DE602004012820T2

DE602004012820T2 - Duftstoffteilchenabscheidung auf Oberflächen und Eliminierung von Übelgerüchen von Oberflächen

Info

Publication number: DE602004012820T2
Application number: DE602004012820T
Authority: DE
Inventors: Michael Popplewell; Yueqian Zhen; Cory Michael Bryant; Johan Gerwin Lodewijk Pluyter
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2003-11-20
Filing date: 2004-11-19
Publication date: 2009-05-07
Anticipated expiration: 2024-11-20
Also published as: US7105064B2; EP1533365A1; DE602004012820D1; US20050113267A1; EP1533365B1

Description

Unsere Erfindung ist auf ein Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden Geruches und/oder das wesentliche Entfernen oder Bedecken eines wahrgenommenen Übelgeruchs von einer oder mehreren, festen Oberflächen gerichtet [beispielsweise Oberflächen, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, einschließlich Gewebe, feste Oberflächen, Säugerepidermisoberflächen, Waschen und/oder Konditionieren und/oder Weichmachen von Geweben mittels Durchführen der Behandlung unter Verwendung von entweder (i) polymeren Teilchen mit inneren freien Volumen, wobei die Teilchen gegebenenfalls innerhalb ihrer jeweiligen freien Volumen kontrollierbar freisetzbare Duft verleihende und/oder Übelgeruch unterdrückende oder entfernende oder bedeckende Zusammensetzungen in einer Konzentration von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Teilchengewicht, enthalten, oder (ii) einer wäßrigen Suspension, hergestellt durch die Suspendierung polymerer Teilchen in der wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Behandlungszusammensetzung, welche (a) innerhalb des freien Volumens davon kontrollierbar freisetzbare Duft verleihende und/oder Übelgeruch unterdrückende oder entfernende oder bedeckende Zusammensetzungen in einer Konzentration von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Teilchengewicht, enthalten, und/oder (b) innerhalb des freien Volumens davon Duft verleihende Zusammensetzungen einschließen, absorbiert von der grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Behandlungszusammensetzung zur Abgabe an die zu behandelnde Oberfläche, und/oder (c) innerhalb des freien Volumens davon Übelgeruchskomponenten von den Oberflächen, die behandelt werden, einschließen]. Die Zusammensetzungen, die Geruch verleihen und/oder Übelgeruch unterdrücken oder entfernen oder bedecken, die anfangs oder anschließend innerhalb der freien Volumen der Polymerteilchen oder der Moleküle mit Übelgeruch, die anfänglich auf den Oberflächen vorliegen, enthalten sind, sind mit dem/den Polymer(en), das/die die Infrastrukturen der Teilchen bildet/bilden, kompatibel. Die Polymere, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, sind Polyvinylacetat-Ethylen-Copolymere, Ethylcellulose, Polystyrol und Polymethylmethacrylat. Unsere Erfindung ist ebenso auf die neuen Zusammensetzungen gerichtet, die die zuvor genannten polymeren Teilchen in Beimischung mit wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, einschließlich Waschmitteln, Haarpflegezusammensetzungen, Gewebeweichspülzusammensetzungen und dergleichen, umfassen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die Notwendigkeit zum Verleihen substantiver Gerüche und Entfernen oder Bedekken eines wahrgenommenen Übelgeruchs von festen oder halbfesten Oberflächen, einschließlich Gewebeoberflächen, wie Oberflächen von Kleidungsstücken, die gewaschen wenden, der menschlichen Epidermis, Haarfollikeln, und festen Oberflächen wie Küchenfliesentischen wurde im letzten Jahrhundert im Stand der Technik gut erkannt. Verschiedene Ansätze zum Erfüllen dieser Notwendigkeiten unter Verwendung verschiedener Abgabesysteme wurden im Stand der Technik offenbart, siehe z. B. US 4842761 und US 4934609 .
Auf dem internationalen Markt gibt es zahlreiche Gewebeweichmachertücher, die Duftstoffe enthalten, die für die Abgabe an Oberflächen gedacht sind, beispielsweise (a) Produkte, vermarktet unter dem Markennamen SNUGGLES (Lever Brothers, New York, N.Y.), beschrieben in den US-Patenten 6,133,226 und 6,297,210 , und (b) die Produkte; offenbart in den veröffentlichten Anmeldungen für US-Patentanmeldungen 2003/0013632 und 2003/0069164. Außerdem gibt es auf dem internationalen Markt zahlreiche Gewebeweichmacherflüssigkeiten, die Duftstoffe zur Abgabe an feste und/oder halbfeste Oberflächen, wie Gewebeoberflächen, enthalten, beispielsweise Produkte, vermarktete unter dem Markennamen DOWNY (Procter & Gamble, Cincinnati, Ohio) und beschrieben in den US-Patenten 4,424,134 und 5,574,179 .
Die zuvor genannte veröffentlichte US-Patentanmeldung 2003/13632 offenbart einen Gewebekonditioniergegenstand zur Verwendung in einem Wäschetrockner mit einem flexiblen Tuch und einer Gewebekonditionierzusammensetzung, die darauf ab geschieden ist, einschließlich eines Gewebekonditioniermittels und Duftstoffteilchen, die Duftstoffzusammensetzungen sind, die in poröse Mineralträger aufgenommen werden. Andere Duftabgabesysteme zum Abgeben von Duftzusammensetzungen an eine Oberfläche, wie eine Gewebeoberfläche, sind in der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung 1 061 124 A1 und veröffentlichten US-Patentanmeldung 2002/0016269 offenbart. In den Absätzen 0033 und 0035 der veröffentlichten US-Patentanmeldung 2002/0016269 steht:
„[0033] Eine Schlüsselausführungsform ... bezieht sich auf die anhaltende Freisetzung von Duft auf das Gewebe, wobei ... Teilchen über vollständig formulierte Waschmittelzusammensetzungen abgegeben werden ..."
„[0035] Die Teilchen, die die Duftstoffabgabesysteme umfassen, ... umfassen ein Polymer oder Copolymer, das geeigneterweise die hierin beschriebenen Duftvorzüge absorbieren oder an das Gewebe abgeben kann. Das ... resultierende Polymer weist die Fähigkeit auf, ein oder mehrere Duftrohmaterialien zu einem Gewebe zu tragen und die einmal abgegebenen Materialien freizusetzen ..."
Die Verwendung von derzeit vermarkteten Gewebeweichspültüchern, wie hierin veranschaulicht, sowie die Verwendungen, wie im Stand der Technik dargestellt, von Duft-enthaltenden Teilchen, beispielsweise Teilchen, deren Infrastrukturen poröse Mineralmaterialien oder Cyclodextrine sind, wurde jedoch für das Verleihen ästhetisch ansprechender substantiver Gerüche und/oder das wesentliche Entfernen oder Bedecken wahrgenommener Übelgerüche von festen oder halbfesten Oberflächen, wie Geweben, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, als inadäquat bestimmt.
Nichts im Stand der Technik offenbart ein Verfahren zum Verleihen substantiver Gerüche und/oder Entfernen oder Bedecken wahrgenommener Übelgerüche von festen oder halbfesten Oberflächen unter Verwendung von polymeren Teilchen oder schlägt ein solches vor, von denen jedes ein freies Volumen aufweist, wobei die Polymere, die die Infrastrukturen der Teilchen bilden, mit (a) übel riechenden Substan zen, die in die freien Volumen der Teilchen absorbierbar sind, und/oder (b) Gerüchen, die in den freien Volumen der Teilchen freisetzbar enthalten sind, und/oder (c) Gerüchen, die in die freien Volumen der Teilchen absorbierbar und anschließend daraus freisetzbar sind, kompatibel sind.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Unsere Erfindung ist auf ein Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Entfernen oder Bedecken eines wahrgenommenen Übelgeruchs von einer oder mehreren, festen oder halbfesten Oberflächen gerichtet, umfassend die Schritte:

i. das Bereitstellen einer Vielzahl von festen und/oder viskoelastischen Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1000 µm; (b) mit einer festen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt,
ii. gegebenenfalls das Einschließen einer Duftzusammensetzung in das freie Volumen der festen oder viskoelastischen Infrastruktur, von der jede der Komponenten mit dem Polymer kompatibel ist,
iii. das Bewirken der Abscheidung der Vielzahl von Polymerteilchen auf der Oberfläche,

Gegebenenfalls umfaßt jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen ein Füllmittel, das eine Diffusionsbarriere erzeugt und das die Schlagfestigkeit und den Elastizitätsmodul von jedem der Polymerteilchen erhöht. Beispiele von diesen Füllmitteln sind SiO₂, CaCO₃, MgCO₃, Al₂O₃, MgO, ZnO, TiO₂, Oberflächen-modifizierte Silikas, Zeolithe (hydrierte Alkalimetall-Aluminiumsilikate), Tone, modifizierte Tone, Holzmehl, Gips (CaSO₄·2H₂O) und aktivierter Kohlenstoff.
Jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen kann zusätzlich ein Lösungsmittel enthalten, beispielsweise ein oder mehrere von Isopropylmyristat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Diisopropyladipat, Benzylbenzoat, Mineralöl, einem Methylester von einer pflanzlichen C₁₂-C₁₈-Carbonsäure, beispielsweise „Sojabohnenmethylester", der Methylester von einem Gemisch aus 26% Ölsäure, 49% Linolsäure, 11% Linolensäure und 14% gesättigten Fettsäuren, und einem Glycerylester von einer pflanzlichen C₁₀-Carbonsäure, bevorzugt das Triglycerid eines 50:50-Gemisches aus Octansäure und Decansäure, vermarktet unter dem Markennamen NEOBEE-M5 (Stepan Chemical Company, Northfield, Illinois).
Das freie Volumen eines Polymers wird durch Vergleichen der Dichte eines kristallinen Polymers mit der desselben Polymers im amorphen Zustand gemäß: Freies Volumen (ml/100 g Polymer) = 100 × [1/ρa – 1/ρc]geschätzt, wobei ρ_a und ρ_c die Dichten der amorphen bzw. kristallinen Form des Polymers sind, da das freie Volumen der Raum ist, der durch ein Polymer aufgrund seiner Unfähigkeit, sich in eine 100%ige kristalline Struktur zu packen, nicht effizient aufgefüllt werden kann.
Für die Zwecke der Durchführung unserer Erfindung wird die „Kompatibilität", die ein Maß für die Löslichkeit/Mischbarkeit und Reaktionsunfähigkeit des Dufts und Polymers ist, hierin unter Verwendung der folgenden Ansätze ermittelt:

(1) Hildebrand- oder Hansen-Löslichkeitsparameter (Gruppen-Additivitäts-Verfahren), wie in Barton, „CRC Handbook of Polymer-Liquid interaction Parameters and Solubility Parameters", 1990 von CRC Press, Inc. ISBN 0-8493-3544-2, S. 11–15. dargestellt;
(2) UNIFAC-Verfahren (Unified quasi chemical theory of liquid mixtures Functional group Activity Coefficients „UFAC"), das ein Gruppenadditivitätsprinzip durch die Verwendung von Gruppen nutzt, um einen nicht idealen Teil der Flory-Theorie der Polymerlöslichkeit hinzuzufügen, wie in Gmehling et al., „Vapor-Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution. Revision and Extension. 2" Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev. 1982, 21, 118–27, dargestellt. Außerdem basiert dieses Verfahren auf einer statistischen mechanischen Behandlung, abgeleitet von dem quasichemischen Gittermodell. Außerdem umfaßt dieses Verfahren einen kombinatorischen und einen „freies Volumen"-Beitrag (UNIFAC-FV); und
(3) Monte Carlo/Moleküldynamik-Techniken, wie in Jacobson, Solomon H. „Molecular Modeling Studies of Polymeric Transdermal Adhesives: Structure and Transpert Mechanisms" Pharmaceutical Technology, September 1999, S. 120, 122, 124, 126, 128 und 130 dargestellt.

