DE60317038T2 - Schlagzähigkeitsverbessererzusammensetzungen für steife pvc-zusammensetzungen aus kohlenwasserstoffkautschuken und chloriertem polyethylen - Google Patents

Schlagzähigkeitsverbessererzusammensetzungen für steife pvc-zusammensetzungen aus kohlenwasserstoffkautschuken und chloriertem polyethylen Download PDF

Info

Publication number
DE60317038T2
DE60317038T2 DE60317038T DE60317038T DE60317038T2 DE 60317038 T2 DE60317038 T2 DE 60317038T2 DE 60317038 T DE60317038 T DE 60317038T DE 60317038 T DE60317038 T DE 60317038T DE 60317038 T2 DE60317038 T2 DE 60317038T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
alpha
chlorinated
parts
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60317038T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60317038D1 (de
Inventor
Nobuhiro Aoba-ku Yokohama-shi HATA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of DE60317038D1 publication Critical patent/DE60317038D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60317038T2 publication Critical patent/DE60317038T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/286—Chlorinated polyethylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Diese Erfindung betrifft schlagzähigkeitsverbesserte Vinylchloridpolymerzusammensetzungen. Genauer betrifft diese Erfindung Polyvinylchlorid-Schlagmodifizierzusammensetzungen, aufweisend Gemische aus Kohlenwasserstoffkautschuk und chloriniertem Polyethylen.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Polyvinylchlorid (PVC) ist sowohl in seiner steifen als auch in seiner flexiblen Form weit verwendet in derartigen Anwendungen wie Folien, Zugeschnittenem, Flächenmaterialien, Röhren und Schläuchen. Da steifes PVC ein hartes, brüchiges thermoplastisches Polymer ist, wird es oftmals mit einem Modifizierer gemischt, um eine Zusammensetzung zu bilden, die weniger fehleranfällig gegen Schläge ist. Bekannte PVC-Modifizierer umfassen polyacrylische Harze, Butadien enthaltende Polymere wie etwa Methacrylatbutadienstyrolterpolymer (MBS), und chlorinierte Polyethylen (CPE) Harze. Zum Beispiel ist in den US Patenten 3,006,889 und 3,209,055 der Gebrauch eines weiten Bereichs von chlorinierten und chlorosulfonierten Polyethylenen in Gemischen mit PVC offenbart. Diese Modifizierer bilden kleine kautschukartige Mikrodomänen, wenn sie in PVC Zusammensetzungen gemischt sind, die die Schlagzähigkeit dieser Zusammensetzungen verbessern.
  • Kohlenwasserstoffkautschuke wie Ethylen/Alpha-Olefin Copolymere haben gegenüber den zuvor erwähnten Modifizierern die Vorteile darin, daß sie eine geringe Dichte haben, ausgezeichnete Stabilität bei PVC Verarbeitungstemperaturen (z. B. 170–210°C) aufweisen und UV widerstandsfähig sind. Zum Beispiel ist in US Patent 5,925,703 Betso et al. der Gebrauch von linearen Ethylen/Alpha-Olefinen gelehrt, um die Schlagleistungsfähigkeit gefüllter thermoplastischer Zusammensetzungen, einschließlich Polyvinylchloriden, zu verbessern. Der Gebrauch dieser Kohlenwasserstoffkautschuke als Schlagmodifizierer für steife PVC Anwendungen ist durch die Tatsache gestört, daß die kleinen kautschukartigen Mikrodomänen nicht in dem Größenbereich gebildet worden sind, der für Schlagmodifizierung wirksam ist, wenn die Kohlenwasserstoffkautschuke in PVC Verbindungen gemischt werden.
  • Neuerdings sind Schlagmodifizierer offenbart worden, die Mischungen sind, welche chlorinierte Polyethylene und weitere Polymere enthalten. Als ein Beispiel offenbaren Aono et al. in der japanischen veröffentlichten Patentanmeldung Nr. 7-11085 den Gebrauch einer Mischung eines chlorinierten Polyethylens, das aus einem Polyethylen mit Molekulargewicht von 50.000 bis 400.000 vorbereitet wurde, und AES Harz (Acrylonitril-EPDM-Styrol), optional in Kombination mit weiteren Polymeren, als ein Schlagmodifizierer für PVC. Weiter lehren in US Patent 6,124,406 Cinadr et al., daß blockartige chlorinierte Polyethylene verwendet werden können, um Kohlenwasserstoffkautschuke und PVC kompatibel zu machen, um eine PVC Zusammensetzung mit verbesserter Schlagzähigkeit zu ergeben. Das Cinadr Patent lehrt ebenfalls, daß zufällig chlorinierte Polyethylene, wie etwa Tyrin® chloriniertes Polyethylen zur Kompatibelmachung nicht wirksam sind, aufgrund der geringen zwischenflächigen Adhäsion zwischen dem PVC und dem Kohlenwasserstoffkautschuk. Das Cinadr Patent lehrt PVC Zusammensetzungen enthaltend 0,5–10 Gewichtsteile des blockartigen chlorinierten Polyethylens und 1–10 Gewichtsteile eines Polyolefinelastomers pro 100 Gewichtsteile PVC. In ähnlicher Weise offenbart Mitsubishi Kasei Vinyl KK in der japanischen veröffentlichten Patentanmeldung Nr. 2-45543 Vinylchloridharzzusammensetzung enthaltend 1–10 Gewichtsteile eines chlorinierten Polyethylens und 1–10 Gewichtsteile eines Ethylen/Alpha-Olefin Copolymers pro 100 Teile des Vinylchloridharzes.
  • KURZBESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Wir haben herausgefunden, daß die Schlagzähigkeit von Vinylchloridharzzusammensetzungen durch den Gebrauch einer Schlagmodifizierzusammensetzung verbessert werden kann, die ein Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer und ein chloriniertes Olefinpolymer bei spezifischen Konzentrationen und Anteilen des Modifizierers aufweist. Wir haben ebenfalls gefunden, daß es einen maximalen Nutzen gibt, wenn die Schlagmodifizierzusammensetzung 2–8 Teile pro 100 Teile des Vinylchloridpolymers hat. Die besten Ergebnisse sind gefunden worden, wenn das Verhältnis des Ethylen/Alpha-Olefin Copolymers zu der gesamten Modifizierzusammensetzung geringer als 25% ist. Wir haben ebenfalls herausgefunden, daß die Schlagzähigkeit mit dem Glanz oder der Glattheit der Oberfläche des PVC Artikels in Beziehung steht. Wenn der Glanz abnimmt, wird vermutet, daß die Oberflächenirregularitäten Bruchpunkte verursachen, die eine Abnahme der Schlagfestigkeit verursachen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine schlagzähe Zusammenstellung aufweisend ein Vinylchloridpolymer; und eine Schlagmodifizierzusammensetzung bereit, die aufweist:
    • a) wenigstens ein Ethylen-Alpha-Olefin Copolymer und
    • b) wenigstens ein choriniertes Polyolefin
    wobei die schlagzähe Zusammensetzung 2 bis 8 Teile der Schlagmodifizierzusammensetzung pro 100 Teile des Vinylchloridpolymers aufweist, und die Schlagmodifizierzusammensetzung wenigstens 25 Gew.-% des Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer aufweist, basiert auf dem Gesamtgewicht des Schlagmodifizierers, und das die Schlagmodifiziersammensetzung weniger als 1 Teil pro 100 Teile des Vinylchloridpolymers aufweist.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die schlagzähen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen ein Vinylchloridpolymer und eine Schlagmodifizierzusammensetzung, welche wenigstens ein Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer und ein chloriniertes Olefinpolymer aufweist.
  • Die Vinylchloridpolymerkomponente ist ein festes Polymer von hohem Molekulargewicht, das ein Polyvinylchloridhomopolymer oder ein Copolymer aus Vinylchlorid mit copolymerisierten Einheiten einer oder mehrerer zusätzlicher Comonomere aufweist. Wenn vorliegend, werden derartige Comonomere für bis zu 20% Gew.-% des Copolymers aufkommen, bevorzugt 1–5 Gew.-% des Copolymers. Beispiele geeigneter Comonomere umfassen C2-C6 Olefine, z. B. Ethylen und Propylen; Vinylester von geradekettigen oder verzweigten C2-C4 Carboxylsäuren, wie etwa Vinylacetat, Vinylpropionat, und Vinyl 2-Ethylhexanoat; Vinylhalide, z. B. Vinylfluorid, Vinylidenfluorid oder Vinylidenchlorid; Vinylether, wie etwa Vinylmethylether und Butylvinylether; Vinylpyridin; ungesättigte Säuren, z. B. maleische Säure, fumarische Säure, methacrylische Säure und deren Mono- oder Diester mit C1-C10 Mono- oder Dialkoholen; maleisches Anhydrid, maleische Säure-Imid wie auch die N-Substitutionsprodukte von maleischem Säure Imid mit aromatischen, cycloaliphatischen und wahlweise verzweigten aliphatischen Substitutenten; Acrylonitril und Styrol. Derartige Homopolymere und Propolymere sind kommerziell erhältlich von Borden Chemicals und Plastics und Shintech. Diese können ebenfalls durch jegliche geeignete Polymerisierungsverfahren hergestellt werden. Polymere, die unter Verwendung eines Suspensionsverfahrens hergestellt werden, werden bevorzugt.
  • Graftcopolymere aus Vinylchlorid sind ebenfalls zum Gebrauch in der Erfindung geeignet. Zum Beispiel Ethylencopolymere, wie etwa Ethylenphenylacetat, und Ethylencopolymerelastomere, wie etwa EPDM (Copolymere aufweisend copolimerisierte Einheiten von Ethylen, Propylen und Dienen) und EPR (Copolymere aufweisend copolymerisierte Einheiten von Ethylen und Propylen), die mit Vinylchlorid gegraftet sind, können ebenfalls als die Vinylchloridpolymerkomponente verwendet werden. Ein kommerziell erhältliches Beispiel eines derartigen Polymers ist Vinnol® 550, verfügbar von der Wacker Chemie GmbH.
  • Die chlorinierte Olefinpolymerkomponente der Zusammensetzungen der Erfindung ist ausgewählt von der Gruppe bestehend aus a) chlorinierten Polyethylenhomopolymeren und b) chlorinierten Copolymeren, die copolymerisierte Einheiten von i) Ethylen und ii) einem copolymerisierbaren Monomer enthalten. Das chlorinierte Olefinpolymer kann optional Chlorosulfonylgruppen enthalten. Das heißt, die Polymerkette wird anhängige Chloringruppen und Chlorosulfonylgruppen haben. Derartige Polymere sind als chlorosulfonierte Olefinpolymere bekannt.
  • Representative chlorinierte Olefinpolymere umfassen a) chlorinierte und chlorosulfonierte Homopolymere von Ethylen und b) chlorinierte und chlorosulfonierte Copolymere von Ethylen und wenigstens einem ethylenisch gesättigten Monomer ausgewählt von der Gruppe bestehend aus C3-C10 Alpha-Monoolefinen; C1-C12 Alkylestern von C3-C20 Monocarbocylsäuren; ungesättigte C3-C20 Mono- oder Dicarboxylsäuren; Anhydride von ungesättigten C4-C8 Dicarboxylsäuren; und Vinylestern von gesättigten C2-C18 Carboxylsäuren. Chlorinierte und chlorosulfonierte Graftcopolymere sind ebenfalls eingeschlossen. Spezielle Beispiele geeigneter Polymerer umfassen chloriniertes Polyethylen; chlorosulfoniertes Polyethylen; chlorinierte Ethylenvinylacetatcopolymere; chlorosulfonierte Ethylenvinylacetatcopolymere; chlorinierte Ethylenacrylsäurencopolymere; chlorosulfonierte Ethylenacrylsäurencopolymere; chlorinierte Ethylenmethacrylsäurencopolymere; chlorosulfonierte Ethylenmethacrylsäurencopolymere; chlorinierte Ethlyenmethylacrylatcopolymere; chlorinierte Ethylenmethylmethacrylatcopolymere; chlorinierte Ethylen n-Butylmethacrylatcopolymere; chlorinierte Ethylenglycidylmethacrylatcopolymere; chlorinierte Graftcopolymere von Ethylen und maleischem Säureanhydrid; chlorinierte Copolymere von Ethylen mit Propylen, Guten, 3-Methyl-1-Penten, oder Octen und chlorosulfonierte Copolymere von Ethylen mit Propylen, Guten, 3-Methyl-1-Penten oder Octen. Die Copolymere können Dipolymere, Terpolymere, oder Copolymere höherer Ordnung sein. Bevorzugte chlorinierte Olefinpolymere sind chlorinierte Polyethylen und chlorinierte Copolymere von Ethylenvinylacetat.
