DE69637345T2 - Klarer, dibenzylidenalditol mit einem chelatbildenden Mittel enthaltendem Antitranspirantstift - Google Patents

Klarer, dibenzylidenalditol mit einem chelatbildenden Mittel enthaltendem Antitranspirantstift Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Clear-Gel-Kosmetikstifte, die ein solubilisiertes Antitranspirantsalz enthalten.
  • Gel-Antitranspirantstifte enthalten in typischer Weise einen flüssigen Träger, ein Antitranspirantsalz, ein Geliermittel und einen oder mehrere Weichmacher. Dibenzylidenalditole wie Dibenzylidensorbitol (DBS), auch bekannt als Dibenzylidenmonosorbitolacetal (DBMSA), stellen einen Typ von Geliermitteln dar, die in solchen Stiften verwendet worden sind. Dibenzylidenalditole können bei der Herstellung und anschließenden Lagerung der Gelstifte zum Teil wegen des im Stift vorliegenden sauren Antitranspirantsalzes abgebaut werden. Ein Abbauprodukt, Benzaldehyd, kann einen unerwünschten Geruch ergeben und verursachen, dass der Stift Härte verliert und sich verfärbt. Im Handel verfügbare DBS-Gel-Antitranspirantstifte enthalten generell mehr als 2 DBS, um eine hinreichende Härte zu ergeben. Allerdings weisen solche Stifte keine optimalen Klarheits- oder Geruchseigenschaften auf.
  • Verschiedene Stabilisiermittel sind in Dibenzylidenalditole enthaltende Gel-Antitranspirantstifte zur Minimierung des Dibenzylidenalditolabbaus eingebracht worden. Entsprechende Beispiele schließen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Zinkacetat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Kaliumcarbonat, Diethanolamin, Triethanolamin, Dinatriumsuccinat, Natriumbenzoat, Natriumoctanoat, Hexamethylentetramin, Harnstoff, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Magnesiumsulfat, Calciumhydroxid und N-(2-Hydroxyethyl)- acetamid ein. Diese und weitere Stabilisiermittel können aber weitere damit zusammenhängende Probleme ergeben, obwohl sie sich erkennbar bis zu einem gewissen Grad zur Stabilisierung des Dibenzylidenalditol auswirken. Natrium- und Kaliumhydroxid können z. B. eine Zusammensetzung mit unerwünschtem Geruch ergeben.
  • US-A-4 720 381 offenbart einen Clear-Gel-Antitranspirantstift, umfassend 1 bis 10% Dibenzylmonosorbitolacetal, ein Lösungsmittel, ein Antitranspirant und gegebenenfalls 0,2% Hydroxypropylcellulose.
  • US-A-4 725 430 beschreibt einen klaren oder durchsichtigen Kosmetikstift, umfassend 1 bis 10% Dibenzylmonosorbitolacetal, ein Lösungsmittel, ein Antitranspirant, ein Acetamid-Gelstabilisiermittel und gegebenenfalls 0,2% Hydroxypropylcellulose.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Clear-Gel-Kosmetikstift bereitgestellt, umfassend einen flüssigen Träger, ein Antitranspirantsalz, gelöst im genannten flüssigen Träger, und
    • a) einen Chelatbildner und ein Dibenzylidenalditol; oder
    • b) eine Hydroxyalkylcellulose, einen Chelatbildner und ein Dibenzylidenalditol
  • Der Kosmetikstift umfasst im Allgemeinen 70 bis 95 und bevorzugt 75 bis 92 Gew.-% flüssigen Träger, 1 bis 22 und bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% Antitranspirantsalz, gelöst im genannten Träger, 0,5 bis 3 und bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-% Dibenzylidenalditol, 0,1 bis 0,5 und bevorzugt 0,2 bis 0,4 Gew.-% Hydroxyalkylcellulose und 0,05 bis 3 und bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% Chelatbildner. Bevorzugt umfasst der flüssige Träger einen polyhydrischen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen und ist im Wesentlichen frei von monohydrischem Alkohol und starkem Alkali wie von Natrium- und Kaliumhydroxid. Bevorzugt weist der Kosmetikstift einen pH-Wert größer als 4,4 und bevorzugter größer als 4,7, eine Trübheit von weniger als 120 und bevorzugter von weniger als 100 NTU und eine Härte von 60 bis 150 auf. Durch Absenkung des Dibenzylidenalditolspiegels auf 1,5 oder weniger werden die Klarheits- und Geruchseigenschaften des Stifts stark verbessert. Die Härte des Stifts wird durch Zugabe der Hydroxyalkylcellulose eingehalten. Die Farbe des Stifts wird durch die Zugabe des Chelatbildners verbessert.
