DE4427528C2 - Silicone compounds with titanates, zirconates and hafnates - Google Patents

Silicone compounds with titanates, zirconates and hafnates

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kondensationsvernetzende Siliconmassen, ent­ haltend mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan a), gegebenenfalls einen Alkoxysilanvernetzer b), mindestens eine metallorganische Verbindung c) und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe d).The present invention relates to condensation-crosslinking silicone compositions holding at least one crosslinkable polysiloxane a), optionally one Alkoxysilane crosslinker b), at least one organometallic compound c) and optionally other auxiliaries d).

Nach dem Stand der Technik werden in RTV-1K Alkoxy-Systemen häufig Titanverbindungen als Katalysatoren eingesetzt. Beschrieben wurden zu diesem Zweck Alkyltitanate (US 3 689 454 und US 3 294 739), Titanchelate (US 4 100 129) und cyclisch substituierte Titanchelate (US 4 100 129). Keine der genannten Organotitanverbindungen ist frei von Nachteilen. Insbesondere schwierig war, unter Verwendung von Verbindungen dieser Stoffklassen, die Her­ stellung von transparenten Formulierungen.According to the prior art, alkoxy systems are common in RTV-1K Titanium compounds used as catalysts. Have been described about this Purpose alkyl titanates (U.S. 3,689,454 and U.S. 3,294,739), titanium chelates (US 4 100 129) and cyclically substituted titanium chelates (US 4 100 129). None of the organotitanium compounds mentioned is free of disadvantages. Especially was difficult using compounds of these classes of substances, the Her provision of transparent formulations.

Gelang die Herstellung transparenter Formulierungen, so mußten meist andere Nachteile in Kauf genommen werden; so können beispielsweise beim Einsatz von Alkyltitanaten farblose und transparente Massen erhalten werden, jedoch treten aufgrund der zu hohen Reaktionsfähigkeit der Alkyltitanate Herstellprobleme auf. Außerdem werden Massen mit ungenügender Lagerbeständigkeit erhalten, da beim Lagern unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit bereits nach kurzer Zeit die Vernetzungsfähigkeit verloren geht.If the production of transparent formulations succeeded, others usually had to Disadvantages are accepted; for example, when using Alkyltitanates colorless and transparent masses are obtained, however, occur production problems due to the too high reactivity of the alkyl titanates. In addition, masses with insufficient shelf life are obtained, since at Store in the absence of air humidity after a short time Connectivity is lost.

Die Herstell- und Lagerprobleme können deutlich reduziert werden, wenn statt der Alkyltitanate Titanchelatkomplexe verwendet werden. Typische Verbindungen dieser Klasse enthalten zwei Alkoxyreste und zwei Chelatkomplexliganden am Titanatom. Die Chelatliganden sind in der Regel Acetylaceton oder Ester der Acet­ essigsäure. Die Chelatkomplexe verursachen Verfärbungsprobleme, die dem Chelatbildner zugeschrieben werden und die in transparenten Rezepturen besonders auffallen. Derartige Alkoxy-Systeme sind daher zwar in weißer oder farbig pig­ mentierter aber nicht in transparenter Form im Handel.The manufacturing and storage problems can be significantly reduced if instead of Alkyl titanate titanium chelate complexes can be used. Typical connections This class contains two alkoxy residues and two chelate complex ligands on Titanium atom. The chelating ligands are usually acetylacetone or esters of acet  acetic acid. The chelate complexes cause discoloration problems that the Chelating agents are attributed and particularly in transparent formulations stand out. Such alkoxy systems are therefore in white or colored pig mented but not in a transparent form in retail.