  • Die chlorinierten Olefinpolymere und chlorosulfonierten Olefinpolymere, die für den Gebrauch in den schlagzähen Zusammensetzungen der Erfindung geeignet sind, können aus Polyolefinharzen hergestellt werden, die verzweigt oder nicht verzweigt sind. Die Polyolefinbasisharze können durch freie Radikalverfahren, Ziegler-Natta Katalyse oder Katalyse mit Metallocenenkatalysesystemen vorbereitet werden, z. B. denjenigen, die in den US Patenten 5,272,236 und 5,278,272 offenbart sind. Chorinierung oder Chlorosulfonisierung der Basisharze kann in Suspension, Lösung, Festkörper oder Fließbett stattfinden. Freie Radikalsuspensionschlorinisierungsverfahren sind beschrieben und gelehrt in US Patent 3,454,544 , US Patent 4,767,823 und den darin genannten Referenzen. Derartige Verfahren involvieren die Vorbereitung einer aquaischen Suspension eines feingeteilten Ethylenpolymers, das dann chloriniert wird. Ein Beispiel eines freien Radikallösungschlorinierungsverfahren ist in US Patent 4,591,621 offenbart. Die Polymere können ebenfalls in den Schmelz- oder Fließbetten chloriniert werden, z. B. wie in US Patent 4,767,823 gelehrt. Chlorosulfonierverfahren werden generell in Lösung durchgeführt, aber Suspensions- und Nicht-Lösungsverfahren sind ebenfalls bekannt. Die Vorbereitung von chlorosulfonierten Olefincopolymeren ist in den US Patenten 2,586,363 ; 3,296,222 ; 3,299,014 ; und 5,242,987 beschrieben.
  • Kohlenwasserstoffkautschuke wie etwa Ethylen/Alpha-Olefin-Copolymere sind Copolymere von Ethylen mit wenigstens einem C3-C8 Alpha-Olefin (bevorzugt ein aliphatisches Alpha-Olefin) Comonomer, und wahlweise, einem Polyencomonomer, z. B. eine konjugierten Dien, einem nichtkonjugierten Dien, einem Trien. Beispiele für die C3-C8 Alpha-Olefine umfassen Propen, 1-Buten, 4-Methyl-1-Penten, 1-Hexen, und 1-Octen. Das Alpha-Olefin kann ebenfalls eine cyclische Struktur enthalten wie etwa Cyclohexan oder Cyclopentan, das zu einem Alpha-Olefin wie etwa 3-Cyclohexyl-1-Propen (Allyl-Cyclohexan) und Vinyl-Cyclohexan führt. Obwohl keine Alpha-Olefine im klassischen Sinn des Ausdrucks, sind für Zwecke dieser Erfindung gewisse zyklische Olefine, wie etwa Norbornen und verwandte Olefine, Alpha-Olefine und können anstelle von einigen oder allen der oben beschriebenen Alpha-Olefinen verwendet werden. In ähnlicher Weise sind Styrol und seine verwandten Olefine (z. B., Alpha-Methylstyrol) Alpha-Olefine für die Zwecke dieser Erfindung.
  • Polgene sind ungesättigte aliphatische oder alicyclische Verbindungen, die mehr als vier Kohlenstoffatome in einer Molekularkette enthalten und wenigstens zwei doppelte und/oder dreifache Bindungen aufweisen, z. B. konjugierte und nichtkonjugierte Diene und Triene. Beispiele von nichtkonjugierten Dienen umfassen aliphatische Diene wie etwa 1,4-Pentadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2-Methyl-1,5-Hexadien, 1,6-Heptadien, 6-Methyl-1,5-Heptadien, 1,6-Octadien, 1,7-Octadien, 7-Methyl-1,6-Octadien, 1,13-Tetradecadien, 1,19-Eicosadien; cyclische Diene wie 1,4-Cyclohexadien, Bicyclo[2.2.1]Hept-2,5-Dien, 5-Ethyliden-2-Norbornen, 5-Methylen-2-Norbornen, 5-Vinyl-2-Norbornen, Bicycio[2.2.2]Oct-2,5-Dien, 4-Vinylcyclohex-I-en, Bicyclo[2.2.2]Oct-2,6-Dien, 1,7,7-Trimethylbicyclo-[2.2.1]Hept-2,5-Dien, Dicyclopentadien, Methyltetrahydroinden, 5-Allylbidyclo[2.2.1]hept-2-en, 1,5-Cyclooctadien; aromatische Diene wie etwa 1,4-Diallylbenzen, 4-Allyl-1H-Inden; und Triene wie etwa 2,3-Diisopropenylidien-5-Norbornen, 2-Ethyliden-3-Isopropyliden-5-Norbornen, 2-Propenyl-2,5-Norbornadien, 1,3,7-Octadien, 1,4,9-Decatrien; mit 5-Ethyliden-2-Norbornen, 5-Vinyl-2-Norbornen und 7-Methyl-1,6-Octadien als bevorzugte nichtkonjugierte Diene.
