DE69321291T3 - Biaxial orientiertes Polyesterfilmlaminat - Google Patents

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DE69321291T3
DE69321291T3 DE1993621291 DE69321291T DE69321291T3 DE 69321291 T3 DE69321291 T3 DE 69321291T3 DE 1993621291 DE1993621291 DE 1993621291 DE 69321291 T DE69321291 T DE 69321291T DE 69321291 T3 DE69321291 T3 DE 69321291T3
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Tatsuya Sagamihara-shi OGAWA
Shigeyoshi Zama-shi Masuda
Masami Yokohama-shi ETCHU
Hirofumi Sagamihara-shi MUROOKA
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Description

  • Beschreibung der Erfindung im einzelnen
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm. Insbesondere betrifft sie einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm, der im Gleitvermögen, in der Abriebbeständigkeit und in der Kratzbeständigkeit ausgezeichnet ist und insbesondere als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium verwendbar ist.
  • Ein biaxial orientierter Polyesterfilm mit ausgezeichneten Eigen schaften wird auf einer Vielzahl von Gebieten, wie magnetischen Bändern, elektrischen Geräten, Photographien, Metallisierung und Verpackungen, verwendet. Vor allem aufgrund seiner hohen Festigkeit und eines hohen elastischen Moduls wird er weithin als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, beispielsweise ein Videoband, ein Audioband, ein Computerband und eine Floppy Disk, verwendet.
  • In den letzten Jahren wird aufgrund steigender Forderungen nach hochdichtem Aufzeichnen und hoher Qualität auf den vorstehenden Gebieten von einem Polyesterfilm, der einen Grundfilm aufbaut, mehr und mehr eine ebene Oberfläche(n) gefordert.
  • Wenn sich die Ebenheit einer Filmoberfläche erhöht, beispielsweise auf dem Gebiet der Magnetbänder, so weist der Film einen erhöhten Reibungskoeffizienten auf und das Band kann zu Laufmängeln neigen und Zerkratzen unterliegen. Wenn sich des weiteren die Ebenheit einer Filmoberfläche erhöht, verschlechtert sich die Form einer Filmrolle, bei einem Schritt, bei dem Film in Form einer Rolle bei der Filmherstellung aufgewickelt wird, außergewöhnlich und es wird schwierig, eine Filmrolle in einer guten Form herzustellen. Für höhere Produktivität ist es des weiteren erforderlich, die Aufnahmegeschwindigkeit und die Filmbreite zu erhöhen, während es zunehmend schwieriger wird, eine Filmrolle in einer guten Form aufgrund der Erhöhung der Aufnahmegeschwindigkeit und Breite herzustellen.
  • Ein Polyesterfilm, der die vorstehende Grundlage aufbauen soll, muß deshalb nicht nur in der Oberflächenebenheit, sondern ebenfalls im Gleitvermögen zur Herstellung einer Filmrolle in einer guten Form ausgezeichnet sein.
  • Zur Verbesserung des Gleitvermögens eines Films wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem anorganische feine Teilchen von Siliciumdioxid oder Calciumcarbonat zu einem Polyester gegeben werden und ein Verfahren, bei dem feine Teilchen, die Calcium, Lithium oder Phosphor enthalten, in einem Polymerisationssystem abgeschieden werden, wenn ein Polyester synthetisiert wird. Diese zwei Verfahren sollen das Gleitvermögen eines Films durch Bilden von feinen Vorsprüngen, abgeleitet von feinen Teilchen auf der Filmoberfläche, wenn der Film aus einem Polyester hergestellt wird, verbessern.
  • In den vorstehenden Verfahren zur Verbesserung des Filmgleitvermögens mit Hilfe aus feinen Teilchen gebildeter Vorsprünge verbessert sich jedoch das Gleitvermögen im allgemeinen wenn sich die Rauhheit der Filmoberfläche erhöht, wohingegen beispielsweise auf dem Gebiet eines magnetischen Aufzeichnungsmediums sich die Oberfläche einer durch Auftragen einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung gebildeten, magnetischen Schicht durch das Aufrauhen der Filmoberfläche unter Verschlechterung der elektromagnetischen Eigenschaften vergröbert.
  • Zum Überwinden dieser widersprüchlichen Probleme von Ebenheit und Gleitvermögen zur gleichen Zeit wird ein Verfahren unter Verwendung eines biaxial orientierten, laminierten Films vorgeschlagen, dessen Vorderfläche und Rückfläche unterschiedliche Oberflächenrauhheit aufweist, eine Oberfläche ist eben und die andere Oberfläche ist für ein Gleitvermögen aufgerauht.
  • Die Japanische Offenlegungsschrift Patentveröffentlichung Nr. 77431/1990 offenbart einen biaxial orientierten, laminierten Film, gebildet durch Laminieren eines Films A auf mindestens einer Oberfläche eines Films B, wobei der Film A hauptsächlich aus einem thermoplastischen Harz A, beispielsweise einem aromatischen Polyester und inerten feinen Teilchen zusammengesetzt ist, wobei die inerten feinen Teilchen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser vom 0,1- bis 10-fachen der Größe der Filmdicke aufweisen und in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-% enthalten sind, wobei die Filmdicke im Bereich von 0,005 bis 3 μm liegt und der Film B hauptsächlich aus einem thermoplastischen Harz B und inerten feinen Teilchen zusammengesetzt ist, wobei die inerten feinen Teilchen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,007 bis 2 μm aufweisen und in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gew.-% enthalten sind.
  • Die Japanische Offenlegungsschrift Patentveröffentlichung Nr. 1941/1991 offenbart einen laminierten Film, von dem mindestens die äußerste Schicht aus einem Polyester zusammengesetzt ist, der 0,01 bis 5 Gew.-% anorganischer Teilchen enthält, mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μm oder weniger und eine Mohs-Härte von mindestens 8 aufweist. Es wird beschrieben, daß die vorstehenden anorganischen Teilchen beispielsweise Teilchen von Aluminiumoxid, Siliciumcarbid oder dergleichen darstellen und daß der vorstehende Polyester andere anorganische Teilchen, wie Kaolin, Talkum oder wärmebeständiges feines Polymerpulver zusätzlich zu den vorstehenden anorganischen feinen Teilchen mit der vorstehenden Härte aufweist.
  • Die Japanische Offenlegungs-Patentveröffentlichungs-Nr. 246033/1991 offenbart einen laminierten Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, der ein Laminat einer Polyesterschicht A mit einer Oberflächenrauhheit (Ra) von 0,010 μm oder weniger aufweist und eine Polyesterschicht B, die 0,01 bis 4 Gew.-% von vernetzten Polymerteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,05 bis 3 μm und ein Teilchendurchmesserverhältnis von 1,2 bis 5,0 aufweist.