  • Der hierin verwendete "Clear"-Gelstift ist ein Stift, der visuell so klar ist, dass er es wie Glas ermöglicht, dass Objekte hinter ihm ohne Weiteres zu sehen sind. Bevorzugte Clear-Gelstifte ergeben eine Trübheitsmessung, ausgedrückt in Nephelometrischen Trübungseinheiten (Nephelometric Turbidity Units = NTU) von weniger als 120, bevorzugt weniger als 100 und am meisten bevorzugt von weniger als 80 NTU, gemäß Messung mit einem Hellige® #965 Direct-Reading Turbidimeter. Mit "im Wesentlichen frei von Nachgeruch" ist gemeint, dass der Gelstift (ohne jeden Duftstoff oder Duftmaskierungsmittel) eine Nachgeruchsbewertung von 0 bis 2 und bevorzugt von 0 bis 1 auf einer von trainierten Geruchs- oder Parfümerie)-Experten verwendeten Skala von 0 bis 5 aufweist, wobei 0 keinen nachweisbaren Nachgeruch bedeutet und eine Bewertung von 4 bis 5 als inakzeptabler Geruch empfunden und eingestuft wird. Mit "stabil" ist gemeint, dass Produktproben bei Lagerung bei 45°C über 3 Monate keinen bemerkbaren Benzaldehyd-Geruch oder einen anderen Nachgeruch (d. h., sie behalten eine Geruchsbewertung von 0 bis 2) und keine signifikante Änderung der Klarheit (d. h., sie behalten eine Klarheit von weniger als 120 NTU) zeigen und ergeben. Der Gelbgrad wird mit Spektrofotometerabsorption bei 408 nm mit 0, entsprechend 0 ppm Eisen(III)-chlorid in Wasser, und mit 5, entsprechend 500 ppm Eisen(III)-chlorid in Wasser, gemessen.
  • Die bevorzugten Clear-Gelstifte enthalten einen flüssigen Träger, ein Antitranspirantsalz, gelöst im flüssigen Träger, und ein Dibenzylidenalditol-Geliermittel. Der flüssige Träger ergibt zusammen mit dem Geliermittel eine Matrix oder einen Körper des Gelstifts.
  • Der bevorzugte flüssige Träger umfasst einen polyhydrischen Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen. Solche polyhydrischen Alkohole schließen Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,2-Propylenglycol, 1,3-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,4-Butylenglycol, 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol, 2,3-Butylenglycol, 2,4-Dihydroxy-2-methylpentan, Glycerin, Sorbitol und dgl. sowie Mischungen davon ein. Bevorzugt sind 1,2-Propylenglycol (im Normalfall ganz einfach bezeichnet als Propylenglycol), Dipropylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, 1,3-Butylenglycol, Sorbitol und Mischungen davon. Am meisten bevorzugt als flüssiger Träger ist Propylenglycol, das gegebenenfalls einen oder mehrere der vorgenannten polyhydrischen Alkohole enthält. Zwar kann der flüssige Träger gegebenenfalls einen monohydrischen Alkohol wie Ethanol enthalten, es ist aber bevorzugt, dass der flüssige Träger im Wesentlichen frei von monohydrischen Alkoholen ist. Zwar kann der flüssige Träger gegebenenfalls auch ein Co-Lösungsmittel für das Geliermittel (z. B. N-Methylpyrrolidon), wie im Stand der Technik beschrieben, enthalten, dies ist aber nicht bevorzugt.
  • Der Gelstift enthält im Allgemeinen 70 bis 95 und bevorzugt 75 bis 92 Gew.-% flüssigen Träger. Ein Stift mit einer ungenügenden Menge des flüssigen Trägers kann unklar sein oder eine unangemessene Stützmatrix für den Rest der Komponenten ergeben. Einem Stift mit zu viel flüssigem Träger kann es an hinreichenden Mengen einer oder mehrerer der weiteren Stiftkomponenten fehlen.
  • Das Dibenzylidenalditol ist das Geliermittel. Beispiele schließen Dibenzylidensorbitol (DBS), Dibenzylidenxylitol und Dibenzylidenribitol ein. Die aromatischen Ringe in jeder Benzylidengruppe können unsubstituiert oder substituiert sein, wie beschrieben in US 5 200 174 . Bei Substitution ist es bevorzugt, dass der Benzylring eine Elektronen-abziehende Gruppe in meta-Position enthält. Typische substituierte Verbindungen schließen Di(m-fluorbenzyliden)sorbitol und Di(m-chlorbenzyliden)sorbitol ein. Das bevorzugte Geliermittel ist Dibenzylidensorbitol (DBS).
