DE60109563T2 - Harzzusammensetzung auf Olefinbasis - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Harzzusammensetzungen auf Olefinbasis und insbesondere halogenfreie Harzzusammensetzungen auf Olefinbasis. Diese Zusammensetzungen werden für die Beschichtungen von in den Automobilindustrien verwendeten elektrischen Kabeln verwendet. Diese Zusammensetzungen müssen daher den Prerogativen der Autoindustrie genügen, wie unter anderem Abriebfestigkeit, Flammbeständigkeit, Zugfestigkeit und Flexibilität.
  • Poly(vinylchlorid) ist hauptsächlich als ein Beschichtungsmaterial für elektrische Kabel in Automobilanwendungen verwendet worden. Der Grund dafür ist, daß dieses Polymer eine gute mechanische Festigkeit, Formbarkeit bei Extrusion mit elektrischen Kabeln, Flexibilität und Lackierbarkeit aufweist. Das Poly(vinylchlorid) stellt auch ein billiges Material dar.
  • Kürzlich jedoch haben globale Umweltbelange die Autoindustrie gezwungen, die Wahl von für Automobilteile verwendeten Produkttypen zu überdenken, einschließlich der Beschichtungsmaterialien für elektrische Kabel. Als ein Ergebnis ist Poly(vinylchlorid) gegenwärtig durch halogenfreie Harzmaterialien ersetzt worden.
  • Als eine Folge sind abriebfeste Harzzusammensetzungen gesucht worden, die keine giftigen Gase, wie Halogengase, erzeugen, wenn sie verbrannt werden. Solche Zusammensetzungen schließen halogenfreie Zusammensetzungen ein, welche ein Polymer auf Polyolefinbasis und ein Metallhydroxid als ein Flammschutzmittel enthalten, wie in den japanischen Patentanmeldungen, welche unter Nr. HEI 7-176219 und HEI 7-78518 veröffentlicht sind, offenbart. Ferner beschreibt die unter Nr. HEI 7-182930 veröffentlichte japanische Patentanmeldung eine Zusammensetzung, welche ein Polymermaterialgemisch enthält, welches aus einem polypropylenartigen Harz, einem mit einer ungesättigten Carbonsäure behandelten Polyethylen und einem ethylenartigen Copolymer auf der einen Seite und einem Metallhydroxid auf der anderen Seite, besteht.
  • US-A-4 863 995 beschreibt eine Polypropylen-Zusammensetzung, welche mindestens 40 Gew.-% eines kristallinen Polypropylens mit einem Schmelzindex von 0,01–100 g/10 min, vorzugsweise von 0,2–70 g/10 min, 10–100 Gew.-Teile eines modifizierten Propylenpolymers, welches mit Maleinsäureanhydrid behandelt worden ist, umfaßt. Der Anteil des Anhydrids pro 100 Gew.-Teile des Polypropylens ist in dem Bereich von 0,02 bis 10 Gew.-Teile. 5,0–30 Gew.-% eines Ethylen-Copolymers umfassen Vinylacetat. Füllstoffe wie Magnesiumhydroxid sind in einem Bereich von 15–45 Gew.-Teilen angewendet worden.
  • EP-A-0 972 803 beschreibt eine flamm- und abriebbeständige Harzzusammensetzung, welche 45–90% eines Propylen-Ethylen-Copolymers, 10–55 Gew.-% eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, 30–300 Gew.-Teile eines Metallhydroxides, insbesondere Magnesium-, Aluminium- und Calciumhydroxid, welches mit einem aminohaltigen Kopplungsmittel bzw. Kupplungsreagens auf Silanbasis behandelt worden ist, umfaßt.