  • Beispiele von konjugierten Dienen umfassen Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien-1,3, 1,2-Diemethylbutadien-1,3, 1,4-Dimenthylbutadien-1,3, 1-Ethylbutadien-1,3, 2-Phenylbutadien-1,3, Hexadien-1,3, 4-Methylpentadien-1,3, 1,3-Pentadien (CH3CH=CH-CH=CH2; üblicherweise Piperylen genannt), 3-Methyl-1,3-Pentadien, 2,4-Dimethyl-1,3-Pentadien, 3-Ethyl-1,3-Pentadien; mit 1,3-Pentadien als bevorzugtes konjugiertes Dien.
  • Beispiele von Trienen umfassen 1,3,5-Hexatrien, 2-Methyl-1,3,5-Hexatrien, 1,3,6-Heptatrien, 1,3,6-Cycloheptatrien, 5-Methyl-1,3,6-Heptatrien, 5-Methyl-1,4-6-Heptatrien, 1,3,5-Octatrien, 1,3,7-Octratrien, 1,5,7-Octatrien, 1,4,6-Octatrien, 5-Methyl-1,5,7-Octratrien, 6-Methyl-1,5,7-Octratrien, 7-Methyl-1,5,7-Octatrien, 1,4,9-Decatrien und 1,5,9-Cyclodecatrien.
  • Beispielhafte Copolymere umfassen Ethylen/Propylen, Ethylen/Buten, Ethylen-1-Octen, Ethylen/5-Ethyliden-2-Norbornen, Ethylen/5-Vinyl-2-Norbornen, Ethylen/-1,7-Octadien, Ethylen/7-Methyl-1,6-Octadien, Ethylen/Styrol und Ethylen/1,3,5-Hexatrien. Beispielhafte Terpolymere umfassen Ethylen/Propylen/I-Octen, Ethylen/Buten/I-Octen, Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-Norbornen, Ethylen/Buten/5-Ethyliden-2-Norbornen, Ethylen/Buten-Styrol, Ethylen/1-Octen/5-Ethyliden-2-Norbornen, Ethylen/Propylen/1,3-Pentadien, Ethylen/Propylen/7-Methyl-1,6-Octadien, Ethylen/Buten/7-Methyl-1,6-Octadien, Ethylen/1-Octen/1,3-Pentadien und Ethylen/Propylen/1,3,5-Hexatrien. Beispielhafte Tetrapolymere umfassen Ethylen/Propylen/I-Octen/Dien (z. B. ENB), Ethylen/Buten/I-Octen/Dien und Ethylen/Propylen/gemischte Diene, z. B. Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-Norboernen/-Piperylen. Zusätzlich können Gemischkomponenten geringe Mengen, z. B. 0,05–05 Gew.-% von Langkettenverzweigungsvergrößerern, wie etwa 2,5-Norbornadien (aka Bicyclo[2,2,1]Hepta-2,5-Dien), Diallylbenzol, 1,7-Octadien (H2C=CH(CH2)4CH=CH2), und 1,9 Decadien (H2C=CH(CH2)6CH=CH2), einschließen.
  • Die Ethylen-/Alpha-Olefinpolymerkomponenten dieser Erfindung können hergestellt werden, indem jegliche herkömmliche Ethylen/Alpha-Olefinpolymerisierungstechnologie, die in der Technik bekannt ist, verwendet wird. Zum Beispiel kann die Polymerisierung des Ethylen-Alpha-Olefinpolymers bei Bedingungen vollbracht werden, die in der Technik für Ziegler-Natta oder Kaminsky-Sinn Typ Polymerisierungsreaktionen gut bekannt sind. Die Ethylen-Alpha-Olefinpolymerkomponenten dieser Erfindung können ebenfalls hergestellt werden, indem ein Monomer-Bis-Cyclopentadienyl, Indenyl, oder Fluorenyl-Übergangsmetall (bevorzugt Gruppe 4) Katalysator oder gezwungener geometrischer Katalysator verwendet wird. Suspension, Lösungs-, Schlämmungs-Gasphasen, Festkörperpulverpolymerisierung oder weitere Verfahrensbedingungen können verwendet werden, wenn erwünscht. Ein Träger, wie etwa Silica, Alumina oder ein Polymer (wie etwa Polytetrafluoroethylen oder ein Polyolefin) können ebenfalls verwendet werden, wenn gewünscht.
  • Inerte Flüssigkeiten dienen als geeignete Lösungsmittel für die Polymerisierung. Beispiele umfassen gerad- oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe wie etwa Isobutan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Octan, und Mischungen davon; cyclische und alicyclische Kohlenwasserstoffe wie etwa Cyclohexan, Cycloheptan, Methylcyclohexan, Methylcycloheptan, und Mischungen davon; perfluorinierte Kohlenwasserstoffe wie etwa perfluorinierte C4-10 Alkane; und aromatische und Alkyl-substituierte aromatische Verbindungen wie etwa Benzol, Toluen, Xylen und Ethylbenzol. Geeignete Lösungsmittel umfassen ebenfalls flüssige Olefine, die als Monomere oder Comonomere umfassend Butadien, Cyclopenten, 1-Hexen, 4-Vinylcyclohexen, Vinylcyclohexan, 3-Methyl-1-Penten, 4-Methyl-1-Penten, 1-4-Hexadien, 1-Octen, 1-Decen, Styrol, Divinylbenzol, Allylbenzol, und Vinyltoluen (einschließlich aller Isomere allein oder in Zumischung) wirken können. Mischungen der vorangegangenen sind ebenfalls geeignet. Wenn erwünscht, können normalerweise gasförmige Olefine zu Flüssigkeiten gewandelt werden, durch Anwendung von Druck, und hierbei verwendet werden.
  • Die schlagzähen Zusammensetzungen der Erfindung werden 2–8 Gewichtsteile der Schlagmodifizierzusammensetzung pro hundert Gewichtsteile des Vinylchloridpolymers umfassen. Die Schlagmodifizierzusammensetzung enthält weniger als 25% Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer.