Spezieller stellt unsere Erfindung alternative Verfahrensausführungsformen bereit:

(a) Aufbringen von Teilchen, wovon jedes ein freies Volumen aufweist, auf feste oder halbfeste Oberflächen, die darauf absorbierte übelriechende Substanzen aufweisen. Die übelriechenden Substanzen, die mit den Polymerteilcheninfrastrukturen kompatibel sind, werden in die freien Volumen der Teilchen absorbiert,
(b) Plazieren der Teilchen, wovon jedes ein freies Volumen aufweist, in eine wäßrige Emulsion, die Duftsubstanzen und grenzflächenaktives Mittel enthält. Die Duftsubstanzen, die mit den Polymerteilcheninfrastrukturen kompatibel sind, werden beispielsweise während der Lagerung oder Behandlung zu den freien Volumen der Teilchen absorbiert und anschließend auf festen oder halbfesten Oberflächen, wie Geweben, die in einer Waschmaschine gewaschen werden, abgeschieden. Nach der Duftabscheidung wird der Übelgeruch, wenn vorhanden, der mit dem Polymer kompatibel ist, in das freie Volumen des Polymers absorbiert;
(c) Plazieren der Teilchen, wovon jedes ein freies Volumen aufweist, das eine Duftzusammensetzung enthält, auf eine feste oder halbfeste kompatible Oberfläche. Die Duftzusammensetzung wird von der Polymerinfrastruktur freigesetzt und in die feste oder halbfeste Oberfläche absorbiert und/oder in die Umgebung, die direkt neben der festen oder halbfesten Oberfläche liegt, abgegeben, beispielsweise die menschliche Epidermis oder menschliches Haar über ein Haarpflegeprodukt. Nach der Duftabscheidung wird der Übelgeruch, wenn vorhanden, der mit dem Polymer kompatibel ist, in das freie Volumen des Polymers absorbiert.

Daher stellt in bezug auf die zuvor genannte Ausführungsform (b) unsere Erfindung ein Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruches von einer oder mehreren, festen oder halbfesten Oberflächen, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, während der Behandlung der Oberflächen mit einer oder mehreren, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen bereit, umfassend die Schritte:

i. das Bereitstellen einer Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1000 µm; (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemitteltes Molekuargewicht von etwa 8000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt,
ii. das Bereitstellen einer Oberflächenbehandlungsmenge einer wäßrigen Zusammensetzung, umfassend etwa 1% bis zu etwa 25 Gew.-% von mindestens einem grenzflächenaktiven Mittel, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um in Kontakt mit den Oberflächen über eine Behandlungszeitdauer in einer Oberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein;
iii. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung der Oberflächen;
iv. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung; (b) der Oberflächen und (c) der Vielzahl von Teilchen in die Behandlungsmittel;
v. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur;
vi. das Ausschalten der Behandlungsmittel;
vii. das Entfernen der Oberflächen von den Behandlungsmitteln;
viii. das Spülen der Oberfläche, und
ix. das Trocknen der Oberfläche,

In diesem Fall ist das Behandlungsmittel beispielsweise eine Waschmaschine, wobei die zu behandelnde Oberfläche ein Gewebe ist, das gewaschen werden soll. Am Ende des Waschvorganges, der direkt nach dem Spülvorgang folgt, beenden die Polymerteilchen die Freisetzung von Geruch auf der Oberfläche des gewaschenen Gewebes; und, wenn Übelgeruch auf dem Gewebe vorliegt, werden kompatible Moleküle mit Übelgeruch in die freien Volumen der Polymerteilchen absorbiert. Bei der Alternative ist, wenn die Oberfläche ein Haarfollikel ist, das Behandlungsmittel ein Haarwasch-/-spülvorgang. Direkt nach dem Spülvorgang beenden die Polymerteilchen die Freisetzung von Geruch auf der Oberfläche von jedem der gewaschenen Haarfollikel; und, wenn Übelgeruch auf den Haarfollikeln vorliegt, werden kompatible Moleküle mit Übelgeruch in die freien Volumen der Polymerteilchen absorbiert. Ferner beenden bei der Alternative, wenn die Oberfläche die menschliche Epidermis ist und das Behandlungsmittel ein Badevorgang ist, die Polymerteilchen die Freisetzung von Geruch auf der Hautoberfläche direkt nach dem Spülen.

Die folgende Tabelle I stellt Veröffentlichungen dar, die Gewebepflege-, Haarpflege- und Hautpflegeverfahren, die bei der Durchführung unserer Erfindung von Nutzen sind, offenbaren: TABELLE 1

Verfahrenstyp	US-Patent Nummer
Gewebepflege	4,318,818
Gewebepflege	5,916,862
Hautpflege	6,514,487
Haarpflege	6,544,535
Haarpflege	6,540,989
Hautpflege	6,514,489
Hautpflege	6,514,504
Hautpflege und Haarpflege	6,514,918
harte Oberflächen	6,514,923
Gewebepflege	6,524,494
Haarpflege	6,528,046
Haut- und Haarpflege	6,531,113
Hautpflege	6,551,604
Teppichpflege	6,531,437

Ein bevorzugtes Verfahren unserer Erfindung zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruchs und/oder zum wesentlichen Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruchs von Geweben, Haarfollikeln, Säugerepidermis oder festen Oberflächen, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, während der Behandlung der Gewebe oder Haarfollikel oder Säugerepidermis oder der festen Oberflächen mit grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen umfaßt die Schritte:

i. das Bereitstellen einer ersten Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer aufgebaut ist, welches etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält und ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur mit einem freien Volumen, welches ein Flüssigphasenduftmaterial enthält, welches ent fernbar in der Infrastruktur eingeschlossen ist, welches in den Zwischenräumen der Infrastruktur enthalten und aus der Infrastruktur nach außen transportierbar ist, wobei jede der Komponenten des Duftmaterials einen C log₁₀ P in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 7 aufweist, das Anfangs-Gew.-% des Duftmaterials, enthalten in der Vielzahl von Polymerteilchen, von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der Vielzahl von Polymerteilchen beträgt, wobei jede der Duftkomponenten mit dem Polymer kompatibel ist;
ii. das Bereitstellen einer zweiten Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, die aus einem Ethylcellulosepolymer mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von etwa 8000 bis etwa 1 × 10⁶ aufgebaut ist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, die ein Flüssigphasenduftmaterial umgibt, welches entfernbar in der Infrastruktur eingeschlossen ist, welches in den Zwischenräumen der Infrastruktur enthalten und aus der Infrastruktur nach außen transportierbar ist, wobei jede der Komponenten des Duftmaterials einen C log₁₀ P in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 7 aufweist, das Anfangs-Gew.-% des Duftmaterials, enthalten in der Vielzahl von Polymerteilchen, von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der Vielzahl von Polymerteilchen beträgt;
iii. das Mischen der ersten Vielzahl von Polymerteilchen mit der zweiten Vielzahl von Polymerteilchen, um eine dritte Vielzahl von Polymerteilchen zu bilden;
iv. das Bereitstellen einer Menge zur Behandlung von Gewebe, Haarfollikel, Säugerepidermis oder einer festen Oberfläche einer wäßrigen Zusammensetzung, umfassend von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um in engem Behandlungskontakt mit entweder (a) mindestens einem Gewebegegenstand über eine Gewebebehandlungszeitdauer in einer Gewebebehand-temperatur, oder (b) mindestens einer festen lungskonzentration und OberfläBehandlungszeitdauer einer festen che über eine Oberfläche in einer Behandlungskonzentration und -temperatur oder (c) mindestens einem Haarfollikel über eine Haarfollikelbehandlungszeitdauer in einer Haarfollikelbehandlungskonzentration und -temperatur oder (d) einer Säugerepidermisoberfläche über eine Säugerepidermisoberflächenbehandlungszeitdauer in einer Säugerepidermisoberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein;
v. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung Haarfollikel oder der festen der Gewebe, der Sängerepidermis, der Oberflächen;
vi. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung; (b) des mindestens einen Gewebegegenstandes, des Haarfollikels, der Sängerepidermis oder der festen Oberfläche, und (c) der dritten Vielzahl von Polymerteilchen in die Behandlungsmittel;
vii. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur; das Ausschalten der Behandlungsmittel;
viii. das Entfernen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) des mindestens einen Haarfollikels oder (d) der Sängerepidermis von den Behandlungsmitteln;
ix. das Spülen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) des mindestens einen Haarfollikels oder (d) der Säugerepidermis; und
x. das Trocknen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) des mindestens einen Haarfollikels oder (d) der Säugerepidermis.

Die Infrastrukturen der Polymerteilchen, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, können aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer oder einem Polymethylmethacrylatpolymer aufgebaut sein, oder die Teilchen können aus Mischungen der vorhergehenden Polymere aufgebaut sein. Bevorzugt enthalten die Ethylen-Vinylacetat-Copolymere etwa 65 bis 75% Ethylen-Monomerkomponenten und etwa 25 bis 35% Vinylacetat-Monomerkomponenten. Ein bevorzugtes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer ist ELVAX 260 (E. I. Du Pont de Nemours & Co. Wilmington, Delaware) mit einem Schmelzindex von 25 und 28% Vinylacetat-Monomereinheiten. Ein bevorzugtes Polystyrolharz, das in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen ist, ist STYRON 666D (The Dow Chemical Company, Midland, Michigan) mit einer Schmelzflußrate von 8,00 g/10 Minuten. Ein be vorzugtes Polymethylmethacrylatharz, das in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen ist, ist ELVACITE 2041 (E. I. Du Pont de Nemours & Co. aus Wilmington, Delaware) mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von 410.000. Ein bevorzugtes Ethylcelluloseharz, das in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen ist, ist ETHOCEL Std.45 (The Dow Chemical Company, Midland, Michigan) mit einem Viskositätsbereich von 45 bis 55 Centipoise.
Die Polymerteilchen, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, können gemäß einer Vielzahl von Verfahren hergestellt werden, beispielsweise:

(a) Die Vielzahl von Polymerteilchen wird durch ein Verfahren hergestellt, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte: (a) das Mischen von Polymerpellets mit Duftmaterial für eine Zeitdauer von etwa 0,05 Stunden bis etwa 20 Stunden; (b) das Extrudieren des resultierenden Produktes bei einer Temperatur von etwa 130°C bis etwa 170°C, um ein Extrudat zu bilden; (c) das Abkühlen des resultierenden Extrudats auf eine Temperatur in dem Bereich von etwa 15°C bis etwa. 40°C und (d) das Kryomahlen des resultierenden Extrudats, um kryogemahlene Teilchen zu bilden, oder
(b) Die Vielzahl von Polymerteilchen wird durch ein Verfahren hergestellt, umfassen die aufeinanderfolgenden Schritte: (a) das Mischen von Polymerpellets mit Siliciumdioxid und Duftmaterial für eine Zeitdauer von etwa 0,05 Stunden bis etwa 20 Stunden; (b) das Extrudieren des resultierenden Produktes bei einer Temperatur von etwa 130°C bis etwa 170°C, um ein Extrudat zu bilden; (c) das Abkühlen des resultierenden Extrudats auf eine Temperatur in dem Bereich von etwa 15°C bis etwa 40°C und (d) das Kryomahlen des resultierenden Extrudats, um kryogemahlene Teilchen zu bilden;
(c) Die Vielzahl von Polymerteilchen wird durch ein Verfahren hergestellt, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte: (1) das Extrudieren von Polymerpellets mit einem oder mehreren Schaumbildungsmitteln, um ein geschäumtes Extrudat zu bilden; (2) das Abkühlen des resultierenden Extrudats, um einen Extrudatstrang zu bilden; (3) das Zerkleinern des resultierenden Strangs, um mikro poröse Polymerteilchen zu bilden; und (4) das Mischen der resultierenden Teilchen mit einer Duftzusammensetzung, wobei die Komponenten davon mit dem Polymer kompatibel sind;
(d) In dem Fall der Verwendung von Polymerteilchen, wobei deren Infrastrukturen jeweils aus Polymethylmethacrylat bestehen, werden die Polymethylmethacrylatpolymerteilchen gemäß einem Verfahren hergestellt, umfassend die aufeinanderfolgenden Schritte: (1) das Mahlen von Polymethylmethacrylat, um Polymethylmethacrylatteilchen mit einem mittleren effektiven Durchmesser in dem Bereich von etwa 5 µm bis etwa 100 mm bereitzustellen; dann (2) das Mischen der resultierenden Teilchen mit einer plastifizierenden Menge, z. B. von etwa 50 Gew.-% der Teilchen bis etwa 600 Gew.-% der Teilchen, einer plastifizierenden Zusammensetzung, die ein niederes Alkanol, wie Ethanol, n-Propanal oder Isopropanol, oder ein niederes Alkanon, wie Aceton, Methylethylketon oder Methylisobutylketon, ist, oder einer mehr als etwa 10%igen wäßrigen Lösung davon, beispielsweise 25%, 50%, 75% oder 95%, bevorzugt einer 50%igen wäßrigen Ethanollösung, für eine Zeitdauer von etwa 30 Sekunden bis etwa 10 Minuten bei einer Temperatur in dem Bereich von etwa 20°C bis etwa 45°C; dann gegebenenfalls (3) das Trennen der plastifizierenden Zusammensetzung von den so behandelten Polymerteilchen, um Teilchen, die mit einer plastifizierenden Verbindung behandelt sind, zu bilden, und dann gegebenenfalls (4) das Mischen der resultierenden Polymerteilchen, die mit einer plastifizierenden Verbindung behandelt sind, mit einem Duftmaterial, das mit dem Polymethylmethacrylat kompatibel ist, wobei eine Duftzusammensetzung in einer Konzentration von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Teilchen in das freie Volumen der Polymethylmethacrylatpolymerteilchen absorbiert wird.

Die vorhergehenden Polymerteilchenherstellungsverfahren sowie andere Teilchenherstellungsverfahren, die zur Herstellung von Polymerteilchen von Nutzen sind, die in der Praxis unserer Erfindung nützlich sind, sind in den in der folgenden Tabelle II dargestellten Dokumenten aufgelistet: TABELLE 2

Polymertyp oder Polymerteilchenherstellungstyp	US-Patent Nummer oder andere Dokumente
Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (aufgebläht unter Verwendung von Treibmittel)	US-Patent 4,521,541
Ethylcellulose	US-Patent 6,509,034
Polystyrol	US-Patent 4,247,498
Polymethylmethacrylat	US-Patent 4,247,498

Andere Teilchenherstellungsverfahren, die zur Herstellung von Polymerteilchen nützlich sind, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, sind in den US-Patenten 3,505,432 ; 4,731,243 ; 4,934,609 und 6,213,409 dargestellt.

Jede der wirksam freisetzbaren Komponenten der Duftzusammensetzung, absorbiert in die freien Volumen der Polymerteilchen, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, weist einen C log₁₀ P (berechneter Logarithmus der Basis 10 des n-Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten) zwischen 1 und 7 gemäß der Ungleichung: 1 ≤ C log₁₀ P ≤ 7 auf. Der Bereich der Duftzusammensetzung in dem Polymerteilchen beträgt etwa 0,5 Gew.-% des Teilchens bis etwa 45 Gew.-% des Teilchens. Die Werte von log₁₀ P in bezug auf die Duftkomponenten sind ausführlich in den US-Patenten 5,540,853 und 6,451,065 und der veröffentlichten Anmeldung 2003/0005522 erläutert. Spezielle Beispiele von Duftkomponenten, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, und der Wert von C log₁₀ P davon sind folgendermaßen: TABELLE III

Duftkomponente	C log₁₀ P-Wert
p-t-Butyl-α-methylhydro-cinnamaldehyd (hierin nachstehend als LILIAL bezeichnet (Givaudan-Roure Corporation von Clifton, N.J.))	3,858
3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on (gamma-Methylionon)	4,309
n-Hexylsalicylat	5,260
Benzaldehyd	1,480
cis-Jasmon	2,712
Benzophenon	3,120
Nerol	2,649
Myristicin	3,200
Amylsalicylat	4,601
Cedrylacetat	5,436
Cyclopentadecanolid	6,246
Linalylbenzoat	5,233
β-Caryophyllen	6,333

Beispiele von anderen Duftkomponenten, die in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen sind, sind Dihydromyrcenol, ein Gemisch aus Hexahydro-4,7-methanoinden-5-ylacetat und Hexahydro-4,7-methanoinden-6-ylacetat (CYCLACET (international Flavors & Fragrances Inc., New York, N.Y.)), 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd (ALDEHYDE AA (International Flavors & Fragrances Inc., New York, N.Y.)), der Methylester von 3-Oxo-2-n-pentylcyclopentanessigsäure (HEDIONE (Firmenich, Incorporated, Plainsboro, N.J.)) und α-Methyl-3,4-methylendioxy-hydrocinnamaldehyd (HELIONAL (International Flavors & Fragrances, New York, N.Y.)).
Wie durch die graphischen Darstellungen in den 14A und 14B dargestellt, kann das Verfahren unserer Erfindung gemäß dem mathematischen Modellsystem betrieben werden:
für die Duftzusammensetzung; und
für „n" individuelle Duftkomponenten,
wobei 1 ≤ i ≤ n,
wobei θ die Zeit in Stunden darstellt,
wobei C_P die Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Dustokonzentration in dem Polymerteilchen bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt,
wobei C_W die Duftstoffkonzentration in der Wasserphase in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Wasserphase bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt,
wobei C_S die Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels in g/l darstellt,
wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Phase des grenz flächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt,
wobei C_T die Gesamtkonzentration von Duftstoffen in dem System in g/l darstellt,
wobei m_P die Masse der Polymerteilchen in Gramm darstellt,
wobei m_S die Masse des grenzflächenaktiven Mittels in Gramm darstellt,
wobei m_W die Wassermasse in Gramm darstellt, und
wobei m_T die Masse des Gesamtsystems in Gramm darstellt, wobei alle Größen zu einem Zeitpunkt θ gemessen sind.
In dem mathematischen Modell
wie in 14A gezeigt:
C_P = – k₁LN(θ + 1) + k₂ mit 0,015 ≥ k₁ ≥ 0,03 und 0,18 ≥ k₂ ≥ 0,22;
C_S = k₃LN(θ + 1) + k₄ mit 1,5 × 10^–3 ≥ k₃ ≥ 2,2 × 10^-3 und 1,2 × 10^–4 ≥ k₄ ≥ 2,0 × 10^–4;
und
C_W = k₅LN(θ + 1) + k₆ mit 1,5 × 10^–6 ≥ k₅ ≥ 3,0 × 10^–6 und 1,5 × 10^–7 ≥ k₆ ≥ 3,0 × 10^–7
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
1 ist eine schematische Darstellung eines Polymerteilchens, das in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen ist.
2 ist eine Gruppe von Balkendiagrammen, gezeigt in 3 Dimensionen: Art des Duft entwickelnden Materials, z. B. Polymer oder reiner Duftstoff, auf der „X"-Achse; Anzahl der Tage der Verwendung auf der „Y"-Achse und gemittelte Intensitätsbewertung auf der „Z"-Achse.
3 ist ein Balkendiagramm, das einen Vergleich des absorbierten prozentualen Duftstoffes für ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer gegen Polyethylen niedriger Dichte zeigt.
4 ist ein Balkendiagramm, das einen Vergleich des prozentualen Vorzugs für reinen Duftstoff gegen Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen, enthaltend den Duftstoff (150–200 µm effektiver mittlerer Durchmesser), zeigt.
5 ist ein Balkendiagramm, das die prozentuale Duftabsorption in HTEAQ (hydrierter Triethanolaminesterquartärammoniumsalzbase), wie in US-Anmeldung 2003/0069164, z. B. VARISOFT WE-16 (Sherex Chemical, Inc., Dublin, Ohio) oder STEPANTEX VQ-90 (Stepan Company, Northfield, Illinois) für Ethylen-Vinylacetat-Copolymer gegen Polystyrol für verschiedene Duftkomponenten zeigt.
6 ist ein Balkendiagramm, das die skalierte Intensität (auf einer Skala von 0 bis 10 auf der „Y"-Achse) gegen die Zeit (auf der „X"-Achse) zeigt, unter Vergleich der Duftfreisetzung beim Aufsaugen in einem offenen Becher von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen (enthaltend ein Duftöl) (150–200 µm Teilchen) mit reinem Duftöl.
7 ist eine Reihe von graphischen Darstellungen für die Verteilung des freien Volumens in vier Polymeren: Polymethylmethacrylat; Polyethylen; Polystyrol und Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (28% Vinylacetat-Monomereinheiten), die die Volumenfraktion (auf der „Y"-Achse) gegen das Voronoi-Kugelvolumen (gemessen in Kubikangström) (auf der „X"-Achse) zeigen.
8 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (28% Vinylacetat-Monomereinheiten) zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse dargestellt ist.
9 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Polyethylenpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse dargestellt ist.
10 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens an Duftstoffen in einem Polymethylmethacrylatpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens ins Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse dargestellt ist.
11 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Polystyrolpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse dargestellt ist.
12 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Ethylcellulosepolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse dargestellt ist.
13 ist eine Reihe von Balkendiagrammen, die in acht Gruppen gezeigt werden, eines für jeden Duftstoff, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens an Duftstoffen in vier unterschiedlichen Polymeren zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse und die Duftkomponente auf der „X"-Achse darstellt ist.
14A zeigt für ein Polymerteilchen-Wasser-Reinigungs-System graphische Darstellungen der Duftkonzentration gegen die Zeit (in Stunden) für Polymerteilchen, die anfangs Duftkomponenten in ihren freien Volumen enthalten, Reinigungsmittelteilchen, die anfangs keinen Duftstoff enthalten, und für Wasser, das anfangs gar keinen Duftstoff enthält.
14B zeigt für ein Polymerteilchen-Wasser-Reinigungs-System graphische Darstellungen der Duftkonzentration gegen die Zeit (in Stunden) für Polymerteilchen, die anfangs leer sind (ohne Duftstoff, der in seinen jeweiligen freien Volumen enthalten ist), für Reinigungsmittelteilchen, die anfangs Duftstoff enthalten, und für Wasser, das anfangs gar keinen Duftstoff enthält. Die graphische Darstellung zeigt eine „Aufsaug"-Rate für den Duftstoff, der in dem freien Volumen der Polymerteilchen absorbiert ist.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Mit Bezug auf 1, der schematischen Darstellung eines Polymerteilchens 10, das in der Praxis unserer Erfindung von Nutzen ist, wird die Polymerkette durch die Bezugsziffer 12 angegeben, und der Duftstoff, der in dem freien Volumen der Teilchen enthalten ist, wird durch die Bezugsziffer 11 angegeben.
Mit Bezug auf 2, der Gruppe an Balkendiagrammen, gezeigt in 3 Dimensionen, wird die Art des Duft entwickelnden Materials, z. B. Polymer oder reiner Duftstoff, auf der „X"-Achse gezeigt, angegeben durch die Bezugsziffer 21; wird die Anzahl der Tage der Verwendung auf der „Y"-Achse gezeigt, angegeben durch die Bezugsziffer 22, und wird die gemittelte Intensitätsbewertung auf der „Z"-Achse gezeigt, angegeben durch die Bezugsziffer 20. Die Balkendiagramme für die Teilchen mit 150–200 µm des Duftstoff enthaltenden Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (hierin nachstehend als „EVA-Teilchen" bezeichnet) werden durch die Bezugsziffern 23a, 23b bzw. 23c für 7, 4 und 0 Tage angegeben. Die Balkendiagramme für die Teilchen mit 10 bis 50 µm der Duftstoff enthaltenden EVAs werden durch die Bezugsziffern 24a, 24b bzw. 24c für 7, 4 und 0 Tage angegeben. Die Balkendiagramme für den reinen Duftstoff werden durch die Bezugsziffern 25a, 25b bzw. 25c für 7, 4 und 0 Tage angegeben.
Mit Bezug auf 3 zeigt das Balkendiagramm einen Vergleich des absorbierten prozentualen Duftstoffes (auf der „Y"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 30) für ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (angegeben durch die Bezugsziffer 32) mit Polyethylen niedriger Dichte (angegeben durch die Bezugsziffer 33), wobei die Art des Polymer, entlang der „X-Achse dargestellt ist, angegeben durch die Bezugsziffer 31.
Mit Bezug auf 4, dem Balkendiagramm, das einen Vergleich des prozentualen Vorzugs für reinen Duftstoff (wobei der prozentuale Vorzug auf der „Z"-Achse gezeigt ist, angegeben durch die Bezugsziffer 40) mit Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen, enthaltend den Duftstoff (150–200 µm effektiver mittlerer Durchmesser), zeigt, wird das Balkendiagramm für reinen Duftstoff durch die Bezugsziffer 42 angegeben und wird das Balkendiagramm für die EVA-Teilchen durch die Bezugsziffer 43 angegeben. Die Duft ausstoßende Substanz wird entlang der „X"-Achse gezeigt, dargestellt durch die Bezugsziffer 41.