  • Werden die vorstehend offenbarten Zusammensetzungen jedoch verwendet, um Verbrennung zu verzögern oder eine Selbstlöschung einer Flamme durchzuführen, muß eine große Mengen an Metallhydroxiden zu den Zusammensetzungen zugegeben werden. Die Zusammensetzungen erhalten dann äußerst schlechte mechanische Eigenschaften wie eine geringe Abriebfestigkeit und Zugfestigkeit. Um einen Abfall der mechanischen Festigkeit zu vermeiden, ist erwogen worden, Polypropylen oder ein Polyethylen hoher Dichte, welche relativ harte Harze sind, zuzugeben. Jedoch werden mit diesen Zusammensetzungen beschichtete elektrische Kabel dann weniger flexibel und weniger formbar.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher, eine Harzzusammensetzung auf Olefinbasis bereitzustellen, welche im wesentlichen halogenfrei ist und die für die Beschichtungen von in Automobilen verwendeten elektrischen Kabeln benötigten ausgewogenen Eigenschaften aufweist. Diese erforderlichen Eigenschaften schließen Abriebfestigkeit, Flammbeständigkeit, Zugfestigkeit, Flexibilität, Wärmebeständigkeit und Tieftemperatur-(Gefrier)beständigkeit ein.
  • Zu diesem Zweck wird eine Harzzusammensetzung auf Olefinbasis bereitgestellt, umfassend:
    • (i) ein Polymermaterial in einer Menge von 100 Gew.-Teilen, welches einschließt:
    • (a) einen propylenartigen Polymeranteil,
    • (b) einen mit Maleinsäureanhydrid behandelten Polyolefinanteil und
    • (c) einen olefinartigen Polymeranteil, und
    • (ii) ein Metallhydroxidprodukt.
  • Der propylenartige Polymeranteil (a) umfaßt mindestens ein Propylenpolymer mit einer Schmelzflußrate von höchstens 5 g/10 min und macht einen Anteil von 50 bis 95 Gew.-% des Polymermaterials (i) aus. Der mit Maleinsäureanhydrid behandelte Polyolefinanteil (b) umfaßt mindestens ein Polyolefin, von welchem ein Anteil von 0,1 bis 10 Gew.-% strukturell durch eine Maleinsäureanhydrid-Behandlung modifiziert ist, und der Polyolefinanteil macht einen Anteil von 1 bis 20 Gew.-% des Polymermaterials (i) aus. Der olefinartige Polymeranteil (c) umfaßt mindestens ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer und macht 5 bis 40 Gew.-% des Polymermaterials (i) aus. Das Metallhydroxidprodukt (ii) umfaßt mindestens ein Metallhydroxid in einer Menge von 50 bis 200 Gew.-Teile, bezogen auf das Polymermaterial (i).
  • Vorzugsweise macht der mit Maleinsäureanhydrid behandelte Polyolefinanteil (b) 5 bis 20 Gew.-% des Polymermaterials (i) aus, der olefinartige Polymeranteil (c) macht 5 bis 30 Gew.-% des Polymermaterials aus und das Metallhydroxidprodukt (ii) umfaßt mindestens ein Metallhydroxid in einer Menge von 50 bis 150 Gew.-Teilen, bezogen auf das Polymermaterial (i).
  • Das Metallhydroxidprodukt (ii) umfaßt mehr bevorzugt mindestens ein Metallhydroxid in einer Menge von 70 bis 90 Gew.-Teilen, bezogen auf das Polymermaterial.
  • Geeigneterweise umfaßt der propylenartige Polymeranteil (a) mindestens ein Polymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Propylen-Ethylen-Block-Copolymer, in welchem Propylen mindestens 50 Gew.-% des Block-Copolymers darstellt, einem statistischen Propylen-Ethylen-Copolymer, in welchem Propylen mindestens 50 Gew.-% des statistischen Copolymers darstellt, und einem Propylen-Homopolymer.
  • Vorzugsweise umfaßt der mit Maleinsäureanhydrid behandelte Polyolefinanteil (b) mindestens durch Maleinsäureanhydrid-Behandlung strukturell modifiziertes Polypropylen.
  • Ferner kann der olefinartige Polymeranteil (c) mindestens ein Polymer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und einem Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer, umfassen.