Auch mit den Chelatkomplexen, die zwei Alkoxyreste enthalten, treten beim Ver­ mischen der Bestandteile der Alkoxysysteme unter bestimmten Bedingungen noch schwer beherrschbare hochviskose Zwischenzustände auf. Diese werden durch die Verwendung der cyclisch substituierten Produkte weitgehend vermieden. Die auf diese Weise hergestellten Massen weisen jedoch ebenfalls eine merkliche Eigenfarbe auf, die die Herstellung transparenter Massen in der Regel nicht zuläßt.Even with the chelate complexes, which contain two alkoxy residues, occur in the Ver still mix the components of the alkoxy systems under certain conditions difficult to control highly viscous intermediate states. These are through the Use of the cyclically substituted products largely avoided. The on However, masses produced in this way also have a noticeable Own color, which usually does not allow the production of transparent materials.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung unverfärbter und lagerstabiler RTV-1K Alkoxy-Systeme.The object of the present invention was therefore to provide uncolored and storage stable RTV-1K alkoxy systems.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß unverfärbte und lagerstabile RTV-1K Alkoxy-Systeme bei einer Kombination aus mindestens einem vernetzungsfähigen Polysiloxan, gegebenenfalls einem Alkoxysilanvernetzer, mindestens einer cyclisch substituierten aber nicht-chelatartigen metallorganischen Verbindung mit Metallen der 4. Nebengruppe und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen erhalten werden können.Surprisingly, it was found that unstained and storage-stable RTV-1K Alkoxy systems with a combination of at least one crosslinkable Polysiloxane, optionally an alkoxysilane crosslinker, at least one cyclic substituted but non-chelate organometallic compound with metals the 4th subgroup and any other additives can.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kondensationsvernetzende Silicon­ massen, enthaltend
The present invention relates to condensation-crosslinking silicone compositions containing

  • a) mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan, das endständig als reak­ tionsfähigen Rest eine der folgenden Gruppen enthält
    -O-Si(OR1)3,-O-SiR2(OR1)2,
    wobei
    R1 gegebenenfalls substituierte, lineare oder verzweigte C1-C4-Alkyl­ reste, bevorzugt Methyl oder Ethyl und
    R2 C1-C8-Alkyl-, vorzugsweise Methyl-, C6-C14-Aryl-, vorzugsweise Phenyl- oder C2-C8-Alkenylreste, vorzugsweise Vinylreste bedeuten,
    a) at least one crosslinkable polysiloxane which contains one of the following groups as a terminally reactive residue
    -O-Si (OR 1 ) 3 , -O-SiR 2 (OR 1 ) 2 ,
    in which
    R 1 optionally substituted, linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, preferably methyl or ethyl and
    R 2 is C 1 -C 8 alkyl, preferably methyl, C 6 -C 14 aryl, preferably phenyl or C 2 -C 8 alkenyl, preferably vinyl,
  • b) gegebenenfalls einen Alkoxysilanvernetzer der Formel
    R3 xSi(OR4)4-x,
    wobei
    R3 die gleichen Bedeutungen wie R2 hat
    R4 der Auswahl der Substituenten R1 und
    X 0 oder 1 entspricht,
    b) optionally an alkoxysilane crosslinker of the formula
    R 3 x Si (OR 4 ) 4-x ,
    in which
    R 3 has the same meanings as R 2
    R 4 the selection of the substituents R 1 and
    X corresponds to 0 or 1,
  • c) mindestens eine metallorganische Verbindung undc) at least one organometallic compound and
  • d) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe,
    wobei die nicht-chelatartige metallorganische Verbindung c) eine Verbindung der Formel (I) ist
    mit folgenden Bedeutungen:
    Me = Ti, Zr oder Hf, vorzugsweise Ti,
    R5 = lineare, verzweigte bzw. cyclische und gegebenenfalls substituierte C1-C12-Kohlenwasserstoffe und
    R7 = OR5, R5
    R5 und R6 können innerhalb eines Moleküls gleich oder ungleich sein,
    m = 0 oder 1 und
    n = 1 bis 2.
    d) optionally further auxiliaries,
    wherein the non-chelate organometallic compound c) is a compound of formula (I)
    with the following meanings:
    Me = Ti, Zr or Hf, preferably Ti,
    R 5 = linear, branched or cyclic and optionally substituted C 1 -C 12 hydrocarbons and
    R 7 = OR 5 , R 5
    R 5 and R 6 can be the same or different within one molecule,
    m = 0 or 1 and
    n = 1 to 2.