  • Die Japanische Offenlegungs-Patentveröffentlichungs-Nr. 294124/1992 offenbart einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm mit einer Schicht, die 0,05 bis 2 Gew.-% von innen abgeschiedenen Teilchen, gebildet aus anorganischen Teilchen A mit einer Mohs-Härte von mindestens 6 und mit einem durchschnittlichen Primärteilchendurchmesser von mindestens 0,005 μm und weniger als 0,3 μm als Kerne und 0,05 bis 2,0 Gew.-% inerter Teilchen B mit einem durchschnittlichen Primärteilchendurchmesser von mindestens 0,1 μm und weniger als 3,0 μm, aufweisen; wobei das Verhältnis (d/t) des durchschnittlichen Primärteilchendurchmessers (d·μm) der vorstehenden inerten Teilchen B der Dicke (t·μm) der vorstehenden Schicht 0,05 bis 3 ist.
  • Die Japanische Patentoffenlegungsschrift-Veröffentlichung Nr. 62158/1993 offenbart einen Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das ein Laminat aus einer Polyesterschicht A, die anorganische Teilchen (a) mit einer Mohs-Härte von mindestens 8 und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,005 bis 0,5 μm aufweist und inerte Teilchen (b) mit einer Mohs-Härte von weniger als 8 und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, der größer als die anorganischen Teilchen (a) ist und 0,1 bis 3,0 μm ist und einer Polyesterschicht B, die inerte Teilchen (c) mit einer Mohs-Härte von weniger als 8 und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, der größer als jener der anorganischen Teilchen (a) ist und 0,1 bis 3,0 μm ist, enthält, wobei die anorganischen Teilchen (a) in einer Menge von 0,25 bis 5 Gew.-%, basierend auf der Polyestermenge der Poly esterschicht A, enthalten sind und in einer Menge von 0,15 Gew.-% oder weniger, basierend auf der gesamten Polyestermenge der Polyesterschichten A und B, vorliegen, wobei jedes der inerten Teilchen (b) und der inerten Teilchen (c) in einer Menge von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, basierend auf der Polyestermenge der entsprechenden Polyesterschicht A oder B, enthalten ist, wobei die exponierte Oberfläche der Polyesterschichten A und B Reibungskoeffizienten (μd) und Oberflächenrauhheit (Ra) aufweisen, die den nachstehenden Ausdrücken (1), (2) und (3) genügen, |μdA – μdB| ≤ 0,05 (1) RaB ≤ 0,030 (2) |RaA – RaB| ≤ 0,005 (3)worin μdA bzw. μdB die Reibungskoeffizienten der exponierten Oberflächen der Schichten A und B darstellen und RaA bzw. RaB die Oberflächenrauhheit der Schichten A und B darstellen.
  • In dem Verfahren unter Verwendung des vorstehenden laminierten Films wird von der dünnen Schicht, die die aufgerauhte Oberfläche aufbaut, gefordert, daß eine große Menge inerter Teilchen zur Verbesserung des Gleitvermögens enthalten ist. Als Ergebnis verschlechtert sich die Abriebbeständigkeit in dem Verarbeitungsschritt des Films in ein Band, und wenn ein aus dem Film gebildetes magnetisches Aufzeichnungsband läuft, wird es in vielen Fällen unter Verursachen von Aussetzern gleichzeitig Zerkratzen unterliegen und Abriebstaub erzeugen.
  • Mit der Geschwindigkeitserhöhung des Bandherstellungsverfahrens in den letzten Jahren verschärften sich die Kalander- und Beschichtungsbedingungen weiter und es wird zunehmend wichtiger, den Film während des Verarbeitungsschritts in der Abriebbeständigkeit zu verbessern.
  • Zur Senkung der Kosten wird andererseits eine Metallführung verwendet, die nicht ausreichend Oberflächen-gehärtet ist oder eine Kunststofführung wird als Führungsstift, fixiert in der Kassette, insbesondere in einer Kassette für ein VTR, verwendet. Die Oberfläche dieses Führungsstiftes ist jedoch sehr rauh. Deshalb kommt das nachstehende Problem bei einem Magnetband vor, das durch Anwenden eines herkömmlichen Verfahrens für die Verbesserung von Filmgleitfähigkeit und Abriebbeständigkeit erhalten wird, wie ein Verfahren der Zugabe von anorganischen Teilchen von Siliciumdioxid, Titandioxid, Calciumcarbonat, Talkum, Ton oder calciniertem Kaolin (siehe Japanische Patentoffenlegungs-Veröffentlichung Nr. 57562/1979) oder ein Verfahren zum Abscheiden von feinen Teilchen, die Calcium, Lithium oder Phosphor in einem Polymerisationssystem enthalten (siehe Japanische Pa tentveröffentlichung Nr. 32914/1979), jedoch wird es nicht mit einer Rückbeschichtung bereitgestellt. Das heißt, Abriebstaub und Zerkratzen kommen darauf beim Schritt des Aufwickelns in einer Kassette mit hoher Geschwindigkeit vor und als Ergebnis erhöht sich der Anteil an Aussetzern.
  • Um die vorstehenden Probleme zu überwinden, wird ein Verfahren vorgeschlagen, in dem feine Teilchen mit einer hohen Mohs-Härte zum Senken des Zerkratzens zugegeben werden (siehe Japanische Patentoffenlegung Veröffentlichungen Nrn. 306220/1989 und 185533/1990).
  • Die vorstehenden Verfahren zeigen eine Wirkung auf einen Führungsstift, der zu Kostensenkungszwecken bereitgestellt wird. Sie zeigen jedoch eine geringe Wirkung auf eine herkömmliche Metallführung, die ausreichend Oberflächen-poliert ist. Zur Verhinderung des Zerkratzens unter Verwendung einer Metallführung, die ausreichend Oberflächen-poliert ist, gibt es andererseits ebenfalls ein Verfahren, in dem inerte Teilchen mit einer geringfügig größeren Größe als die vorstehenden feinen Teilchen in Kombination verwendet werden. Es wurde jedoch ein Problem gefunden, daß Abriebstaub vorkommt.