Mit Bezug auf 5 zeigt ein Balkendiagramm die prozentuale Duftabsorption (gezeigt auf der „Y"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 50) in HTEAQ-Base für Ethylen-Vinylacetat-Copolymer gegen Polystyrol für verschiedene Duftkomponenten (gezeigt entlang der „X"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 51). Die Bezugsziffern für jede Duftkomponente werden in der folgenden Tabelle IV angegeben: TABELLE IV

Duftkomponente	EVA	Polystyrol
Ethyl-2-methylvalerat	52a	52b
Limonen	53a	53b
Dihydromyrcenol	54a	54b
β-Phenylethylalkohol	540a	540b
Benzylacetat	55a	55b
Geraniol	56a	56b
Dimethylbenzylcarbinylacetat	57a	57b
Methylnonylacetaldehyd	58a	58b
CYCLACET	59A	59B
2-Methoxynaphthalin	560a	560b
β-Ionon	561a	561b
LILIAL	562a	562b
n-Hexylsalicylat	563a	563b
TONALID (6-Acetyl-1,1,3,4,6,6-hexamethyltetrahydronaphthalin (PFW Chemicals B.V., Barneveld, Niederlande))	564a	564b

Mit Bezug auf 6 zeigt ein Balkendiagramm die skalierte Intensität (auf einer Skala von 0 bis 10 auf der „Y"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 60) gegen die Zeit (auf der „X"-Achse, gezeigt durch die Bezugsziffer 61), unter Vergleich der Duftfreisetzung beim Aufsaugen in einem offenen Becher von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen (enthaltend ein Duftöl) (150–200 µm Teilchen) mit reinem Duftöl, wobei jedes Mitglied von jeder Gruppe der Balkendiagramme durch eine Bezugsziffer, wie in Tabelle V gezeigt, angegeben ist: TABELLE V

Zeit	EVA	reines Duftöl
Pulver (-1 Stunde)	62b	62a
Auflösung (0 Stunden)	63b	63a
1 Stunde	64b	64a
2 Stunden	65b	65a
4 Stunden	66b	66a
8 Stunden	67b	67a
24 Stunden	68b	68a

Unter Bezug auf 7 wird eine Reihe von graphischen Darstellungen für die Verteilung des freien Volumens in vier Polymeren gezeigt: Polymethylmethacrylat (Bezugsziffer 75 mit erläuterndem Datenpunkt 75a); Polyethylen (Bezugsziffer 72 mit erläuterndem Datenpunkt 72a); Polystyrol (Bezugsziffer 74 mit erläuterndem Datenpunkt ₇₄ ₎ und Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (28% Vinylacetat-Monomereinheiten) (Bezugsziffer 73 mit erläuterndem Datenpunkt 73a), die die Volumenfraktion (auf der „Y"-Achse, gezeigt durch die Bezugsziffer 70) gegen das Voronoi-Kugelvolumen (gemessen in Kubikangström) auf der „X"-Achse (gezeigt durch die Bezugsziffer 71) zeigen.
Unter Bezug auf 8 wird eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen gezeigt, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (28% Vinylacetat-Monomereinheiten) zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 80) und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 81) dargestellt ist. Die Bezugsziffern, die jeden Graphen definieren, sind in einer Tabelle für die 8 bis einschließlich 12 in Tabelle VI gezeigt.
9 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Polyethylenpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 90) und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 91) dargestellt ist. Die Bezugsziffern, die jeden Graphen definieren, sind in einer Tabelle für die 8 bis einschließlich 12 in Tabelle VI angegeben.
10 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Polymethylmethacrylatpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 100) und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 101) dargestellt ist. Die Bezugsziffern, die jeden Graphen definieren, sind in einer Tabelle für die 8 bis einschließlich 12 gezeigt.
11 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Polystyrolpolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 110) und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 111) dargestellt ist. die Bezugsziffern, die jeden Graphen definieren, sind in einer Tabelle für die 8 bis einschließlich 12 gezeigt.

12 ist eine Reihe von 8 graphischen Darstellungen, eine für jede Duftkomponente, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens von Duftstoffen in einem Ethylcellulosepolymer zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 120) und die Gewichtsfraktion an Duftstoff auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 121) dargestellt ist. die Bezugsziffern, die jeden Graphen definieren, sind in einer Tabelle für die 8 bis einschließlich 12 gezeigt. TABELLE VI

Duftkomponente	EVA (Fig. 8)	Polyethylen (Fig. 9)	Polymethylmethactylat (Fig. 10)	Polystyrol (Fig. 11)	Ethylcellulose (Fig. 12)
Dihydromyrcenol	85	94	102	113	128
LILIAL	87	98	108	115	125
CYCLACET	84	97	107	118	129
ALDEHYDE AA	83	96	105	117	124
γ-Methylionon	88	-	106	116	122
n-Hexylsalicylat	82	93	103	112	126
HEDIONE	89	95	107	119	127
HELIONAL	86	92	104	114	123

Unter Bezug auf 13 wird eine Reihe von Balkendiagrammen gezeigt, die in acht Gruppen gezeigt werden, eine für jeden Duftstoff, die die berechnete (unter Verwendung von UNIFAC-FV) freie Energie des Mischens an Duftstoffen in vier unterschiedlichen Polymeren zeigen, wobei die freie Energie des Mischens in Kilojoule/Mol auf der „Y"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 130) und die Duftkomponente auf der „X"-Achse (angegeben durch die Bezugsziffer 131) darstellt ist. Die Bezugsziffern für jede Gruppe der Balkendiagramme und für jedes Balkendiagramm in jeder Gruppe für jede Duftkomponente werden in der folgenden Tabelle VII dargestellt: TABELLE VII

Duftkomponente	Gruppe der Balkendiagramme	EVA	Polymethylmethacrylat	Polystyrol	Ethylcellulose
Dihydromyrcenol	132	132a	132b	132c	132d
LILIAL	133	133a	133b	133c	133d
CYCLACET	134	134a	134b	134c	134d
ALDEHYDE AA	135	135a	135b	135c	135d
γ-Methylionon	136	136a	136b	136c	136d
n-Hexylsalicylat	137	137a	137b	137c	137d
HEDIONE	138	138a	138b	138c	138d
HELIONAL	139	139a	139b	139c	139d

Unter Bezug auf 14A werden für ein Polymerteilchen-Wasser-grenzflächenaktives Mittel-System graphische Darstellungen der Duftkonzentration (auf der „Y"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 140) gegen die Zeit (in Stunden) (auf der „X"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 141) für Polymerteilchen, die anfangs Duftkomponenten in ihren freien Volumen enthalten, (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 142 angegeben, wobei ein Datenpunkt bei 0 Stunden durch die Bezugsziffer 152 angegeben wird und ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 142a angegeben wird), für die Phase des grenzflächenaktiven Mittels (z. B. enthaltend Mizellen und/oder Vesikel), die anfangs gar keinen Duftstoff enthält (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 143 angegeben, wobei ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 143a angegeben wird), und für Wasser, das anfangs gar keinen Duftstoff enthält (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 144 angegeben, wobei ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 144a angegeben wird), gezeigt. Die Linie 150 stellt eine Konzentration von etwa 8% dar, als Asymptote, angenähert durch die Duftkonzentration in dem Polymerteilchen bei θ = ∞. Die Linie 151 stellt eine Asymptote dar, angenähert durch die Duftkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels (beträchtlich weniger als 8%) bei θ = ∞.
Unter Bezug auf 14B werden für ein Polymerteilchen-Wasser-grenzflächenaktives Mittel-System graphische Darstellungen der Duftkonzentration (auf der „Y"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 140) gegen die Zeit (in Stunden) (auf der „X"-Achse, angegeben durch die Bezugsziffer 141) für Polymerteilchen, die anfangs leer sind (ohne daß Duftstoff in ihren jeweiligen freien Volumen enthalten ist), (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 145 angegeben, wobei ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 145a angegeben wird), für die Phase des grenzflächenaktiven Mittels (z. B. enthaltend Vesikel und/oder Mizellen), die anfangs Duftstoff enthält (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 146 angegeben, wobei ein Datenpunkt bei 0 Stunden durch die Bezugsziffer 153 angegeben wird und ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 146a angegeben wird), und für Wasser, das anfangs keinen Duftstoff enthält, (die graphische Darstellung wird durch die Bezugsziffer 147 dargestellt, wobei ein Datenpunkt bei etwa 150 Stunden durch die Bezugsziffer 147a angegeben wird), gezeigt. Die graphische Darstellung zeigt eine „Aufsaug"-Rate für den Duftstoff, der in dem freien Volumen der Polymerteilchen absorbiert ist. Die Linie 154 stellt eine Konzentration von etwa 8% dar, eine Asymptote, angenähert durch die Duftkonzentration in den Polymerteilchen bei θ = ∞.
Diese Erfindung kann ferner durch die folgenden Beispiele ihrer bevorzugten Ausführungsformen veranschaulicht werden, obwohl es selbstverständlich sein wird, daß diese Beispiele nur Illustrationszwecken dienen und den Umfang der Erfindung nicht einschränken, der nur durch die dargelegten Ansprüche eingeschränkt wird. Sofern nichts Gegenteiliges angegeben ist, beziehen sich alle Prozentangaben auf Gewichtsprozent.
BEISPIEL A
Der folgende Duftstoff wurde zur Verwendung zusammen mit den folgenden Beispielen 1 bis 6 hergestellt:

Inhaltsstoff Gewichtsteile

HEDIONE 50

LILIAL 50

γ-Methylionon 50

Dihydromyrcenol 50

n-Hexylsalicylat 50

ALDEHYDE AA 50
BEISPIEL I
Zwei Gruppen von Teilchen des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, ELVAX, hierin ausführlich beschrieben, wurden auf (a) einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm (Gruppe A) und (b) einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 10 bis 50 µm (Gruppe B) in Flüssigstickstoff unter Verwendung der Vorrichtung und Technik, wie in US-Patent 4,731,243 beschrieben, gemahlen. In jeder der Gruppen A und B wurden 300 cm³ des Duftstoffes von Beispiel A mit 100 g des gemahlenen Ethylen-Vinylacetat-Copolymers unter Rühren bei 50 U/min für eine Dauer von 12 Stunden bei 28°C gemischt. Die resultierenden Produkte wurden dann mit dem Gewebekonditionierer, DOWNY FREE & SENSITIVEP (Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio) auf einen Endduftstoffgehalt von 1% gemischt, und konnten bei Raumtemperatur für eine Dauer von 168 Stunden äquilibrieren. Die resultierenden Gewebekonditionierzusammensetzungen wurden verwendet, um Tücher in einem Standardwaschvorgang zu waschen, gefolgt von Maschinentrocknen für einen mittleren/hohen Trocknungsvorgang. Die getrockneten Tücher wurden auf einer Skala von 0 bis 5 hinsichtlich der Duftintensität bewertet (wobei 5 die größte Duftintensität ist und 0 keine Duftwahrnehmung zeigt) und mit einer Kontrolle verglichen, die unter Verwendung desselben Gewebekonditionierers, gemischt mit dem reinen Duftstoff von Beispiel A bei einem Duftstoffgehalt von 1%, gewaschen wurde.
Die Tücher wurden bei Raumtemperatur auf offenen Regalen gelagert und über eine Dauer von 1 Woche bewertet. Die Ergebnisse werden in der oben beschriebenen
2 dargestellt. 2 zeigt die zweifache Überlegenheit über die Dauer von einer Woche der Verwendung der Teilchen mit 150 bis 200 µm unserer Erfindung und die 1,5fache Überlegenheit der Teilchen mit 10 bis 50 μm unserer Erfindung gegenüber der Verwendung des reinen Duftstoffes. Im wesentlichen identische Ergebnisse wurden erreicht, wenn anstelle der Teilchen mit der Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Infrastruktur die Teilchen mit einer Infrastruktur, die aus ETHOCEL Std.45 aufgebaut ist, verwendet wurden.
BEISPIEL II(A)

Drei Gruppen von Teilchen ohne Duft mit freien Volumen, A, B und C benannt, des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, ELVAX, oben beschrieben, wurden auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm in Flüssigstickstoff unter Verwendung der Vorrichtung und Technik, wie in US-Patent 4,731,243 beschrieben, gemahlen. Ebenso wurden drei Gruppen von Teilchen ohne Duft, D, E und F benannt, des Ethylcellulosepolymers, ETHOCEL Std.45, oben beschrieben, auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm in Flüssigstickstoff unter Verwendung der Vorrichtung und Technik, wie in US-Patent 4,731,243 beschrieben, gemahlen. Ebenso wurden eine Gruppe von Teilchen ohne Duft, G benannt, aus Polyethylen niedriger Dichte und eine Gruppe von Teilchen ohne Duft, H benannt, aus Polyethylen hoher Dichte auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm gemahlen. Die Teilchen der Gruppen A, B, D, E, G und H wurden zu einer ALL-Gewebekonditionierformulierung (Lever Brothers Company, Edgewater, N.J.), die Duftstoff enthält, zugegeben. Außerdem wurden die Gruppen C und F zur DOWNY-Gewebekonditioniergrundlage, die Duftstoff enthält, zugegeben. In jedem Fall wurde die Menge an absorbiertem Duftstoff via GO-Analyse nach der Filtration und Lösungsmittelextraktion der Teilchen quantitativ bestimmt. Es wurde festgestellt, daß Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und das Ethylcellulosepolymer den Duftstoff in Abhängigkeit der chemischen Beschaffenheit der Duftstoffmoleküle sowie der Beschaffenheit der Weichmacherformulierung signifikant absorbieren, während die Teilchen mit einer Infrastruktur, die aus Polyethylen niedriger Dichte oder Polyethylen hoher Dichte bestehen, nicht-signifikante Mengen von einzelnen Duftkomponenten absorbieren. Die folgende Tabelle VIII zeigt die Ergebnisse, auf denen die vorhergehenden Schlußfolgerungen basieren: TABELLE VIII

Polymer	Duftkomponente	ALL-Gewebekonditionierer	ALL-Gewebekonditionierer	DOWNY-Gewebekonditionierer
Ethylen-Vinylacetat-Copolymer		Gruppe A	Gruppe B	Gruppe C
"	Dihydromyrcenol	1,7%	1,5%	0,1%
"	ALDEHYDE AA	2,2%	1,6%	0,2%
"	CYCLACET	5,3%	5,4%	0,5%
"	LILIAL	5,1%	5,4%	0,4%
"	HEDIONE	4,7%	4,8%	0,4%
"	GESAMT	18,9%	18,7%	1,6%
Ethylcellulosepolymer		Gruppe D	Gruppe E	Gruppe F
"	Dihydromyrcenol	2,9%	2,0%	0,4%
"	ALDEHYDE AA	2,4%	1,4%	0,5%
"	CYCLACET	6,6%	5,3%	0,9%
"	LILIAL	6,3%	5,6%	0,6%
"	HEDIONE	6,0%	5,4%	0,9%
"	GESAMT	24,2%	19,7%	3,3%
Polyethylen niedriger Dichte		Gruppe G
"	Dihydromyrcenol	0,1%
Polyethylen hoher Dichte		Gruppe H
"	ALDEHYDE AA	0,1%
"	CYCLACET	0,1%
"	LILIAL	0,1%
"	HEDIONE	0,1%

BEISPIEL II(B)
Eine Gruppe von Teilchen ohne Duft mit freien Volumen, J benannt, des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, ELVAX, ausführlich oben beschrieben, wurde auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm in Flüssigstickstoff gemahlen. 100 g der Teilchen wurden zu den 200 ml der Gewebekonditioniergrundlage DOWNY zugegeben. Das resultierende Gemisch wurde verwendet, um Gewebe in einer Waschmaschine zu waschen. Das resultierende gewaschene Gewebe wurde in einem automatischen Trockner getrocknet. Es wurde festgestellt, daß die getrocknete Wäsche eine signifikante Erhöhung der Duftintensität gegenüber einer im wesentlichen identischen Gewebecharge, gewaschen und getrocknet unter Verwendung derselben Gewebekonditioniergrundlage und einer äquivalenten Menge an reinem Duftstoff (hergestellt gemäß Beispiel A hierin), im Gegensatz zu dem Duftstoff, der in freien Volumen des Teilchens enthalten ist, aufwies.
Außerdem hatten Gewebe, die mit dem Teilchen enthaltenden Weichmacher, DOWNY, (enthaltend Duftstoff) gewaschen und dann leinengetrocknet wurden, bevorzugt eine Duftstoffintensität von mehr als etwa 70% der Zeit, wiederholt durch eine Gruppe von 10 Teilnehmern in einer Doppelblindstudie, gegenüber einer Kontrolle, die DOWNY FREE & SENSITIVE mit zugefügtem reinem Duftstoff (der Duftstoff von Beispiel A hierin) bei demselben Gehalt, das heißt 1 Gew.-%, war. Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung anderer Gewebeweichmacherprodukte erhalten, wenn die Teilchen der vorliegenden Erfindung im Vergleich zur Kontrolle verwendet wurden.
BEISPIEL III
Eine Gruppe von Teilchen, K benannt, des Ethylen-Vinylacetat-Copolymers, ELVAX, oben beschrieben, wurde auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm in Flüssigstickstoff unter Verwendung der oben beschriebenen Vorrichtung und Technik gemahlen. Eine zweite Gruppe von Teilchen, L benannt, aus Polyethylen niedriger Dichte wurde auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm in Flüssigstickstoff gemahlen. Jede der Teilchengruppen K und L wurde in den Mengen von 100 g zu separaten 200-g-Proben von TIDE-Waschpulver (Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio) zugegeben, wie in den US-Patenten 4,318,818 und 5,916,862 beschrieben, und die resultierenden Gemische wurden jeweils in ein separates Gefäß nach dem Trockenmischen der Gemische gegeben. Zu jedem Gefäß wurde in einer Konzentration von 16,7 Gew.-% des resultierenden Gemisches die Duftstofformulierung von Beispiel A zugegeben. Jedes Gefäß wurde verschlossen und geschüttelt. 35 g der jeweiligen Inhalte von jedem Gefäß wurden dann separat zu einem Liter Wasser unter Rühren für eine Dauer von 120 Sekunden zugegeben, wodurch sich der Waschmittelteil von jedem Gemisch lösen konnte, während die Polymerteilchen ungelöst blieben. Die Polymerteilchen wurden dann aus jedem Gemisch mittels Filtration entfernt und via Lösungsmittelextraktion analysiert, gefolgt von Gaschromatographie der resultierenden Extrakte, um die Menge an Duftstoff, der in den freien Volumen der jeweiligen Polymere der Gruppen K und L absorbiert wurde, zu bestimmen. Wie in den Balkendiagrammen von 3 gezeigt, wurde festgestellt, daß die Teilchen mit der Infrastruktur, die aus dem Ethylen Vinylacetat-Copolymer besteht, eine signifikante Menge (29%) an Duftstoff von dem System absorbieren, während Polyethylen niedriger Dichte im wesentlichen keinen Duftstoff absorbierte.
Folglich ist die Schlußfolgerung richtig, daß die Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen mit einem durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 150 bis 200 µm verwendet werden können, um kompatiblen Duft aus Pulverwaschmittel aufzusaugen, so daß sich, wenn das Waschmittel verwendet wird, um Kleidung zu waschen, die Teilchen auf der Kleidung abscheiden und einen ansprechenden Duft für relativ lange Zeit, mehr als etwa eine Woche, freisetzen werden.
BEISPIEL IV
700 g nicht zerkleinerte Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Pellets mit einem durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 0,5 cm (ELVAX) wurden mit 100 g Siliciumdioxid und 200 g Duftstoff von Beispiel A gemischt. Das Mischen wurde durch Plazieren der Inhaltsstoffe in ein 1500 cm³ großes verschlossenes Gefäß und Plazieren des Gefäßes auf einem Rotationsmischer bei 20 Umdrehungen pro Minute für eine Dauer von 12 Stunden durchgeführt. Die resultierenden Pellets, enthaltend aufgesaugten Duftstoff, wurden dann in einen Doppelzylinderextruder, wobei die Zylinder auf 150°C vorerhitzt wurden, eingespeist, wodurch ein homogenes geschmolzenes Extrudat hergestellt wurde. Der geschmolzene Extrudatstrang wurde beim Verlassen des Extruders auf Raumtemperatur abgekühlt und in eine grobe Mühle und dann in eine Mühle eingespeist, während die Teilchen unter Verwendung von Flüssigstickstoff abgekühlt wurden.
Die resultierenden Teilchen wurden mit TIDE FREE-Waschpulver (keinen Duftstoff enthaltend) gemischt, und das resultierende Gemisch wurde in einem Feststoffmischer bei 35 U/min gemischt. Die resultierende Mischung wurde in einer Handwäsche verwendet. Bei der Zugabe des resultierenden Gemisches zu einem Eimer Wasser, der schmutzige Wäsche enthielt, löste sich das Waschmittel, und die übrigen Teilchen mit Infrastrukturen, die aus dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer bestehen, schwammen zu der Oberfläche. Der Einfluß von Wasser auf die Teilchen veränderte das thermodynamische Gleichgewicht, wodurch eine größere Freisetzung an Duftstoff ausgelöst wurde, wie in 6 gezeigt. Nach 1 Stunde erreichte das Aroma in der Umgebung nahe dem Eimer eine maximale Intensität und stabilisierte sich dann. Das resultierende Aroma maskierte den Übelgeruch, der sich beim Aufsaugen entwickelte, und erhöhte die Wahrnehmung für Sauberkeit und Frische der Wäsche. Folglich kann entsprechend geschlußfolgert werden, daß die Teilchen mit Infrastrukturen, die aus dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer bestehen, in Handwäsche verwendet werden können, um den Übelgeruch zu maskieren, der sich über die Zeit hinweg entwickelt, wenn Wäsche sich für lange Zeit vollsaugt, wie mehr als 8 Stunden.
Ein zweites Experiment wurde dann durchgeführt, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen durch ein Teilchen auf Ethylcellulosebasis, ETHOCEL Std.45, oben beschrieben, dann ersetzt wurde. In anderer Hinsicht waren die Bedingungen identisch. Es wurde festgestellt, daß die Ethylcelluloseteilchen den Duftstoff während der ersten zwei Stunden zu 50% schneller freisetzen, wodurch ein „Explosions"-Effekt bereitgestellt wurde; und anschließend eine signifikant niedrigere (50%) Freisetzungsrate aufwies.
Ein drittes Experiment wurde dann durchgeführt, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymerteilchen dann durch ein Polyethylenteilchen niedriger Dichte (LDPE) ersetzt wurde. In anderer Hinsicht waren die Bedingungen identisch. Die LDPE-Teilchen setzten keinen Duftstoff frei und zeigten keinen Vorteil bei der Anwendung.
BEISPIEL V
Absorption von Übelgeruch
Eine Gruppe von Teilchen, M benannt, mit Infrastrukturen, die aus dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, ELVAX, oben beschrieben, bestehen, wurden auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 200 µm in Flüssigstickstoff gemahlen. Bei einer Rate von 1% wurden die resultierenden Teilchen zu einer 10 ppm wäßrigen Isovaleriansäurelösung (Übelgeruch) zugegeben. Nach 1 Minute wurde der Übelgeruch in dem Kopfraum über der Lösung gegenüber der Kontrolle, die keine Teilchen aufwies, signifikant verringert, die Konzentration an freier Isovaleriansäure betrug jedoch noch immer 10 ppm. Unter Verwendung von HPLC wurde ermittelt, daß bei der Rate von 1% die Teilchen mit einer Infrastruktur, die aus dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer besteht, 70 Teile pro Million (ppm) Isovaleriansäure aus einer Lösung mit einer Konzentration von Isovaleriansäure von 186 ppm absorbieren werden.
BEISPIEL VI
HERSTELLUNG VON POLYMETHYLMETHACRYLATTEILCHEN, ENTHALTEND WESENTLICHE FREIE VOLUMEN
500 g nicht zerkleinerte Polymethylmethacrylatpellets (ELVACITE 2041) wurden auf einen durchschnittlichen wirksamen Durchmesser von 100 µm in Flüssigstickstoff gemahlen. Das zermahlene Produkt wurde in zehn 50-g-Teile geteilt, bezeichnet: A, B, C, D, E, F, G, H, I und J.
Bei 25°C wurde Teil A in 300 ml Duftstoff, hergestellt gemäß Beispiel A, unter Rühren bei 60 U/min für eine Dauer von 10 Minuten eingetaucht. Es wurde kein Duftstoff in die Teilchen absorbiert.
Teil B wurde auf 105°C unter einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Gleichzeitig wurden 300 ml Duftstoff, hergestellt gemäß Beispiel A, auf 50°C unter 2 Atmosphären Stickstoffdruck unter Rühren bei 60 U/min erhitzt. Die erhitzten Polymethylmethacrylatteilchen wurden dann in den Duftstoff unter Rühren bei 60 U/min für eine Dauer von 10 Minuten eingetaucht, während der Druck bei 2 Atmosphären Stickstoffgehalten wurde. Es wurde kein Duftstoff in die Teilchen absorbiert.
Die Teile C, D, E und F wurden jeweils mit 50 cm³ von 95%, 75%, 50% bzw. 25% wäßrigem Ethanol separat gemischt und jede der resultierenden Aufschlämmungen wurde bei 25°C bei 60 U/min für eine Dauer von 60 Sekunden gerührt. In jedem Fall wurden die Teilchen von dem wäßrigen Ethanol mittels Filtration getrennt. Jede der resultierenden Teilchengruppen wurde dann unter Rühren bei 60 U/min in 300 ml Duftstoff, hergestellt gemäß Beispiel A, für eine Dauer von 60 Sekunden eingetaucht. In jedem Fall absorbierten die Teilchen Duftstoff zu 45 Gew.-% der Endteilchen.
Die Teile G, H, I und J wurden jeweils mit 50 cm³ von 95%, 75%, 50% bzw. 25% wäßrigem Ethanol separat gemischt, und jede der resultierenden Aufschlämmungen wurde bei 25°C bei 60 U/min für eine Dauer von 60 Sekunden gerührt. In jedem Fall wurden die Teilchen von dem wäßrigen Ethanol mittels Filtration getrennt. Jede der resultierenden Teilchengruppen wurde dann unter Rühren bei 60 U/min in 300 ml Duftstoff, hergestellt gemäß Beispiel A, für eine Dauer von 300 Sekunden eingetaucht. In jedem Fall absorbierten die Teilchen Duftstoff zu 50 Gew.-% der Endteilchen.