Polysiloxane im Sinne der Erfindung sind alle im Stand der Technik bekannten linearen Polysiloxane, die zudem noch geringe Anteile an verzweigten, gegebenenfalls substituierten Organosiloxyeinheiten enthalten können.Polysiloxanes for the purposes of the invention are all known in the prior art linear polysiloxanes, which also have small proportions of branched, optionally contain substituted organosiloxy units.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das ver­ netzungsfähige Polysiloxan a) ein Polydimethylsiloxan, das eine Viskosität zwischen 0,1 und 1000 Pa.s, besonders bevorzugt zwischen 10 und 500 Pa.s, besitzt.In a preferred embodiment of the present invention, this is ver wettable polysiloxane a) a polydimethylsiloxane that has a viscosity between 0.1 and 1000 Pa.s, particularly preferably between 10 and 500 Pa.s, owns.

Zudem kann das vernetzungsfähige Polysiloxan a) partiell durch unreaktive End­ gruppen beispielsweise Trimethylsiloxygruppen substituiert sein.In addition, the crosslinkable polysiloxane a) can partially through an unreactive end Groups, for example, trimethylsiloxy groups.

Die erfindungsgemäße Komponente a) wird vorzugsweise in einem vorangehenden Schritt aus dem entsprechenden OH-funktionellen Polymer, wie beispielsweise gemäß EP 559 045, hergestellt. Dieser Schritt kann in einem Arbeitsgang mit der Herstellung der Siliconmassen erfolgen. Component a) according to the invention is preferably used in a previous one Step from the corresponding OH-functional polymer, such as according to EP 559 045. This step can be done in one step with the Production of the silicone masses take place.  

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist mindestens ein Alkoxysilanvernetzer b) in der kondensationsvernetzenden Siliconmasse vorhanden, insbesondere dann, wenn Füllstoffe anwesend sind.In one embodiment of the present invention, there is at least one Alkoxysilane crosslinker b) in the condensation-crosslinking silicone compound present, especially if fillers are present.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der gleiche Alkoxy­ silanvernetzer, der in der fertigen Masse als Bestandteil b) vorliegt, zur Herstellung des Polysiloxans a) aus einem OH funktionellen Polysiloxan benutzt. In diesen Fällen sind die Substituenten R1 und R4 bzw. R2 und R3 identisch.In one embodiment of the present invention, the same alkoxy silane crosslinking agent, which is present in the finished composition as component b), is used to produce the polysiloxane a) from an OH-functional polysiloxane. In these cases, the substituents R 1 and R 4 or R 2 and R 3 are identical.

Als Beispiele für die Alkoxysilane b) können die folgenden Silane genannt werden: Tetraethoxysilan, Tetra-n-propoxysilan, Methyltriethoxysilan, Methyltri­ methoxysilan, Methyl-tris-(2-methoxyethoxy)silan, Vinyltrimethoxysilan und Vinyltriethoxysilan. Bevorzugt sind Methyl- und Vinyltrimethoxysilan.The following silanes can be mentioned as examples of the alkoxysilanes b) are: tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltri methoxysilane, methyl-tris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltrimethoxysilane and Vinyl triethoxysilane. Methyl and vinyl trimethoxysilane are preferred.

Gegebenenfalls können auch Teilhydrolysate der Alkoxysilanvernetzer eingesetzt werden.If necessary, partial hydrolysates of the alkoxysilane crosslinkers can also be used become.

Die metallorganische Verbindung der Formel (I) wird nach bekannten Methoden durch die Reaktion eines Alkyltitanates, -zirkonates, -hafnates mit einem Diol hergestellt. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die metallorganische Formel (I) durch die Umsetzung des Alkyltitanates, -zirkonates, -hafnates der Formel (II) (R5O)4 Me mit einem Diol der Formel (III) HO-CR2 6- (CR2 6)m-CR2 6-OH in situ, d. h. während der Herstellung der erfindungsgemäßen Masse, hergestellt.The organometallic compound of the formula (I) is prepared by known methods by reacting an alkyl titanate, zirconate, or hafnate with a diol. In one embodiment of the present invention, the organometallic formula (I) is obtained by reacting the alkyl titanate, zirconate and hafnate of the formula (II) (R 5 O) 4 Me with a diol of the formula (III) HO-CR 2 6 - (CR 2 6 ) m -CR 2 6 -OH in situ, ie during the preparation of the composition according to the invention.

In der erfindungsgemäßen kondensationsvernetzenden Siliconmasse beträgt bei der in situ-Herstellung das molare Verhältnis von Diol zu Alkyltitanat, -zirkonat bzw. -hafnat mindestens 0,5 : 1 bis maximal 4 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 2 : 1.In the condensation-crosslinking silicone composition according to the invention, the the molar ratio of diol to alkyl titanate, zirconate or hafnate at least 0.5: 1 to a maximum of 4: 1, preferably 1: 1 to 2: 1.