  • Des weiteren werden aufgrund der Verwendung von Teilchen mit starker Härte die Kanten einer Schlitzklinge bei der Herstellung eines Polyesterfilms oder beim Verarbeiten des Polyesterfilms zu einem magnetischen Band extrem abgenutzt, so daß die Lebensdauer der Kante gesenkt wird oder die Klingenschärfe abstumpft. Dies führt zu einer Erhöhung der Menge an Schnitzeln und zu einer Verschlechterung der geschnittenen Oberfläche, die Aussetzer erzeugen können.
  • Deshalb ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm bereitzustellen.
  • Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm bereitzustellen, der in der Abriebbeständigkeit und Kratzbeständigkeit ausgezeichnet ist und der ebenfalls in der Ebenheit und im Gleitvermögen überlegen ist.
  • Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm bereitzustellen, der die vorstehend beschriebenen Eigenschaften nutzt, um eine hochdichte und qualitätsmäßig hohe Aufzeichnung des magnetischen Aufzeichnungsmediums zu erreichen.
  • Es ist außerdem eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium bereitzustellen, der ausgezeichnete Abriebbeständigkeit und Kratzbeständigkeit gegenüber allen Führungen zeigt, einschließlich einer Me tallführung, die ausreichend Oberflächen-poliert ist, einer Metallführung mit einer rauhen Oberfläche und einer Kunststofführung, ausgezeichnetes Gleitvermögen zeigt und von Abnutzen der bei der Herstellung und in Verarbeitungsschritten verwendeten Schlitzklinge frei ist.
  • Weitere Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung deutlich.
  • Eine Untersuchung der Autoren der vorliegenden Erfindung betrifft nachstehend den laminierten Polyesterfilm, dessen erste Polyesterschicht (A) zwei Arten von inerten, feinen Teilchen enthält. Wenn die von außen zugegebenen anorganischen Teilchen feine Teilchen von Aluminiumoxid mit einer Θ-Kristallform sind und die feinen Teilchen von Aluminiumoxid mit einer Θ-Kristallform in einer Menge gehalten werden, daß sie ein vorbestimmtes Verhältnis nicht übersteigt, dann kann ein biaxial orientierter, laminierter Polyesterfilm erhalten werden, der in der Abriebbeständigkeit und Kratzbeständigkeit ausgezeichnet ist und der keine Abnutzung der Schlitzklinge, die zur Herstellung des Films verwendet wird, aufweist.
  • Folglich stellt die vorliegende Erfindung einen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm bereit, umfassend:
    • (A) eine erste Polyesterschicht, gebildet aus einem aromatischen Polyester, enthaltend:
    • (a) Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser da von 0,02 bis 0,3 m und
    • (b) von außen zugegebene inerte feine Teilchen, deren durchschnittlicher Teilchendurchmesser db größer als da ist und 0,3 bis 1,2 μm beträgt,
    wobei die vorstehenden Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen (a) in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.-%, mit einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 120 m2/g und mit einem Gesamtporenvolumen von 0,5 bis 1,0 ml/g enthalten sind, und die inerten feinen Teilchen (b) in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gew.-% enthalten sind, und
    • (B) eine zweite Polyesterschicht, gebildet aus einem aromatischen Polyester, auf mindestens einer Oberfläche, auf welcher die vorstehende erste dünne Polyesterschicht vorhanden ist,
    wobei die Dicke der ersten Polyesterschicht 3 bis 30% der Gesamtdicke des biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms beträgt und der Gehalt der Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen weniger als 0,1 Gew.-%, bezogen auf den biaxial orientierten laminierten Polyesterfilm, beträgt.
  • In dem biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung ist der aromatische Polyester für die erste Polyesterschicht (A) vorzugsweise ausgewählt aus aromatischen Polyestern, die hauptsächlich aus Alkylenterephthalat und/oder Alkylennaphthalat zusammengesetzt sind.
  • Von den vorstehenden Polyestern ist insbesondere Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat und ein Copolymer, gebildet aus einer Dicarbonsäurekomponente, wobei mindestens 80 Mol-% davon Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure darstellen und einer Glycolkomponente mit mindestens 80 Mol-% Ethylenglycol, bevorzugt. Die Dicarbonsäurekomponente kann weniger als 20 Mol-% andere Dicarbonsäure enthalten. Die andere Dicarbonsäure ist ausgewählt aus aromatischen Dicarbonsäuren, die von Terephthalsäure und/oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure, verschieden sind, aliphatischen Dicarbonsäuren und alicyclischen Dicarbonsäuren. Beispiele der vorstehenden aromatischen Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Biphenyldicarbonsäure, Diphenyletherdicarbonsäure, Diphenylethandicarbonsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure und Diphenylketondicarbonsäure ein. Beispiele für aliphatische Dicarbonsäuren schließen Adipinsäure und Sebacinsäure ein. Beispiele für alicyclische Dicarbonsäuren schließen Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure ein. Die Glycolkomponente kann weniger als 20 Mol-% einer anderen Glycolkomponente als Ethylenglycol enthalten. Die andere Glycolkomponente ist ausgewählt aus aliphatischen Diolen, wie Trimethylenglycol, Tetramethylenglycol, Pentamethylenglycol, Hexamethylenglycol und Decamethylenglycol; alicyclischen Glycolen, wie Cyclohexandimethanol; aromatischen Diolen, wie Hydrochinon, Resorcin und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan; aromatischen Ring-enthaltenden aliphatischen Diolen, wie 1,4-Dihydroxymethylbenzol und Polyalkylenglycolen (Polyoxyalkylenglycolen), wie Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und Polytetramethylenglycol.
  • Der in der vorliegenden Erfindung vorstehend verwendete Polyester schließt einen Polyester, der 20 Mol-% oder weniger, basierend auf der Gesamtmenge der Dicarbonsäurekomponente und Oxycarbonsäurekomponente, einer Komponente, abgeleitet von Oxycarbonsäuren, wie aromatischen Oxysäuren, beispielsweise Hydroxybenzoesäure und aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise ω-Hydroxycapronsäure, ein. Die vorstehende, von Oxycarbonsäure abgeleitete Komponente kann eine Einheit eines Copolyesters sein oder kann an einen Polyester gebunden sein.
  • Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyester schließt weiterhin einen Polyester, erhalten durch Copolymerisieren einer Polycarbonsäure oder Polyhydroxyverbindung mit mindestens drei funktionellen Grup pen, wie Trimellithsäure oder Pentaerythrit in einer solchen Menge ein, daß der Polyester im wesentlichen linear, beispielsweise 2 Mol-% oder weniger, basierend auf den Gesamtmengen der Säurekomponenten, ist.
  • Der vorstehende Polyester ist an sich bekannt und kann durch ein an sich bekanntes Verfahren hergestellt werden.