  • Vorzugsweise umfaßt das Metallhydroxidprodukt (ii) Magnesiumhydroxid.
  • Geeigneterweise ist das Metallhydroxidprodukt (ii) mit einem silanartigen Kopplungsmittel behandelt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das silanartige Kopplungsmittel ein aminosilanartiges Kopplungsmittel.
  • Wie aus dem Vorherstehenden deutlich wird, stellt die vorliegende Erfindung eine Harzzusammensetzung auf Olefinbasis bereit, welche im Wesentlichen halogenfrei ist.
  • Die Erfindung betrifft ebenfalls ein elektrisches Kabel, welches mit einer solchen Harzzusammensetzung auf Olefinbasis beschichtet oder ummantelt ist.
  • Die vorstehenden und die anderen Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden in der folgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen verdeutlicht, welche als nicht-einschränkende Beispiele gegeben werden.
  • Der Propylenpolymeranteil (a) mit einer Schmelzflußrate (MFR) von höchstens 5 g/10 min, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 g/10 min, schließt beispielsweise Propylen-Homopolymer und ein Block- oder statistisches Copolymer von Propylen und Ethylen, in welchem Propylen mindestens 50 Gew.-% des entsprechenden Block- oder statistischen Copolymers ausmacht, ein.
  • Beispiele eines solchen propylenartigen Polymeranteils schließen RB610A (Block-Copolymer), RB410 (statistisches Copolymer) und RB110 (Homopolymer), hergestellt und vermarktet durch TOKUYAMA CORP., ein.
  • Wenn der Anteil eines solchen Propylenpolymeranteils (a) die zuvor erwähnte obere Grenze von 95 Gew.-% in dem Polymermaterial (i) übersteigt, wird die erhaltene Zusammensetzung weniger flexibel und weniger formbar.
  • Wenn umgekehrt sein Anteil geringer als die untere Grenze von 50 Gew.-% ist, wird die Zusammensetzung weniger beständig gegen Abrieb.
  • In den vorstehenden Ausführungsformen wird die MFR gemäß dem auf dem Standard JIS K 6921-2 basierenden Verfahren gemessen.
  • Ein zum Behandeln des Polyolefinanteils (b) verwendetes organisches Säureanhydrid ist Maleinsäureanhydrid. Vorzugsweise werden 0,1 bis 10 Gew.-% des Polyolefinanteils (b) damit behandelt.
  • Beispiele eines solchen mit einem organischen Säureanhydrid behandelten Polyolefinanteils (b) schließen Polyethylen, Polypropylen, Polybuten, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Ethylen-Ethylacrylat-Copolymere (EEA), Ethylen-Methylacrylat-Copolymere (EMA), Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Propylen-Kautschuk und Ethylen-Buten-Copolymere ein. Ein bevorzugtes Beispiel ist mit Maleinsäureanhydrid behandeltes Polypropylen, weil es eine erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem ausreichenden Grad an Härte und Abriebfestigkeit ergibt, ohne Vernetzung einzugehen.
  • Der Anteil von mit Maleinsäureanhydrid behandeltem Polyolefinanteil (b) in dem Polymermaterial (i) reicht von 1 bis 20, vorzugsweise von 5 bis 20 Gew.-%.
  • Wenn sein Anteil die obere Grenze von 20 Gew.-% übersteigt, reagiert das Polyolefin stark mit dem Metallhydroxid, so daß die Zugdehnung (Dehnungsgrad beim Brechpunkt) der Zusammensetzung verringert wird und die Zusammensetzung weniger flexibel wird.
  • Wenn umgekehrt sein Anteil geringer als die untere Grenze von 1 Gew.-% ist, kann die Abriebfestigkeit der Zusammensetzung nicht verbessert werden.
  • Bevorzugte Beispiele eines Ethylen-α-Olefin-Copolymers des olefinartigen Polymeranteils (c) schließen ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) und ein Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (EEA) ein. Der Anteil an α-Olefin in dem vorstehenden Ethylen-α-Olefin-Copolymer ist nicht sonderlich eingeschränkt.
