­ zufallen. Der durchpolymerisierte, feste Gelblock wird anschließend zerkleinert, getrock­ net und gemahlen. Zum Schluß erfolgt das Sieben und die Klassierung nach Korngrößen. Die Trocknung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen von 120-160°C.
Die vernetzten polykationischen Harze absorbieren bei Gegenwart von Wasser Säuren wie Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure und Flußsäure, aber auch organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Acrylsäure, Crotonsäure und Alkylsul­ fonsäuren unter Gelbildung. Dabei quellen sie bis zu einem Mehrfachen ihres Eigenvo­ lumens auf. Andererseits werden aber auch starke und schwache wäßrige Laugen wie Na­ tronlauge, Kalilauge, Salmiakgeist und Aminlösungen aufgenommen und in eine feste Form übergeführt. Die Eigenschaft der erfindungsgemäßen Polymerprodukte, Schwefelsäure unter Quellung zu absorbieren, ermöglicht auch eine Verwendung in Bleiakkumulatoren, sofern die Quaternierung des Monomeren mit Dimethylsulfat durchgeführt wurde.
Die polykationischen Harze werden im allgemeinen nach dem Trocknen durch Mahlen und Sieben auf ein Kornspektrum von 50 bis 5000 µm, insbesondere 100 bis 2000 µm gebracht und in Pulverform verwendet. Es kann jedoch auch vorteilhaft sein, das absorbierende, pulverför­ mige Harz in Kunststoffvliese einzubinden und so vor Verschüttungen und Verwehungen zu schützen. Weiterhin können vor bzw. nach der Polymerisation Mischungen mit leicht verfügba­ ren und wohlfeilen Ballaststoffen wie Sand, Kieselgur, Kunststoffasern und zerkleinerten Kunststoffabfällen hergestellt werden.
Bei den nachfolgenden Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet:
DIMAPA-Quat: Lösung von mit CH3Cl quaterniertem Dimethylaminopro-pylacrylamid (60 Gew.-%),
DIMAPA: Dimethylaminopropylacrylamid,
ADAME: Acrylsäuredimethylaminoethanolester
AcA: 40 Gew.-%ige Lösung von Acrylamid,
MBAA: N,N'-Methylenbisacrylamid,
ABAH: Azo-bis(2-amidinopropan)-dihydrochlorid,
BHP: t-Butylhydroperoxid.
Beispiel 1:
100 Teile DIMAPA-Quat und 56 Teile AcA werden in 45 Teile Wasser gegeben und mit Salz­ säure auf einen pH-Wert von ca. 4, 5 eingestellt. Danach werden 0,21 Teile MBAA zugesetzt. Die Polymerisation wird nach 1-stündigem, kräftigem Spülen der Monomerenlösung mit Stickstoff mittels 0,03 Teilen BHP und 3,2 Teilen Natriumpyrosulfit bei Raumtemperatur ge­ startet. Nach einer Initiierungsphase beginnt die Temperatur zu steigen und erreicht bei Poly­ merisationsende ca. 70°C. Danach wird das Gel bei 150°C getrocknet und anschließend gemahlen (Retsch-Mühle, Typ ZM 1). Das erhaltene Pulver wird auf eine Siebmaschine gege­ ben und die Partikel unter 100 µm bzw. über 2000 µm abgetrennt.
Beispiel 2:
50 Teile DIMAPA-Quat, 22,7 Teile DIMAPA und 56 Teile AcA werden in 65 Teile Wasser gegeben und mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von ca. 4, 5 eingestellt. Danach werden 0,21 Teile MBAA zugesetzt. Die Polymerisation wird nach 1-stündigem, kräftigem Spülen der Monomerenlösung mit Stickstoff mittels 0,03 Teilen BHP und 3,2 Teilen Natriumpyrosulfit bei Raumtemperatur gestartet. Nach einer Initiierungsphase beginnt die Temperatur zu steigen und erreicht bei Polymerisationsende ca. 70°C. Danach wird das Gel bei 150°C getrocknet und an­ schließend gemahlen sowie gesiebt (100-2000 µm).
Beispiel 3
Entsprechend Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß 30 Teile DIMAPA-Quat, 32 Teile ADAME und 10 Teile Hydroxyethylacrylat in 45 Teile Wasser gegeben und mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von ca. 4,5 eingestellt werden. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie beschrieben.
Anwendungstechnische Prüfungen:
Typische Absorptionswerte (g/g) für Produkte der Beispiele 1-3 bei Flüssigkeiten verschiede­ nen Säure- und Laugegehaltes zeigt die nachfolgende Tabelle:

Claims (6)

1. Absorptionsmittel für wäßrige Säuren oder Laugen, dadurch gekennzeichnet, daß sie schwach vernetzte polykationische Homo- und Copolymerisate aus quaternären, monoethylenisch ungesättigten Carbonsäureaminoestern und/oder -amiden der allgemeinen Formel
[CH2 = C(-R1)-CO-X-(CH2)n-C(-R2,-R3)-CH2-N(-R4,-R5,-R6)]⊕ Y, (A),
wobei R1 für Wasserstoff oder die Methylgruppe,
R2 und R3 für Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen,
R4, R5, und R6 für gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen,
n für 0 oder 1,
X für -O- oder -NH- und
Y für einen anionischen Säurerest wie Monoalkylsulfat, Hydrogensulfat oder Chlorid stehen,
enthalten.
2. Absorptionsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate bis zu 70 Gew.-% nichtionische Monomere der Formeln (B) und/oder (C), bezogen auf die Menge der Monomeren A + B + C
CH2 = C(-R1)-Z (B),
CH2 = C(-R1)-CO-X-(CH2)n-C(-R2,-R3)-CH2-N(-R4, R6) (C),
wobei R1, R2, R3, R4, R5, R6 und X die in Formel (A) erwähnte Bedeutung haben und Z für -CO-N(-R1,R2),-CO-O-(CH2)n-C(-R2, -R3)-CH2-OH oder für -CN steht,
einpolymerisiert enthalten.
3. Absorptionsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Poly­ merisate in wäßriger Lösung durch chemische Katalyse mit Radikalbildnern oder mit UV-Licht hergestellt worden sind.
4. Absorptionsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Korn­ spektrum von 50 bis 5000 µm vorliegt.
5. Absorptionsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Korn­ spektrum von 100 bis 2000 µm vorliegt.
6. Absorptionsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich konventionelle, poröse, organische und/oder anorganische Materialien und/oder Faser­ stoffe zugemischt worden sind.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2615151A1 (de) * 2011-12-23 2013-07-17 Services Pétroliers Schlumberger Zusammensetzungen und Verfahren zum Zementieren von Bohrlöchern
EP2647687A1 (de) * 2011-12-23 2013-10-09 Services Pétroliers Schlumberger Zusammensetzungen und Verfahren zum Abschluss von Bohrlöchern

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4111922A (en) * 1972-07-10 1978-09-05 Johnson & Johnson Hydrophilic random interpolymer from quaternary ammonium monomers and method for making same
DE3505920A1 (de) * 1985-02-21 1986-08-21 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schwach vernetzte, in wasser schnell quellende, teilchenfoermige, feste polymerisate oder mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in hygieneartikeln
SU1509377A1 (ru) * 1987-08-27 1989-09-23 Московская сельскохозяйственная академия им.К.А.Тимирязева Способ получени влагонабухающего металлонаполненного сополимера
US4956399A (en) * 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
EP0408433A1 (de) * 1989-07-12 1991-01-16 Societe Francaise Hoechst Amphotere hydrophile Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als absorbierende Mittel
DE3926169A1 (de) * 1989-08-08 1991-02-14 Basf Ag Verfahren zur verbesserung der wasseraufnahmekapazitaet von vernetzten, wasserquellbaren polymeren
US5064879A (en) * 1988-04-28 1991-11-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Method for sorbing metallic ions using ethylene-n,n-dialkyl aminoalkyl acrylates polymers
US5075399A (en) * 1990-11-15 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
EP0473881A1 (de) * 1990-09-03 1992-03-11 Showa Denko Kabushiki Kaisha Flüssigkeitsabsorbierendes Mittel
US5116921A (en) * 1990-11-15 1992-05-26 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5130391A (en) * 1990-10-31 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5294691A (en) * 1992-05-20 1994-03-15 Phillips Petroleum Company Copolymers of amphytic ion pairs containing vinylic tertiary amine and process therewith