Hilfsstoffe d) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise Siliconweichmacher, Füll­ stoffe, Haftmittel, Katalysatoren, Pigmente und Fungizide.Auxiliaries d) for the purposes of the invention are preferably silicone plasticizers, fillers substances, adhesives, catalysts, pigments and fungicides.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Hilfs­ stoffe d) Siliconweichmacher, wie z. B. Polydimethylsiloxane mit Trimethylsiloxy­ endgruppen und einer Viskosität von 0,1 bis 5 Pa.s, Haftmittel, wie z. B. organo­ funktionelle Silane, wie Aminosilane, Methacrylsilan, Epoxysilane oder Mercapto­ silane der Formel
In a preferred embodiment of the present invention, the auxiliaries are d) silicone plasticizers, such as. B. Polydimethylsiloxane with trimethylsiloxy end groups and a viscosity of 0.1 to 5 Pa.s, adhesives such. B. organo-functional silanes, such as aminosilanes, methacrylsilane, epoxysilanes or mercapto silanes of the formula

Füllstoffe im Sinne der Erfindung sind beispielsweise verstärkende Füllstoffe, wie z. B. pyrogene Kieselsäure und Ruß, semiverstärkende Füllstoffe, wie z. B. gefällte Kreide und gefällte Kieselsäure, nichtverstärkende Füllstoffe, wie z. B. gemahlene Naturkreide, Quarzmehl, wasserunlösliche Metall-Silicate, Carbonate, Oxide und Sulfate, wobei die eingesetzten Füllstoffe auch oberflächenmodifiziert sein können.Fillers in the sense of the invention are, for example, reinforcing fillers, such as e.g. B. fumed silica and carbon black, semi-reinforcing fillers such. B. felled Chalk and precipitated silica, non-reinforcing fillers such as B. ground Natural chalk, quartz powder, water-insoluble metal silicates, carbonates, oxides and Sulphates, where the fillers used can also be surface-modified.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, insbesondere für den Einsatz der erfindungsgemäßen Siliconmassen als Dichtstoff, ist mindestens ein Füllstoff vorhanden, um der Masse Standfestigkeit und dem Vulkanisat Festigkeit zu verleihen. Vorzugsweise ist in den erfindungsgemäßen Siliconmassen der Füllstoff pyrogene Kieselsäure. Dies gilt insbesondere bei der Herstellung von transparenten Dichtstoffen aus den erfindungsgemäßen Siliconmassen.In a particularly preferred embodiment of the present invention, in particular for the use of the silicone compositions according to the invention as a sealant, there is at least one filler to ensure the stability and the mass To give vulcanizate strength. Preferably in the invention Silicon masses of the filler fumed silica. This applies in particular to the Production of transparent sealants from the inventive Silicone compounds.

Nicht transparente Dichtstoffe enthalten vorzugsweise ein oder mehrere, gegebenenfalls oberflächenmodifizierte Füllstoffe aus der Reihe: Ruß, gefällte Kreide, gefällte Kieselsäure, gemahlene Naturkreide, Quarzmehl, wasserunlösliche Metall-Silicate, Carbonate, Oxide und Sulfate.Non-transparent sealants preferably contain one or more, optionally surface-modified fillers from the series: carbon black, precipitated Chalk, precipitated silica, ground natural chalk, quartz flour, water-insoluble Metal silicates, carbonates, oxides and sulfates.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Hilfsstoffe d) vorzugsweise anorganische Pigmente, wie Eisenoxide, Titandioxid oder auch organische Pigmente sowie Katalysatoren, wie beispielsweise Metallcarboxylate, vorzugsweise Dibutylzinndicarboxylat oder Zinkoctoat oder Fungizide. In a further embodiment of the present invention, the auxiliaries are d) preferably inorganic pigments, such as iron oxides, titanium dioxide or else organic pigments and catalysts, such as metal carboxylates, preferably dibutyltin dicarboxylate or zinc octoate or fungicides.  