  • Die Grenzviskosität, gemessen in o-Chlorphenol bei 35°C, des vorstehenden Polyesters ist vorzugsweise ungefähr 0,4 bis 0,8, bevorzugter 0,5 bis 0,7, besonders bevorzugt 0,55 bis 0,65.
  • Die Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen, die in der ersten Polyesterschicht (A) des laminierten Films enthalten sind, weisen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser da von 0,02 bis 0,3 μm auf.
  • Wenn der vorstehende durchschnittliche Teilchendurchmesser da, das heißt durchschnittliche zweite Teilchendurchmesser, weniger als 0,02 μm ist, sind die Teilchen zur Bildung feiner, zum Erreichen von Kratzbeständigkeit und Abriebbeständigkeit erforderlichen Vorsprünge zu klein. Wenn er größer als 0,3 μm ist, ist die Aggregation der Teilchen zu groß und Abriebstaub kann auftreten.
  • Die Menge der Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen, die auf aromatischem Polyester basieren und die erste Polyesterschicht (A) bilden, ist mindestens 0,1 Gew.-% und nicht mehr als 1,0 Gew.-%. Wenn diese Menge zu gering ist, ist die durch die enthaltenden Teilchen erreichte Wirkung zu gering.
  • Wenn sie zu groß ist, haften einige Teilchen aneinander und Abriebstaub kann auftreten.
  • Unter den acht Kristallformen von Aluminiumoxid stellen die Alumi niumoxidteilchen mit Θ-Form das Optimum zum Erreichen der Kombination von Kratzbeständigkeit, Abriebbeständigkeit und geringer Abnutzung der Schlitzklinge dar. Wenn α-Form-Aluminiumoxidteilchen mit einer höheren Härte als Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen verwendet werden, gibt es keine Verbesserung in der geringen Abnutzung der Schlitzklinge, auch wenn sich ihr Gehalt erniedrigt. Wenn Aluminiumoxidteilchen mit geringerer Härte als Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen verwendet werden, ist die Kratzbeständigkeit gering.
  • Die spezifische Oberfläche der Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen ist 50 bis 120 m2/g, vorzugsweise 60 bis 100 m2/g.
  • Wenn die vorstehende spezifische Oberfläche weniger als 50 m2/g ist, wird die Primärteilchengröße groß und die Kratzbeständigkeit ist gut, wobei allerdings Abriebstaub auftreten kann und der erhaltene laminierte Polyesterfilm in einigen Fällen gegenüber einer ausreichend Oberflächen-polierten Metallführung zum Zerkratzen neigt. Wenn die vorstehende spezifische Oberfläche 120 m2/g übersteigt, weisen die Primärteilchen einen zu geringen Durchmesser auf, um entsprechende Vorsprünge zu bilden. Der Abriebstaub wird in der Regel sinken, wohingegen die Kratzbeständigkeit in der Regel gering wird.
  • Des weiteren ist das Gesamtporenvolumen der Θ-Form-Alumini umoxidteilchen 0,5 bis 1,0 ml/g, vorzugsweise 0,6 bis 0,9 ml/g.
  • Wenn das vorstehende Gesamtporenvolumen unterhalb 0,5 ml/g ist, sind die Teilchen nicht länger porös, ihre Affinität gegenüber Polyester sinkt und Abriebstaub kann auftreten. Wenn es 1,0 ml/g übersteigt, werden die Teilchen brüchig und können beim Verstrecken des Films zur biaxialen Orientierung desselben zerbrechen und es wird schwierig, relativ große Vorsprünge mit einer Wirkung auf die Abriebbeständigkeit gegenüber einer ausreichend Oberflächen-polierten Metallführung zu erhalten.
  • Die erste Polyesterschicht (A) des laminierten Films enthält weiterhin die inerten, feinen Teilchen (b).
  • Der durchschnittliche Teilchendurchmesser db der inerten, feinen Teilchen (b) ist größer als der durchschnittliche Teilchendurchmesser da der Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen (a). Des weiteren ist db 0,3 bis 1,2 μm.
  • Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser von inerten, feinen Teilchen, die in der ersten Polyesterschicht (A) enthalten sind, geringer ist als der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen, ist der Reibungskoeffizient gegenüber Führungen, die aus verschiedenen Materialien gebildet sind, hoch und die Kratzbeständigkeit und Abriebbeständigkeit verschlechtert sich. In einem Schritt zur Herstellung des biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilms ist der Film jedoch schwierig zu handhaben und der biaxial orientierte, laminierte Polyesterfilm als Grundfilm für magnetische Aufzeichnung zeigt mangelhafte Laufeigenschaften.
  • Die inerten, feinen Teilchen (b) sind im Material nicht besonders begrenzt und die inerten, feinen Teilchen (b) können inerte, anorganische Teilchen von Calciumcarbonat, Siliciumoxid, Titanoxid, Aluminiumoxid oder Kaolin; inerte, organische Teilchen, wie Silikonteilchen oder vernetzte Polystyrolteilchen oder innerlich abgeschiedene Teilchen, gebildet in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, sein.
  • Die Menge der inerten, feinen Teilchen (b), die auf dem aromatischen Polyester, der die erste Polyesterschicht (A) aufbaut, basieren, ist 0,05 bis 1,0 Gew.-%.
  • Die zweite Polyesterschicht (B), die den laminierten Film der vorliegenden Erfindung aufbaut, wird aus einem aromatischen Polyester gebildet und die erste Polyesterschicht (A) wird auf mindestens einer Oberfläche der zweiten Polyesterschicht (B) laminiert.
  • Der vorstehende aromatische Polyester (B) kann ausgewählt sein aus jenen, die bezüglich der ersten Polyesterschicht (A) beschrieben wurden. Der aromatische Polyester, der die erste Polyesterschicht (A) bildet und der aromatische Polyester, der die zweite Polyesterschicht (B) bildet, können gleich oder verschieden voneinander sein. Es ist bevorzugt, den gleichen aromatischen Polyester für diese zwei Schichten (A) und (B) zu verwenden.
  • Die zweite Polyesterschicht (B) wird vorzugsweise aus einem aromatischen Polyester gebildet, der im wesentlichen nicht beliebige inerte, feine Teilchen enthält oder der 0,05 bis 1,0 Gew.-% inerte, feine Teilchen enthält, deren durchschnittlicher Teilchendurchmesser geringer als der durchschnittliche Teilchendurchmesser db der vorstehenden inerten, feinen Teilchen (b) ist.