  • Der Gelstift kann ca. 0,1 bis 5 und bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% Dibenzylidenalditol enthalten. Enthält der Gelstift zu viel Dibenzylidenalditol, kann es ihm an hinreichender Klarheit mangeln, und/oder kann er einen unerwünschten Geruch aufweisen. Enthält der Gelstift zu wenig Dibenzylidenalditol, kann es ihm an hinreichender Härte mangeln. Für eine optimale Klarheit sollte der Gelstift bevorzugt 0,5 bis 2, bevorzugter 0,5 bis 1,5 und am meisten bevorzugt 0,7 bis 1,3 Gew.-% Dibenzylidenalditol enthalten. Ein besonders vorteilhaftes Merkmal der vorliegenden Erfindung beruht auf der Verwendung niedriger Gehaltsmengen (d. h. von 1,5% oder weniger) des Dibenzylidenalditol-Geliermittels, was zu Stiften außergewöhnlicher Klarheit und geruchsfreier Eigenschaften führt.
  • Antitranspirantsalze, die in den Gelstiften der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen jedes der herkömmlichen Aluminium-, Zirkonium- und Aluminium-Zirkoniumsalze ein, die als geeignet in Antitranspirantzusammensetzungen bekannt sind. Diese Salze schließen Aluminiumhalogenide und Aluminiumhydroxyhalogenide (z. B. Alumiumchlorohydrat) und Mischungen oder Komplexe davon mit Zirkonyloxyhalogeniden und Zirkonylhydroxyhalogeniden (z. B. Aluminium-Zirkoniumchlorohydrat) ein.
  • Bevorzugte Aluminiumsalze sind diejenigen der allgemeinen Formel Al2(OH)6-aXa, worin X Cl, Br, J oder NO3 und a 0,3 bis 4 und bevorzugt 1 bis 2 sind, so dass das Al-zu-X-Mol-Verhältnis 1:1 bis 2,1:1 beträgt. Diese Salze weisen generell etwas Hydratwasser, assoziiert damit, in typischer Weise in der Größenordnung von 1 bis 6 mol pro mol Salz auf. Am meisten bevorzugt ist das Aluminiumsalz Aluminiumchlorohydrat (d. h., X ist Cl), und a ist 1, so dass das Aluminium-zu-Chlor-Molverhältnis 1,9:1 bis 2,1:1 beträgt.
  • Bevorzugte Aluminium-Zirkoniumsalze sind Mischungen oder Komplexe der oben beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirkoniumsalzen der Formel ZrO(OH)2-pbYb, worin Y Cl, Br, J, NO3 oder SO4, b ca. 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y sind. Die Zirkoniumsalze weisen generell auch etwas Hydratwasser, assoziiert mit ihnen, in typischer Weise in der Größenordnung von 1 bis 7 mol pro mol Salz auf. Bevorzugt ist das Zirkoniumsalz Zirkonylhydroxychlorid der Formel ZrO(OH)2-bClb, worin b 1 bis 2 und bevorzugt 1,2 bis 1,9 ist. Die bevorzugten Aluminium-Zirkoniumsalze weisen ein Al:Zr-Verhältnis von 1,7 bis 12,5 und am meisten bevorzugt von ca. 2 bis 10 sowie ein Metall:X+Y-Verhältnis von 0,73 bis 2,1 und bevorzugt von 0,9 bis 1,5 auf. Ein bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirkoniumchlorohydrat (d. h., X und Y sind Cl), welches ein Al:Zr-Verhältnis von 2 bis 10 und ein Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 aufweist. Somit soll der Begriff "Aluminium-Zirkoniumchlorohydrat" die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorohydrat-Formen einschließen. Die Aluminium-Zirkonium-Salzkomplexe können auch eine neutrale Aminosäure und bevorzugt Glycin in typischer Weise mit einem Gly:Zr-Verhältnis von 1:1 bis 4:1 enthalten.
  • Es ist besonders bevorzugt, Aluminium- und Aluminium-Zirkonium-Antitranspirantsalze mit erhöhtem Wirkvermögen in den Gelstiften der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Mit "Antitranspirantsalzen mit erhöhtem Wirkvermögen" sind Antitranspirantsalze gemeint, die bei Erstellung als 10%ige wässrige Lösungen ein HPLC-Chromatogramm ergeben (wie z. B. in US 5 330 751 beschrieben), worin mindestens 70 und bevorzugt mindestens 80% des Aluminium in zwei Peaks nebeneinander enthalten sind, die üblich als Peaks 3 und 4 markiert werden, worin das Verhältnis der Fläche unter Peak 4 zur Fläche unter Peak 3 mindestens 0,5, bevorzugt mindestens 0,7 und am meisten bevorzugt mindestens 0,9 oder mehr beträgt. Jede geeignete HPLC-Technik kann angewandt werden, unter der Voraussetzung, dass sie zur Auftrennung der Al-Komponente in 5 Peaks befähigt ist. Die erhöht wirksamen (oder aktivierten) Antitranspirantsalze sind in der Industrie gut bekannt und von verschiedenen Lieferanten im Handel erhältlich.