Die erfindungsgemäßen kondensationsvernetzenden Siliconmassen setzen sich aus vorzugsweise
The condensation-crosslinking silicone compositions according to the invention are preferably composed of

100 Gew.-Teilen a),
0,5 bis 20 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-Teilen b),
0,1 bis 10 Gew.-Teilen c) sowie
0 bis 500 Gew.-Teilen d)
100 parts by weight a),
0.5 to 20 parts by weight, particularly preferably 2 to 10 parts by weight b),
0.1 to 10 parts by weight c) and
0 to 500 parts by weight d)

zusammen.together.

Komponente d) weist dabei vorzugsweise folgende Zusammensetzung auf:
Component d) preferably has the following composition:

0-100 Gew.-Teile Weichmacher,
0-400 Gew.-Teile Füllstoffe,
0-20 Gew.-Teile Haftmittel,
0-10 Gew.-Teile Katalysatoren,
0-100 Gew.-Teile Pigmente,
0-20 Gew.-Teile Fungizide,
0-100 parts by weight of plasticizer,
0-400 parts by weight of fillers,
0-20 parts by weight of adhesive,
0-10 parts by weight of catalysts,
0-100 parts by weight of pigments,
0-20 parts by weight of fungicides,

wobei die Summe aller Komponenten d) in der Mischung größer 0 ist und maximal 500 Gew.-Teile ergibt.wherein the sum of all components d) in the mixture is greater than 0 and results in a maximum of 500 parts by weight.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen RTV-1K-Massen erfolgt in üblicher Weise durch Vermischen der Bestandteile unter Ausschluß von Feuchtigkeit.The RTV-1K compositions according to the invention are prepared in a conventional manner by mixing the ingredients in the absence of moisture.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen kondensationsvernetzenden Silicon­ massen erfolgt vorzugsweise als Dichtstoff, Kleber oder Beschichtungsmaterial.The use of the condensation-crosslinking silicone according to the invention masses are preferably carried out as a sealant, adhesive or coating material.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne jedoch begrenzend zu wirken. The following examples serve to illustrate the invention without, however to be limiting.  

AusführungsbeispieleEmbodiments Beispiele 1 bis 7Examples 1 to 7

In einem Planetenmischer wurden 55,0 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit -OSi(OCH3)2(CH3)-Endgruppen, das bei den Beispielen 3 bis 7 eine Viskosität von 50 Pas und bei den Beispielen 1 bis 3 von 80 Pas besaß, mit 29,0 Gew.- Teilen eines Polydimethylsiloxans mit -OSi(CH3)3-Endgruppen (Viskosität 0,1 Pas) und 2,5 Gew.-Teilen Methyltrimethoxysilan vermischt. Danach wurden 9,5 Gew.- Teile einer hydrophoben pyrogenen Kieselsäure eingemischt. Zum Abschluß wurden die Titankatalysatoren gemäß Beispielen in Tabelle 1 in der dort aufgeführten Menge zugesetzt und die Eigenschaften ermittelt.55.0 parts by weight of a polydimethylsiloxane with -OSi (OCH 3 ) 2 (CH 3 ) end groups, which had a viscosity of 50 Pas in Examples 3 to 7 and 80 Pas in Examples 1 to 3, were placed in a planetary mixer possessed, mixed with 29.0 parts by weight of a polydimethylsiloxane with -OSi (CH 3 ) 3 end groups (viscosity 0.1 Pas) and 2.5 parts by weight of methyltrimethoxysilane. 9.5 parts by weight of a hydrophobic fumed silica were then mixed in. Finally, the titanium catalysts according to the examples in Table 1 were added in the amount listed there and the properties were determined.

Zur Beurteilung des Vernetzungsverhaltens und der Haftung wurde auf einer Glasplatte die Paste 4 mm dick auf einer Fläche von 40 × 60 mm aufgetragen. Nach 48 Stunden war das Material bis zur Glasoberfläche durchgehärtet und konnte nicht mehr ohne kohäsiven Riß vom Untergrund abgezogen werden.To assess the networking behavior and liability, a Glass plate applied the paste 4 mm thick on an area of 40 × 60 mm. After 48 hours the material was fully hardened to the glass surface and could no longer be pulled off the surface without a cohesive crack.