  • Das in den Beispielen der vorliegenden Erfindung verwendete EVA wies entweder 25% oder 46 Gew.-% an Vinylacetat auf, wie in den Tabellen gezeigt. Das in den Beispielen der Erfindung verwendete EEA wies 15 Gew.-% an Ethylacrylat auf, wie ebenfalls in den Tabellen gezeigt.
  • Der Anteil an Ethylen-α-Olefin-Copolymer des olefinartigen Polymeranteils (c) in dem Polymermaterial (i) reicht von 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%.
  • Wenn sein Anteil die obere Grenze von 40 Gew.-% übersteigt, wird die erhaltene Zusammensetzung weniger beständig gegen Abrieb.
  • Wenn umgekehrt sein Anteil geringer als die untere Grenze von 5 Gew.-% ist, wird die erhaltene Zusammensetzung hart und weniger formbar.
  • Beispiele des Metallhydroxidproduktes (ii) schließen Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid, vorzugsweise in ihrer Teilchenform, ein. Geeigneterweise werden die in der Erfindung verwendeten Metallhydroxidteilchen mit einem Kopplungsmittel, vorzugsweise einem Silankopplungsmittel und einer höheren Fettsäure, behandelt. Das Silankopplungsmittel schließt beispielsweise ein aminosilanartiges Kopplungsmittel, ein Vinylsilan-Kopplungsmittel und ein Epoxysilan-Kopplungsmittel ein. Beispiele für höhere Fettsäuren schließen Stearinsäure und Ölsäure ein. Unter den vorstehenden Beispielen wird mit einem aminosilanartigen Kopplungsmittel behandeltes Magnesiumhydroxid am meisten bevorzugt verwendet.
  • Der Teil an Metallhydroxidprodukt (ii), zugefügt zu 100 Gew.-Teilen des Polymermaterials (i), reicht von 50 bis 200, vorzugsweise von 50 bis 150, mehr bevorzugt von 70 bis 90 Gew.-Teilen.
  • Wenn der Teil des Metallhydroxidproduktes (ii) zu hoch ist, leidet die erhaltene Zusammensetzung an einer Verschlechterung in dem Dehnungsgrad, der Abriebfestigkeit, der Flexibilität und der Formbarkeit.
  • Wenn auf der anderen Seite sein Teil zu gering ist, ist die Flammbeständigkeit der Zusammensetzung beeinträchtigt.
  • Die Harzzusammensetzung auf Olefinbasis der vorliegenden Erfindung kann ferner eine geeignete Menge üblicher Additive wie Antioxidanzien, Inhibitoren gegen Kupferschaden und Schmiermittel enthalten, so lange sie nicht die vorstehend beschriebenen Produktmerkmale behindern.
  • Die erfindungsgemäße Harzzusammensetzung auf Olefinbasis kann durch Mischen und Kneten des Polymermaterials (i) und des vorstehenden Metallhydroxidproduktes (ii) gemäß einem bekannten Verfahren hergestellt werden.
  • Wenn die Zusammensetzung auf die Beschichtungen von in Automobilen verwendeten elektrischen Kabeln aufgebracht wird, genügen diese Beschichtungen der bzw. dem geforderten Abriebfestigkeit, Flammbeständigkeit, Zugfestigkeit, Flexibilität, Wärmebeständigkeit, Gefrierbeständigkeit, etc. Vor allem erzeugen diese Beschichtungen kein Halogengas.