  • Zur Einbringung des Antitranspirantsalzes in die Gelstift-Zusammensetzung ist es bevorzugt, dass das Salz zuerst in einem Teil des flüssigen Trägers solubilisiert oder gelöst wird. Demgemäß ist es bevorzugt, polyhydrische Alkohollösungen der Antitranspirantsalze zu verwenden. Besonders bevorzugt sind solubilisierte Salze, die durch Zugabe eines pH-Erhöhungsmittels auf einen pH-Wert von 4,0 bis 5,0 und bevorzugt von 4,3 bis 4,8 teilweise neutralisiert worden sind. Besonders bevorzugte neutralisierte Antitranspirantsalze sind diejenigen, die ein zusätzliches alkalisches Glycinat, wie Natrium-, Kalium- oder Zinkglycinat, enthalten. Solche solubilisierten Antitranspirantsalze sind in PCT/US 95/14 073 und in US 5 463 098 beschrieben. Ein Beispiel eines solchen solubilisierten Salzes, das mit Zinkglycinat teilweise neutralisiert ist, ist Westchlor® A2Z 8106 (Westwood Chemical Corp.). Die Zubereitung eines bevorzugten solubilisierten Antitranspirantsalzes ist im unten angegebenen Beispiel 1 beschrieben.
  • Das zusätzliche alkalische Glycinat, das bevorzugt im solubilisierten Antitranspirantsalz enthalten ist, erhöht dessen pH-Wert und verringert, als Ergebnis, den Abbau des Dibenzylidenalditol im Gelstift. Es ist ganz allgemein bevorzugt, genügend alkalisches Glycinat zum solubilisierten Antitranspirantsalz zu gegeben, um so den pH-Wert einer ca.
  • 10%igen wässrigen Lösung des Antitranspirantsalzes auf 4,1 bis 5,0 und bevorzugt auf 4,3 bis 4,8 anzuheben (die 10%ige wässrige Lösung kann eine ca. 50:50-Lösung von polyhydrischem Alkohol:Wasser sein). Bevorzugte Gelstifte, die solch ein teilneutralisiertes Salz enthalten, weisen einen pH-Wert größer 4,4 und bevorzugt von 4,7 bis 5,5 und noch bevorzugter von 4,8 bis 5,3 auf. Der pH-Wert des endgültig hergestellten Stifts kann durch Auflösen von 1 Teil Stift in 99 Teilen Wasser gemessen werden. Der pH-Wert des solubilisierten Antitranspirantsalzes des entstandenen Stifts kann natürlich auf die vorgenannten bevorzugten pH-Bereiche mit jedem pH-Erhöhungsmittel oder einer Kombination der pH-Erhöhungsmittel eingestellt werden, unter der Voraussetzung, dass das oder die ausgewählten Mittel im Träger löslich sind und die Klarheits- oder Geruchseigenschaften des Stifts nicht allzu sehr beeinträchtigen.
  • Ausreichendes Antitranspirantsalz sollte im flüssigen Träger so gelöst werden, dass die Endzusammensetzung nach Zugabe aller Komponenten 1 bis 22 und bevorzugt 3 bis 15 Gew.-% Antitranspirantsalz enthält. Es sei angemerkt, dass der über die gesamte vorliegende Anmeldung hinweg geltende Bezug auf Gew.-% Antitranspirantsalz gemäß dem Standard-Industrieverfahren berechnet sein soll, das gebundenes Wasser und Glycin einschließt. Diese Berechnung steht gegenüber dem neuen USP-Verfahren, das gebundenes Wasser und Glycin ausschließt, wie folgt im Vergleich:
    Salz Standardverfahren USP-Verfahren
    Al-Zr-Gly in Prop.Glycol (Bsp. 1) 30% 22%
    Al-Zr-Gly im Stift (Bsp. 2) 11% 8,6%
  • Der Gelstift enthält gegebenenfalls und bevorzugt auch Hydroxyalkylcellulose als zusätzliches Geliermittel (oder Co-Geliermittel). Die Hydroxyalkylcellulose ergibt für den Stift eine angemessene Härte, sogar wenn der Stift eine nur niedrige Dibenzylidenalditolmenge enthält. Durch die kombinierte Verwendung des Hydroxyalkylcellulose-Co-Geliermittels mit verringerten Dibenzylidenalditolmengen (d. h. mit Mengen von 1,5% oder weniger) werden Gelstifte außerordentlicher Klarheit und Stabilität erzeugt. Die bevorzugten Hydroxyalkylcellulose-Co-Geliermittel enthalten Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Das bevorzugte Co-Geliermittel ist Hydroxypropylcellulose (z. B. Klucel® HFF, Aqualon®). Bei Einbringung in den Gelstift ist die Hydroxyalkylcellulose in einer Menge von 0,08 bis 1, bevorzugt von 0,1 bis 0,5 und noch bevorzugter von 0,2 bis 0,4 Gew.-% vorhanden.