  • Der laminierte Film weist die nachstehenden, wesentlichen Erfordernisse auf. Die Dicke der ersten Polyesterschicht (A), die die Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen enthält, ist 3 bis 30% der Gesamtdicke des laminierten Films und der Gehalt an Θ-Form-Aluminiumoxidteilchen, bezogen auf den laminierten Film, ist weniger als 0,1 Gew.-%. Wenn diesen wesentlichen Erfordernissen genügt wird, kann das Abnutzen einer Schneidkante beim Schneiden des Films verhindert werden.
  • Die Dicke der ersten Polyesterschicht (A) ist vorzugsweise 7 bis 20% der Dicke des zweiten laminierten Films.
  • Der erfindungsgemäße laminierte Film schließt einen zweigeschichteten, laminierten Film, zusammengesetzt aus einer ersten Polyesterschicht (A) und einer zweiten Polyesterschicht (B) und einen dreigeschichteten laminierten Film, zusammengesetzt aus zwei ersten Polyesterschichten (A) und einer zweiten Polyesterschicht (B), ein, wobei eine der zwei ersten Polyesterschichten (A) auf der Oberfläche der zweiten Polyesterschicht (B) vorliegt und der andere auf der anderen Oberfläche der zweiten Polyesterschicht (B) vorliegt.
  • Der biaxial orientierte, laminierte Polyesterfilm der vorliegenden Erfindung kann durch beliebige, an sich oder im Stand der Technik bekannte Verfahren erhalten werden. Er kann beispielsweise durch Herstellen eines unorientierten, laminierten Films und anschließend biaxiales Orientieren des Films hergestellt werden. Dieser unorientierte, laminierte Film kann durch eines der im Stand der Technik zur Bildung laminierter Filme bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann er durch ein Verfahren hergestellt werden, in dem eine Filmschicht zur Bildung einer Vorderfläche und eine Filmschicht zur Bildung einer Rückfläche oder einer Kernschicht übereinandergelegt werden, während die Polyester in einem geschmolzenen Zustand oder in einem verfestigten Zustand nach dem Abkühlen vorliegen. Insbesondere kann er beispielsweise durch ein Coextrusions-Extrusions-laminierendes Verfahren hergestellt werden.
  • Der durch das vorstehende Verfahren erhaltene laminierte Film kann durch eines der bis jetzt zur Herstellung biaxial orientierter Filme bekannten Verfahren hergestellt werden, wodurch ein biaxial orientierter, laminierter Film erhalten wird. Beispielsweise kann der biaxial orientierte, laminierte Polyesterfilm durch Schmelz-Coextrudieren der aromatischen Polyester bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt (Tm: °C) des aromatischen Polyesters und (Tm + 70)°C zur Herstellung eines unverstreckten laminierten Films mit einer Grenzviskosität von 0,4 bis 0,8 dl/g, Verstrecken des so hergestellten unverstreckten, laminierten Films monoaxial (längsweise oder querweise) bei einer Temperatur zwischen (Tg – 10)°C und (Tg + 70)°C (in der Tg für die Glasübergangstemperatur der aromatischen Polyester steht) bei einem Verstreckverhältnis von mindestens 2,5, vorzugsweise mindestens 3, und anschließend Verstrecken des monoaxial verstreckten, laminierten Films in die Richtung, senkrecht zur vorstehenden Verstreckrichtung, bei einer Temperatur zwischen Tg und (Tg + 70)°C mit einem Verstreckverhältnis von mindestens 2,5, vorzugsweise 3, hergestellt werden. Verstrecken kann weiter, falls erforderlich, in den Längs- und/oder Querrichtungen ausgeführt werden. Das gesamte Verstreckverhältnis bezüglich eines Verhältnis der Fläche des verstreckten Films zu der Fläche des unverstreckten Films ist vorzugsweise mindestens 9, bevorzugter 12 bis 35, besonders bevorzugt 15 bis 25. Des weiteren kann der biaxial orientierte Film bei einer Temperatur zwischen (Tg + 70)°C und (Tm – 10)°C (in dem Tm der Schmelzpunkt des Polyesters ist) hergestellt werden. Beispielsweise wird die Wärmehärtungstemperatur vorzugsweise zwischen 180 und 250°C liegen. Die Wärmehärtungszeit ist vorzugsweise 1 bis 60 Sekunden.
  • Die Oberflächenhärte des biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilms, der durch das vorstehende Verfahren erhalten wurde, ist vorzugsweise mindestens 21, bevorzugter mindestens 23, insbesondere bevorzugt mindestens 28. Wenn die Oberflächenhärte zu gering ist, sinkt die Kratzbeständigkeit unerwünscht.
  • Obwohl nicht besonders begrenzt, ist die Dicke des zweiten laminierten Films beispielsweise 5 bis 25 μm.
  • Der laminierte Film ist in der Kratzbeständigkeit und Abriebbeständigkeit gegenüber allen Führungen, wie einer ausreichend Oberflächen-polierten Metallführung, einer unzureichend Oberflächen-polierten Metallführung und einer Kunststofführung ausgezeichnet und ist merklich frei von Abnutzen einer Schlitzklinge. Er ist deshalb als Grundfilm für ein magnetisches Aufzeichnungsmedium sehr brauchbar.
  • Die vorliegende Erfindung wird im weiteren einzelnen nachstehend mit Bezug auf die Beispiele erläutert.
  • Die physikalischen Eigenschaftswerte und Charakteristiken, auf die in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, wurden gemessen oder werden wie nachstehend definiert.
  • (1) Durchschnittlicher Teilchendurchmesser (d)
  • Teilchen wurden hinsichtlich der Größen mit einem zentrifugalen Teilchengrößenanalysator (Modell CP-50, erhältlich von Shimadzu Corporation) zur Herstellung einer Zentrifugal-Abscheidungskurve gemessen. Eine kumulative Kurve wurde durch Berechnen der Größen und Mengen der Teilchen auf der Grundlage der Zentrifugal-Sedimentationskurve erstellt, und eine Teilchengröße entsprechend 50 Masseprozent in der kumulativen Kurve wurde als der durchschnittliche Teilchendurchmesser genommen (Particle Size Measuring Technology, Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, Seiten 242–247).
  • (2) Spezifische Oberfläche und Gesamtporenvolumen der Pulver
  • Von den Pulvern wurde eine spezifische Oberfläche und ein Gesamtporenvolumen durch ein BET-Verfahren mit einer Vorrichtung Autosorb-1 gemessen (hergestellt von Quantachrome Corp.).
  • (3)-1 Ebenheit der Filmoberfläche (Beispiele 10–12 und Vergleichsbeispiele 6–9)
    • (i) Ein Film wurde für eine durchschnittlicher Oberflächenrauhheit (Ra) an der Zentrallinie gemäß JIS B 0601 gemessen.
  • Ein Diagramm (Filmoberflächenrauhheitskurve) wurde mit einem Oberflächenrauhheitstester vom Nadel-Typ (SURFCOM 30B, erhältlich von Tokyo Seimitsusha) mit einem Nadelradius von 2 μm unter einem Nadeldruck von 0,07 g erstellt. Ein Teil mit einer Länge L, gemessen in die Richtung der Zentrallinie der Filmoberflächenrauhheitskurve, wurde aus der Filmoberflächenrauhheitskurve herausgenommen. Die Zentrallinie dieses Teils wurde als X-Achse genommen, die Richtung der Längenvervielfachung wurde als Y-Achse genommen und die Rauhheitskurve wurde als Y = f(x) ausgedrückt.
  • Der Wert (Ra; μm), der in der nachstehenden Gleichung angegeben ist, wird als Filmoberflächenrauhheit definiert.
  • Figure 00130001
  • In den Beispielen wurde die gemessene Länge als 0,25 mm angegeben. Die Messung wurde an acht Stellen ausgeführt, und die größten drei Werte der gemessenen Daten wurden weggelassen und der Mittelwert der verbleibenden fünf Werte wurde als Ra genommen.
  • (3)-2 Ebenheit der Filmoberfläche (Beispiele 1–9 und Vergleichsbeispiele 1–5)
  • Der gemessene Wert ist der Wert, der als Zentrallinie mittlerer Oberflächenrauhheit gemäß JIS-B0601 definiert ist, und ein Film wurde mit einem Nadel-enthaltenden Typ Oberflächenrauhheitstester (Surtcoder SE-30C, hergestellt von Kosaka Laboratories Ltd.) unter den nachstehenden Bedingungen gemessen.
    • (a) Nadelspitzenradius: 2 μm
    • (b) Druckmessung: 30 mg
    • (c) Cut-off: 0,08 mm
    • (d) Längenmessung: 1,0 mm
    • (e) Wie soll man die Daten anordnen: Eine Probe wurde an fünf Stellen gemessen und der größte Wert wurde weggelassen. Der Durchschnitt der verbleibenden vier Werte wurde auf fünf Dezimalstellen berechnet, auf vier Dezimalstellen gerundet und als vierte Dezimalstelle gezeigt.
  • (4) Statischer Reibungskoeffizient (μs)
  • Zwei Filme, die aneinander gelegt wurden, wurden auf eine befestigte Glasplatte gelegt, dann wurde ein Gleiter auf den oberen Film mit einer Last gelegt und der untere Film (der mit der Glasplatte in Kontakt stand) wurde mit einer konstanten Rollgeschwindigkeit gezogen (mit einer Geschwindigkeit von etwa 10 cm/Minute). Ein Detektor wurde an einem Ende des oberen Films befestigt (ein Ende, das gegenüber der Richtung angeordnet ist, in die der untere Film gezogen wurde) und eine Film/Film-Drehung (F) wurde untersucht. Der in diesem Fall verwendete Gleiter hatte eine Bodenfläche von 50 cm2 (80 mm × 62,5 mm) und seine Oberfläche, die mit dem Film in Kontakt stand, wurde aus 80° Neoprenkautschuk gebildet. Das Gewicht (P) davon betrug 1 kg.
  • Der statische Reibungskoeffizient wurde auf der Grundlage der nachstehenden Gleichung berechnet.
  • Figure 00140001
  • (5) Abriebbeständigkeit gegenüber Kalander
  • Die Laufoberfläche eines Grundfilms wurde als Abriebbeständigkeit durch einen Drei-Walzen-Minisuper-Kalander mit Nylonwalze(n) und Stahlwalze(n) wie nachstehend bewertet. Die Behandlungstemperatur betrug 80°C, der lineare Druck, der auf den Film angewendet wurde, betrug 200 kg/cm und die Filmgeschwindigkeit war 100 m/Minute. Nachdem man den Film über eine Gesamtlänge von 4000 m laufen ließ, wurde der Abriebstaub, der an der oberen Walze des Kalanders haftete, auf der Grundlage der nachstehenden Einteilung zur Bewertung der Abriebbeständigkeit des Films bestimmt.
  • Fünf Bewertungsnoten
    • 1.: Kein Abriebstaub an der Nylonwalze
    • 2.: fast kein Abriebstaub an der Nylonwalze
    • 3.: ein wenig Abriebstaub an der Nylonwalze, der durch Wischen mit einem trockenen Tuch entfernt wurde.
    • 4.: Abriebstaub auf Nylonwalze, der durch Abwischen mit einem trockenen Tuch schwer entfernt werden konnte, jedoch mit einem Lösungsmittel, wie Aceton, gereinigt wurde.
    • 5.: Schwerer Abriebstaub auf Nylonwalze, der mit dem vorstehenden Lösungsmittel nur schwer entfernt werden konnte.
  • (6)-1 Kratzbeständigkeit und Abriebbeständigkeit (Beispiele 10–12 und Vergleichsbeispiele 6–9)
  • Die Kratzbeständigkeit und Abriebbeständigkeit eines Grundfilms wurde wie nachstehend mit der in 1 gezeigten Vorrichtung bewertet, in der die Zahl 1 eine Filmspule ausweist, die Zahl 2 einen Dehnungsregler ausweist, Zahlen 3, 5, 6, 8, 9 und 11 freie Walzen ausweisen, Zahl 4 einen Dehnungsdetektor ausweist (Einlaß), Zahl 7 einen befestigten Stab ausweist, Zahl 10 einen Dehnungsdetektor (Auslaß) ausweist, Zahl 12 eine Leitrolle ausweist und Zahl 13 eine Aufnahmespule ausweist.
  • Der Grundfilm mit einer Breite von 1/2 inch, hergestellt durch Schlitzen des Probenfilms, wurde bis zu einer Gesamtlänge von 200 mm unter einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 20°C und einer Luftfeuchtigkeit von 60%, mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/Minute und einem eingestellten Zug am Einlaß von 50 g laufen lassen, während der Film in Kontakt mit dem befestigten Stab 7 bei einem Winkel 0 von 30° gehalten wurde. Nachdem der Film wie vorstehend laufen gelassen wurde, wurden der Abriebstaub, der an dem befestigten Stab 7 haftete und die Kratzer am Band bewertet.