Claims

Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruches von einer oder mehreren, festen oder halbfesten Oberflächen, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, während der Behandlung der Oberflächen mit einer oder mehreren, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, umfassend die Schritte: i. das Bereitstellen einer Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis zu etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei die Polymere ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweisen, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt, ii. das Bereitstellen einer Oberflächenbehandlungsmenge einer wäßriger Zusammensetzung, umfassend von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um im Kontakt mit den Oberflächen über eine Behandlungszeitdauer in einer Oberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein, iii. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung der Oberflächen, iv. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung, (b) der Oberflächen, und (c) der Vielzahl von Teilchen in die Behandlungsmittel, v. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur, vi. das Ausschalten bzw. Abziehen der Behandlungsmittel, vii. das Entfernen der Oberflächen von den Behandlungsmitteln, viii. das Spülen der Oberfläche, und ix. das Trocknen der Oberfläche, wobei Duftkomponenten von Duftzusammensetzungen und Moleküle mit Übelgeruch mit den Polymeren kompatibel sind.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen anfangs leer bereitgestellt wird und während der Lagerung oder Behandlung der Oberflächen Komponenten von der wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung absorbiert und Ablagerung von den Duftkomponenten auf den Oberflächen bewirkt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen anfangs leer bereitgestellt wird und während der Behandlung übelriechende Komponenten von den Oberflächen einschließt.
Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruches von einer oder mehreren, festen oder halbfesten Oberflächen, die mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelt sind, während der Behandlung der Oberflächen mit einer oder mehreren, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, umfassend die Schritte: i. das Bereitstellen einer Vielzahl von festen und/oder viskoelastischen Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis zu etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt, ii. das Mischen der festen oder viskoelastischen Polymerteilchen mit Festphasenteilchen von grenzflächenaktiven Mitteln, wodurch ein Gemisch aus Polymer und grenzflächenaktivem Mittel gebildet wird, iii. das Mischen des resultierenden Gemisches aus Polymer und grenzflächenaktivem Mittel mit Wasser, wodurch eine wäßrige Zusammensetzung von grenzflächenaktivem Mittels gebildet wird, umfassend von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% des grenzflächenaktiven Mittels, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um in Kontakt mit den Oberflächen über eine Behandlungszeitdauer in einer Oberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein, iv. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung der Oberflächen, v. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung von grenzflächenaktivem Mittel und (b) der Oberflächen in die Behandlungsmittel, vi. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur, vii. das Ausschalten der Behandlungsmittel, viii. das Entfernen der Oberflächen von den Behandlungsmitteln, ix. das Spülen der Oberfläche, und x. das Trocknen der Oberfläche wobei Duftkomponenten und Komponenten mit Übelgeruch mit den Polymeren kompatibel sind.
Verfahren nach Anspruch 4, wobei jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen anfangs leer bereitgestellt wird und während der Lagerung oder Behandlung der Oberflächen Komponenten von der wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung einschließt und Ablagerung von den Duftkomponenten auf den Oberflächen bewirkt.
Verfahren nach Anspruch 4, wobei jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen anfangs leer bereitgestellt wird und während der Behandlung übelriechende Komponenten von den Oberflächen absorbiert.
Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Oberfläche aus der Gruppe, bestehend aus einer Gewebeoberfläche und einer Haarfollikeloberfläche, ausgewählt ist, und die Behandlung eine Waschbehandlung ist.
Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Oberfläche eine Gewebeoberfläche ist, wobei das grenzflächenaktive Mittel ein Waschmittel ist und die Behandlung eine Waschbehandlung ist.
Verfahren nach Anspruch 1 zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Eliminieren eines wahrgenommenen Übelgeruches von mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelten Geweben, Haarfollikeln, Sängerepidermis oder festen Oberflächen während der Behandlung der Gewebe, Haarfollikel, Säugerepidermis oder festen Oberflächen mit grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, umfassend die Schritte: i. das Bereitstellen einer Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Polystyrolpolymer, einem Polymethylmethacrylatpolymer und einem Ethylcellulosepolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur mit einem inneren freien Volumen, welches ein Flüssigphasenduftmaterial enthält, welches entfernbar in der Infrastruktur eingeschlossen ist, welches in den Zwischenräumen der Infrastruktur enthalten und aus der Infrastruktur nach außen transportierbar ist, wobei jede der Komponenten des Duftmaterials einen C log₁₀ P in dem Be reich von etwa 1 bis etwa 7 aufweist, das Anfangs-Gew.-% des Duftmaterials, enthalten in der Vielzahl von Polymerteilchen, von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der Vielzahl von Polymerteilchen beträgt, wobei jede der Duftkomponenten mit dem Polymer kompatibel ist, ii. das Bereitstellen einer Menge einer wäßrigen Zusammensetzung zur Behandlung von Gewebe, Haarfollikeln, Säugerepidermis oder einer festen Oberfläche, umfassend von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um in engem Behandlungskontakt mit, in Alternative (a) mindestens einem Gewebegegenstand über eine Gewebebehandlungszeitdauer in einer Gewebebehandlungsdauer und – temperatur, oder (b) mindestens einer festen Oberfläche über eine Behandlungszeitdauer einer festen Oberfläche in einer Behandlungskonzentration und -temperatur einer festen Oberfläche oder (c) mindestens einem Haarfollikel über eine Haarfollikelbehandlungszeitdauer in einer Haarfollikelbehandlungskonzentration und -temperatur oder (d) einer Säugerepidermisoberfläche über eine Säugerepidermisoberflächenbehandlungszeitdauer in einer Säugerepidermisoberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein, iii. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung der Gewebe, der Haarfollikel, der Säureepidermis oder der festen Oberflächen, iv. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung, (b) des mindestens einen Gewebegegenstandes, des mindestens einen Haarfollikels, der mindestens einen Säugerepidermis oder der mindestens einen festen Oberfläche, und (c) der Vielzahl von Polymerteilchen in die Behandlungsmittel, v. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur, vi. das Ausschalten der Behandlungsmittel, vii. das Entfernen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) der Haarfollikel oder (d) der Säugerepidermisoberfläche von den Behandlungsmitteln, viii. das Spülen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) der Haarfollikel oder (d) der Säugerepidermisoberfläche, und ix. das Trocknen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) der Haarfollikel oder (d) der Säugerepidermisoberfläche, wobei Duftkomponenten und Moleküle mit Übelgeruch mit den Polymeren kompatibel sind.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Behandlung eine Reinigungsbehandlung ist.
Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Polymerteilchen-Infrastruktur aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer aufgebaut ist.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Behandlungsmittel eine Wäschereiwaschmaschine sind, und das Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden Geruches und das im wesentlichen Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruchs von mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelten Geweben ist.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Polymerteilchen-Infrastruktur aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer aufgebaut ist.
Verfahren nach Anspruch 9, betrieben gemäß dem mathematischen Modellsystem:
für die Duftzusammensetzung, und
für „n" individuelle Duftkomponenten, wobei l ≤ i ≤ n, wobei θ die Zeit in Stunden darstellt, wobei C_P die Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_W die Duftstoffkonzentration in der Wasserphase in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Wasserphase, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_S die Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_T die Gesamtkonzentration von Duftstoffen in dem System in g/l darstellt, wobei m_P die Masse der Polymerteilchen in Gramm darstellt, wobei m_S die Masse des grenzflächenaktiven Mittels in Gramm darstellt, wobei m_W die Wassermasse in Gramm darstellt, und wobei m_T die Masse des Gesamtsystems in Gramm darstellt, wobei alle Größen zu einem Zeitpunkt θ gemessen sind.
Verfahren nach Anspruch 14, wobei in dem mathematischen Modell:
C_P = – k₁LN(θ + 1) + k₂ mit 0.015 ≥ k₁ ≥ 0.03 und 0.18 ≥ k₂ ≥ 0.22; CS = k3LN(θ + 1) + k4 mit 1.5 × 10^–3 ≥ k₃ ≥ 2.2 × 10^–3 und 1.2 × 10^–4 ≥ k₄ ≥ 2.0 × 10^–4; und CW = k5LN(θ + 1) + k6 mit 1.5 × 10^–6 ≥ k₅ ≥ 3.0 × 10^–6 und 1.5 × 10^–7 ≥ k₆ ≥ 3.0 × 10^–7.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Vielzahl von Polymerteilchen durch ein Verfahren hergestellt wird, umfassend die aufeinander folgenden Schritte (a) des Mischens von Polymerpellets mit Duftmaterial für eine Zeitdauer von etwa 0,05 Stunden bis etwa 20 Stunden, (b) des Extrudierens des resultierenden Produktes bei einer Temperatur von etwa 130°C bis etwa 170°C, um ein Extrudat zu bilden, (c) des Kühlens des resultierenden Extrudats auf eine Temperatur in dem Bereich von etwa 15°C bis etwa 40°C und (d) des Kryomahlens des resultierenden Extrudats, um kryogemahlene Teilchen zu bilden.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Vielzahl von Polymerteilchen durch ein Verfahren hergestellt wird, umfassend die aufeinander folgenden Schritte (a) des Mischens von Polymerpellets mit Siliziumdioxid und Duftmaterial für eine Zeitdauer von etwa 0,05 Stunden bis etwa 20 Stunden, (b) des Extrudierens des resultierenden Produktes bei einer Temperatur von etwa 130°C bis etwa 170°C, um ein Extrudat zu bilden, (c) des Kühlens des resultierenden Extrudats auf eine Temperatur in dem Bereich von etwa 15°C bis etwa 40°C und (d) des Kryomahlens des resultierenden Extrudats, um kryogemahlene Teilchen zu bilden.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Vielzahl von Polymerteilchen durch ein Verfahren hergestellt wird, umfassend die aufeinander folgenden Schritte (a) des Extrudierens von Polymerpellets mit einem oder mehreren Schaumbildungsmitteln, um ein geschäumtes Extrudat zu bilden, (b) des Kühlens des resultierenden Extrudats, um ein Extrudattowgarn zu bilden, (c) des Zerkleinerns bzw. Partikularisierens des resultierenden Towgarns, um mikroporöse Polymerteilchen zu bilden, und (d) des Mischens der resultierenden Teilchen mit einer Duftzusammensetzung, wobei dessen Komponenten mit dem Polymer kompatibel sind.
Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das wesentliche Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeru ches von mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelten Geweben, Haarfollikeln, Säugerepidermis oder festen Oberflächen während der Behandlung der Gewebe oder Haarfollikel oder Säugerepidermis oder festen Oberflächen mit grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzungen, umfassend die Schritte: i. das Bereitstellen einer ersten Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer aufgebaut ist, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält und ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur mit einem freien Volumen, welches ein Flüssigphasenduftmaterial enthält, welches entfernbar in der Infrastruktur eingeschlossen ist, welches in den Zwischenräumen der Infrastruktur enthalten und aus der Infrastruktur nach außen transportierbar ist, wobei jede der Komponenten des Duftmaterials einen C log₁₀ P in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 7 aufweist, das Anfangs-Gew.-% des Duftmaterials, enthalten in der Vielzahl von Polymerteilchen, von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der Vielzahl von Polymerteilchen beträgt, wobei jede der Duftkomponenten mit dem Polymer kompatibel ist, ii. das Bereitstellen einer zweiten Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einem Ethylcellulosepolymer mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufgebaut ist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur mit einem freien Volumen, welches ein Flüssigphasenduftmaterial umgibt, das entfernbar in der Infrastruktur eingeschlossen ist, welches in den Zwischenräumen der Infrastruktur enthalten und aus der Infrastruktur nach außen transportierbar ist, wobei jede der Komponenten des Duftmaterials einen C log₁₀ P in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 7 aufweist, das Anfangs-Gew.-% des Duftmaterials, enthalten in der Vielzahl von Polymerteilchen, von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der Vielzahl von Polymerteilchen beträgt, iii. das Mischen der ersten Vielzahl von Polymerteilchen mit der zweiten Vielzahl von Polymerteilchen, um eine dritte Vielzahl von Polymerteilchen zu bilden, iv. das Bereitstellen einer Menge zur Behandlung von Gewebe, Haarfollikeln, Säugerepidermis oder einer festen Oberfläche einer wäßrigen Zusammensetzung, umfassend von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels, wobei die wäßrige Zusammensetzung derart gestaltet ist, um in engem Behandlungskontakt mit entweder (a) mindestens einem Gewebegegenstand über eine Gewebebehandlungszeitdauer in einer Gewebebehandlungsdauer und – temperatur, oder (b) mindestens einer festen Oberfläche über eine Behandlungszeitdauer einer festen Oberfläche in einer Behandlungskonzentration und -temperatur einer festen Oberfläche oder (c) mindestens einem Haarfollikel über eine Haarfollikelbehandlungszeitdauer in einer Haarfollikeibehandlungskonzentration und -temperatur oder (d) einer Säugerepidermisoberfläche über eine Säugerepidermisoberflächenbehandlungszeitdauer in einer Säugerepidermisoberflächenbehandlungskonzentration und -temperatur zu sein, v. das Bereitstellen von Behandlungsmitteln zum Ermöglichen der Behandlung der Gewebe, der Haarfollikel, der Säureepidermis oder der festen Oberflächen, vi. das Einführen (a) der wäßrigen Zusammensetzung, (b) des mindestens einen Gewebegegenstandes, des mindestens einen Haarfollikels, der mindestens einen Säugerepidermis oder der mindestens einen festen Oberfläche, und (c) der Vielzahl von Polymerteilchen in die Behandlungsmittel, vii. das Einsetzen der Behandlungsmittel für eine Behandlungszeitdauer bei einer Behandlungstemperatur, viii. das Ausschalten der Behandlungsmittel, ix. das Entfernen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) des mindestens einen Haarfollikels oder (d) der Säugerepidermis von den Behand lungsmitteln, x. das Spülen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) des mindestens einen Haarfollikels oder (d) der Säugerepidermis, und xi. das Trocknen (a) des mindestens einen Gewebegegenstandes oder (b) der mindestens einen festen Oberfläche oder (c) der Haarfollikel oder (d) der Säugerepidermis, wobei jede der Duftkomponenten der Duftzusammensetzungen und jedes der Moleküle mit Übelgeruch mit den Polymeren kompatibel ist, welche jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen aufbauen.
Verfahren nach Anspruch 19, wobei die Behandlungsmittel eine Wäschereiwaschmaschine sind, und das Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden Geruches und das im wesentlichen Entfernen eines wahrgenommenen Übelgeruchs von mit einer wäßrigen, grenzflächenaktives Mittel enthaltenden Zusammensetzung behandelten Geweben ist.
Verfahren nach Anspruch 19, wobei die Behandlung eine Waschbehandlung ist.
Verfahren nach Anspruch 19, betrieben gemäß dem mathematischen Modellsystem:
für die Duftzusammensetzung, und
für „n" individuelle Duftkomponenten, wobei l ≤ i ≤ n, wobei 9 die Zeit in Stunden darstellt, wobei C_P die Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_W die Duftstoffkonzentration in der Wasserphase in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Wasserphase, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_S die Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_T die Gesamtkonzentration von Duftstoffen in dem System in g/l darstellt, wobei m_P die Masse der Polymerteilchen in Gramm darstellt, wobei m_S die Masse des grenzflächenaktiven Mittels in Gramm darstellt, wobei m_W die Wassermasse in Gramm darstellt, und wobei m_T die Masse des Gesamtsystems in Gramm darstellt, wobei alle Größen zu einem Zeitpunkt θ gemessen sind.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei in dem mathematischen Modell:
C_P = k₁LN(θ + 1) + k₂ mit 0.015 ≥ k₁ ≥ 0.03 und 0.18 ≥ k₂ ≥ 0.22; CS = k3LN(θ + 1) + k4 mit 1.5 × 10^–3 ≥ k₃ ≥ 2.2 × 10^–3 und 1.2 × 10^–4 k₄ ≥ 2.0 × 10^–4; und CW = k5LN(θ + 1) + k6 mit 1.5 × 10^–6 ≥ k₅ ≥ 3.0 × 10^–6 und 1.5 × 10^–7 ≥ k₆ ≥ 3.0 × 10^–7.
Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Flüssigphasenduftmaterial aus der Gruppe, bestehend aus Dihydromyrcenol, p-t-Butyl-α-methylhydrozimtsäurealdehyd, einem Gemisch von Hexahydro-4,7-methanoinden-5-yl-acetat und Hexahydro-4,7-methanoinden-6-ylacetat, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, n-Hexylsalicylat, dem Methylester von 3-Oxo-2-n-pentylcyclopentanessigsäure und α-Methyl-3,4-methylendioxyhydrozimtsäurealdehyd, ausgewählt ist, wobei das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer 65–75% Ethyleneinheiten und 25–35% Vinylacetateinheiten enthält, wobei die freien Mischungsenergien der Duftzusammensetzungskomponenten in dem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer in Übereinstimmung mit 8 sind, und die freien Mischungsenergien der Duftzusammensetzungskomponente in dem Ethylcellulosepolymer in Übereinstimmung mit 12 sind.
Verfahren nach Anspruch 24, betrieben gemäß dem mathematischen Modellsystem:
für die Duftzusammensetzung, und
für „n" individuelle Duftkomponenten, wobei l ≤ i ≤ n, wobei θ die Zeit in Stunden darstellt, wobei C_P die Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in dem Polymerteilchen, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_W die Duftstoffkonzentration in der Wasserphase in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Wasser phase, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_S die Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels in g/l darstellt, wobei
die partielle Ableitung der Duftstoffkonzentration in der Phase des grenzflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zeit, gemessen in g/l-Stunde, darstellt, wobei C_T die Gesamtkonzentration von Duftstoffen in dem System in g/l darstellt, wobei m_P die Masse der Polymerteilchen in Gramm darstellt, wobei m_S die Masse des grenzflächenaktiven Mittels in Gramm darstellt, wobei m_W die Wassermasse in Gramm darstellt, und wobei m_T die Masse des Gesamtsystems in Gramm darstellt, wobei alle Größen zu einem Zeitpunkt θ gemessen sind.
Verfahren nach Anspruch 25, wobei in dem mathematischen Modell:
C_P = – k₁LN(θ + 1) + k₂ mit 0.015 ≥ k₁ ≥ 0.03 und 0.18 ≥ k₂ ≥ 0.22; CS = k3LN(θ + 1) + k4 mit 1.5 × 10^–3 ≥ k₃ ≥ 2.2 × 10^–3 und 1.2 × 10^–4 ≥ k₄≥ 2.0 × 10^–4; und CW = k5LN(θ + 1) + k6 mit 1.5 × 10^–6 ≥ k₅ ≥ 3.0 × 10^–6 und 1.5 × 10^–7 ≥ k₆ ≥ 3.0 × 10^–7.
Wäßrige Behandlungszusammensetzung, umfassend eine Vielzahl von Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis zu etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen oder viskoelastischen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepoly mer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemitteltes Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt, suspendiert in einer wäßrigen Zusammensetzung, die von etwa 1 bis etwa 25 Gew.-% mindestens eines grenzflächenaktiven Mittels umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, wobei das freie Volumen des Polymers eine Duftzusammensetzung enthält, von der jede der Komponenten mit dem Polymer kompatibel ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, wobei die Vielzahl von Polymerteilchen (a) Teilchen mit Infrastrukturen, aufgebaut aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren und (b) Teilchen mit Infrastrukturen, aufgebaut aus Ethylcellulose, umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 29, wobei die freien Volumina der Ethylen-Vinylacetat-Polymerteilchen und der Ethylcelluloseteilchen jeweils Duftzusammensetzungen enthalten, deren Komponenten jeweils kompatibel mit der Ethylcelllulose und dem Ethyl-Vinylacetat-Copolymer sind.
Verfahren zum Verleihen eines ästhetisch ansprechenden substantiven Geruches und/oder das im wesentlichen Entfernen oder Bedecken eines wahrgenommenen Übelgeruches von einer oder mehreren festen oder halbfesten Oberflächen, umfassend die Schritte: i. das Bereitstellen einer Vielzahl von festen und/oder viskoelastischen Polymerteilchen (a) mit einem volumengemittelten Durchmesser von etwa 0,01 µm bis zu etwa 1.000 µm, (b) mit einer festen Infrastruktur, welche aus einer Substanz aufgebaut ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, welches von etwa 10% bis etwa 90% Vinylacetat-Monomereinheiten enthält, einem Ethylcellulosepolymer, einem Polystyrolpolymer und einem Polymethylmethacrylatpolymer, wobei jedes der Polymere ein zahlengemittel les Molekulargewicht von etwa 8.000 bis etwa 1 × 10⁶ aufweist, und (c) mit einer im wesentlichen festen oder viskoelastischen dreidimensionalen porösen Infrastruktur, welche ein freies Volumen umgibt, ii. gegebenenfalls das Einschließen einer Duftzusammensetzung in das freie Volumen der festen oder viskoelastischen Infrastruktur, von der jede der Komponenten mit dem Polymer kompatibel ist, iii. das Bewirken der Abscheidung der Vielzahl von Polymerteilchen auf der Oberfläche, wobei die Duftkomponenten und Moleküle mit Übelgeruch kompatibel mit dem Polymer sind.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Lösungsmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 32, wobei das Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Isopropylmyristat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Diisopropyladipat, Benzylbenzoat, Mineralöl, einem Methylester von einer pflanzlichen C₁₂-C₁₃-Carbonsäure und einem Glycerinester von einer pflanzlichen C₁₀-Carbonsäure, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 19, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Lösungsmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 34, wobei das Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Isopropylmyristat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Diisopropyladipat, Benzylbenzoat, Mineralöl, einem Methylester von einer pflanzlichen C₁₂-C₁₈-Carbonsäure und einem Glycerinester von einer pflanzlichen C₁₀-Carbonsäure, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 31, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Lösungsmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 36, wobei das Lösungsmittel aus der Gruppe, bestehend aus Isopropylmyristat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Diisopropyladipat, Benzylbenzoat, Mineralöl, einem Methylester von einer pflanzlichen C₁₂-C₁₈-Carbonsäure und einem Glycerinester von einer pflanzlichen C₁₀-Carbonsäure, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Füllmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 38, wobei das Füllmittel aus der Gruppe, bestehend aus SiO₂, CaCO₃, MgCO₃, Al₂O₃, MgO, ZnO, TiO₂, Oberflächen-modifizierten Silikas, hydrierten Alkalimetall-Aluminiumsilikaten, CaSO₄·2H₂O, Tonen, modifizierten Tonen, Holzmehl und aktiviertem Kohlenstoff, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 19, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Füllmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 40, wobei das Füllmittel aus der Gruppe, bestehend aus SiO₂, CaCO₃, MgCO₃, Al₂O₃, MgO, ZnO, TiO₂, Oberflächen-modifizierten Silikas, hydrierten Alkalimetall-Aluminiumsilikaten, CaSO₄·2H₂O, Tonen, modifizierten Tonen, Holzmehl und aktiviertem Kohlenstoff, ausgewählt ist.
Verfahren nach Anspruch 31, wobei jede der Infrastrukturen von jedem der Polymerteilchen zusätzlich ein Füllmittel umfaßt.
Verfahren nach Anspruch 42, wobei das Füllmittel aus der Gruppe, bestehend aus SiO₂, CaCO₃, MgCO₃, Al₂O₃, MgO, ZnO, TiO₂, Oberflächen-modifizierten Silikas, hydrierten Alkalimetall-Aluminiumsilikaten, CaSO₄·2H₂O, Tonen, modifizierten Tonen, Holzmehl und aktiviertem Kohlenstoff, ausgewählt ist.
Polymethylmethacrylatteilchen-Zusammensetzung, bestehend aus Polymethylmethacrylatteilchen, die freies Volumen enthalten, welche befähigt sind, kompatible Duftzusammensetzungskomponenten und Moleküle mit Übelgeruch zu absorbieren, hergestellt gemäß dem Verfahren, umfassend die Schritte: (a) das Mahlen von Polymethylmethacrylat, um Polymethylmethacrylatteilchen mit einem mittleren effektiven Durchmesser in dem Bereich von etwa 5 µm bis etwa 100 mm bereitzustellen, und (b) das Mischen der resultierenden gemahlenen Teilchen mit einer plastifizierenden Menge einer plastifizierenden Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus niederen Alkanolen und niederen Alkanonen oder größer als etwa 10% wäßrigen Lösungen davon, für eine Zeitdauer von etwa 30 Sekunden bis etwa 10 Minuten, um dadurch plastifizierte Polymerteilchen zu bilden.
Polymethylmethacrylatteilchen-Zusammensetzung nach Anspruch 44, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches mit dem Polymethylmethacrylat kompatibel ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Polymethylmethacrylatteilchen-Zusammensetzung nach Anspruch 44, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen von der plastifizierenden Verbindung getrennt werden, und die so abgetrennten Teilchen dann mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches kompatibel mit dem Polymethylmethacrylat ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, wobei die Infrastruktur von jeder der Vielzahl der Polymerteilchen aus Polymethylmethacrylat aufgebaut ist, und wobei die Polymethylmethacrylatpolymerteilchen gemäß dem Verfahren hergestellt sind, welches die Schritte umfaßt: (a) das Mahlen von Polymethylmethacrylat, um Polymethylmethacrylatteilchen mit einem mittleren effektiven Durchmesser in dem Bereich von etwa 5 µm bis etwa 100 mm bereitzustellen, und (b) das Mischen der resultierenden gemahlenen Teilchen mit einer plastifizierenden Menge einer plastifizierenden Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus niederen Alkanolen und niederen Alkanonen oder größer als etwa 10% wäßrigen Lösungen davon, für eine Zeitdauer von etwa 30 Sekunden bis etwa 10 Minuten, um dadurch plastifizierte Polymerteilchen zu bilden.
Zusammensetzung nach Anspruch 47, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Polymethylmethacrylatpolymerteilchen-Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches mit dem Polymethylmethacrylat kompatibel ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Zusammensetzung nach Anspruch 47, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Polymethylmethacrylatpolymerteilchen-Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen von der plastifizierenden Verbindung getrennt werden, und die so abgetrennten Teilchen dann mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches kompatibel mit dem Polymethylmethacrylat ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei mindestens ein begrenzter Bereich der Polymerteilchen Polymethylmethacrylatpolymerteilchen sind, hergestellt gemäß dem Verfahren, welches die Schritte umfaßt: (a) das Mahlen von Polymethylmethacrylat, um Polymethylmethacrylatteilchen mit einem mittleren effektiven Durchmesser in dem Bereich von etwa 5 µm bis etwa 100 mm bereitzustellen, und (b) das Mischen der resultierenden gemahlenen Teilchen mit einer plastifizierenden Menge einer plastifizierenden Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus niederen Alkanolen und niederen Alkanonen oder größer als etwa 10% wäßrigen Lösungen davon, für eine Zeitdauer von etwa 30 Sekunden bis etwa 10 Minuten, um dadurch plastifizierte Polymerteilchen zu bilden.
Verfahren nach Anspruch 31, wobei mindestens ein begrenzter Bereich der Polymerteilchen Polymethylmethacrylatpolymerteilchen sind, hergestellt gemäß dem Verfahren, welches die Schritte umfaßt: (a) das Mahlen von Polymethylmethacrylat, um Polymethylmethacrylatteilchen mit einem mittleren effektiven Durchmesser in dem Bereich von etwa 5 µm bis etwa 100 mm bereitzustellen, und (b) das Mischen der resultierenden gemahlenen Teilchen mit einer plastifizierenden Menge einer plastifizierenden Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus niederen Alkanolen und niederen Alkanonen oder größer als etwa 10% wäßrigen Lösungen davon, für eine Zeitdauer von etwa 30 Sekunden bis etwa 10 Minuten, um dadurch plastifizierte Polymerteilchen zu bilden.
Verfahren nach Anspruch 50, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Polymethylmethacrylatpolymerteilchen-Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen von der plastifizierenden Verbindung getrennt werden, und die so abgetrennten Teilchen dann mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches kompatibel mit dem Polymethylmethacrylat ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Verfahren nach Anspruch 51, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Polymethylmethacrylatpolymerteilchen-Zusammensetzung die resultierenden plastifizierten Polymerteilchen von der plastifizierenden Verbindung getrennt werden, und die so abgetrennten Teilchen dann mit einem Duftmaterial gemischt werden, welches kompatibel mit dem Polymethylmethacrylat ist, wodurch von etwa 0,5 bis etwa 50 Gew.-% der gefüllten Duftstoffteilchen in jedes der freien Volumina von jedem der Polymerteilchen absorbiert werden.
Polymethylmethacrylatteilchen-Zusammensetzung nach Anspruch 44, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung eine wäßrige Lösung von Ethanol ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 48, wobei in dem Verfahren zur Herstellung der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung eine wäßrige Lösung von Ethanol ist.
Verfahren nach Anspruch 52, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung eine wäßrige Lösung von Ethanol ist.
Polymethylmethacrylatzusammensetzung nach Anspruch 54, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung 50% wäßriges Ethanol ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 48, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung eine 50% wäßrige Lösung von Ethanol ist.
Verfahren nach Anspruch 52, wobei in dem Verfahren zum Herstellen der Teilchen die plastifizierende Zusammensetzung eine 50% wäßrige Lösung von Ethanol ist.