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3877522A (en) * 1972-11-06 1975-04-15 Ici America Inc Use of radiation-induced polymers in cement slurries
DE2614662A1 (de) * 1975-04-07 1977-01-27 Dow Chemical Co Zusammensetzung zur herstellung von in wasser quellbaren gegenstaenden
US4051086A (en) * 1976-03-25 1977-09-27 Hercules Incorporated Absorption rate of absorbent polymers by treating with glyoxal
US4190562A (en) * 1977-04-04 1980-02-26 The B. F. Goodrich Company Improved water absorbent copolymers of copolymerizable carboxylic acids and acrylic or methacrylic esters
US4734478A (en) * 1984-07-02 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Water absorbing agent
FR2575479B1 (fr) * 1984-12-27 1987-02-27 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres amphoteres, leur procede de fabrication et leur application a la retention d'eau
GB8606805D0 (en) * 1986-03-19 1986-04-23 Allied Colloids Ltd Water-absorbing polymers
JPH0350209A (ja) * 1989-07-17 1991-03-04 Sumitomo Chem Co Ltd 酸吸収膨潤性樹脂
US5342899A (en) * 1991-05-16 1994-08-30 The Dow Chemical Company Process for recycling aqueous fluid absorbents fines to a polymerizer

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4111922A (en) * 1972-07-10 1978-09-05 Johnson & Johnson Hydrophilic random interpolymer from quaternary ammonium monomers and method for making same
DE3505920A1 (de) * 1985-02-21 1986-08-21 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Schwach vernetzte, in wasser schnell quellende, teilchenfoermige, feste polymerisate oder mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in hygieneartikeln
SU1509377A1 (ru) * 1987-08-27 1989-09-23 Московская сельскохозяйственная академия им.К.А.Тимирязева Способ получени влагонабухающего металлонаполненного сополимера
US5064879A (en) * 1988-04-28 1991-11-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Method for sorbing metallic ions using ethylene-n,n-dialkyl aminoalkyl acrylates polymers
US4956399A (en) * 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
EP0408433A1 (de) * 1989-07-12 1991-01-16 Societe Francaise Hoechst Amphotere hydrophile Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als absorbierende Mittel
DE3926169A1 (de) * 1989-08-08 1991-02-14 Basf Ag Verfahren zur verbesserung der wasseraufnahmekapazitaet von vernetzten, wasserquellbaren polymeren
EP0473881A1 (de) * 1990-09-03 1992-03-11 Showa Denko Kabushiki Kaisha Flüssigkeitsabsorbierendes Mittel
US5130391A (en) * 1990-10-31 1992-07-14 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5075399A (en) * 1990-11-15 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
US5116921A (en) * 1990-11-15 1992-05-26 Phillips Petroleum Company Superabsorbent crosslinked ampholytic ion pair copolymers
EP0487975A1 (de) * 1990-11-15 1992-06-03 Phillips Petroleum Company Superabsorbierende, vernetzte, ampholitische Ionenpaar-Copolymere
US5294691A (en) * 1992-05-20 1994-03-15 Phillips Petroleum Company Copolymers of amphytic ion pairs containing vinylic tertiary amine and process therewith

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
63-75016 A., C-521, Aug.16, 1988, Vol.12, No.301 *
JP Patents Abstracts of Japan: 62-270609 A., C-495, May 14, 1988, Vol.12, No.159 *

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Publication number Publication date
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DE4412153A1 (de) 1995-10-12
US5686555A (en) 1997-11-11

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