  • Die schlagzähigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind physikalische Mischungen (blends) von Polymeren und erfordern kein Querverbinden (crosslinking) oder Vulkanisieren, um als kommerzielle Produkte nützlich zu sein. Die Zusammensetzungen können zusätzlich Füllstoffe enthalten. Insbesondere nützliche Füllstoffe umfassen Silica, Lehm, Titandioxid, Talk, Calciumcarbonat, und andere mineralische Füllstoffe. Calciumcarbonat wird bevorzugt. Die Zusammensetzungen können zusätzlich weitere Verbindungsingredienten wie etwa Stabilisatoren, Aufblasemittel, Schmierstoffe, Pigmente, Farbmittel, Verfahrenshilfen, Weichmacher, und Querverbindungsmittel enthalten. Der Gebrauch derartiger zusätzlicher Komponenten erlaubt es den Zusammensetzungen, zum Gebrauch in mannigfaltigen Anwendungen passend gemacht zu werden, z. B. für steife PVC Zuschnitte, Rohre und Profile wie etwa Fenster, Umzäunungen, Abdeckungen und elektrische Leitungen. Insbesondere nützliche Verbindungsingredienten umfassen Zinn, Blei und Calcium/Zinkstabilisatoren, Polymethylmethacrylatverfahrenshilfen, und Kohlenwaserstoff, Ester, oder Amidwachse. Wenn Verbindungsingredienten verwendet werden, werden sie wie im allgemeinen in Mengen von 0,1–30 Teile pro hundert Teile Vinylchloridharz verwendet, abhängig von dem Typ des Zusatzes.
  • Die schlagzähigen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere nützlich für die Herstellung von PVC Zuschnitten, Profilen, Flächenmaterialien und Rohren.
  • Die Erfindung wird weiter durch die folgenden Ausführungsformen dargestellt, worin alle Teile Gewichtsteile sind, solange nichts anderes angegeben ist.
  • BEISPIELE
  • Beispiel 1-1
  • Eine PVC Zusammensetzung wurde in einem Mitsui Mining Company Henschel Mixer gemäß dem folgenden Verfahren vorbereitet: 100 Teile Shin-Etsu Chemical TK-1000 PVC wurde zu dem Mischer zugegeben und die Inhalte wurden erwärmt, bis die Temperatur 45°C (113°F) erreichte. Dann wurde 0,5 Teile von STANNTM ONZ-100F Zinnstabilisierer zugegeben und mit der Herstellung des Elends fortgefahren. Wenn eine Temperatur von 60°C (140°F) erreicht wurde, wurden 0,5 Teile von Luwax®OA2 Pulver oxidiertes Polyethylenwachs, 0,5 Teile von Luwax®A Pulver Polyethylenwachs, 0,5 Teile von SAK-CS-P® Calciumstearat, und 0,5 Teile von Luwax®2191 Paraffinwachs zugegeben. Mit dem Mischen wurde dann fortgefahren, bis eine Temperatur von 65°C (149°F) erreicht wurde, wobei 1,8 Teile von Tyrin®3600P chloriniertes Polyethylen zugegeben wurde, gefolgt von der Zugabe von 0,2 Teilen von Engage®8842 Ethylen-Octen Copolymer. Mit dem Vermischen wurde weiter fortgefahren, bis eine Temperatur von 85°C (185°F) erreicht wurde. Die Geschwindigkeit des Mischers wurde dann auf das Minimum abgesenkt und der Mixer wurde extern gekühlt. Wenn die Temperatur des Mixers 50°C (122°F) erreichte, wurde die Zusammensetzung entfernt und es wurde approximativ 6000 g gesammelt.
  • Die Zusammensetzung wurde an einem labormaßstäblichen, gegendrehenden, konischen Zwillingsschraubenextruder (Toyoseiki 2D20C) verarbeitet. Die Schrauben waren 3 cm abgeschrägt auf 2 cm, ventiliert, und mit einem Längen/Durchmesserverhältnis von 20:1. Eine 15 cm flächige Form mit einer einstellbaren Lücke, die auf approximativ 1,5 mm gesetzt war, wurde verwendet, Zone 1 war der Einspeiseabschnitt des Extruders und wurde auf 170°C gesetzt. Die Zonen 2 und 3 waren die Mittel und Ende des Extruders, auf 180 bzw. 185°C gesetzt, die Zonen 1–3 waren zur Luftkühlung ausgelegt. Zone 4, die die Form war, wurde auf 195°C gesetzt. Die Umdrehungen pro Minute (RPM) des Extruders wurde auf 90 gesetzt.
  • Das Zusammensetzungspulver wurde über einen getrennten Einspeisehopper mit einer Einspeiseschraube eingeführt, die gesteuert war, 74/min Ausgabe zu ergeben, und das flächige Material wurde mit einer Aufnahmeeinheit nach unten gezogen, um ein flächiges Material mit einer endgültigen Breite von 15,5 bis 16 cm zu erhalten.