  • Bevorzugte Gelstifte weisen eine Härte zwischen 60 und 150 gemäß Messung auf einem TA-XT2-Textur-Analysengerät (Stable Micro System, Haste Hill, England) auf. Diese Härtemessungen korrelieren mit der Gramm-Kraft, die für die Standard-Pfeilkopf-Typ-Eindringnadel benötigt wird, um in den Stift mit 1 mm pro s 5 mm einzudringen.
  • Der Gelstift der vorliegenden Erfindung enthält auch einen Chelatbildner zur Verbesserung seiner Farbe und Klarheit. Ein Chelatbildner ist eine Verbindung, in welcher Atome mehr als 1 Koordinationsbindung mit Metallen in Lösung bilden. Beispiele der Chelatbildner schließen Salze von Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) wie Tetra- und Trinatriumethylendiamintetraacetat (Na4EDTA und Na3EDTA), Hydroxyethylethylendiamintriacetat (HEDTA), Diethylentriaminpentaacetat (DTPA), Nitrilotriacetat (NTA), Ethanoldiglycindinatriumsalz (EDG), Diethanolglycinnatriumsalz (DEG) und 1,3-Propylendiamintetraessigsäure (PDTA) ein. Diese alle sind bekannt und im Handel erhältlich. Bevorzugte Chelatbildner schließen Tetra- und Trinatriumethylendiamintetraacetat (Na4EDTA und Na3EDTA) ein. Die Gelstifte enthalten generell 0,05 bis 3 und bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% Chelatbildner. Ist zu wenig Chelatbildner enthalten, kann der Stift weniger Klarheit, einen unerwünschten Geruch und/oder einen unerwünschten Gelbgrad aufweisen. Ist zu viel Chelatbildner enthalten, können die Klarheit und/oder weitere Eigenschaften des Stifts beeinträchtigt werden. Der Chelatbildner kann die Farbe (insbesondere die gelbe Farbe) des Stifts verringern, was z. B. aus dem Vorliegen von restlichem Eisen (oder weiteren Metall-Kontaminanzien) resultiert, die im Stift aus einer Vielzahl von Quellen vorhanden sein können. Der Gelstift misst bevorzugt 0 bis 1 auf der Gelbgrad-Skala.
  • Der Chelatbildner kann auch als Geliermittelstabilisierer durch Erhöhung des pH-Werts des Stifts wirken, um so die Notwendigkeit für weitere alkalische Geliermittelstabilisierer, wie NaOH und KOH, zu verringern oder zu eliminieren. Der Gelstift ist bevorzugt im Wesentlichen frei von NaOH und KOH und weist, als Ergebnis, keinen Geruch auf, der aus einer Wechselwirkung dieser Materialien mit dem Träger, insbesondere mit Propylenglycol, resultieren kann. Die Eliminierung weiterer alkalischer Geliermittelstabilisierer, insbesondere von NaOH und KOH, stellt ein vorteilhaftes Merkmal der vorliegenden Erfindung dar und sollte zu den geruchsfreien Eigenschaften der Gelstifte der vorliegenden Erfindung wesentlich beitragen.
  • Geeignete Weichmacher können in den Gelstift eingebracht werden, um wünschenswerte Anwendungseigenschaften (Glätte, verringerte Klebrigkeit usw.) zu ergeben. Beispiele der Weichmacher schließen Fettsäureester, wie Isopropylmyristat und Isopropylpalmitat, Diester von Adipin-, Phthal- und Sebacinsäuren, wie Di-n-butylphthalat, Diisopropylsebacat, Diethylsebacat und Diisopropyladipat, Propylenglycoldiester kurzkettiger Fettsäuren, nicht-flüchtige Siliconöle, wie Dimethylsiloxan und Dimethiconcopolyol, flüchtige Silicone, wie Dow Corning® 344 und Dow Corning® 345 (erhältlich von Dow Corning), Silicone 7207® und Silicare 7158® (erhältlich von Union Carbide) und SF 1202® (erhältlich von General Electric), C12-15-Alkoholbenzoate, wie Finsolv® (erhältlich von Finetex Inc.), Fettalkohole, wie Cetyl- und Stearylalkohol, Alkyletherderivate von Polyethylenglycolen, Polypropylenglycolen und Polypropylenpolyethylenglycol-Copolymeren, wie PPG-5-Buteth-7, PPG-5-Ceteth-20, PPG-3-Isosteareth-9 und Glycereth-7-Diisononanoat ein. Viele weitere Beispiele von Weichmachern sind im Stand der Technik bekannt. Der Gelstift sollte eine hinreichende Menge Weichmacher enthalten, um für den Stift die gewünschten Anwendungseigenschaften ohne Beeinträchtigung der Klarheit des Produkts zu ergeben. Die bevorzugten Weichmacher sollten im flüssigen Träger löslich sein und eine klare Lösung darin bilden. Der Gelstift enthält bevorzugt weniger als 10, bevorzugt weniger als 3 und am meisten bevorzugt von 0,25 bis 1,25 Gew.-% Weichmacher.