Zur Ermittlung der mechanischen Eigenschaften wurde die Paste 2 mm dick ausgezogen und nach 14-tägiger Aushärtung bei 23°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit nach DIN 53504 geprüft. Die Härte wurde nach 21 Tagen entsprechend DIN 53505 ermittelt.To determine the mechanical properties, the paste became 2 mm thick extended and after 14 days curing at 23 ° C and 50% relative Air humidity tested according to DIN 53504. The hardness became after 21 days determined according to DIN 53505.

Zur Beurteilung der Lagerstabilität wurden die Pasten in einer verschlossenen Tube bei 50°C gelagert. Im Wochenabstand wurden Proben entnommen. Vernetzten diese unter Zutritt von Luftfeuchtigkeit nach 1 Woche einwandfrei, so galt der Test als bestanden.
To assess the storage stability, the pastes were stored in a sealed tube at 50 ° C. Samples were taken every week. If they cross-link properly after 1 week in the presence of air humidity, the test was passed.

In den Beispielen 1 bis 7 eingesetzte Titankatalysatoren:Titanium catalysts used in Examples 1 to 7:

Beispiel 1, 2: Di-n-butoxy-titan-2-methylpentan-2,4-diolat Example 1, 2: Di-n-butoxy-titanium-2-methylpentane-2,4-diolate

Beispiel 3: Di-iso-propoxy-titan-propan-1,2-diolat Example 3: Di-iso-propoxy-titanium-propane-1,2-diolate

Beispiel 4: Di-ethoxy-titan-diethyltartrat Example 4: Di-ethoxy-titanium-diethyl tartrate

Vergleichsbeispiel 5, 6: Di-isobutyl-diacetessigsäureethylestertitanatComparative Examples 5, 6: Di-isobutyl-diacetoacetic acid ethyl tert titanate Vergleichsbeispiel 7: TetraisopropyltitanatComparative Example 7: Tetraisopropyl titanate

Claims (10)