  • Die schlagzähigkeit des Flächenmaterials wurde bestimmt, indem ein BKY-Gardner USA, Inc. Gardner-SPI®modifizierter Dartschlagtester verwendet wurde. Zwanzig repräsentative Proben, bei –10°C Farbe annehmend, wurden durch ein fallendes Gewicht 3,36 kg (8-Ib) Stempel und Stempelträer einem Stoß ausgesetzt. Die Nase des Schlags war 1,27 cm im Durchmesser. Der Innendurchmesser des Stempels war 1,63 cm. Da feste Gewicht wurde aus verschiedenen Höhen fallengelassen und die Energie wurde gemessen, die ein Fehlverhalten von 50% der Proben verursachte. Die kalkulierte mittlere Fehlerenergie für Beispiel 1-1 betrug 152 kg cm.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Eine PVC Zusammensetzung wurde in einem Mitsui Mining Company Henschel Mixer gemäß dem folgenden Verfahren vorbereitet: 100 Teile Shin-Etsu Chemical TK-1000 PVC wurde zu dem Mischer zugegeben und die Inhalte wurden erwärmt, bis die Temperatur 45°C (113°F erreichte. Dann wurde 0,5 Teile von STANNTM ONZ-100F Zinnstabilisierer zugegeben und mit der Herstellung des Elends fortgefahren. Wenn eine Temperatur von 60°C (140°F) erreicht wurde, wurden 0,5 Teile von Luwax®OA2 Pulver oxidiertes Polyethylenwachs, 0,5 Teile von Luwax®A Pulver Polyethylenwachs, 0,5 Teile von SAK-CS-P® Calciumstearat, und 0,5 Teile von Luwax®2191 Paraffinwachs zugegeben. Mit dem Mischen wurde dann fortgefahren, bis eine Temperatur von 65°C (149°F) erreicht wurde, wobei 1,8 Teile von Tyrin®3600P chloriniertes Polyethylen zugegeben wurde. Mit dem Vermischen wurde weiter fortgefahren, bis eine Temperatur von 85°C (185°F) erreicht wurde. Die Geschwindigkeit des Mischers wurde dann auf das Minimum abgesenkt und der Mixer wurde extern gekühlt. Wenn die Temperatur des Mixers 50°C (122°F) erreichte, wurde die Zusammensetzung entfernt und es wurde approximativ 6000 g gesammelt.
  • Die PVC Zusammensetzung wurde in einer identischen Weise wie in der des Beispiels 1-1 verarbeitet und unter identischen Bedingungen wie bei Beispiel 1-1 für Gardner Schlagzähigkeit getestet. Die Schlagzähigkeit dieses Vergleichsbeispiels betrug 149 kg cm.
  • Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Die Zusammensetzungen von Beispiel 1-1 bis 1-5 haben zwei Teile Gesamtmodifizierer pro 100 Teile PVC. Ähnlich haben die Beispiele 2-1 bis 2-4 3 Teile Gesamtmodifizierer pro 100 Teile PVC, usw. Die Vergleichsbeispiel zeigen Modifizierzusammensetzungen mit nur chloriniertem Polyethylen.
  • Die Beispiele der Erfindung zeigen eine verbesserte Schlagzähigkeit im Vergleich zu herkömmlichen Beispielen. Weiter gibt es ein Maximum in der Schlagleistungsfähigkeit für Beispiele der Erfindung, bei denen das Verhältnis von dem Ethylen-Octencopolymer zu der Gesamtmodifizierzusammensetzung weniger als 25% beträgt.
  • Die folgenden Materialien wurden in den Beispielen benutzt:
    TK-1000 Polyvinylchlorid ist verfügbar von Shinetu Chemical.
    Tyrin® 3600P chloriniertes Polyethylen und Engage® 8842 Ethylen-Octencopolymer sind verfügbar von DuPont Dow Elstomers L.L.C.
    STANNTMONZ-100F Zinnstabilisierer ist verfügbar von Sunkyoyuukigousei.
    Luwax®OA2 oxidiertes Polyethylenwachs und Luwax® A Pulver Polyethylenwachs sind jeweils verfügbar von BASF.
    SAK-CS-P Calciumstearat ist verfügbar von Sinagawakakou.
    Luvax®-2191 Paraffinwachs ist verfügbar von Nipponseiro. Tabelle 1 Schlagtestergebnisse für Beispiel 1-1 bis 7-2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 7
    Beispiel Bildung Glanz [%/Gs60] Gardner Schlag [kg cm]
    PVC [Gew.-%] CPE [phr] EO [phr)
    Vergl. 1 100 2.0 0.0 60.7 149
    1-1 100 1.8 0.2 55.0 152
    1-2 100 1.6 0.4 53.3 145
    1-3 100 1.4 0.6 28.6 116
    1-4 100 1.2 0.8 15.6 < 18
    1-5* 100 1.0 1.0 16.4 < 18
    Vergl. 2 100 3.0 0.0 61.8 160
    2-1 100 2.7 0.3 60.6 171
    2-2 100 2.4 0.6 49.3 134
    2-3 100 2.1 0.9 12.7 < 18
    2-4* 100 1.8 1.2 9.8 < 18
    Vergl.3 100 4.0 0.0 65.1 163
    3-1 100 3.6 0.4 64.0 174
    3-2 100 3.2 0.8 55.2 196
    3-3* 100 2.8 1.2 39.1 163
    3-4* 100 2.4 1.6 20.8 118
    Vergl. 4 100 5.0 0.0 66.5 174
    4-1 100 4.5 0.5 63.0 221
    4-2* 100 4.0 1.0 55.6 223
    4-3* 100 3.5 1.5 45.2 172
    4-4* 100 3.0 2.0 19.9 109
    Vergl. 5 100 6.0 0.0 70.8 181
    5-1 100 5.4 0.6 62.4 232
    5-2* 100 4.8 1.2 53.8 214
    Vergl. 6 100 7.0 0.0 72.5 221
    6-1 100 6.3 0.7 67,8 261
    6-2* 100 5.6 1.4 46.7 213
    Vergl. 7 100 8.0 0.0 76.4 247
    7-1 100 7.2 0.8 51.3 263
    7-2* 100 6.4 1.6 18.1 221
    • PVC = TK-1000 Polyvinylchlorid
    • CPE = Tyrin® 3600P chloriniertes Polyethylen
    • EO = Engage® 8842 Ethylen-Octen Copolymer
    • * Diese Beispiele sind nicht Teil der vorliegenden Erfindung.