  • Die im Gelstift verwendeten Duftstoffe können herkömmliche Duftstoffe sein, die für den Stift einen gewünschten Duft ergeben. Die entstandene Duftstoffmenge sollte die für den gewünschten Duft benötigte Menge sein. Der Gelstift enthält ganz allgemein weniger als 2,5 und bevorzugt weniger als 1,5 Gew.-% Duftstoff.
  • Der Gelstift kann gegebenenfalls weitere herkömmliche Bestandteile, wie Feuchtigkeitsmittel, Härter, Füllstoffe, Farbstoffe, Konservierungsstoffe, Bakteriozide, UV-Absorber und dgl. enthalten. Ganz offensichtlich sollten solche Materialien so ausgewählt werden, dass sie die Klarheit des Stifts nicht beeinträchtigen.
  • Die Gelstifte der vorliegenden Erfindung können mit herkömmlichen 2-Phasen-Verfahren hergestellt werden, die im Stand der Technik bekannt sind. D. h., eine erste Phase, enthaltend einen Teil des Trägers und das Geliermittel, wird auf eine zur Auflösung des Geliermittels hinreichende Temperatur (in typischer Weise auf ca. 110°C) erhitzt und dann auf ca. 100°C abgekühlt. Eine zweite Phase, enthaltend einen Teil des Trägers und die restlichen Bestandteile, wird zubereitet und auf 60 bis 80°C erwärmt und dann mit der ersten Phase vereinigt. Die vereinigte Mischung wird in Stiftformformen gegossen und zur Verfestigung abgekühlt. Ein bevorzugtes alternatives Herstellverfahren beruht darauf, alle Bestandteile bei einer Temperatur von weniger als 50°C unter hinreichender Vermischung zur Bildung einer einheitlichen Dispersion zusammenzubringen (das Dibenzylidenalditol ist bei niedriger Temperatur nicht löslich; die Hydroxyalkylcellulose kann, falls vorhanden, in einem Teil des Trägers vor der Vermischung vorab aufgelöst werden). Anteile dieser Dispersion werden dann blitzartig auf eine Temperatur erhitzt, die hinreicht, das Benzylidenalditol aufzulösen, dann wird die entstandene Lösung in Stiftformformen gegossen und zur Verfestigung abgekühlt. Im Idealfall wird kein Anteil der Lösung bei einer Temperatur oberhalb 90°C mehr als einige Minuten lang gehalten. Dieses bevorzugte Verfahren ist vollständig in US 5 723 135 beschrieben.
  • Die folgenden spezifischen Beispiele erläutern die Erfindung noch weiter:
  • Beispiel 1 – Antitranspirantsalz
  • Eine 50%ige Natriumglycinatlösung wurde durch Vermischen von 77,6 kg (171 lbs.) 50%iger KOH mit 30,8 kg (67,8 lbs.) Wasser und dann durch Zugabe von 72,8 kg (160,3 lbs.) Glycin (1:1-Molverhältnis von Glycin zu NaOH) hergestellt, wobei die Temperatur von 25 bis 30°C und dann von 30 auf 35°C nach den ersten bzw. zweiten Zugaben angehoben wurde. Zu 46,9 kg (103,3 lbs.) Propylenglycol wurden 3,5 kg (7,8 lbs.) 50%iges Natriumglycinat gegeben und die Lösung 10 min lang vermischt. Zu dieser Lösung wurden 15,4 kg (33,9 lbs.) Zirkoniumhydroxychloridglycinat (50%ige wässrige ZHC-Gly-Lösung mit einem Zr:Gly-Verhältnis von ca. 1:1) gegeben. Nach Vermischen dieser Lösung über ca. 10 min wurden 115,8 kg (255 lbs.) 10%ige ACH'-Lösung (zubereitet durch Erhitzen von 10%igem ACH bei ca. 80°C ca. 16 bis 17 h lang) gegeben und ca. 10 min lang vermischt. Diese Lösung wurde auf ca. 70 bis 75°C vorerhitzt und kontinuierlich in einen Typ-JHE®-Blitzverdampfer (APV Crepaco Inc. Tonawanda, NY; Verdampfer, modifiziert durch Montieren oben auf die Blitz-Kammer eines ca. 1 m-Rektifikationsturms, befüllt auf ca. 80 cm mit ca.