1. Kondensationsvernetzende Siliconmassen, enthaltend
  • a) mindestens ein vernetzungsfähiges Polysiloxan, das endständig als reaktionsfähigen Rest eine der folgenden Gruppen enthält
    -O-Si(OR1)3, -O-SiR2(OR1)2,
    wobei
    R1 gegebenenfalls substituierte, lineare oder verzweigte C1-C4- Alkylreste und
    R2 C1-C8-Alkyl-, C6-C14-Aryl- oder C2-C8-Alkenylreste be­ deuten,
  • b) gegebenenfalls einen Alkoxysilanvernetzer der Formel
    R3 xSi(OR4)4-x,
    wobei
    R3 die gleichen Bedeutungen wie R2 hat,
    R4 der Auswahl der Substituenten R1 und
    x 0 oder 1 entspricht,
  • c) mindestens eine metallorganische Verbindung und
  • d) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe,
dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-chelatartige metallorganische Ver­ bindung c) eine Verbindung der Formel (I) ist
mit folgenden Bedeutungen:
Me = Ti, Zr oder Hf,
R5 = lineare, verzweigte bzw. cyclische und gegebenenfalls substituierte C1-C12-Kohlenwasserstoffe,
R7 = OR5, R5
R5 und R6 können innerhalb des Moleküls gleich oder ungleich sein,
m = 0 oder 1 und
n = 1 bis 2, ausgenommen Verbindungen der Formel I, in der m = 0 und die am selben C-Atom befindlichen Reste
1. Condensation-crosslinking silicone compositions containing
  • a) at least one crosslinkable polysiloxane which contains one of the following groups as a reactive residue
    -O-Si (OR 1 ) 3 , -O-SiR 2 (OR 1 ) 2 ,
    in which
    R 1 optionally substituted, linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals and
    R 2 is C 1 -C 8 alkyl, C 6 -C 14 aryl or C 2 -C 8 alkenyl be,
  • b) optionally an alkoxysilane crosslinker of the formula
    R 3 x Si (OR 4 ) 4-x ,
    in which
    R 3 has the same meanings as R 2 ,
    R 4 the selection of the substituents R 1 and
    x corresponds to 0 or 1,
  • c) at least one organometallic compound and
  • d) optionally further auxiliaries,
characterized in that the non-chelate organometallic compound c) is a compound of formula (I)
with the following meanings:
Me = Ti, Zr or Hf,
R 5 = linear, branched or cyclic and optionally substituted C 1 -C 12 hydrocarbons,
R 7 = OR 5 , R 5
R 5 and R 6 can be the same or different within the molecule,
m = 0 or 1 and
n = 1 to 2, with the exception of compounds of the formula I in which m = 0 and the radicals located on the same carbon atom
2. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das vernetzungsfähige Polysiloxan a) ein Polydimethyl­ siloxan ist, das eine Viskosität zwischen 0,1 und 1000 Pa.s besitzt.2. Condensation-curing silicone compositions according to claim 1, characterized records that the crosslinkable polysiloxane a) is a polydimethyl is siloxane, which has a viscosity between 0.1 and 1000 Pa.s. 3. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Alkoxysilanvernetzer b) vorhanden ist.3. Condensation-crosslinking silicone compositions according to one of claims 1 to 2, characterized in that at least one alkoxysilane crosslinker b) is available. 4. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Verbindung der Formel (I) durch die Umsetzung eines Alkyltitanates, -zirkonates, -hafnates der Formel (II) (R5O)4 Me mit einem Diol der Formel (III) HO-CR2 6- (CR2 6)m-CR2 6-OH in situ hergestellt wird.4. condensation-crosslinking silicone compositions according to one of claims 1 to 3, characterized in that the organometallic compound of the formula (I) by the reaction of an alkyl titanate, zirconate, hafnate of the formula (II) (R 5 O) 4 Me with a diol of the formula (III) HO-CR 2 6 - (CR 2 6 ) m -CR 2 6 -OH is prepared in situ. 5. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hilfsstoffe d) Siliconweichmacher, Füllstoffe, Haftmittel, Katalysatoren, Pigmente und Fungizide sind.5. Condensation-crosslinking silicone compositions according to one of claims 1 to 4, characterized in that the auxiliaries d) silicone plasticizers, Fillers, adhesives, catalysts, pigments and fungicides are. 6. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach Anspruch 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Füllstoff pyrogene Kieselsäure ist.6. condensation-crosslinking silicone compositions according to claim 5, characterized ge indicates that the filler is fumed silica. 7. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach Anspruch 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das molare Verhältnis von Diol zu Alkyltitanat, -zirkonat bzw. -hafnat mindestens 0,5 : 1 bis maximal 4 : 1 beträgt. 7. condensation-crosslinking silicone compositions according to claim 4, characterized records that the molar ratio of diol to alkyl titanate, zirconate or hafnate is at least 0.5: 1 to a maximum of 4: 1.   8. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß diese sich aus
100 Gew.-Teilen a),
0,5 bis 20 Gew.-Teilen b),
0,1 bis 10 Gew.-Teilen c) sowie
0 bis 500 Gew.-Teilen d)
zusammensetzen.
8. condensation-crosslinking silicone compositions according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it consists of
100 parts by weight a),
0.5 to 20 parts by weight b),
0.1 to 10 parts by weight c) and
0 to 500 parts by weight d)
put together.
9. Kondensationsvernetzende Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsstoff d) folgende Zusammen­ setzung aufweist:
0 bis 100 Gew.-Teile Weichmacher,
0 bis 400 Gew.-Teile Füllstoffe,
0 bis 20 Gew.-Teile Haftmittel,
0 bis 10 Gew.-Teile Katalysatoren,
0 bis 100 Gew.-Teile Pigmente,
0 bis 20 Gew.-Teile Fungizide,
wobei die Summe aller Komponenten d) in der Mischung größer 0 ist und maximal 500 Gew.-Teile ergibt.
9. condensation-crosslinking silicone compositions according to one of claims 1 to 8, characterized in that the auxiliary d) has the following composition:
0 to 100 parts by weight of plasticizer,
0 to 400 parts by weight of fillers,
0 to 20 parts by weight of adhesive,
0 to 10 parts by weight of catalysts,
0 to 100 parts by weight of pigments,
0 to 20 parts by weight of fungicides,
where the sum of all components d) in the mixture is greater than 0 and results in a maximum of 500 parts by weight.
10. Verwendung der kondensationsvernetzenden Siliconmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 als Dichtstoff, Kleber oder Beschichtungsmaterial.10. Use of the condensation-crosslinking silicone compositions according to one of the Claims 1 to 9 as a sealant, adhesive or coating material.
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