Claims (6)

  1. Schlagzähne Zusammensetzung, aufweisend ein Vinylchloridpolymer; und eine Schlagmodifizierzusammensetzung, die aufweist: a) wenigstens ein Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer und b) wenigstens ein chloriniertes Polyolefin wobei die schlagzähe Zusammensetzung 2 bis 8 Teile der Schlagmodifizierzusammensetzung pro 100 Teile des Vinylchloridpolymers aufweist, und die Schlagmodifizierzusammensetzung weniger als 25 Gew.-% des Ethylen/Alpha-Olefin Copolymers basierend auf dem Gesamtgewicht des Schlagmodifizierers aufweist, und die Schlagmodifizierzusammensetzung weniger als ein Teil des Ethylen/Alpha-Olefin-Copolymers pro 100 Teile des Vinylchloridpolymers aufweist.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Alpha-Olefin ein C3-C8 Olefin ist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Ethylen/Alpha-Olefin Copolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylen/Propylen, Ethylen/Buten, Ethylen/-Hexen, Ethylen/Octen, Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-Norbornen, und Ethylen/Buten/5-Ethyliden-2-Norbornen Copolymeren.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das chlorinierte Polyolefin chloriniertes Polyethylen ist.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das chlorinierte Polyolefin ein chloriniertes Copolymer von Ethylen und einem oder mehreren C3-C8 Alphaolefinen ist.
  6. Gegenstand, aufweisend ein Rohr, Profil, Flächenmaterial, oder eine Vinylverkleidung, die aus einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellt ist.
DE60317038T 2002-01-17 2003-01-16 Schlagzähigkeitsverbessererzusammensetzungen für steife pvc-zusammensetzungen aus kohlenwasserstoffkautschuken und chloriertem polyethylen Expired - Lifetime DE60317038T2 (de)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34974502P 2002-01-17 2002-01-17
US349745P 2002-01-17
US342499P 2003-01-15
US10/342,499 US6849694B2 (en) 2002-01-17 2003-01-15 Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
PCT/US2003/001479 WO2003062317A1 (en) 2002-01-17 2003-01-16 Impact modifier compositions for rigid pvc compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60317038D1 DE60317038D1 (de) 2007-12-06
DE60317038T2 true DE60317038T2 (de) 2008-08-14

Family

ID=27613311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60317038T Expired - Lifetime DE60317038T2 (de) 2002-01-17 2003-01-16 Schlagzähigkeitsverbessererzusammensetzungen für steife pvc-zusammensetzungen aus kohlenwasserstoffkautschuken und chloriertem polyethylen

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6849694B2 (de)
EP (1) EP1465950B1 (de)
JP (1) JP4195863B2 (de)
KR (1) KR100901215B1 (de)
CN (1) CN1288201C (de)
AT (1) ATE376572T1 (de)
AU (1) AU2003210560B9 (de)
CA (1) CA2473399C (de)
DE (1) DE60317038T2 (de)
MX (1) MXPA04006874A (de)
NZ (1) NZ534594A (de)
WO (1) WO2003062317A1 (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7659334B2 (en) * 2006-03-17 2010-02-09 Dow Global Technologies, Inc. Impact resistant rigid vinyl chloride polymer composition and method of making the same
US20070260006A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-08 Whitson Russell L Rigid polyvinyl chloride polymer compositions having improved impact properties
WO2009070557A1 (en) 2007-11-29 2009-06-04 Dow Global Technologies Inc. An impact modifier composition, an impact resistant composition, method of producing the same, and articles made therefrom
US8557139B2 (en) 2008-02-15 2013-10-15 Dow Global Technologies Llc Replacement plasticizer system for phthalate-plasticized formulations
US8552098B2 (en) 2009-09-30 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same
TW201118163A (en) 2009-09-30 2011-06-01 Dow Global Technologies Inc Acetylated derivatives of castor oil and their blends with epoxidized fatty acid esters
MX2012003943A (es) 2009-09-30 2012-07-04 Dow Global Technologies Llc Glicerido acetilado del acido 12-hidroxiestearico y combinaciones con esteres de acido graso epoxidado.
TWI607048B (zh) 2009-09-30 2017-12-01 陶氏全球科技有限責任公司 具有經環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物
BR112012028732B1 (pt) 2010-05-10 2020-04-07 Dow Global Technologies Llc composição e fio ou cabo
CN102906183B (zh) * 2010-05-21 2016-10-26 陶氏环球技术有限责任公司 热塑性组合物以及由该组合物形成的制品
BR112012028158B1 (pt) * 2010-05-21 2020-04-07 Dow Global Technologies Llc composição termoplástica e artigo
TW201209168A (en) 2010-07-28 2012-03-01 Dow Global Technologies Llc Plasticizers made from oil extracted from microorganisms and polar polymeric compositions comprising the same
KR102024408B1 (ko) 2012-02-08 2019-09-23 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 가소제 조성물 및 가소제 조성물의 제조 방법
CA2872522C (en) 2012-06-22 2020-09-01 Dow Global Technologies Llc Acetylated polyol hydroxystearate plasticizers and plasticized polymeric compositions
EP2864406B1 (de) 2012-06-26 2017-03-08 Dow Global Technologies LLC Weichmacher und weichgemachte polymerzusammensetzungen
WO2014061026A1 (en) 2012-10-18 2014-04-24 Dow Global Technologies Llc Epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers and methods for making epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers
BR112015010689B1 (pt) 2012-11-12 2022-01-25 Dow Global Technologies Llc Processo para produzir alquil ésteres de ácido graxo epoxidado, plastificante e composição polimérica
BR112015010692B1 (pt) 2012-11-12 2019-04-09 Dow Global Technologies Llc Composição plastificante, composição polimérica e processo para produzir alquil ésteres de ácido graxo epoxidado
JP6426514B2 (ja) * 2015-03-25 2018-11-21 三井化学株式会社 重合体組成物
CA3030991A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-25 Sasol South Africa (Pty) Ltd. Chlorine-containing polymer composition comprising fischer-tropsch waxes