  • Die aminosilanartigen Kopplungsmittel enthalten in ihrem Molekül funktionelle Gruppen, welche mit anorganischen Verbindungen reagieren, und solche, welche mit organischen Verbindungen reagieren. Wenn folglich ein Metallhydroxid mit einem aminosilanartigen Kopplungsmittel behandelt wird, wird das erstgenannte an letzteres durch diese funktionellen Gruppen, welche mit anorganischen Verbindungen reagieren, gebunden. Wenn das so behandelte Metallhydroxid zu der Zusammensetzung gegeben wird, wird das Metallhydroxid fest an ein organisches Säureanhydrid (Maleinsäureanhydrid) gebunden, verbunden mit dem Polyolefinanteil (b) oder dem olefinartigen Polymeranteil (c) über die funktionellen Gruppen des Aminosilans, welche mit organischen Verbindungen reagieren. Als ein Ergebnis wird die Abriebfestigkeit der Zusammensetzung deutlich verbessert.
  • Wenn eine Amingruppe (wie in dem vorstehenden Fall) und/oder eine Epoxygruppe an der Seite der ölabweisenden Gruppe des Silankopplungsmittels vorhanden ist (sind), reagiert (reagieren) diese Gruppe(n) mit dem organischen Säureanhydrid, verbunden mit dem Polyolefinanteil (b) oder dem olefinartigen Polymeranteil (c), so daß die Hydrophilie solcher Gruppen unterdrückt wird. Als ein Ergebnis wird die Zusammensetzung mechanisch stärker und wasserdichter.
  • Die vorliegende Erfindung wird im folgenden unter Bezug auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.
  • Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
  • Die in dem oberen Teil der entsprechenden Spalten in Tabellen 1 und 2 gezeigten Komponenten wurden in den angegebenen Mengen gemischt. Die resultierenden Gemische wurden in einem biaxialen Extruder bei 250°C geknetet.
  • Die erhaltenen Zusammensetzungen wurden um ein leitfähiges Kabel extrudiert, geregelt durch ISO als 0,5 sq (7/0,32 weiche Kupferkabel, was 7 Kabel jeweils mit einem Durchmesser von 0,32 mm angibt, und das Bilden eines Leiters mit einer Querschnittsfläche von 0,5 mm2), um eine Beschichtungsdicke von 0,3 mm zu ergeben. Die Extrusion wurde in Hohlformen mit einem Durchmesser von 1,6 mm bzw. 1,0 mm und Ansätzen, bei einer Hohlformtemperatur von 210 bis 230°C und einer Zylindertemperatur von 200 bis 240°C, und bei einer Vortriebsgeschwindigkeit von 100 m/min durchgeführt.
  • Die Ausdrücke in Tabellen I und II sind wie folgt definiert.
  • „Propylen BP"
    bedeutet: ein Propylen-Ethylen-Block-Copolymer von MFR 0,5 g/10 min. „RB610A", hergestellt durch TOKUYAMA CORP. wird für Beispiele 1 bis 9 und Vergleichsbeispiele 1 bis 10, außer für Vergleichsbeispiel 6, verwendet; ein Propylen-Ethylen-Block-Copolymer von MFR 6,5 g/10 min. „MK640", hergestellt durch TOKUYAMA CORP. wird für Vergleichsbeispiel 6 verwendet. „MAH-PP" bedeutet Polypropylen, von welchem 1 Gew.-% mit Maleinsäureanhydrid behandelt worden ist.
    „EVA"
    bedeutet Ethylen-Vinylacetat-Copolymere.
    „EEA"
    bedeutet Ethylen-Ethylacrylat-Copolymere.
    „MAGNIFIN H5IV"
    bedeutet mit einem aminosilanartigen Kopplungsmittel behandeltes Magnesiumhydroxid, hergestellt durch ALUSUISSE MARTINSWERK GmbH.
  • Das verwendete Alterungsschutzmittel ist eine gehinderte phenolartige Verbindung, beispielsweise „TOMINOX TT", hergestellt durch YOSHITOMI FINECHEMICALS, Ltd.
  • Die beschichteten elektrischen Kabel der Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6 wurden Tests für Flammbeständigkeit, Zugfestigkeit, Dehnungsgrad und Abriebfestigkeit gemäß JASO D611 (Japanische Automobilstandardorganisation), unterzogen.
  • Um die Wärmebeständigkeit zu testen, wurde eine Länge von etwa 220 mm aus einem beschichteten elektrischen Kabel herausgeschnitten, um eine Probe zu erhalten. Der leitfähige Teil wurde dann von der Probe entfernt, wodurch eine Beschichtungsprobe erhalten wurde. Die Beschichtungsprobe wurde in einen auf 150°C eingestellten Ofen gehängt. Nach 100 Stunden wurde der Beschichtungsprobe erlaubt, bei Raumtemperatur für 24 bis 48 Stunden zu stehen. Die Zugfestigkeit und der Dehnungsgrad wurden dann, wie vorstehend beschrieben, gemessen. Eine Dehnung beim Brechpunkt (Dehnungsgrad), welche 125% überschritt, wurde als gut beurteilt.
  • Um die Gefrierbeständigkeit zu testen, wurde eine Länge von etwa 38 mm aus dem beschichteten elektrischen Kabel herausgeschnitten, um eine Probe zu erhalten. Die Probe wurde dann einer Testvorrichtung zugeführt, welche eine Probenhalterung, einen Anschlagsstab und ein Thermostatbad umfaßt. Die Probe wurde fest durch die Probenhalterung gehalten. Sie wurden dann in das durch Verwenden von Ethanol gekühlte bzw. gefrorene Thermostatbad eingetaucht. Nach 2½ Minuten wurden die Temperaturen des gekühlten bzw. gefrorenen Lösungsmittels registriert. Die Probe wurde dann durch den Anschlagsstab getroffen, und die Probe wurde inspiziert, um festzustellen, ob die Beschichtung einen Riß aufwies. Die Temperatur, bei welcher ein Riß gebildet wurde, wurde als die Sprödigkeitstemperatur (Brüchigkeitstemperatur) betrachtet. Wenn die Sprödigkeitstemperatur niedriger als –20°C war, wurde das Ergebnis als gut betrachtet.
  • Um die Abriebfestigkeit zu testen, wurde eine Abriebsfrequenz, welche 300 mal übersteigt, gemittelt über 3 Proben, als gut betrachtet.
  • Flexibilität wurde durch manuelles Fühlen beurteilt, wenn das beschichtete elektrische Kabel gebogen wurde.
  • Formbarkeit wurde durch Beobachten, ob Whisker gebildet wurden oder nicht, wenn Beschichtungen von dem Endbereich des beschichteten elektrischen Kabels abgezogen wurden, beurteilt.
  • Die Ergebnisse der Tests sind in den Tabellen I und II gezeigt.
  • Tabelle I
    Figure 00110001
  • Tabelle II
    Figure 00120001
  • Ein Vergleich der Ergebnisse für Beispiele 1 bis 5 mit denen von Vergleichsbeispiel 1 zeigt, daß die Zugabe einer geringen Menge an Polypropylen, behandelt mit Maleinsäureanhydrid, zu dem Propylen-Block-Copolymer und Ethylen-α-Olefin-Copolymer die Abriebfestigkeit der erhaltenen Zusammensetzung deutlich verbessert. Außerdem behindert diese Zugabe nicht die Flexibilität und Formbarkeit der Zusammensetzung. Dieses Phänomen kann durch die Tatsache erklärt werden, daß ein aminosilanartiges Kopplungsmittel (mit Aminogruppen) zum Behandeln von Magnesiumhydroxid verwendet wurde; diese Aminogruppen haben mit den Maleinsäureanhydridgruppen des Anhydrid-behandelten Polypropylens reagiert.
  • Gemäß den für Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Resultaten ist die resultierende Zusammensetzung nicht flexibel genug, wenn anstelle der Zugabe von mit Maleinsäureanhydrid behandeltem Polypropylen die Gehalte an hartem Harz erhöht werden. Herstellung von beschichteten elektrischen Kabeln wird daher schwieriger.
  • Die für Vergleichsbeispiel 3 erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß, wenn mit Maleinsäureanhydrid behandeltes Polypropylen in einer großen Menge zugegeben wird, Magnesiumhydroxid ebenfalls zu fest an das Harz gebunden wird, so daß die Zugdehnung und Flexibilität der Zusammensetzung verschlechtert werden.
  • Die für Vergleichsbeispiel 4 erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß beschichtete elektrische Kabel zu hart werden und sich ihre Formbarkeit und Flammbeständigkeit verschlechtert, wenn nicht Ethylen-α-Olefin-Copolymere zugegeben werden.
  • Gemäß den für Vergleichsbeispiel 5 erhaltenen Resultaten wird, wenn Magnesiumhydroxid in einer großen Menge zugegeben wird, der Dehnungsgrad, die Abriebfestigkeit, die Flexibilität und die Formbarkeit der Zusammensetzung verschlechtert.
  • Wie von den für Vergleichsbeispiel 6 erhaltenen Ergebnissen gezeigt, ist die Wärme- und Gefrierbeständigkeit der Zusammensetzung nicht gut, wenn Propylen mit einer MFR, welche 5 g/10 min übersteigt, verwendet wird.
  • Beispiele 6 bis 9 und Vergleichsbeispiele 7 bis 10
  • Die in dem oberen Teil der entsprechenden Spalten in Tabellen I und II gezeigten Komponenten wurden in den angegebenen Mengen gemischt und bei 250°C geknetet. Die erhaltenen Zusammensetzungen wurden jeweils um ein elektrisches Kabel (ISO Leiter, 0,5 sq, 7/komprimierte 0,32 weiche Kupferkabel, wie vorstehend erwähnt) extrudiert, um eine Beschichtung mit einer Dicke von 0,2 mm zu ergeben. Die Extrusion wurde durch Verwenden von Hohlformen mit einem Durchmesser von 1,3 mm bzw. 0,88 mm und Ansätzen, bei einer Hohlform- bzw. einer Zylindertemperatur von 210 bis 230 und 200 bis 240°C, und einer Vortriebsgeschwindigkeit von 100 m/min durchgeführt.
  • Die Flammbeständigkeit, Zugfestigkeit, Zugdehnung, Abriebfestigkeit, Flexibilität und Formbarkeit der erhaltenen Zusammensetzungen wurden, wie für Beispiele 1 bis 5 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6 beschrieben, getestet.
  • Es kann aus den für Vergleichsbeispiele 7 und 9 erhaltenen Ergebnissen geschlossen werden, daß beschichtete elektrische Kabel zu hart und kaum formbar werden, wenn nicht Ethylen-α-Olefin-Copolymere zugegeben werden.
  • Die für Vergleichsbeispiel 8 erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß, wenn anstelle der Zugabe von mit Maleinsäureanhydrid behandeltem Polypropylen die Menge an Ethylen-α-Olefin-Copolymer erhöht wird, die erhaltenen Zusammensetzungen ausreichend flexibel und formbar, jedoch weniger beständig gegen Abrieb sind.
  • Gemäß den für Beispiele 7 bis 9 erhaltenen Ergebnissen verbessert sich mit zunehmender Menge von zugegebenem Anhydrid-behandelten Polypropylen die Abriebfestigkeit der Zusammensetzungen, jedoch wird ihr Dehnungsgrad etwas verringert.
  • Wie von den für Beispiel 6 erhaltenen Ergebnissen abgeleitet werden kann, verbessert sich die Abriebfestigkeit der Zusammensetzungen, wenn die Menge des zugegebenen Ethylen-α-Olefin-Copolymers verringert wird.
  • Gemäß den für Vergleichsbeispiel 10 erhaltenen Ergebnissen verschlechtert sich die Abriebfestigkeit der Zusammensetzungen mit zunehmender Menge an Ethylen-α-Olefin-Copolymer, trotz der Zugabe des Anhydrid-behandelten Polypropylens.