  • 1 cm-Keramik-Berl-Satteln) bei ca. 60 mm Hg (absolutem Druck) eingespeist, woraus mit ca. 5 l/h klare Lösung, umfassend 65% Propylenglycol, 30% erhöht wirksames Aluminium-Zirkoniumtetrachlorohyrat-Glycin (mehr als 80% Aluminium in Peaks 3 und 4 mit einem Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis größer als 1 und einem Gly:Zr-Verhältnis von ca. 1,6:1) und 15% Wasser, abgezogen wurde. Der pH-Wert einer Probe dieser Lösung, verdünnt mit einem gleichen Anteil destilliertem Wasser, betrug ca. 4,7. Diese Antitranspirantsalz-Lösung wird in die folgenden Beispiele gegeben: Beispiele 2 und 3
    Bestandteil Bsp. 2 Gew.-% Bsp. 3 Gew.-%
    Propylenglycol 85,50 84,70
    Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly 11,00* 11,00*
    Dibenzylidensorbitol 1,00 1,30
    Hydroxypropylcellulose 0,30 0,30
    Na4EDTA 0,20 0,20
    Diisopropylsebacat -- 1,00
    Glycereth-7-Diisononanoat 0,50 --
    Dimethiconcopolyol (ABIL® B 8851) 0,25 0,25
    Duftstoff 1,25 1,25
    • * Gew.-% Salz in Endzusammensetzung; das Salz wird in solubilisierter Form, wie hergestellt in Beispiel 1, zugegeben.
  • Die Beispiele 2 und 3 wurden gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt:
  • Phase A:
  • Ca. 65% der gesamten Propylenglycolmasse (ausschließlich des Teils der Antitranspirantsalz-Lösung) werden in ein entsprechend großes Gefäß gegeben. Hydroxypropylcellulose wird zugegeben und zur Auflösung gut verrührt. Nach Erhitzen dieser Lösung auf 110 bis 115°C wird das Dibenzylidensorbitol unter Rühren bis zur vollständigen Auflösung zugegeben. Diese Phase A-Lösung wird dann auf ca. 100°C abgekühlt.
  • Phase B:
  • Ca. 35% der gesamten Propylenglycolmasse (ausschließlich des Teils der Antitranspirantsalz-Lösung) werden in ein entsprechendes Gefäß gegeben, gerührt und auf ca. 60 bis 70°C erwärmt. Das Na4EDTA wird zugegeben und gut vermischt. Die Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly-Lösung (wie hergestellt in Beispiel 1) wird zugegeben und die Lösung wird gut vermischt, bis sie klar und homogen ist. Die Weichmacher (d. h. Diisopropylsebacat oder Glycereth-7-Diisononanoat und das Dimethiconcopolyol) werden dann zugegeben und die Phase B-Lösung gut vermischt, bis sie klar ist.
  • Vereinigte Phase:
  • Phase B wird zu Phase A unter Vermischung gegeben und auf ca. 80°C abgekühlt. Der Duftstoff wird zugegeben und gut vermischt. Das Produkt wird in geeignete Stiftbehältnisse gegossen und zur Verfestigung abgekühlt. Beispiele 4 und 5
    Bestandteil Bsp. 4 Gew.-% Bsp. 5 Gew.-%
    Propylenglycol 86,00 86,65
    Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly 11,00* 11,00*
    Dibenzylidensorbitol 0,50 0,95
    Hydroxypropylcellulose 0,30 0,20
    Na4EDTA 0,20 0,20
    Glycereth-7-Diisononanoat 0,50 0,50
    Dimethiconcopolyol (ABIL® B 8851) 0,25 0,25
    Duftstoff 1,25 1,25
    • * Gew.-% Salz in Endzusammensetzung; das Salz wird in solubilisierter Form, wie hergestellt in Beispiel 1, zugegeben.