  • Der vorstehende Test wurde durch die nachstehenden drei Verfahren, die den befestigten Stab betreffen, ausgeführt.
  • Verfahren A: Eine 6 ø Bandführung, gebildet aus SUS304 und ausreichend Oberflächen-poliert (Oberflächenrauhheit Ra = 0,015 μm), wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Verfahren B: Eine 6 ø Bandführung, gebildet durch Biegen eines calcinierten SUS-Blechs und unzureichend Oberflächen-poliert (Oberflächenrauhheit Ra = 0,15 μm), wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Verfahren C; Eine 6 ø Bandführung eines Ruß-enthaltenden Polyacetals wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Bewertung des Abriebstaubs
    • 1.: Kein Abriebstaub
    • 2.: leichter Abriebstaub
    • 3.: einfacher Abriebstaub
    • 4.: schwerer Abriebstaub
  • Bewertung der Kratzbeständigkeit
    • 1.: kein Kratzer
    • 2.: 1 bis 5 Kratzer
    • 3.: 6 bis 15 Kratzer
    • 4.: 16 oder mehr Kratzer
  • (6)-2 Kratzbeständigkeit (Beispiele 1–9 und Vergleichsbeispiele 1–5)
  • Ein Grundfilm mit einer Breite von 1/2 inch wurde in der gleichen Weise wie vorstehend laufen lassen, mit der Ausnahme, daß die Filmlaufgeschwindigkeit auf 240 m/min geändert wurde. Dann wurde der Grundfilm auf der Basis der nachstehenden fünf Bewertungen durch Betrachten der Größe, Tiefe und Zahl der Kratzer insgesamt bewertet.
  • Fünf Bewertungen
    • 1.: kein Kratzer
    • 2.: 1–2 Kratzer
    • 3.: 3–8 Kratzer
    • 4.: 9–19 große Kratzer
    • 5.: 20 oder mehr große und tiefe Kratzer
  • (7) Abriebbeständigkeit gegenüber der Klinge
  • Ein Probenfilm wurde wie nachstehend mit der in 2 gezeigten Vorrichtung bewertet, in der Zahl 1 eine Filmzufuhrspule ausweist, Zahl 2 einen Zugregler ausweist, Zahlen 3, 5, 6 und 8 freie Rollen ausweisen, Zahl 4 einen Zugdetektor ausweist, Zahl 14 eine Klinge (Klinge zum Testen industrieller Schlitzklingen, hergestellt von GKI in USA) ausweist, Zahl 12 eine Leitrolle ausweist und Zahl 13 eine Aufnahmespule ausweist.
  • Ein Grundfilm mit einer Breite von 1/2 inch, hergestellt durch Schlitzen eines Probenfilms, wurde bis zu einer Gesamtlänge von 100 m unter einem Zug von 50 g mit einer Laufgeschwindigkeit von 100 m/Minute laufen lassen, bis er mit einer Klingenkante in Kontakt kam und anschließend auf Abriebbeständigkeit auf der Basis der Menge an Abriebstaub, der an der Klingenkante haftete, bewertet.
  • Die vorstehende Bewertung bezieht sich auf Schlagfestigkeit der auf der Filmoberfläche gebildeten Vorsprünge und entspricht dem Auftreten von Abriebstaub, der durch einen Kalander erzeugt wurde, gut und eine Düsenbeschichtung wurde in einem Herstellungsschritt des magnetischen Bandes verwendet.
  • Bewertung
    • 1.: Abriebstaub, der an der Klingenkante mit einer Breite von weniger als 0,5 mm haftete.
    • 2.: Abriebstaub, der an der Klingenkante mit einer Breite von 0,5 bis ausschließlich 1,0 mm haftete.
    • 3.: Abriebstaub, der an der Klingenkante mit einer Breite von 1,0 mm und ausschließlich 2,0 mm haftete.
    • 4.: Abriebstaub, der an der Klingenkante mit einer Breite von 2,0 mm oder mehr haftete.
  • (8) Oberflächenhärte des Films
  • Ein vierseitig pyramidal geformtes Preßwerkzeug aus Diamant (oberes Ende in Pyramidenform, dessen Flächenwinkel 136° ist, ein Firstlinienwinkel von 148° 7 min) wurde auf einen Grundfilm auf einer Glasplatte unter einer Last (P) von 25 g für 10 Sekunden gepreßt. Die Last wurde durch eine Fläche, die gebildet wurde, nachdem die Last entfernt wurde, dividiert und der Quotient wurde als Härte genommen.
    Figure 00170001
    worin P = Beladung (g) und d = Länge der Diagonallinie der gebildeten Kerbe (μm).
  • (9) Kratzbeständigkeit in wiederholten Läufen bei geringer Geschwindigkeit
  • Ein Grundfilm wurde 50-mal in der gleichen Vorrichtung, die zur Messung des Laufreibungskoeffizienten (μk) verwendet wurde und in 1 gezeigt wird, 10 m zurück und vorwärts laufen lassen und nach dem Durchlauf wurde der Film auf Kratzerbeständigkeit bewertet.
  • Der vorstehende Test wurde mit den nachstehenden drei Verfahren, die den befestigten Stab betreffen, ausgeführt.
  • Verfahren A: Eine 6 ø Bandführung, gebildet aus SUS304 und ausreichend Oberflächen-poliert (Oberflächenrauhheit Ra = 0,015 μm), wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Verfahren B: Eine 6 ø Bandführung, gebildet aus gebogenem calciniertem SUS-Blech in Form eines Zylinders und unzureichend Oberflächen-poliert (Oberflächenrauhheit Ra = 0,15 μm), wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Verfahren C: Eine 6 ø Bandführung eines Ruß-enthaltenden Polyacetals wurde als fixierter Stab verwendet.
  • Bewertung der Kratzbeständigkeit
    • 1.: kein Kratzer
    • 2.: 1–5 Kratzer
    • 3.: 6–15 Kratzer
    • 4.: 16 oder mehr Kratzer
  • (10) Geringe Abnutzung der Schlitzklinge
  • Ein Film wurde in einer Länge von 2500 m mit einer Klinge, die zum Testen von industriellem Abkratzen verwendet wurde, hergestellt von GKI, USA, geschlitzt und die Klinge wurde hinsichtlich einer Abnutzungsmenge durch ein Elektronenmikroskop gemessen.