KR102152066B1 (ko) * 2019-03-04 2020-09-04 프로켐 주식회사 액상 및 분말을 포함하는 하이브리드 타입 pvc용 복합 안정제 및 이를 포함하는 pvc 수지 조성물

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE130257C (de)
US2586363A (en) 1947-05-19 1952-02-19 Du Pont Vulcanizable chlorosulfonated polymers
IT574145A (de) 1956-01-03
US3085082A (en) 1959-03-23 1963-04-09 Monsanto Chemicals Compatible blends of rigid vinyl chloride polymers and alpha olefin polymers containing compatibilizing amounts of a halogenated polyolefin
US3209055A (en) 1962-05-23 1965-09-28 Du Pont Polymeric blends of vinyl chloride polymer with chlorinated or sulfochlorinated polyethylene having improved resistance to heat distortion
US3454544A (en) 1963-05-06 1969-07-08 Dow Chemical Co Process for the chlorination of polyolefins
US3296222A (en) 1963-12-27 1967-01-03 Du Pont Process for continuously chlorosulfonating polyethylene at higher temperatures
IL22449A (en) 1963-12-30 1968-07-25 Monsanto Co Vinyl chloride polyolefine polymer compositions
US3299014A (en) 1964-08-19 1967-01-17 Du Pont Process for chlorosulfonating olefinic hydrocarbon polymers using sulfuryl chloride
US3396211A (en) 1967-07-28 1968-08-06 Union Carbide Corp Compositions of polyvinyl chloride and randomly chlorinated polyethylene
AT329859B (de) 1971-09-23 1976-06-10 Montedison Spa Verfahren zur herstellung von schlagfesten massen
US3975458A (en) 1971-09-23 1976-08-17 Montecatini Edison S.P.A. Graft polymers of vinyl chloride on unsaturated olefinic elastomers and process for the preparation thereof
US3940456A (en) 1973-08-31 1976-02-24 Hoechst Aktiengesellschaft Thermoplastic composition comprising PVC and chlorinated polyethylene
DE2539719A1 (de) 1975-09-06 1977-03-17 Bayer Ag Schlagfeste pvc-formmassen mit hoher zaehigkeit und verarbeitungsbreite
US4234703A (en) 1978-10-11 1980-11-18 The B. F. Goodrich Company Polymer compositions and a method for enhancement in phase compatibility of elastomers with relatively rigid polymers
US4591621A (en) 1983-07-29 1986-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chlorinated polyethylene elastomers
JPS61502766A (ja) 1984-12-05 1986-11-27 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 集塊化に対する抵抗性の改良されたハロゲン化エチレンポリマーの製造法
US4767817A (en) 1987-03-09 1988-08-30 The B. F. Goodrich Company Mechanically compatible, polyphase blend of poly(vinyl chloride), chlorinated polyolefin, polyolefin, and graft copolymer of polyolefin, and rigid fiber-reinforced composite thereof
JPH0245543A (ja) 1988-08-05 1990-02-15 Mitsubishi Kasei Vinyl Co 塩化ビニル系樹脂組成物
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5270381A (en) 1991-05-10 1993-12-14 Mitsubishi Kasei Vinyl Company Thermoplastic elastomer composition of crystalline chlorinated polyethylene
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JPH0649280A (ja) 1992-08-03 1994-02-22 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd グラフト重合体変性剤を用いた熱可塑性樹脂組成物
JPH0657048A (ja) 1992-08-05 1994-03-01 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0657051A (ja) 1992-08-06 1994-03-01 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH0665444A (ja) 1992-08-17 1994-03-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 変性剤組成物およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
ES2303346T3 (es) 1992-09-15 2008-08-01 Dow Global Technologies Inc. Modificacion de impacto de materiales termoplasticos.
US5242987A (en) 1993-01-29 1993-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for chlorination and chlorosulfonation of olefin polymers in suspensions of perfluorinated liquids
JPH06228391A (ja) 1993-02-03 1994-08-16 Showa Denko Kk 樹脂組成物
JPH0711085A (ja) 1993-06-23 1995-01-13 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物及びその射出成形体
JPH0711049A (ja) 1993-06-24 1995-01-13 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6239221B1 (en) 1995-09-13 2001-05-29 Bayer Antwerpen S.A./N.V. Low gloss weatherable polymer composition
US5861463A (en) 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
US6063846A (en) 1997-05-30 2000-05-16 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
US6124406A (en) 1998-03-31 2000-09-26 The B. F. Goodrich Company Blocky chlorinated polyolefins, process for making and use as impact modifier compatibilizer for PVC or CPVC
US6608142B1 (en) * 2000-05-08 2003-08-19 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
JP2002045543A (ja) 2000-08-02 2002-02-12 Fuji Shoji:Kk 弾球遊技機

Also Published As

Publication number Publication date
US6849694B2 (en) 2005-02-01
CA2473399A1 (en) 2003-07-31
US20030153687A1 (en) 2003-08-14
KR100901215B1 (ko) 2009-06-16
EP1465950A1 (de) 2004-10-13
ATE376572T1 (de) 2007-11-15
WO2003062317A1 (en) 2003-07-31
CN1620478A (zh) 2005-05-25
DE60317038D1 (de) 2007-12-06
EP1465950B1 (de) 2007-10-24
CA2473399C (en) 2011-09-20
CN1288201C (zh) 2006-12-06
JP2005523948A (ja) 2005-08-11
AU2003210560B2 (en) 2008-09-04
KR20040074122A (ko) 2004-08-21
AU2003210560B9 (en) 2008-10-02
JP4195863B2 (ja) 2008-12-17
NZ534594A (en) 2006-03-31
MXPA04006874A (es) 2004-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60317038T2 (de) Schlagzähigkeitsverbessererzusammensetzungen für steife pvc-zusammensetzungen aus kohlenwasserstoffkautschuken und chloriertem polyethylen
US6706815B2 (en) Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
AU2002331697A1 (en) Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
AU2003210560A1 (en) Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
EP1999204B1 (de) Stossfeste starre vinylchloridpolymerzusammensetzung und herstellungsverfahren dafür
US20030144423A1 (en) Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition