DE60222701T2

DE60222701T2 - Zusammensetzung die eine mischung aus teilkristallinen polymeren und flüchtiges öl enthält

Info

Publication number: DE60222701T2
Application number: DE60222701T
Authority: DE
Inventors: Veronique Ferrari
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-01-24
Filing date: 2002-11-06
Publication date: 2008-07-17
Anticipated expiration: 2022-11-07
Also published as: ATE374014T1; EP1469814B9; ES2292834T3; JP5112604B2; JP2005532993A; US8142765B2; EP1469815A1; DE60222701D1; US20050142082A1; WO2003061612A1; WO2003061613A1; JP2005532994A; EP1469814A1; EP1469814B1; US20050123493A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und insbesondere eine kosmetische Zusammensetzung, die ein Gemisch aus zwei teilkristallinen Polymeren und ein flüchtiges Öl enthält und die insbesondere in Form eines Stiftes vorliegt, der beim Auftragen zu einer glänzenden und angenehmen Ablagerung führt, die sich nicht überträgt.
Kosmetische Zusammensetzungen, bei denen die Fettphase durch teilkristalline Polymere in die Gelform übergeführt ist, sind in der noch nicht veröffentlichten Patentanmeldung FR 0106047 beschrieben worden. Diese Zusammensetzungen, die auf die Lippen aufgetragen werden sollen, haben jedoch den Nachteil, dass sie sich nach dem Aufbringen auf die Haut übertragen, d. h., dass sie sich zumindest zum Teil auf bestimmten Trägern, mit denen sie in Kontakt kommen können, insbesondere Gläsern, der Kleidung oder der Haut, abscheiden und dabei Spuren hinterlassen. Daraus ergibt sich auch eine nur mittelmäßige Haftung des Films auf den Lippen und somit die Notwendigkeit, die Lippenstiftzusammensetzung in regelmäßigen Abständen neu aufzubringen.
Die Anwenderinnen von Lippenstiften, die sich nicht übertragen, beklagen sich gleichzeitig häufig über den mangelnden Anwendungskomfort und mangelnden Glanz dieses Typs von Formulierungen, die im Übrigen sehr gut haften.
Die Verbesserung der Eigenschaften von Lippenstiften, die sich nicht übertragen, stellt ein Problem dar, dass viele Fachleute auf dem Gebiet der Kosmetik zu lösen versucht haben. Es sind SHISEIDO ( JP-A-61-65809 ), PROCTER und GAMBLE ( WO-A-96/40004 ) oder REVLON ( US-A-5837223 ) zu nennen.
In der Patentanmeldung FR-A-2 804 018 hat L'OREAL die Kombination aus einem flüchtigen Lösemittel und Polymeren mit Heteroatom vom Typ der Polyamide beschrieben. Diese Zusammensetzungen, die einen Lippenstift bilden, dessen Abscheidung sich nicht überträgt und glänzt, haben jedoch den Nachteil, dass sie etwas klebrig sind, eine Eigenschaft, die ungünstig sein und als unangenehm beurteilt werden kann.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, diesen Nachteilen abzuhelfen und eine Zusammensetzung anzugeben, mit der ein Film gebildet werden kann, der sehr gut haftet, der sich nicht überträgt und dessen Glanz in Vergleich mit den Zusammensetzungen des Standes der Technik, die sich nicht übertragen, besser ist.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass durch den Zusatz eines flüchtigen Öls zu einer Zusammensetzung, die ein Gemisch aus zwei teilkristallinen Polymeren enthält, eine Zusammensetzung ohne Transfer hergestellt werden kann, deren Glanz verbessert ist.
Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Produkte zum Schminken der Lippen, jedoch auch auf Produkte zum Schminken der Augen, wie Eyeliner und besonders Eyeliner in Stiftform und Mascaras besonders in Stückform, oder auch Produkte zum Schminken der Haut, wie Make-up.
Der Gegenstand der Erfindung ist genauer eine Zusammensetzung zum Schminken, die a) mindestens eine flüssige Fettphase, die mit mindestens einem Gemisch aus einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur, dessen Schmelztemperatur mindestens 30°C und unter 50°C beträgt, und einem teilkristallinen Polymer struktu riert ist, dessen Schmelztemperatur mindestens 50°C beträgt, b) ein Farbmittel und c) ein flüchtiges Öl enthält, wobei die flüssige Fettphase, das Farbmittel, das flüchtige Öl und das Polymer ein physiologisch annehmbares Medium bilden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in Form einer Paste, in Form eines Feststoffes und in Form einer Creme vorliegen. Sie kann eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in-Öl-Emulsion oder ein wasserfreies, festes oder weiches Gel sein. Vorzugsweise liegt sie in wasserfreier Form vor und genauer als wasserfreies Gel, insbesondere als Stift oder in Tiegelchen gegossen.
Unter einem "teilkristallinen Polymer" werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Polymere verstanden, die einen kristallisierbaren Bereich und einen amorphen Teil im Grundgerüst enthalten und eine reversible Phasenänderungstemperatur erster Ordnung, insbesondere Schmelztemperatur (Übergang fest-flüssig), aufweisen. Der kristallisierbare Bereich ist entweder eine Seitenkette (oder seitliche Kette) oder eine Sequenz in dem Grundgerüst
Unter "Polymeren" sind im Sinne der Erfindung Verbindungen zu verstehen, die mindestens 2 Wiederholungseinheiten, vorzugsweise mindestens 3 Wiederholungseinheiten und spezieller mindestens 10 Wiederholungseinheiten aufweisen.
Wenn der kristallisierbare Bereich eine Sequenz des Polymergerüsts ist, ist diese kristallisierbare Sequenz in ihrer chemischen Natur von den amorphen Sequenzen verschieden; das teilkristalline Polymer ist in diesem Fall ein Sequenzcopolymer, beispielsweise vom Zweiblocktyp, Dreiblocktyp oder Multiblocktyp. Wenn der kristallisierbare Bereich eine Seitenkette des Grundgerüsts ist, kann das teilkristalline Polymer ein Homopolymer oder ein Copolymer sein.
Unter einer "organischen Verbindung" oder "mit organischer Struktur" werden Verbindungen verstanden, die Kohlenstoffatome und Wasserstoffatome und gegebenenfalls Heteroatome, wie S, O, N, P einzeln oder in Form von Kombinationen enthält.
Teilkristalline Polymere
Die teilkristallinen Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weisen vorteilhaft eine gewichtsmittlere Molmasse Mp von 5 000 bis 1 000 000, vorzugsweise 10 000 bis 800 000 und noch bevorzugter 15 000 bis 500 000 auf.
Das oder die erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere, die als strukturgebender Stoff dienen, sind Stoffe, die bei Raumtemperatur (25°C) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) fest sind und deren Schmelztemperatur mindestens 30°C beträgt. Die Schmelzpunktwerte entsprechen dem Schmelzpunkt, der mit einem Differenz-Kalorimeter (DSC), wie dem Kalorimeter, das unter der Bezeichnung DSC 30 von der Firma Mettler im Handel ist, mit einem Temperaturanstieg von 5 oder 10°C pro Minute gemessen wird (der Schmelzpunkt ist der Punkt, der der endothermsten Peaktemperatur des Thermogramms entspricht).
Die erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere weisen vorzugsweise eine Schmelztemperatur auf, die über der Temperatur des keratinischen Trägers liegt, auf den die Zusammensetzung aufgebracht werden soll, insbesondere über der Temperatur der Haut oder der Lippen.
Die erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere sind einzeln oder im Gemisch befähigt, die Zusammensetzung ohne Zusatz eines speziellen grenzflächenaktiven Stoffes, Füllstoffes oder Wachses zu strukturieren.
Die teilkristallinen Polymere sind erfindungsgemäß vorteilhaft in der Fettphase bei einer Temperatur über der Schmelztemperatur insbesondere bei mindestens 1 Gew.-% löslich. Außerhalb der kristallisierbaren Ketten oder Sequenzen sind die Sequenzen der Polymere amorph.
Unter einer "kristallisierbaren Kette oder Sequenz" versteht man im Sinne der Erfindung eine Kette oder Sequenz, die, wenn sie alleine vorliegt, vom amorphen Zustand reversibel in den kristallinen Zustand übergeht, je nachdem, ob die Temperatur über oder unter der Schmelztemperatur liegt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kette eine Gruppe von Atomen, die als Seitenkette oder seitlich in Bezug auf das Polymergrundgerüst vorliegt. Eine Sequenz ist eine Gruppe von Atomen, die zu dem Grundgerüst gehört, eine Gruppe, die eine der Wiederholungseinheiten des Polymers bildet.
Das Polymergerüst der teilkristallinen Polymere ist vorzugsweise in der flüssigen Fettphase löslich.
Die kristallisierbaren Sequenzen oder Ketten der teilkristallinen Polymere machen vorzugsweise mindestens 30% des Gesamtgewichts jedes Polymers und noch besser mindestens 40% aus. Die teilkristallinen Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten sind Homo- oder Copolymere. Die erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere mit kristallisierbaren Sequenzen sind sequentielle oder multisequentielle Copolymere. Sie können durch Polymerisation eines Monomers mit reaktiven Doppelbindungen (oder ethylenischen Bindungen) oder durch Polykondensation gebildet werden. Wenn die erfindungsgemäßen Polymere Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten sind, liegen diese vorteilhaft zufällig verteilt oder statistisch verteilt vor.
Vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere synthetischer Herkunft. Sie enthalten ferner kein Polysaccharidgrundgerüst.
Die erfindungsgemäß verwendbaren teilkristallinen Polymere sind insbesondere:

– Sequenzcopolymere von Polyolefinen mit kontrollierter Kristallisation, deren Monomere in EP-A-0 951 897 beschrieben sind;
– Polykondensate und besonders solche vom aliphatischen oder aromatischen oder aliphatisch/aromatischen Polyestertyp,
– Homo- oder Copolymere, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette aufweisen, und Homo- oder Copolymere, die in ihrem Grundgerüst mindestens eine kristallisierbare Sequenz enthalten, wie die Polymere, die in der Druckschrift US-A-5 156 911 beschrieben sind,
– Homo- oder Copolymere, die mindestens eine kristallisierbare Seitenkette tragen, insbesondere mit einer oder mehreren fluorierten Gruppen, die beispielsweise in der Druckschrift WO-A-01/19333 beschrieben wurden,
– und deren Gemische. In den beiden zuletzt genannten Fällen sind die kristallisierbare(n) Seitenkette(n) oder Sequenz(en) hydrophob.

A) Teilkristalline Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten
Es sind insbesondere die Polymere zu nennen, die in den Druckschriften US-A-5 156 911 und WO-A-01/19333 definiert wurden.

• Es handelt sich um Homopolymere oder Copolymere, die 50 bis 100 Gew.-% Einheiten enthalten, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer Monomere gebildet werden, die eine kristallisierbare hydrophobe Seitenkette aufweisen;
• die Homo- oder Copolymere sind beliebiger Art, sofern sie die nachstehend angegebenen Bedingungen erfüllen, mit der beson deren Eigenschaft, dass sie in der flüssigen Fettphase durch Erwärmen über ihre Schmelztemperatur Fp löslich oder dispergierbar sind. Sie können gebildet werden:
– durch Polymerisation und insbesondere radikalische Polymerisation eines oder mehrerer Monomere mit einer oder mehreren im Hinblick auf eine Polymerisation reaktiven oder ethylenischen Doppelbindungen, d. h. mit Vinylgruppe, (Meth)acrylgruppe oder Allylgruppe;
– Polykondensation eines oder mehrerer Monomere, die koreaktive Gruppen (Carbonsäure oder Sulfonsäure, Alkohol, Amin oder Isocyanat) tragen, wie beispielsweise Polyester, Polyurethane, Polyether, Polyharnstoffe und Polyamide.
a) Die kristallisierbaren Einheiten (Ketten oder Sequenzen) der erfindungsgemäßen teilkristallinen Polymere stammen ganz allgemein von einem oder mehreren Monomeren mit einer oder mehreren kristallisierbaren Sequenzen oder Ketten, die für die Herstellung von teilkristallinen Polymeren verwendet werden. Diese Polymere sind insbesondere unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit einer oder mehreren kristallisierbaren Ketten gebildet werden, das durch die Formel X dargestellt werden kann:
M bedeutet ein Atom des Polymergrundgerüstes, S ist ein Spacer, C ist eine kristallisierbare Gruppe.

Die kristallisierbaren Ketten «-S-C» können aliphatisch oder aromatisch und gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert sein. «S» bedeutet insbesondere eine Gruppe (CH₂)_n oder (CH₂CH₂O)_n oder (CH₂O), die geradkettig oder verzweigt oder cyclisch ist, wobei n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 22 bedeutet. «S» ist vorzugsweise eine lineare Gruppe. Bevorzugt sind «S» und «C» voneinander verschieden.
Wenn die kristallisierbaren Ketten aliphatische Kohlenwasserstoffketten sind, weisen sie Alkylketten auf Kohlenwasserstoffbasis mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen und höchstens 40 Kohlenstoffatomen und besser höchstens 24 Kohlenstoffatomen auf. Es handelt sich insbesondere um aliphatische Ketten oder Alkylketten, die mindestens 12 Kohlenstoffatome aufweisen, vorzugsweise handelt es sich um C_14-24-Alkylketten, bevorzugt C_16-22-Alkylketten. Wenn es sich um fluorierte oder perfluorierte Alkylketten handelt, weisen sie mindestens 11 Kohlenstoffatome auf, von denen mindestens 6 Kohlenstoffatome fluoriert sind.
Beispiele für teilkristalline Homopolymere oder Copolymere mit einer oder mehreren kristallisierbaren Ketten sind etwa die Polymere, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer der folgenden Monomere gebildet werden: gesättigte Alkyl(meth)acrylate mit C_14-24-Alkylgruppe, Perfluoralkyl(meth)acrylate mit C_11-15-Perfluoralkylgruppe, N-Alkyl(meth)acrylamide mit C_14-24-Alkylgruppe und mit oder ohne Fluoratome, Vinylester mit Alkyl- oder Perfluor(alkyl)ketten mit C14-24-Alkylgruppe (mit mindestens 6 Fluoratomen bei einer Perfluoralkylkette), Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluor(alkyl)ketten mit C_14-24-Alkylgruppe und mindestens 6 Fluoratomen bei einer Perfluoralkylkette, C_14-24-alpha-Olefine, beispielsweise Octadecen, para-Alkylstyrole mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, und deren Gemische.
Wenn die Polymere bei einer Polykondensation gebildet werden, sind die kristallisierbaren Kohlenwasserstoffketten und/oder fluorierten Ketten, wie sie oben definiert werden, an einem Monomer vorhanden, bei dem es sich um eine Disäure, ein Diol, ein Diamin, ein Diisocyanat handeln kann.
Wenn die Polymere, die der Gegenstand der Erfindung sind, Copolymere sind, enthalten sie ferner 0 bis 50% Gruppen Y oder Z, die bei der Copolymerisation der folgenden Verbindungen gebildet werden:

α) Y, bei dem es sich um ein polares oder ein unpolares Monomer oder ein Gemisch aus diesen beiden handelt:
• Wenn Y ein polares Monomer ist, handelt es sich um ein Monomer, das Polyoxyalkylengruppen aufweist (insbesondere ethoxyliert und/oder propoxyliert), ein Hydroxyalkyl(meth)acrylat, wie Hydroxyethylacrylat, (Meth)acrylamid, N-Alkyl(meth)acrylamid, N,N-Dialkyl(meth)acrylamid, beispielsweise N,N-Diisopropylacrylamid oder N-Vinylpyrrolidon (NVP), N-Vinylcaprolactam, ein Monomer, das mindestens eine Carbonsäuregruppe aufweist, wie (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder ein Monomer, das eine Carbonsäureanhydridgruppe aufweist, wie Maleinsäureanhydrid, oder deren Gemische.
• Wenn Y ein unpolares Monomer ist, kann es ein Ester vom Typ der linearen, verzweigten oder cyclischen Alkyl(meth)acrylate, ein Vinylester, ein Alkylvinylether, ein alpha-Olefin, ein Styrol oder mit einer C_1-10-Alkylgruppe substituiertes Styrol, wie α-Methylstyrol, ein Makromonomer vom Typ Polyorganosiloxan mit einer Vinylbindung sein. Unter "Alkyl" werden im Sinne der Erfindung, falls nichts Anderes angegeben ist, gesättigte Gruppen mit insbesondere 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und besser 14 bis 24 Kohlenstoffatomen verstanden.
β) Z, das ein polares Monomer oder ein Gemisch von polaren Monomeren bedeutet. In diesem Fall hat Z die gleiche Definition wie das oben definierte "polare Y".

Die teilkristallinen Polymere mit kristallisierbarer Fettkette sind vorzugsweise Homopolymere von Alkyl(meth)acrylat oder Alkyl(meth)acrylamid mit einer oben definierten Alkylgruppe, insbesondere einer Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Copolymere dieser Monomere mit einem hydrophilen Monomer, das in seiner Art vorzugsweise von (Meth)acrylsäure verschieden ist, wie N-Vinylpyrrolidon oder Hydroxyethyl(meth)acrylat, oder deren Gemische.
B) Polymere, die in ihrem Grundgerüst mindestens eine kristallisierbare Sequenz aufweisen
Es handelt sich wiederum um Polymere, die durch Erwärmen über ihren Schmelzpunkt Fp in der flüssigen Fettphase löslich oder dispergierbar sind. Diese Polymere sind insbesondere Sequenzcopolymere, die aus mindestens 2 Sequenzen unterschiedlicher chemischer Art bestehen, von denen eine kristallisierbar ist.

– Es können die in dem Patent US-A-5 156 911 definierten Polymere verwendet werden.
– Olefin- oder Cycloolefin-Sequenzcopolymere mit kristallisierbarer Kette, wie solche, die bei der Sequenzpolymerisation der folgenden Verbindungen gebildet werden:
• Cyclobuten, Cyclohexen, Cycloocten, Norbornen (d. h. Bicyclo(2,2,1)hept-2-en), 5-Methylnorbornen, 5-Ethylnorbornen, 5,6-Dimethylnorbornen, 5,5,6-Trimethylnorbornen, 5-Ethylidennorbornen, 5-Phenylnorbornen, 5-Benzylnorbornen, 5-Vinylnorbornen, 1,4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphthalin, Dicyclopentadien oder deren Gemischen,
• mit Ethylen, Propylen, 1-Buten, 3-Metyhl-1-buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Eicosen oder deren Gemischen,
• insbesondere Copoly(ethylen/norbornen)-Blöcken und (Ethylen/Propylen/Ethyliden-Norbornen)-Terpolymerblöcken. Es können auch solche verwendet werden, die bei der Sequenzcopolymerisation von mindestens 2 alpha-Olefinen mit 2 bis 16 und besser 2 bis 12 Kohlenstoffatomen gebildet werden, wie den oben genannten, und besonders die Sequenzbipolymere von Ethylen und 1-Octen.
- Die Copolymere können Copolymere sein, die mindestens eine kristallisierbare Sequenz aufweisen, wobei das restliche Copolymer amorph ist (bei Raumtemperatur). Diese Copolymere können ferner zwei kristalline Sequenzen unterschiedlicher chemischer Art aufweisen. Bevorzugte Copolymere sind solche, die bei Raumtemperatur gleichzeitig eine kristallisierbare Sequenz und eine amorphe, hydrophobe und gleichzeitig lipophile Sequenz aufweisen, die sequentiell verteilt sind; es sind beispielsweise die Polymere zu nennen, die eine der folgenden kristallisierbaren Sequenzen und eine der folgenden amorphen Sequenzen enthalten:
• Kristallisierbare Sequenz von Natur aus: a) Polyester, wie Poly(alkylenterephthalat), b) Polyolefin, wie Polyethylene oder Polypropylene.
• Amorphe und lipophile Sequenz, wie: Polyolefine oder Copoly(olefin(e)), die amorph sind, wie Poly(isobutylen), hydriertes Polybutadien, hydriertes Poly(isopren).

Als Beispiele für Copolymere mit kristallisierbarer Sequenz und amorpher Sequenz können genannt werden:

α) Sequenzcopolymere Poly(ε-caprolacton)-b-poly(butadien), die vorzugsweise hydriert verwendet werden, beispielsweise die Polymere, die in dem Artikel D6 "Melting behavior of poly(-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers" von S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727–3734 (1999) beschrieben wurden.
β) Sequenzcopolymere Poly(butylidenterephthalat)-b-poly(isopren), die hydriert und sequentiell oder multisequentiell sind, wobei sie in dem Artikel D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" von B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117–123 (1995) genannt sind.
γ) Sequenzcopolymere Poly(ethylen)-b-copoly(ethylen/propylen), die in dem Artikel D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" von P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640–4645 (1993) und D9 "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053–1068 (1997) beschrieben wurden;
δ) Sequenzcopolymere Poly(ethylen)-b-poly(ethylethylen), die in dem allgemeinen Artikel D10 "Crystallization in block copolymes" von I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Band 148, 113–137 (1999) beschrieben sind.

Die teilkristallinen Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zum Teil vernetzt oder nicht vernetzt sein, sofern der Vernetzungsgrad ihrem Lösen oder Dispergieren in der flüssigen Fettphase durch Erwärmen über ihre Schmelztemperatur nicht ent gegensteht. Es handelt sich also um eine chemische Vernetzung durch Umsetzung mit einem multifunktionellen Monomer bei der Polymerisation. Es kann sich auch um eine physikalische Vernetzung handeln, die dann entweder dadurch zustande kommt, dass Bindungen vom Wasserstoffbrückentyp oder dipolaren Typ zwischen den von dem Polymer getragenen Gruppen ausgebildet werden, wie beispielsweise Dipolwechselwirkungen zwischen Carboxylationomeren, wobei diese Wechselwirkungen in geringem Maße und an dem Grundgerüst des Polymers vorhanden sind; oder durch eine Phasentrennung zwischen den kristallisierbaren Sequenzen und den amorphen Sequenzen, die von dem Polymer getragen werden.
Die teilkristallinen Polymere der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind vorzugsweise nicht vernetzt.
Als besonderes Beispiel eines strukturgebenden teilkristallinen Polymers, das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden kann, können die Produkte Intelimer^® der Firma Landec, die in der Broschüre "Intelimer^® polymers" Landec IP22 (Rev. 4–97) beschrieben sind, angegeben werden. Diese Polymere liegen bei Umgebungstemperatur (25°C) in fester Form vor. Sie tragen kristallisierbare Seitenketten und weisen die oben angegebene Formel X auf.
Gemisch aus einem teilkristallinen Polymer mit hohem Schmelzpunkt und einem teilkristallinen Polymer mit niedrigem Schmelzpunkt
In der folgenden Beschreibung werden das oder die teilkristalline(n) Polymer(e), die eine Schmelztemperatur F₂ von mindestens 30°C und unter 50°C aufweisen, als "Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt" bezeichnet und die kristalline(n) oder teilkristalline(n) Verbindung(en), die eine Schmelztemperatur F_p1 von mindestens 50°C aufweisen, werden als "Verbindungen mit hohem Schmelzpunkt" be zeichnet. Der Schmelzpunkt kann erfindungsgemäß insbesondere mit beliebigen bekannten Verfahren und besonders Differenzkalorimetrie (D.S.C.) ermittelt werden.
Die Zusammensetzung enthält ein Gemisch aus einem Polymer, das unter den Polymeren mit niedrigem Schmelzpunkt ausgewählt ist, die eine Schmelztemperatur vom mindestens 30°C und unter 50°C aufweisen, und einem Polymer, das unter den Polymeren mit hohem Schmelzpunkt ausgewählt ist, die eine Schmelztemperatur von mindestens 50°C aufweisen
Die teilkristalline(n) Verbindung(en) mit hohem Schmelzpunkt sind erfindungsgemäß vorteilhaft Polymere mit einer Schmelztemperatur F_p1, die so ist, dass gilt: 50°C ≤ F_p1 ≤ 150°C, besser 55°C ≤ F_p1 ≤ 150°C und vorzugsweise 60°C ≤ F_p1 ≤ 130°C; die Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt haben eine Schmelztemperatur F_p2, die so ist, dass gilt: 30°C ≤ F_p2 ≤ 50°C und besser 35°C ≤ F_p2 ≤ 45°C. Die Schmelztemperatur ist eine Zustandsänderungstemperatur erster Ordnung.
Die Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt haben ganz allgemein eine Schmelztemperatur F_p2 von mindestens der Temperatur des Keratinträgers, auf den die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufgebracht werden soll.
Als Verbindung mit hohem Schmelzpunkt, die erfindungsgemäß verwendbar ist, können die Wachse mit einem hohen Schmelzpunkt genannt werden, wie bestimmte Polyethylenwachse, beispielsweise Epolene N-15 der Firma Eastman Chemical Cie., Carnaubawachs und verschiedene mikrokristalline Wachse, beispielsweise die von der Firma Tisco unter der Marke "Tisco wax 88" im Handel erhältlichen Produkte, sowie teilkristalline Polymere mit hohem Schmelzpunkt. Die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt ist vorzugsweise ein zwei tes festes organisches teilkristallines Polymer mit hohem Schmelzpunkt. Es ist jedoch auch möglich, als Verbindung mit hohem Schmelzpunkt kristalline Polymere zu verwenden, die bei Raumtemperatur fest sind und eine Schmelztemperatur über 50°C besitzen, statistische Polymere, die eine kontrollierte Kristallisation aufweisen, die beispielsweise in der Druckschrift EP-A 0 951 897 beschrieben wurden und besonders die Handelsprodukte Engage 8 401 und Engage 8 402 der Firma Dupont de Nemours mit Schmelztemperaturen von 51°C bzw. 64°C, bei denen es sich um statistische Ethylen/1-Octen-Bipolymere handelt.

i) Teilkristalline Polymere, deren Schmelzpunkt unter 50°C liegt, sind insbesondere die Polymere, die in den Beispielen 3, 4, 5, 7, 9 des Patents US-A-5 156 911 beschrieben sind, mit Gruppen -COOH, die bei der Copolymerisation von Acrylsäure und Alkyl(meth)acrylat mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen gebildet werden, wobei die Schmelztemperatur im Bereich von 20 bis 35°C liegt, und insbesondere durch Copolymerisation von:
• Acrylsäure, Hexadecylacrylat und Isodecylacrylat in einem Verhältnis 1/16/3,
• Acrylsäure und Pentadecylacrylat in einem Verhältnis von 1/19,
• Acrylsäure, Hexadecylacrylat, Ethylacrylat in einem Verhältnis von 2,5/76,5/20,
• Acrylsäure, Hexadecylacrylat und Methylacrylat in einem Verhältnis von 5/85/10,
• Acrylsäure, Polyoctadecylmethacrylat in einem Verhältnis von 2,5/97,5.

Es kann auch das Polymer Structure «O» von National Starch verwendet werden, das in der Druckschrift US-A-5 736 125 beschrieben ist, mit einem Schmelzpunkt von 44°C, sowie die teilkristallinen Polymere mit kristallisierbaren Seitenketten, die fluorierte Gruppen aufweisen, beispielsweise die Polymere, die in den Beispielen 1, 4, 6, 7 und 8 der Druckschrift WO-A-01/19333 beschrieben sind.
Es können auch teilkristalline Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt verwendet werden, die bei der Copolymerisation von Stearylacrylat und Acrylsäure oder NVP gebildet werden, wie solche, die in der Druckschrift US-A-5 519 063 oder EP-A-0 550 745 beschrieben sind, spezieller solche der nachstehenden Beispiele 1 und 2 für die Polymerherstellung.

ii) Teilkristalline Polymere mit einem Schmelzpunkt von mindestens 50°C sind insbesondere das in der Broschüre "Intelimer^® polymers" Landec IP22 (Rev. 4–97) beschriebene Intelimer mit einem Schmelzpunkt von 56°C, wobei es sich um ein bei Raumtemperatur viskoses, impermeables und nichtklebriges Produkt handelt.

Es können auch teilkristalline Polymere verwendet werden, die durch Copolymerisation von Behenylacrylat und Acrylsäure oder NVP erhalten werden, beispielsweise die in den Druckschriften US-A-5 519 063 oder EP-A-0 550 745 beschriebenen Polymere und spezieller die Polymere, die in den nachstehenden Beispielen 3 und 4 für die Polymerherstellung beschrieben sind.
Die teilkristallinen Polymere mit niedrigem Schmelzpunkt und/oder die teilkristallinen Polymere mit hohem Schmelzpunkt weisen vorzugsweise keine Carboxygruppe auf.
Gemäß der Erfindung liegen die Verbindung mit hohem Schmelzpunkt (kristallin oder teilkristallin) und die Verbindung mit niedrigem Schmelzpunkt vorteilhaft in einem Gewichtsverhältnis von 10/90 bis 90/10 und besser 40/60 bis 60/40 vor.
Das Gewichtsverhältnis des teilkristallinen Polymers mit organischer Struktur und der flüssigen Fettphase liegt vorteilhaft im Bereich von 0,20 bis 0,60 und besser 0,25 bis 0,50, damit ein harter Stift erhalten wird, der im Kontakt mit der Haut oder den Lippen abgespalten wird, insbesondere mit einer Härte von 100 bis 350 gf.
Das Gelieren der Fettphase lässt sich in Abhängigkeit von der Art der Polymere und ihren jeweiligen Konzentrationen variieren, wobei es so sein kann, dass man eine starre Struktur in Form eines Stiftes oder Crayons erhält.
Der Gehalt jedes Polymers wird in Abhängigkeit von der gewünschten Härte der Zusammensetzung und in Abhängigkeit von der speziellen beabsichtigten Anwendung ausgewählt. Die jeweiligen Mengenanteile des Polymers können so sein, dass ein abspaltbarer Feststoff erhalten wird, der insbesondere eine Härte von 100 bis 350 gf aufweist. Diese Härte kann nach der so genannten "Butterschneiddraht"-Methode, gemessen werden, die darin besteht, einen Lippenstift mit einem Durchmesser von 12,7 mm zu schneiden und die Härte mit einem Dynamometer DFGHS 2 der Firma Indelco-Chatillon bei 20°C zu messen, das sich mit einer Geschwindigkeit von 100 mm/min verschiebt. Sie wird als Scherkraft (ausgedrückt in gramm-force) gemessen, die erforderlich ist, um den Stift unter diesen Bedingungen zu zerschneiden.
Die Härte ist so, dass die Zusammensetzung selbsttragend ist und leicht abgespalten werden kann, damit sie auf der Haut und den Lippen eine zufriedenstellende Abscheidung bildet. Mit dieser Härte ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung in gegossener Form und besonders in Form eines Stifts gegossen gegenüber Schlägen besonders stabil.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung liegt vorzugsweise in Form eines festen Stifts mit einer Härte von 100 bis 350 gf vor, die nach der so genannten "Butterschneiddraht"-Methode gemessen wird. Es ist jedoch auch möglich, das teilkristalline Polymer in einer solchen Menge zu verwenden, dass die Zusammensetzung in Form einer weichen Paste vorliegt, die mit den Fingern oder mithilfe eines Applikators auf die Keratinsubstanzen aufgetragen werden kann.
In der Praxis macht die Gesamtmenge des teilkristallinen Polymers (der teilkristallinen Polymere) 0,1 bis 80% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, besser 0,5 bis 40% und noch besser 3 bis 30% aus. Vorzugsweise macht sie 15 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung aus.
Die erfindungsgemäßen Stifte oder Crayons ermöglichen nach dem Auftragen eine glänzende, in der Farbe homogene, nichtklebrige Abscheidung mit hoher Deckkraft (d. h., die Haut oder die Lippen sind unter der Schminke nicht zu sehen).
Flüchtiges Öl
Unter einem " flüchtigen Öl" sind alle nicht wässrigen Medien zu verstehen, die in Kontakt mit der Haut bei Raumtemperatur (25°C) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) während mindestens einer Stunde verdampfen können.
Das oder die flüchtigen kosmetischen Öle, die bei Umgebungstemperatur flüssig sind, weisen bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck insbesondere einen Dampfdruck von 10^–3 bis 300 mm Hg (0,266 bis 40.000 Pa), vorzugsweise 0,02 bis 300 mm Hg (2,66 bis 40.000 Pa) und besonders 0,1 bis 90 mm Hg (13 bis 12 000 Pa) auf.
Diese flüchtigen Öle erleichtern erfindungsgemäß insbesondere das Auftragen der Zusammensetzung auf die Haut, die Lippen oder die Hautanhangsgebilde. Die Öle können Kohlenwasserstofföle, Siliconöle, die gegebenenfalls als Seitenketten oder am Ende der Siliconkette Alkyl- oder Alkoxygruppen tragen, oder Gemische dieser Öle sein.
Die flüchtigen Öle sind vorzugsweise kosmetische Öle, die unter den Ölen, die keinen Flammpunkt besitzen, Ölen mit einem Flammpunkt von 40 bis 100°C und deren Gemischen ausgewählt sind, um ihre Verwendung zu erleichtern. Sie haben ferner vorteilhaft bei Atmosphärendruck eine Siedetemperatur unter 220°C und besser unter 210°C, insbesondere im Bereich von 110 bis 210°C. Bei den flüchtigen Ölen handelt es sich vorzugsweise um keine Monoalkohole mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen.
Von den flüchtigen Ölen, die erfindungsgemäße verwendbar sind, können die geradkettigen oder cyclischen Siliconöle genannt werden, mit einer Viskosität bei Raumtemperatur kleiner 8 cSt, die insbesondere 2 bis 7 Siliciumatome aufweisen, wobei diese Silicone gegebenenfalls Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweisen. Als erfindungsgemäß verwendbares flüchtiges Siliconöl können insbesondere Octomethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan, Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Dodecamethylpentasiloxan und deren Gemische angegeben werden.
Von den weiteren erfindungsgemäß verwendbaren flüchtigen Ölen sind die flüchtigen Kohlenwasserstofföle mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und deren Gemische zu nennen, besonders verzweigte C_8-16-Alkane, wie Isoalkane mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen (die auch als Isoparaffine bezeichnet werden), Isododecan, Isodecan, Isohexadecan, und beispielsweise Öle, die unter den Handelsbezeichnungen "Iso pars" oder Permethyls im Handel erhältlich sind, verzweigten C_8-16-Estern, wie Isohexylneopentanoat, und deren Gemische.
Vorzugsweise verwendet man Isododecan (Permethyls 99A), C_8-16-Isoparaffine, wie Isopar L, E, G oder H, deren Gemische, gegebenenfalls in Kombination mit Decamethyltetrasiloxan oder Cyclopentasiloxan.
Es können auch fluorierte flüchtige Öle verwendet werden.
Die flüchtigen Öle machen insbesondere 5 bis 97,5% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, besser 10 bis 75% und vorzugsweise 20 bis 50% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung aus. Der Mengenanteil des flüchtigen Lösemittels ist ganz allgemein ausreichend, um Ohne-Transfer-Eigenschaften zu erzielen. Der Mengenanteil wird vom Fachmann in Abhängigkeit von dem gewünschten Ausmaß der Ohne-Transfer-Eigenschaften geeignet gewählt.
Das flüchtige Ö macht vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung, bevorzugt 30 bis 40% und vorzugsweise etwa 35% aus.
Das flüchtige Ö macht vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% der flüssigen Fettphase und bevorzugt 45 bis 55% aus.
Der Gewichtsanteil des flüchtigen Öls liegt, bezogen auf das teilkristalline Polymer, vorteilhaft im Bereich von 1 bis 2,5 und vorzugsweise 1,5 bis 2.
Flüssige Fettphase
Unter einer "flüssigen Fettphase" wird im Sinne der Anmeldung eine bei Raumtemperatur (25°C) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) flüssige Fettphase verstanden, die aus einer oder mehreren bei Raumtemperatur flüssigen Fettsubstanzen gebildet wird, die auch als Öle bezeichnet werden und miteinander verträglich sind. Diese Fettphase ist makroskopisch homogen.
Die flüssige Fettphase, die mit den teilkristallinen Polymeren strukturiert ist, bildet vorteilhaft die kontinuierliche Phase der Zusammensetzung. Diese Fettphase kann ein oder mehrere apolare oder nicht apolare Öle oder ein Gemisch aus einem oder mehreren apolaren Ölen und einem oder mehreren polaren Ölen enthalten, die von dem oben beschriebenen aliphatischen Alkohol verschieden sind.
Die apolaren Öle gemäß der Erfindung sind insbesondere Siliconöle, wie lineare oder cyclische, bei Raumtemperatur flüssige Polydimethylsiloxane (PDMS); Polydimethylsiloxane mit Alkyl-, Alkoxy- oder Phenylgruppen als Seitenketten oder am Ende der Siliconkette, die 2 bis 24 Kohlenstoffatome aufweisen, die bei Raumtemperatur flüssig sind; phenylierte Silicone, wie Phenyltrimethicone, Phenyldimethicone, Phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxane, Diphenyldimethicone, Diphenylmethyldiphenyltrisiloxane, 2-Phenylethyltrimethylsiloxysilicate, die flüssig sind; geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe oder Fluorkohlenstoffe synthetischer oder mineralischer Herkunft, die flüssig sind, wie Paraffinöle und deren Derivate, Vaseline, Polydecene, hydriertes Polyisobuten, wie Parleam^®, das von der Firma Nippon Oil Fats im Handel erhältlich ist, Squalan; deren Gemische. Die apolaren Öle, die verwendet werden, sind vorzugsweise apolare Öle vom Kohlenwasserstofftyp, wobei sie flüssig und mineralischer oder synthetischer Herkunft sind und insbesondere unter Parleam^®-Öl (hydriertes Isoparaffin), Isoparaffinen, Squalan und deren Gemischen ausgewählt sind.
Die flüssige Fettphase enthält vorteilhaft mindestens ein polares Öl und mindestens ein wenig polares Öl, wie Isononylisononanoat.
Die polaren Öle der Erfindung sind insbesondere:

– pflanzliche Kohlenwasserstofföle mit hohem Triglyceridgehalt, die aus Estern von Fettsäuren (C_8-24) und Glycerin bestehen, wobei die Fettsäuren unterschiedliche Kettenlängen aufweisen können, wobei diese linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können; bei diesem Ölen handelt es sich insbesondere um Weizenkeimöl, Maisöl, Sonnenblumenöl, Sheabutteröl, Ricinusöl, Süßmandelöl, Macadamiaöl, Aprikosenkernöl, Sojaöl, Rapsöl, Baumwollsamenöl, Luzerneöl, Mohnöl, Kürbiskernöl (Potimarron), Sesamöl, Kürbiskernöl, Avocadoöl, Haselnussöl, Traubenkernöl, Johannisbeerkernöl, Nachtkerzenöl, Hirseöl, Gerstenöl, Quinoaöl, Olivenöl, Roggenöl, Distelöl, Kukuinussöl, Passionsblumenöl, Wildrosenöl; oder Triglyceride von Capryl/Caprinsäure, wie beispielsweise die Verbindungen, die von der Firma Stearineries Dubois erhältlich sind, oder solche, die unter den Bezeichnungen Miglyol 810, 812 und 818 von der Firma Dynamit Nobel angeboten werden;
– synthetische Öle der Formel R₅COOR₆, worin R₅ den Rest einer geradkettigen oder verzweigten höheren Fettsäure mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₆ eine verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen ist, wie beispielsweise Purcellinöl (Cetostearyloctanoat), Isononylisononanoat, das Benzoat von C_12-15-Alkoholen;
– synthetische Ester und Ether, wie Isopropylmyristat, 2-Ethylhexylpalmitat, Octanoate, Decanoate oder Ricinoleate von Alkoholen oder Polyalkoholen, hydroxylierte Ester wie Isostearyllactat, Diisostearylmalat; Ester von Pentaerythrit;
– Fettalkohole mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen, wie Oleylalkohol;
– Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure;
– deren Gemische.

Die Fettphase macht in der Praxis 5 bis 99% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und vorzugsweise 20 bis 80% aus. Sie macht vorteilhaft mindestens 60% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung aus.
Farbmittel
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorteilhaft ein Farbmittel, das unter den lipophilen Farbstoffen, hydrophilen Farbstoffen, Pigmenten und Perlglanzpigmenten, die gewöhnlich in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden, und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Das Farbmittel liegt im Allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 50% (als Trockensubstanz) des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und vorzugsweise 5 bis 30% (falls es enthalten ist) vor.
Die fettlöslichen Farbstoffe sind beispielsweise Sudanrot, D&C Red 17, D&C Green 6,β-Carotin, Sojaöl, Sudanbraun, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, Chinolingelb und Rocou. Sie können 0 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0,01 bis 6% (falls sie vorliegen) ausmachen. Die wasserlöslichen Farbstoffe sind beispielsweise Rote-Beete-Saft, Methylenblau und sie können bis zu 6% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Die Pigmente können weiß oder farbig, anorganisch und/oder organisch, umhüllt oder nicht umhüllt sein. Von den anorganischen Pigmenten sind Titandioxid oder Zinkoxid, die gegebenenfalls an der Oberfläche behandelt sind, die Oxide von Zirconium oder Cer, die Oxide von Eisen oder Chrom, Manganviolett, Ultramarinblau, Chromhydrat und Eisenblau zu nennen. Von den organischen Pigmenten kommen Ruß, die Pigmente vom Typ D&C und die Lacke auf der Basis von Cochenille-Karmin, von Barium, Strontium, Calcium, Alumi nium (wie beispielsweise D&C Red 27, 21, 7, D&C Yellow 5, 6 FD&C Blue Nr. 1) in Betracht. Die Pigmente können 0 bis 40% (0,01 bis 40%), insbesondere 0,5 bis 35% und besser 2 bis 25% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen (falls sie enthalten sind).
Die Perlglanzpigmente (oder Perlglanzstoffe) können unter den weißen Perlglanzpigmenten, wie Glimmer-Pigmenten, die insbesondere mit Titan oder Bismutoxidchlorid bedeckt sind, farbigen Perlglanzpigmenten, wie Titan-Glimmer-Pigmenten mit Eisenoxiden, Titan-Glimmer-Pigmenten insbesondere mit Eisenblau oder Chromoxid, Titan-Glimmer-Pigmenten mit einem organischen Pigment vom oben genannten Typ sowie Perlglanzpigmenten auf der Basis von Bismutoxidchlorid ausgewählt werden. Sie können 0 bis 25% (0,05 bis 25%) des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0,1 bis 15% ausmachen (falls sie vorliegen).
Die Pigmente und Perlglanzpigmente werden in die Zusammensetzung vorteilhaft in Form einer Pigmentpaste eingearbeitet.
Unter einer "Pigmentpaste" wird erfindungsgemäß eine konzentrierte, kolloidale Dispersion von farbigen, umhüllten oder nicht umhüllten Partikeln in einem kontinuierlichen Medium verstanden, die gegebenenfalls mit einem Dispergiermittel stabilisiert ist.
Der Fachmann wird die gegebenenfalls enthaltenen Zusatzstoffe und/oder deren Mengenanteile natürlich so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zum Schminken kann in Form eines farbigen Produkts insbesondere zum Schminken der Haut vorliegen, das gegebenenfalls Pflegeeigenschaften oder Behandlungs eigenschaften hat, insbesondere kann es sich um Make-up, Blush, Wangenrouge, Lidschatten, Produkte gegen Augenringe, Eyeliner, Produkte zum Schminken des Körpers; Produkte zum Schminken der Lippen, wie einen Lippenstift, ein Lipgloss oder einen Stift für die Lippen handeln, gegebenenfalls mit Pflegeeigenschaften oder Behandlungseigenschaften; Produkte zum Schminken der Hautanhangsgebilde wie der Nägel, der Wimpern in Form von Mascara, der Augenbrauen und der Haare. Vorzugsweise ist sie wasserfrei oder liegt in gegossener Form vor.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung muss natürlich kosmetisch akzeptabel sein, d. h. ein nicht toxisches, physiologisch verträgliches Medium enthalten, das auf die menschliche Haut, die Hautanhangsgebilde oder die Lippen aufgetragen werden kann. Unter kosmetisch akzeptabel wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die angenehm aussieht, angenehm duftet, sich angenehm anfühlt und gegebenenfalls angenehm schmeckt.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann auch mindestens ein Wachs verwendet werden, wie die Wachse, die derzeit in der Kosmetik eingesetzt werden.
Ein Wachs ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine lipophile, bei Raumtemperatur (25°C) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) feste Fettsubstanz mit reversibler Zustandsänderung fest/flüssig, die eine Schmelztemperatur über 40°C und besser über 50°C aufweist, wobei sie bis zu 200°C betragen kann, und die im festen Zustand eine anisotrope kristalline Organisation aufweist. Die Größe der Kristalle ist so, dass die Kristalle das Licht beugen und/oder streuen, wodurch die Zusammensetzung trübe, mehr oder weniger opak aussieht. Wenn das Wachs auf seine Schmelztemperatur erwärmt wird, ist es möglich, es mit Ölen mischbar zu machen und ein mikroskopisch homogenes Gemisch zu bilden, wenn die Temperatur des Ge misches jedoch auf Raumtemperatur sinkt, findet eine Rekristallisation des Wachses in den Ölen des Gemisches statt. Diese Rekristallisation in dem Gemisch kann für die Abnahme des Glanzes des Gemisches verantwortlich sein. Die Zusammensetzung enthält daher vorteilhaft kein oder wenige herkömmliche Wachse und insbesondere weniger als 10 Gew.-% herkömmliches Wachs und besser weniger als 5%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Herkömmliche Wachse sind im Sinne der Anmeldung solche, die im Allgemeinen in der Kosmetik und Dermatologie verwendet werden; sie sind insbesondere natürlicher Herkunft, wie Bienenwachs, Candelillawachs, Ouricurywachs, Japanwachs, Korkfaserwachs oder Zuckerrohrwachs, Paraffinwachse, Lignitwachs, mikrokristalline Wachse mit einem Schmelzpunkt > 50°C, Lanolinwachs, Montanwachs, Ozokerite, hydrierte Öle, wie hydriertes Jojobaöl, jedoch auch synthetischer Herkunft, wie Polyethylenwachse, die aus der Polymerisation von Ethylen stammen, und Wachse, die durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellt sind, mit einem Schmelzpunkt > 50°C, Ester von Fettsäuren und Glyceride, die bei 50°C fest sind, Siliconwachse, wie Alkylderivate, Alkoxyderivate und/oder Ester von Poly(di)methylsiloxan (bei 50°C fest).
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorteilhaft keine oder wenige "mattierende Füllstoffe" und insbesondere weniger als 5% mattierenden Füllstoff. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn auf den Keratinsubstanzen, wie den Lippen, den Wimpern und den Haaren eine glänzende Ablagerung erhalten werden soll. Für ein Make-up kann man dagegen diesen Typ von Füllstoffen verwenden. Ein mattierender Füllstoff ist im Allgemeinen ein Füllstoff, der Schweiß und/oder das Sebum der Haut absorbiert. Von den mattierenden Füllstoffen können Kieselsäuren, Talke, Tone, Kaoline, Polyamidpulver (Nylon^®) angegeben werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann nach bekannten Verfahren hergestellt werden, die im Allgemeinen in der Kosmetik eingesetzt werden.
Die Erfindung betrifft auch ein kosmetisches Verfahren für die Pflege, zum Schminken oder für die Behandlung von menschlichen Keratinsubstanzen und insbesondere der Haut, der Lippen und der Hautanhangsgebilde, das das Aufbringen der Zusammensetzung und insbesondere der kosmetischen Zusammensetzung, wie sie oben definiert wurde, auf die Keratinsubstanzen umfasst.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung eines Öls mit mindestens zwei Esterfunktionen in einer Zusammensetzung zum Schminken, die a) mindestens eine flüssige Fettphase enthält, die mit mindestens einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, dessen Schmelztemperatur mindestens 30°C beträgt, und b) ein Farbmittel enthält, wobei die flüssige Fettphase, das Farbmittel, das flüchtige Öl und das Polymer ein physiologisch annehmbares Medium bilden.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung einer ausreichenden Menge eines flüchtigen Öls in einer kosmetischen Zusammensetzung, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält, das aufweist: a) mindestens eine flüssige Fettphase, die mit mindestens einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, dessen Schmelztemperatur mindestens 30°C beträgt, und b) ein Farbmittel, als Non-Transfer-Stoff der Zusammensetzung, wobei mit der Zusammensetzung auf den Keratinsubstanzen und insbesondere den Lippen ein glänzender und angenehmer Film abgeschieden wird.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung eines flüchtigen Öls in einer Zusammensetzung zum Schminken, die ein physiologisch akzeptables Medium enthält, das mindestens eine flüssige Fettphase aufweist, die mit mindestens einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, um eine Zusammensetzung zu bilden, die sich nicht überträgt.
Die Erfindung wird detaillierter in den folgenden Beispielen erläutert. Die Mengenangaben sind in Masseprozent angegeben.
I) Beispiele für die Herstellung von teilkristallinen Polymeren
Beispiel 1: Homopolymer mit einem Schmelzpunkt von 48°C
In einen 1-1-Reaktor, der mit einem zentralen Ankerrührwerk, einem Kühler und einem Thermometer ausgestattet ist, werden 120 g Parleam gegeben, das bei Raumtemperatur während einer Zeitspanne von 45 min auf 80°C erwärmt wird. Bei 80°C gibt man während einer Zeitspanne von 2 Stunden das folgende Gemisch C₁ zu:
40 g Cyclohexan + 4 g Triganox 141 [2,5-Bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan].
30 Minuten, nachdem begonnen wurde, das Gemisch C₁ zuzugeben, gibt man während einer Zeitspanne von 1,5 h das Gemisch C₂ zu, das besteht aus:
200 g Stearylacrylat + 400 g Cyclohexan.
Nach Beendigung der beiden Zugaben belässt man weitere 3 h bei 80°C und destilliert dann bei Atmosphärendruck das gesamte in dem Reaktionsmedium enthaltene Cyclohexan ab.
Man erhält dann das Polymer in einer Menge von 60 Gew.-% wirksame Substanz in Parleam.
Die gewichtsmittlere Molmasse liegt in der Größenordnung von 20 000–30 000, seine Schmelztemperatur T_f beträgt 48°C, wobei sie mit D.S.C. gemessen wird.
Beispiel 2: Copolymer mit einem Schmelzpunkt von 48°C
Man verfährt wie in Beispiel 1, mit dem einzigen Unterschied, dass ein Gemisch aus 10 g N-Vinylpyrrolidon und 190 g Stearylacrylat verwendet wird.
Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksame Substanz in Parleam vor, seine gewichtsmittlere Molmasse ist 43 000–53 000, T_f beträgt 48°C.
Beispiel 3: Homopolymer mit einem Schmelzpunkt von 58°C
Es wird die Vorgehensweise des Beispiels 1 wiederholt, abgesehen davon, dass anstelle von Stearylacrylat das Behenylacrylat eingesetzt wird. Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksame Substanz in Parleam vor. Seine gewichtsmittlere Molmasse ist 17 000–33 500, T_f ist 58°C.
Beispiel 4: Copolymer mit einem Schmelzpunkt von 58°C
Es wird wie in Beispiel 2 vorgegangen, mit dem einzigen Unterschied, dass anstelle von Stearylacrylat Behenylacrylat verwendet wird. Das erhaltene Polymer liegt in einer Menge von 60 Gew.-% wirksame Substanz in Parleam vor. Seine gewichtsmittlere Molmasse ist 23 500–33 500, T_f ist 58°C. II) Beispiele für Zusammensetzungen Beispiel 5:

Polymer des Beispiels 1 14%

Polymer des Beispiels 3 10%

Pigmente 8,7%

hydriertes Isoparaffin 16,2%

Solsperse 21000 2%

Isododecan 30%

Phenylsilicon 16,2%

flüssiges Lanolin 3%
Herstellung:

– Einwiegen der teilkristallinen Polymere, der pastösen Verbindungen in einem Tiegel
– Einbringen der nichtflüchtigen Öle und des Füllstoffes
– Erwärmen des Tiegels in einem Ölbad von 100°C (kleiner Tiegel) oder 125°C (großer Tiegel) unter Rühren mit dem Magnetrührer
– Schmelzenlassen des Gemisches; sobald das Gemisch fluide und homogen ist, Einarbeiten der Pigmentpaste
– Rühren mit dem Magnetrührer während 40 min
– Absenken der Temperatur auf 80°C; nach Erreichen dieser Temperatur Zugabe der flüchtigen Lösemittel
– Homogenisieren des Gemisches
– Gießen in eine Form.

Diese Formulierung wurde von Frauen getestet und im Vergleich mit einer Zusammensetzung des Standes der Technik beurteilt, die unter der Marke Rouge Captif^® im Handel ist. Die beiden getesteten Formulierungen wurden im gleichen Farbton realisiert. Die Ergebnisse zeigen die besseren Glanzeigenschaften der erfindungsgemäßen For mulierung, die die teilkristallinen Polymere enthält, beim Auftragen und nach 1 h. Der Glanz geht mit einem Non-transfer-Effekt einher, der für die Formulierung auf der Basis der teilkristallinen Polymere deutlich besser ist.

Claims

Zusammensetzung zum Schminken, die a) mindestens eine flüssige Fettphase, die mit mindestens einem Gemisch aus einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur, das unter den Polymeren mit niedrigem Schmelzpunkt ausgewählt ist, die eine Schmelztemperatur von 30°C oder darüber und unter 50°C aufweisen, und einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, das unter den Polymeren mit hohem Schmelzpunkt ausgewählt ist, die eine Schmelztemperatur von 50°C oder darüber aufweisen, b) ein Farbmittel und c) ein flüchtiges Öl enthält, wobei die flüssige Fettphase, das Farbmittel, das flüchtige Öl und das Polymer ein physiologisch annehmbares Medium bilden.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das flüchtige Öl bei Atmosphärendruck eine Siedetemperatur unter 220°C und/oder einen bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck gemessenen Dampfdruck von 0,266 bis 40 000 Pa und/oder einen Flammpunkt von 40 bis 100°C aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das flüchtige Öl ausgewählt ist unter – linearen oder cyclischen Siliconölen, die bei Raumtemperatur eine Viskosität unter 8 cSt aufweisen und insbesondere 2 bis 7 Siliciumatome besitzen, wobei diese Silicone gegebenenfalls Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen aufweisen, insbesondere Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan, Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, Dodecamethylpentasiloxan und deren Gemischen, – flüchtigen Kohlenwasserstoffölen mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und deren Gemischen, insbesondere verzweigten C_8-16-Alkanen, wie Isoalkanen (die auch als Isoparaffine bezeichnet werden) mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, Isododecan, Isodecan, Isohexadecan, verzweigten Estern mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Isohexylneopentanoat und deren Gemischen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das flüchtige Öl 20 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 30 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das flüchtige Öl 40 bis 60 Gew.-% und vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% der flüssigen Fettphase ausmacht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des flüchtigen Öls und des Gemisches aus teilkristallinen Polymeren vorteilhaft im Bereich von 1 bis 2,5 und vorzugsweise 1,5 bis 2 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die teilkristallinen Polymere eine gewichtsmittlere Molmasse von 5 000 bis 1 000 000, vorzugsweise 10 000 bis 800 000 und bevorzugt 15 000 bis 500 000 aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere ausgewählt sind unter: – Sequenzcopolymeren von Polyolefinen mit kontrollierter Kristallisation, – aliphatischen oder aromatischen flüchtigen Polykondensaten und aliphatischen/aromatischen flüchtigen Coverbindungen, – Homo- oder Copolymeren mit mindestens einer kristallisierbaren Seitenkette, – deren Gemischen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere unter den Homopolymeren und Copolymeren mit 50 bis 100 Gew.-% Einheiten ausgewählt sind, die bei der Polymerisation eines oder mehrerer Monomere gebildet werden, die eine oder mehrere kristallisierbare hydrophobe Seitenkette(n) aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer (kristallisierbaren) Seitenkette(n) der Formel X gebildet werden:
wobei M ein Atom des Polymergrundgerüstes ist, S eine Spacergruppe bedeutet, C eine kristallisierbare Gruppe ist und deren Gemischen, wobei «S-C» eine Alkylkette mit mindestens 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, die gegebenenfalls fluoriert oder perfluoriert ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere unter den Polymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers gebildet werden, das unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere unter den Homopolymeren und Copolymeren ausgewählt sind, die bei der Polymerisation mindestens eines Monomers mit kristallisierbarer Kette gebildet werden, das unter den gesättigten C_14-24-Alkyl(meth)acrylaten, C_11-15-Perfluoralkyl(meth)acrylaten, C_14-24-N-Alkyl(meth)acrylamiden mit oder ohne Fluoratom, Vinylestern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Vinylethern mit Alkyl- oder Perfluoralkylketten mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, alpha-Olefinen mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, para-Alkylstyrolen mit einer Alkylgruppe, die 12 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist, und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere Alkyl(meth)acrylat-Homopolymere oder Alkyl(meth)acrylamid-Homopolymere mit C_14-24-Alkylgruppe, Copolymere dieser Monomere mit einem hydrophilen Monomer sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere Copolymere von Alkyl(meth)acrylat oder Alkyl(meth)acrylamid mit C_14-24-Alkylgruppe und einem Monomer sind, dessen Typ von (Meth)acrylsäure verschieden ist, wie N-Vinylpyrrolidon oder Hydroxyethyl(meth)acrylat, und deren Gemische.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die teilkristallinen Polymere 0,1 bis 80% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, besser 0,5 bis 40% und noch besser 3 bis 30%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit hohem Schmelzpunkt eine Schmelztemperatur Pf₁ aufweist, die so ist, dass gilt: 55°C ≤ Pf₁ ≤ 150°C und vorzugsweise 60°C ≤ Pf₁ ≤ 130°C.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer, das eine Schmelztemperatur von mindestens 30°C und unter 50°C aufweist und das Polymer, das eine Schmelztemperatur von mindestens 50°C aufweist, in einem Gewichtsverhältnis von 90/10 bis 10/90, vorzugsweise 40/60 bis 60/40 und noch bevorzugter in einem Gewichtsverhältnis in der Nähe von 50/50 enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettphase mindestens ein polares Öl und ein wenig polares Öl enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Gemisches der teilkristallinen Polymere und der flüssigen Fettphase im Bereich von 0,20 bis 0,60 und vorzugsweise 0,25 bis 0,50 liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie weniger als 10 Gew.-% Wachs und/oder weniger als 5 Gew.-% mattierenden Füllstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in wasserfreier Form vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie in gegossener Form vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Mascara, Eyeliner, Make-up, Lippenstift, Deodorant, Produkt zum Schminken des Körpers, Lidschatten, Wagenrouge oder Produkt gegen Augenringe vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fester Stift mit einer Härte von 100 bis 350 gf vorliegt.
Lippenstift, der a) mindestens eine flüssige Fettphase, die mit mindestens einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur, dessen Schmelztemperatur Pf₁ so ist, dass gilt: 55°C ≤ Pf₁ ≤ 150°C, und mindestens einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, dessen Schmelztemperatur Pf₂ so ist, dass gilt: 30°C ≤ Pf₂ ≤ 50°C, b) ein Farbmittel und c) ein flüchtiges Öl enthält.
Kosmetisches Verfahren zum Schminken, das das Aufbringen der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 auf die Keratinsubstanzen umfasst.
Kosmetische Verwendung eines flüchtigen Öls in einer Zusammensetzung zum Schminken, die ein physiologisch akzeptables Medium aufweist, das mindestens eine flüssige Fettphase enthält, die mit mindestens einem Gemisch aus einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur, das unter den Polymeren mit niedrigerem Schmelzpunkt, die eine Schmelztemperatur von mindestens 30°C und unter 50°C aufweisen, und einem teilkristallinen Polymer mit organischer Struktur strukturiert ist, das unter den Polymeren mit hohem Schmelzpunkt ausgewählt ist, die eine Schmelztemperatur von mindestens 50°C aufweisen, um eine Zusammensetzung zu bilden, die sich nicht überträgt und deren Abscheidung glänzend und angenehm ist.