Claims (11)

  1. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis umfassend: i. ein Polymermaterial, das (a) einen propylenartigen Polymeranteil, (b) einen Polyolefinanteil, und (c) einen olefinartigen Polymeranteil umfasst, und ii ein Metallhydroxidprodukt, das wenigstens ein Metallhydroxid umfasst, gekennzeichnet dadurch, dass der propylenartige Polymeranteil (a) wenigstens ein Propylenpolymer, das maximal eine Schmelzflussrate von 5 g/10 Minuten aufweist, umfasst, wobei der propylenartige Polymeranteil mit einem Prozentgehalt von 50 bis 95 Gew.-% zu dem Polymermaterial (i) beiträgt; der Polyolefinanteil (b) mit Maleinsäureanhydrid behandelt ist und wenigstens ein Polyolefin umfasst, ein Prozentgehalt von 0,1 bis 10 Gew.-% davon strukturell durch eine Maleinsäureanhydrid-Behandlung modifiziert ist, wobei der Polyolefinanteil mit einem Prozentgehalt von 1 bis 20 Gew.-% zu dem Polymermaterial (i) beiträgt; der olefinartige Polymeranteil (c) wenigstens ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer umfasst, wobei der olefinartige Polymeranteil mit einem Anteil von 5 bis 40 Gew.-% zu dem Polymermaterial (i) beiträgt; und das Metallhydroxidprodukt (ii) wenigstens ein Metallhydroxid in einer Menge von 50 bis 200 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile, des Polymermaterials (i), umfasst.
  2. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß Anspruch 1, wobei der mit Maleinsäureanhydrid behandelte Polyolefinanteil (b) mit einem Anteil von 5 bis 20 Gew.-% zu dem Polymermaterial (i) beiträgt, wobei der olefinartige Polymeranteil (c) mit einem Anteil von 5 bis 30 Gew.-% zu dem Polymermaterial beiträgt, und wobei das Metallhydroxidprodukt (ii) wenigstens ein Metallhydroxid in einer Menge von 50 bis 150 Gew.-Teilen, bezogen auf das Polymermaterial (i), umfasst.
  3. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das Metallhydroxidprodukt (ii) wenigstens ein Metallhydroxid in einer Menge von 70 bis 90 Gew.-Teilen, bezogen auf das Polymermaterial, umfasst.
  4. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 3, wobei der propylenartige Polymeranteil (a) wenigstens ein Polymer, das aus der Gruppe, bestehend aus einem Propylen-Ethylen-Blockcopolymer, bei dem das Propylen wenigstens 50 Gew.-% des Blockcopolymers ausmacht, einem statistischen Propylen-Ethylen-Copolymer, bei dem das Propylen wenigstens 50 Gew.-% des statistischen Copolymers ausmacht, und einem Propylen-Homopolymer, ausgewählt ist, umfasst.
  5. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 4, wobei der mit Maleinsäureanhydrid behandelte Polyolefinanteil (b) wenigstens ein durch eine Maleinsäureanhydrid-Behandlung strukturell modifiziertes Polypropylen umfasst.
  6. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 5, wobei der olefinartige Polymeranteil (c) wenigstens ein Polymer, das aus der Gruppe, bestehend aus Ethylen-Vinylacetat-Acetat-Copolymer und Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer, ausgewählt ist, umfasst.
  7. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 6, wobei das Metallhydroxidprodukt (ii) Magnesiumhydroxid umfasst.
  8. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 7, wobei das Metallhydroxidprodukt (ii) mit einem Kopplungsmittel vom Silantyp behandelt ist.
  9. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß Anspruch 8, wobei das Kopplungsmittel vom Silantyp ein Kopplungsmittel vom Aminosilantyp umfasst.
  10. Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 9, die im Wesentlichen Halogen-frei ist.
  11. Elektrisches Kabel, das mit einer Harzzusammensetzung auf Olefinbasis gemäß einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 10 ummantelt ist.
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