  • Die Beispiele 4 und 5 werden mit analogen Verfahren wie dem zur Herstellung der Beispiele 2 und 3 angewandten Verfahren hergestellt. Beispiele 6 und 7
    Bestandteil Bsp. 6 (Bezug) Gew.-% Bsp. 7 Gew.-%
    Propylenglycol 85,00 84,80
    Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly 11,00* 11,00*
    Dibenzylidensorbitol 1,20 1,50
    Hydroxypropylcellulose 0,30 --
    Na4EDTA -- 0,20
    Diisopropylsebacat 1,00 1,00
    Dimethiconcopolyol (ABIL® B 8851) 0,25 0,25
    Duftstoff 1,25 1,25
    • * Gew.-% Salz in Endzusammensetzung; das Salz wird in solubilisierter Form, wie hergestellt in Beispiel 1, zugegeben.
  • Die Beispiele 6 und 7 werden mit einem analogen Verfahren wie dem zur Herstellung der Beispiele 2 und 3 angewandten Verfahren hergestellt. Beispiel 8
    Bestandteil Gew.-%
    Propylenglycol 84,85
    Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly 11,00*
    Dibenzylidensorbitol 1,10
    Hydroxypropylcellulose 0,35
    Na4EDTA 0,20
    Diisopropylsebacat 1,00
    Dimethiconcopolyol (ABIL® B 8851) 0,25
    Duftstoff 1,25
    • * Gew.-% Salz in Endzusammensetzung; das Salz wird in solubilisierter Form, wie hergestellt in Beispiel 1, zugegeben.
  • Das Beispiel 8 wird mit einem analogen Verfahren wie dem zur Herstellung der Beispiele 2 und 3 angewandten Verfahren hergestellt. Beispiel 9
    Bestandteil Gew.-%
    Propylenglycol 92,75
    Al/Zr-Tetrachlorohydrat-Gly 3,00*
    Dibenzylidensorbitol 1,30
    Hydroxypropylcellulose 0,50
    Na4EDTA 0,20
    Oleth-10 0,75
    PPG-10-butandiol 0,75
    PPG-3-Myristylether 0,75
    • * Gew.-% Salz in Endzusammensetzung; das Salz wird in solubilisierter Form, wie hergestellt in Beispiel 1, zugegeben.
  • Das Beispiel 9 wird mit einem analogen Verfahren wie dem zur Herstellung der Beispiele 2 und 3 angewandten Verfahren hergestellt.

Claims (19)

  1. Clear-Gel-Kosmetikstift, umfassend einen flüssigen Träger, ein Antitranspirantsalz gelöst in dem flüssigen Träger, und (a) einen Chelatbildner und ein Dibenzylidenalditol; oder (b) eine Hydroxyalkylcellulose, einen Chelatbildner und ein Dibenzylidenalditol.
  2. Kosmetikstift gemäß Anspruch 1, worin der flüssige Träger ein Polyol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen umfasst.
  3. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Antitranspirantsalz Aluminiumchlorohydrat, Aluminiumchlorohydrat mit verstärkter Wirksamkeit, Aluminiumzirkoniumchlorohydrat oder Aluminiumzirkoniumchlorohydrat mit verstärkter Wirksamkeit umfasst.
  4. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend in Gew.-% 70% bis 95% flüssigen Träger, 1% bis 22% Antitranspirantsalz, 0,5% bis 3% Dibenzylidenalditol und 0,05% bis 3% Chelatbildner.
  5. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend in Gew.-% 75% bis 92% flüssigen Träger, 3% bis 15% Antitranspirantsalz, 0,5% bis 1,5% Dibenzylidenalditol und 0,1% bis 2% Chelatbildner.
  6. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Dibenzylidenalditol Dibenzylidensorbitol umfasst.
  7. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend 0,7% bis 1,3% Dibenzylidenalditol.
  8. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Stift einen pH-Wert größer als 4,4 und eine Trübheit von weniger als 120 NTU hat.
  9. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Stift einen pH-Wert von 4,8 bis 5,3 und eine Trübheit von weniger als 100 NTU hat.
  10. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der flüssige Träger im Wesentlichen frei ist von einwertigem Alkohol.
  11. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der flüssige Träger im Wesentlichen frei ist von Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
  12. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der flüssige Träger Propylenglycol umfasst.
  13. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der Chelatbildner Tetranatriumethylendiamintetraacetat oder Trinatriumethylendiamintetraacetat umfasst.
  14. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Antitranspirantsalz teilweise mit alkalischem Glycinat neutralisiert ist.
  15. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, zusätzlich umfassend weniger als 3% eines oder mehrerer Weichmacher.
  16. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, der eine Farbe von 0 bis 1 auf der Gelbskala hat.
  17. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, der im Wesentlichen frei ist von unangenehmem Geruch.
  18. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, der in Bezug auf Klarheit, Farbe und Geruch stabil ist, wenn er für 3 Monate bei 45°C gelagert wird.
  19. Kosmetikstift gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, der einen Härtegrad von 60 bis 150 hat.
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