  • Bestimmung der Abnutzungsmenge der Schlitzklinge
    • 1.: 1 μm oder weniger abgenutzte Menge
    • 2.: von und ausschließlich 1 μm bis 2 μm Abnutzungsmenge
    • 3.: von und ausschließlich 2 μm bis 3 μm Abnutzungsmenge
    • 4.: mehr als 3 μm Abnutzungsmenge
  • Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4
  • Dimethylterephthalat und Ethylenglycol wurden zusammen mit den in Tabelle 3 gezeigten Teilchen als Gleitmittel gemäß einem üblichen Verfahren in Anwesenheit von Manganacetat als Esteraustauschkatalysator, Antimontrioxid als Polymerisationskatalysator und Phosphorsäure als Stabilisator polymerisiert, unter Gewinnung von Polyethylenterephthalat mit einer Grenzviskosität (gemessen in o-Chlorphenol bei 35°C) von 0,62 für eine Schicht A.
  • Die vorstehenden Verfahren wurden wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Teilchen nicht zugegeben wurden, unter Gewinnung von Polyethylenterephthalat für Schicht B.
  • Die Pellets der vorstehend erhaltenen Polyethylenterephthalate wurden bei 170°C 3 Stunden getrocknet, entsprechend in Trichter von zwei Extrudern eingeführt, bei einer Schmelztemperatur von 280 bis 300°C geschmolzen, durch eine Mehrfachtyp-Coextrusionsdüse laminiert und auf eine rotierende Kühltrommel mit einer Oberflächengüte von etwa 0,3 s und mit einer Oberflächentemperatur von 20°C, unter Gewinnung eines unverstreckten, laminierten Films mit einer Dicke von 200 μm extrudiert.
  • Der vorstehende, unverstreckte, laminierte Film wurde auf 75°C vorerhitzt, mit einem Verstreckverhältnis von 3,6 in Längsrichtung durch einen durch Niedergeschwindigkeit- und Hochgeschwindigkeitswalzen gebildeten Spalt, durch Erwärmen desselben mit einem IR-Heizer mit einer Oberflächentemperatur von 900°C, der 15 mm oberhalb des Films angeordnet ist, verstreckt. Der Film wurde schnell abgekühlt, zu einer Spannvorrichtung gespeist und mit einem Verstreckverhältnis von 3,9 in Breitenrichtung bei 105°C verstreckt. Der so erhaltene biaxial orientierte Film wurde bei 205°C für 5 Sekunden, unter Gewinnung eines biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilms mit einer Dicke von 14 μm wärmegehärtet.
  • Getrennt davon wurden 100 Gewichtsteile (nachstehend als "Teil" bezeichnet) von γ-Fe2O3 und den nachstehenden Komponenten verknetet und in einer Kugelmühle 12 Stunden dispergiert.
    Polyesterpolyurethan 12 Teile
    Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer 10 Teile
    γ-Aluminiumoxid 5 Teile
    Ruß 1 Teil
    Essigsäurebutylester 70 Teile
    Methylethylketon 35 Teile
    Cyclohexanon 100 Teile
  • Danach wurden die nachfolgenden Komponenten weiterhin zugegeben und das Verkneten wurde für 15 bis 30 Minuten weiter fortgesetzt.
    Fettsäure: Ölsäure 1 Teil
    Fettsäure: Palmitinsäure 1 Teil
    Fettsäureester (Stearinsäureamylester) 1 Teil
  • Des weiteren wurden 7 Teile einer Lösung einer 25%-igen Triisocyanatverbindung von Essigsäureethylester zugegeben und das Gemisch wurde unter Scherwirkung mit hoher Geschwindigkeit 1 Stunde dispergiert, unter Gewinnung einer Lösung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung.
  • Die Lösung der magnetischen Beschichtungszusammensetzung wurde auf jeden der vorstehend erhaltenen biaxial orientierten, laminierten Polyesterfilme mit einer Dicke von 14 μm aufgetragen, so daß die Trockenbeschichtungen eine Dicke von 3,5 μm aufwiesen.
  • Dann wurden die beschichteten Filme Orientierungsbehandlung in einem direkten magnetischen Stromfeld unterzogen und bei 100°C getrocknet. Die getrockneten, beschichteten Filme wurden Kalanderbehandlung unterzogen und auf eine Breite von 1/2 inch geschnitten, um magnetische Bänder mit einer Dicke von 17,5 μm zu ergeben.
  • Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften der vorstehend erhaltenen magnetischen Bänder.
  • Tabelle 1
    Figure 00210001
  • Tabelle 1 (Fortsetzung)
    Figure 00220001
  • Tabelle 1 (Fortsetzung)
    Figure 00230001
  • Tabelle 1 (Fortsetzung)
    Figure 00240001
  • Wie in Tabelle 1 deutlich gezeigt wird, weisen biaxial orientierte, laminierte Polyesterfilme gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnetes Gleitvermögen als Grundfilme für magnetische Aufzeichnungsmedien auf, weisen ausgezeichnete Abriebbeständigkeit und Kratzbeständigkeit gegen entweder eine ausreichend Oberflächen-polierte Metallbandführung, eine nicht ausreichend Oberflächen-polierte Metallbandführung und eine Kunststoffbandführung auf und weisen ausgezeichnete Eigenschaften auf, die die Schlitzklinge nur gering abnutzen.

Claims (1)

  1. Biaxial orientierter laminierter Polyesterfilm, umfassend (A) eine erste Polyesterschicht, gebildet aus einem aromatischen Polyester, enthaltend: (a) -Form-Aluminiumoxidteilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser, da, von 0,02 bis 0,3 μm und (b) von außen zugegebene, inerte, feine Teilchen, deren durchschnittlicher Teilchendurchmesser, db, größer als da ist und 0,3 bis 1,2 μm beträgt, wobei die vorstehenden θ-Form-Aluminiumoxidteilchen (a) in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.-% enthalten sind, eine spezifische Oberfläche von 50 bis 120 m2/g aufweisen und ein Gesamtporenvolumen von 0,5 bis 1,0 ml/g aufweisen, und die inerten, feinen Teilchen (b) in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Gew.-% enthalten sind, und (B) eine zweite Polyesterschicht, gebildet aus einem aromatischen Polyester, auf mindestens einer Oberfläche, auf welcher die vorstehende erste dünne Polyesterschicht vorliegt, wobei die Dicke der ersten Polyesterschicht 3 bis 30% der Gesamtdicke des biaxial orientierten laminierten Polyesterfilms beträgt und der Gehalt der θ-Form-Aluminiumoxidteilchen weniger als 0,1 Gew.-%, bezogen auf den biaxial orientierten Polyesterfilm, beträgt.
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