DE69928016T2 - Polyurethanschaum mit niedriger elastizität und niedriger frequenz - Google Patents

Polyurethanschaum mit niedriger elastizität und niedriger frequenz Download PDF

Info

Publication number
DE69928016T2
DE69928016T2 DE69928016T DE69928016T DE69928016T2 DE 69928016 T2 DE69928016 T2 DE 69928016T2 DE 69928016 T DE69928016 T DE 69928016T DE 69928016 T DE69928016 T DE 69928016T DE 69928016 T2 DE69928016 T2 DE 69928016T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
stream
isocyanate
unsaturation
polyurethane foam
low
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69928016T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69928016D1 (de
Inventor
R. Mark KINKELAAR
M. Andrew THOMPSON
P. Daniel KRISHER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Antwerpen NV
Original Assignee
Bayer Antwerpen NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Antwerpen NV filed Critical Bayer Antwerpen NV
Publication of DE69928016D1 publication Critical patent/DE69928016D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69928016T2 publication Critical patent/DE69928016T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4866Polyethers having a low unsaturation value
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/728Measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power, vibration
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0008Foam properties flexible
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/005< 50kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polyurethan-Schaumstoffe mit einer niedrigen Kugel-Rückprallelastizität und einer niedrigen Resonanzfrequenz und Formulierungen, die zur Herstellung davon geeignet sind. Solche Schaumstoffe sind für Anwendungen für dynamische Sitze geeignet und werden hergestellt, indem ein Prepolymer mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit und Isocyanat am Kettenende und ein schäumender und kettenverlängernder Wasserstrom in eine Form eingeführt werden und das reaktive System schäumen und härten gelassen wird.
  • Beschreibung des Standes der Technik
  • Geformte Polyurethan-Schaumstoffe haben in Kraftfahrzeug-Sitzpolstern eine Dominanz errungen. Grundsätze der Konstruktion moderner Fahrzeuge diktieren die Minimierung des Gewichts und der Kosten von Komponenten. Weil Fahrzeugsitze sowohl ein signifikantes Gewicht aufweisen als auch signifikante Kosten verursachen, ist es nicht überraschend, dass seit langem Anstrengungen unternommen worden sind, um solche Komponenten leichter zu machen und ihre Kosten möglichst zu vermindern, während der Komfort der Fahrzeuginsassen beibehalten oder verbessert wird.
  • In der Vergangenheit sind Verbund-Fahrzeugsitze mit einer Federaufhängung und einem geformten Polster aus Polyurethan-Schaumstoff gang und gäbe gewesen. Der Wunsch, auch unter Erhöhung der Rückführbarkeit von Fahrzeugkomponenten das Gewicht weiter zu vermindern, hat Konstrukteure jedoch zur Berücksichtigung von "dicken Schaumstoff-" oder "Vollschaumstoff-"Konstruktionen veranlasst, bei denen die Federaufhängung entfällt. Bei Verbundsitzen mit Federaufhängung sind sowohl die Federaufhängung als auch das Schaumstoffpolster bei der Isolierung der Fahrzeuginsassen von Vibrationen des Fahrzeugs, ob diese vom Fahrzeug selbst, d.h. durch eine Motorvibration, oder durch dessen Fahrt über die Straßenoberfläche verursacht werden, nützlich. Durch den Wegfall der Federaufhängung muss das Schaumstoffkissen selbst alle physiologisch aktiven Vibrationen insbesondere im Bereich von 6 Hz bis 20 Hz absorbieren. Eine Diskussion dieser Probleme und die Anwendbarkeit von drei Systemen aus geformtem Urethan-Schaumstoff, TDI-HR, TDI-Heißhärtung und MDI-HR, bei der Absorption/Dämpfung von Vibrationen ist in M. Kinkelaar, K. D. Cavender und G. Crocco, "Vibrational Characterization of Various Polyurethane Foams Employed In Automotive Seating Applications", Polyurethanes Expo '96 Conference Proceedings, Polyurethane Division, SPI, S. 496–503 (1996), worauf hier ausdrücklich Bezug genommen wird, gut dokumentiert.
  • Nach Kinkelaar et al. wird der Komfort von Fahrzeugsitzen durch eine Verminderung der Vibrationsübertragung des Schaumstoffs oder Sitzes im Bereich von 6–20 Hz verbessert. Im Allgemeinen können die absoluten Gebrauchseigenschaften eines Sitzschaumstoffs in Fahrzeugen mit Labor-Vibrationstests dieses Schaumstoffs nicht genau vorhergesagt werden. Untersuchungen deuten aber darauf hin, dass Schaumstoff-Vibrationstests mit dem Komfort in Fahrzeugen korrelieren und Schaumstoffe mit in Labortests bestimmten niedrigeren Eigenfrequenzen die Neigung aufweisen, im Fahrzeug eine verbesserte Vibrationskontrolle zu ergeben. Gewöhnlich sind Ergebnisse von Labor-Vibrationstests für Sitzschaumstoff für die Testmethode einigermaßen spezifisch. Die hier angewandten Testmethoden werden in der Beschreibung ausführlicher beschrieben.
  • Eine typische Ausgabe eines Labor-Vibrationstests ist ein Diagramm mit der Durchlässigkeit als Funktion der Frequenz, wobei die Durchlässigkeit als Reaktions-Spitzenbeschleunigung (A) dividiert durch die Eingangs-Spitzenbeschleunigung (A0) definiert ist. Das üblichste Diagramm enthält drei getrennte Bereiche. Bei sehr niedrigen Frequenzen (Bereich 1) ist A/A0 = 1, und die Reaktionsvibration ist gleich der Eingangsvibration. Bei höheren Frequenzen (Bereich 2) übersteigt die Reaktionsvibration die Eingangsvibration (A/A0 > 1). Bei dem hier verwendeten Testverfahren erreicht die Reaktionsvibration den Höchstwert bei der Eigenfrequenz. Bei sogar höheren Frequenzen (Bereich 3) fallen die Reaktionsvibration und der Wert für A/A0 auf unter 1 ab. Bereich 3 ist der "Dämpfungsbereich". Die Dämpfungseigenschaften sind für die Fachleute von größtem Interesse.
  • Wie im Fachgebiet ebenfalls bekannt ist, weist die Eigenfrequenz eine inverse Relation zur Kugel-Rückprallelastizität auf. In anderen Worten neigen Schaumstoff mit einer hohen Kugel-Rückprallelastizität zu niedrigeren Eigenfrequenzen und umgekehrt. Die Kraftfahrzeugsitz-Industrie erkennt, dass eine niedrige Eigenfrequenz bei einem Voll-Schaumstoffsitz für einen guten Vibrationskomfort erforderlich ist. Daher ist ein Schaumstoff mit einer hohen Kugel-Rückprallelastizität für Voll-Schaumstoff-Sitzanwendungen gewöhnlich spezifiziert. Durch eine hohe Kugel-Rückprallelastizität können aber andere Probleme eingeführt werden. Wenn die Straßen-Eingangsvibration beispielsweise nahe der Eigenfrequenz des Kraftfahrzeugsitzes ist, wird diese Vibration verstärkt, was zu einer Unbequemlichkeit von Fahrzeuginsassen und möglichen Sicherheitsproblemen führt.
  • Die von Kinkelaar et al. diskutierten Trends werden auch von der Patentliteratur belegt. Beispiele werden im U.S.-Patent 5 093 380 geformte Schaumstoffe mit einer niedrigen Frequenz von weniger als 4 Hz durch eine Einstufenreaktion eines Di- oder Polyisocyanats mit einem Polyoxypropylenpolyol mit Polyoxyethylen-Verkappung und einer relativ hohen Molmasse, d.h. einem mit einer Hydroxylzahl von 5 bis 38, das auch eine Ungesättigtheit y ≤ 0,9/(x – 10) hat, wobei x die Hydroxylzahl ist, hergestellt. Diese Beziehung entspricht Ungesättigtheiten von weniger als 0,9 bei einer Hydroxylzahl von 11 bis 0,032 bei einer Hydroxylzahl von 38. Somit scheint es, dass das Patent aufzeigt, dass, wenn Polyole mit einer höheren Molmasse verwendet werden, eine höhere Ungesättigtheit toleriert werden kann. Beispielhaft sind Ungesättigtheiten im Bereich von 0,020 bis 0,026 aufgeführt. Konsistent mit Kinkelaar et al. sind die Werte der Kugel-Rückprallelastizität dieser Schaumstoffe hoch und betragen mindestens 70 und durchschnittlich 80, wodurch Resonanzfrequenzen unterhalb von 4 Hz erreicht werden. Ähnliche, aus Polyolen mit einer höheren Ungesättigtheit hergestellte Einstufen-Schaumstoffe (TDI-HR) wiesen eine etwas höhere Resonanzfrequenz (4,0 bis 4,3 Hz) und eine etwas niedrigere Rückprallelastizität auf, ergaben aber Schaumstoff von schlechterer Qualität.
  • Das U.S.-Patent 5 300 535 ist in mancher Hinsicht US 5 093 380 dahingehend ähnlich, als es lehrt, dass eine hohe Kugel-Rückprallelastizität erforderlich ist, um gute Vibrationsdämpfungseigenschaften zu erhalten. US 5 300 535 offenbart jedoch ein mit der Verwendung von Polyolen mit niedriger Ungesättigtheit zusammenhängendes Problem aufgrund ihrer Viskosität, die höher als normal ist. Es ist aufgeführt, dass das Vermischen der Polyolkomponente mit der Isocyanatkomponente aufgrund der höheren Viskosität schwierig ist. In US 5 300 535 wird dieses Problem durch das Verdünnen des Polyols mit einem polymerisierbaren, ungesättigten Monomer wie einem (Meth)Acrylat gelöst. In Herstellungsumgebungen ist die Verwendung solcher Monomere aber nicht erwünscht. Wie beim U.S.-Patent 5 093 380 werden Schaumstoffe mit sehr niedrigen Resonanzfrequenzen und hohen Kugel-Rückprallelastizitäten offenbart.
  • Im U.S.-Patent 5 674 920 sind zahlreiche Probleme im Zusammenhang mit Schaumstoffen mit einer niedrigen Resonanzfrequenz angesprochen. Nach den Patentinhabern des 920-Patents sind eine hohe Rückprallelastizität und eine niedrige bleibende Verformung erforderlich. Die Lösung für dieses Problem wurde durch die Verwendung von Polyphenylenpolymethylenpolyisocyanaten mit einem spezifischen, höheren Ringgehalt zusammen mit Polyolen mit einem Monoolgehalt von weniger als 15 mol-% und einer Oxypropylenrest-Kopf-Schwanz-Selektivität von mehr als 96 mol-% erreicht. Unglücklicherweise müssen solche Isocyanatmischungen getrennt hergestellt oder zusammengemischt werden, und die sehr speziellen Polyole können nur mittels einer basisch katalysierten Oxyalkylierung bei tiefen Temperaturen hergestellt werden. Aufgrund der tiefen Temperatur erfordert die Herstellung solcher Polyole beträchtliche Zusatzkosten. Das 920-Patent offenbart eine herkömmliche Prepolymertechnik, bei der die Harzseite eine Mischung aus herkömmlichen Polyether- und Polymerpolyolen mit nur einer kleineren Menge an Wasser als Treibmittel auf der B-Seite ist. Schaumstoffe, die sowohl aus den beanspruchten Zusammensetzungen sowie den Vergleichs-Zusammensetzungen hergestellt waren, wiesen im Durchschnitt eine hohe Rückprallelastizität auf.
  • Es wäre wünschenswert, geschäumte Polyurethan-Schaumstoffe verfügbar zu machen, die gegenüber TDI-HR-, TDI-Heißhärtungs- und MDI-HR-Techniken, die gegenwärtig bei Schaumstoffen für Kraftfahrzeugsitze eingesetzt werden, niedrige Resonanzfrequenzen aufweisen und überlegene Vibrationsmerkmale aufweisen. Weiterhin wäre es wünschenswert, Schaumstoffe mit einer niedrigen Resonanzfrequenz und einer hohen Dämpfung herzustellen, wobei die Verwendung ungesättigter Verdünnungsmittel vermieden wird, und ohne Isocyanat-Zusammensetzungen und Polyole zu benötigen, die nicht leicht erhältlich sind oder deren Herstellung nicht kostengünstig ist.
  • Kurzbeschreibung der Erfindung
  • Es ist jetzt überraschend gefunden worden, dass Schaumstoffe für Sitze mit hervorragenden vibrationsabsorbierenden/-dämpfenden Qualitäten aus Prepolymeren mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit und Isocyanat am Kettenende und einem härtenden Strom, der, bezogen auf Mol, Wasser als Hauptteil und gegebenenfalls ein Amin enthält, wobei der Isocyanat-Index, die Schaumstoffdichte und andere die Vibration und die Dämpfung beeinflussende Parameter so beibehalten werden, dass die durch die Kugel-Rückprallelastizität gemessene Rückprallelastizität des Schaumstoffs weniger als 70% und die mittels der hier beschriebenen Testmethode gemessene Resonanzfrequenz weniger als etwa 7 Hz beträgt. Die resultierenden Schaumstoffe weisen nicht nur eine niedrige Resonanzfrequenz auf, sondern weisen im Vergleich zu Einstufen-Schaumstoffen eine überlegene Vibrationsregelung auf.
  • Kurzbeschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine schematische Darstellung des zur Messung der Resonanzfrequenz von Polyurethan-Schaumstoffen verwendeten Testmethode.
  • 2 ist ein Diagramm der Durchlässigkeit (A/A0) eines Polyurethan-Schaumstoffs.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Die Polyurethan-Schaumstoffe der vorliegenden Erfindung sind biegsame, geformte Schaumstoffe für Sitze mit einer niedrigen Resonanzfrequenz und einer niedrigen Kugel-Rückprallelastizität. Die vorliegenden Schaumstoffe sind für Anwendungen für dynamische Sitze geeignet, bei denen eine Dämpfung der übertragenen Vibrationsenergie erwünscht ist. Mit einer "niedrigen Resonanzfrequenz" ist eine Resonanzfrequenz unterhalb von etwa 7 Hz, vorzugsweise im Bereich von 2–6 Hz, gemeint. Mit einer "niedrigen Kugel-Rückprallelastizität" ist gemeint, dass die mittels ASTM D3574 gemessene Kugel-Rückprallelastizität weniger als etwa 70% beträgt. Die Kugel-Rückprallelastizität ist vorzugsweise niedriger als 65% und liegt noch mehr bevorzugt im Bereich von 50–60%.
  • Die geformten Polyurethan-Schaumstoffe der vorliegenden Erfindung werden durch die Wasser/Amin-Kettenverlängerung eines oder mehrerer Prepolymere mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit und Isocyanat am Kettenende hergestellt. Mit dem Begriff "niedrige Eigen-Ungesättigtheit" ist mit Hinblick auf die Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende gemeint, dass die Prepolymere durch die Umsetzung eines stöchiometrischen Überschusses eines Di- oder Polyisocyanats mit einem Polyol mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit hergestellt werden. Mit einem "Polyol mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit" ist ein Polyoxyalkylenpolyol oder eine Mischung davon, vorzugsweise ein hauptsächlich Oxypropylenreste enthaltendes Polyol, mit einer mittleren unvermeidbaren oder "Eigen-"Ungesättigtheit von weniger als 0,025 Milliäquivalenten/g, gemeint. Die Eigen-Ungesättigtheit beträgt vorzugsweise weniger als 0,020 Milliäquivalente/g, noch mehr bevorzugt weniger als 0,015 Milliäquivalente/g und am meisten bevorzugt weniger als 0,010 Milliäquivalente/g, d.h. im Bereich von 0,002 bis 0,008 Milliäquivalente/g. Die "Eigen-"Ungesättigtheit ist von der "induzierten" Ungesättigtheit, d.h. einer Ungesättigtheit, die einem Polyol während oder nach dessen Herstellung verliehen wird, um Stellen für eine zur Herstellung von Polymerpolyolen notwendige reaktive Ungesättigtheit zu erzeugen, zu unterscheiden. Die Herstellung von Polyolen mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit fällt unter den Kenntnisstand des Fachgebiets. Die Herstellung wird vorzugsweise unter Verwendung von Doppelmetallcyanid-Katalysatoren wie denjenigen, die in den U.S.-Patenten 5 470 813, 5 482 908, 5 712 216, 5 617 122 und 5 545 601 offenbart sind, durchgeführt.
  • Die Polyolkomponente, die zur Herstellung der Prepolymere mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann ein oder mehrere Polyole enthalten und kann darüber hinaus Kettenverlängerungsmittel, d.h. gegenüber Isocyanat reaktive Verbindungen und Oligomere mit niedriger Molmasse, vorzugsweise aliphatische Glycole und polyoxyalkylierte Glycololigomere mit Molmasse von weniger als 1000 Da, enthalten. Der auf das Gewicht bezogene Hauptteil der Polyolkomponente muss aber aus Polyoxyalkylenpolyolen mit Äquivalenzmassen von mehr als 1000 Da, vorzugsweise im Bereich von 1500 Da bis 5000 Da und noch mehr bevorzugt im Bereich von 1800 Da bis 3000 Da, bestehen. Es ist wichtig, dass die mittlere Ungesättigtheit der Polyolkomponente, gemessen mittels ASTM-D-2849-69, "Testing of Urethane Foam Polyol Raw Materials", 0,025 Milliäquivalente/g oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,020 Milliäquivalente/g und am meisten bevorzugt etwa 0,015 Milliäquivalente/g oder weniger beträgt.
  • Statt die tatsächliche Ungesättigtheit der Polyolkomponente zu messen, kann die Ungesättigtheit aus den gemessenen Ungesättigtheiten der Polyolkomponenten berechnet werden. Bei diesen Berechnungen können Polyole und Kettenverlängerungsmittel mit Äquivalenzmassen von weniger als 500 Da vernachlässigt werden.
  • Die Mehrzahl der Polyole in der Polyolkomponente mit Äquivalenzmassen von mehr als 1000 Da sollte aus Polyolen mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit, vorzugsweise Polyolen mit einer Ungesättigtheit von weniger als 0,015 Milliäquivalenten/g und noch mehr bevorzugt weniger als 0,010 Milliäquivalenten/g bestehen. Wie oben aufgeführt wurde, darf die Eigen-Ungesättigtheit der Polyolkomponente 0,025 Milliäquivalente/g nicht übersteigen und ist vorzugsweise niedriger. Am meisten bevorzugt werden die verwendeten Polyole, die Äquivalenzmassen von mehr als 1000 Da haben, mittels einer durch einen Doppelmetallcyanid-Komplex katalysierten Oxyalkylierung hergestellt. Bevorzugte Polyole haben Kopf-Schwanz-Selektivitäten von weniger als 96%, vorteilhaft von weniger als 90%.
  • Mit dem Begriff "überwiegend Oxypropylenreste enthaltend" und gleichartigen Begriffen ist gemeint, dass es sich bei mehr als 50 Gew.-% desjenigen Teils der Polyolkomponente, die aus Polyolen mit Äquivalenzmassen von mehr als 1000 Da besteht, um Oxypropylenreste handelt. Vorzugsweise sollte jedes Polyol, das in der Polyolkomponente in einer wesentlichen Menge vorhanden ist, mehr als etwa 50 Gew.-% Oxypropylenreste, noch mehr bevorzugt mehr als 65 Gew.-%, enthalten. Vorzugsweise sind von Oxypropylenresten verschiedene Oxyalkylenreste Oxyethylenreste, die im Inneren blockartig, statistisch oder statistisch blockartig oder extern als Homopolyoxyethylen-Block oder Copolymerblock vorliegen. Andere Oxyalkylenreste wie 1-Oxypropylen (von Oxetan stammend), Oxybutylen (von 1,2-Butylenoxid und/oder 2,3-Butylenoxid stammend) und andere Oxyalkylenreste wie diejenigen, die von Styroloxid und halogenierten Alkylenoxiden stammen, sind ebenfalls geeignet. Vorzugsweise handelt es sich bei allen Oxyalkylenresten entweder um Propylenoxid oder Ethylenoxid. Am meisten bevorzugt enthalten, wenn die Polyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mittels einer durch ein Doppelmetalloxid katalysierten Oxyalkylierung hergestellt werden, alle substanziellen Polyoxypropylenblöcke minimal etwa 1,5 Gew.-% statistische Oxyethylenreste.
  • Die bei der Herstellung der Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende der vorliegenden Erfindung brauchbaren Isocyanatkomponenten umfassen die bekannten aromatischen und aliphatischen Di- und Polyisocyanate, zum Beispiel 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanate und Mischungen davon (TDI), 2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Methylendiphenylendiisocyanate und Mischungen davon (MDI), Polymethylenpolyphenylenpolyisocyanate (PMDI), 1,6-Hexandiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Mischungen solcher Isocyanate. Andere Isocyanate können ebenfalls verwendet werden. Auch geeignet sind die sogenannten modifizierten Isocyanate, die durch eine Umsetzung von Di- oder Polyisocyanat mit einem gegenüber Isocyanat reaktiven Monomer oder Oligomer oder mit sich selbst hergestellt werden. Beispiele sind urethanmodifizierte Isocyanate, die durch die Umsetzung eines Di- oder Polyisocyanats oder einer Mischung davon mit einem oder mehreren Glycolen, Triolen, oligomeren Polyoxyalkylendiolen oder Polyolen oder Mischungen davon hergestellt werden, harnstoffmodifizierte Isocyanate, die durch die Umsetzung des Isocyanats mit einem Diamin oder einem Polyoxyalkylenpolyether-Oligomer mit Amin am Kettenende hergestellt werden, und mit Carbodiimid, Polyisocyanurat, Uretonimin, Allophanat und Uretdion modifizierte Polyisocyanate, die durch die Umsetzung des Isocyanats oder des modifizierten Isocyanats mit sich selbst in Gegenwart eines geeigneten Katalysators hergestellt werden. Solche Isocyanate und modifizierte Isocyanate sind wohletablierte Handelsgüter. Besonders bevorzugte Di- und/oder Polyisocyanate umfassen TDI, MDI, PMDI und Mischungen davon, insbesondere Mischungen von TDI und MDI, wobei letztere vorzugsweise eine wesentliche Mehrheit des 4,4'-Isomers enthalten.
  • Die Prepolymere der vorliegenden Erfindung werden auf die übliche Weise hergestellt, indem die Polyolkomponente mit der Isocyanatkomponente mit oder ohne urethanfördernde Katalyse umgesetzt werden, wie beispielsweise im POLYURETHANE HANDBOOK, Gunter Oertel, Hanser Publishers, München® 1985, und in POLYURETHANES: CHEMISTRY AND TECHNOLOGY, J. H. Saunders and K. C. Frisch, Interscience Publishers, New York, 1963, und im U.S.-Patent Nr. 5 070 114, worauf hier ausdrücklich Bezug genommen wird, beschrieben ist. Kontinuierliche und diskontinuierliche Verfahren zur Herstellung von Prepolymeren mit Isocyanat am Kettenende sind in "Continuous Processing of Urethane Foam Prepolymers", J. R. Wall, CHEMICAL ENGR. PROGRESS, V. 57, Nr. 10, S. 48–51; Sanders, loc. cit., Teil II, S. 38–43; im U.S.-Patent Nr. 5 278 274, in der Veröffentlichung der europäischen Patentanmeldung EP 0 480 588 A2 und im kanadischen Patent Nr. 2 088 521 offenbart.
  • Die Prepolymere der vorliegenden Erfindung haben einen Gehalt an freien Isocyanat- (NCO-)Gruppen von 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 6 Gew.-% bis 25 Gew.-% und vorteilhaft von 8 bis 20 Gew.-%.
  • Die Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende umfassen die A-Seite (Iso-Seite) des Systems des geformten Polyurethan-Schaumstoffs. Bei der B-Seite (Harz-Seite) des Systems des geformten Polyurethan-Schaumstoffs der vorliegenden Erfindung werden gegenüber Isocyanat reaktive Komponenten, (ein) Treibmittel, Tensid(e) und andere Additive und Hilfsmittel, zum Beispiel Kettenverlängerungsmittel, Vernetzungsmittel, Katalysatoren, Farbstoffe, Pigmente, Füllmittel etc. verwendet. Additive, die gegenüber Isocyanaten nicht reaktiv sind, können der A-Seite der Formulierung zugegeben werden.
  • Katalysatoren sind gewöhnlich erforderlich. Die Katalysatoren können aus herkömmlichen, urethanfördernden Katalysatoren, zum Beispiel Zinnkatalysatoren wie Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)-octoat und dergleichen, Aminkatalysatoren wie NIAX® A-1, Diethylentriamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan und dergleichen ausgewählt sein. Mischungen von Metallkatalysatoren und Aminkatalysatoren können ebenfalls verwendet werden. Aminkatalysatoren sind bevorzugt. Katalysatormengen können von einem Fachmann leicht bestimmt werden und können zum Beispiel von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schaumstoffs, reichen.
  • Geeignete Kettenverlängerungsmittel umfassen die verschiedenen Alkylenglycole und oligomeren Polyoxyalkylenglycole mit Molmassen bis zu etwa 300 Da, zum Beispiel Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol und dergleichen. Die Menge des Kettenverlängerungsmittels kann so eingestellt werden, dass die erforderlichen Verarbeitungs- oder physikalischen Parameter des Schaumstoffs erhalten werden. Vorzugsweise werden nur die geringsten Mengen an Kettenverlängerungsmitteln, zum Beispiel weniger als 10 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schaumstoffs, verwendet. Kettenverlängerungsmittel mit Aminofunktionen wie aliphatische Diamine, MOCA, Toluoldiamin und gehinderte aromatische Amine können auch geeignet sein.
  • Geeignete Vernetzungsmittel umfassen monomere Verbindungen mit Polyhydroxylfunktionen wie Glycerin, aber vorzugsweise Alkanolamine wie Monoethanolamin, Diethanolamin (DEOA) und Triethanolamin (TEOA). Wie bei den Kettenverlängerungsmitteln werden Vernetzungsmittel, wenn sie eingesetzt werden, vorzugsweise in geringsten Menge, zum Beispiel von weniger als 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schaumstoffs, eingesetzt. Sowohl Kettenverlängerungsmittel als auch Vernetzungsmittel werden, wenn sie eingesetzt werden, vorzugsweise in dem als Treibmittel dienenden Wasser gelöst.
  • Gewöhnlich ist ein zellstabilisierendes Tensid erforderlich. Geeignete zellstabilisierende Tenside umfassen die verschiedenen Organopolysiloxane und Polyoxyalkylenorganopolysiloxane, die den Fachleuten wohlbekannt sind. Geeignete Tenside umfassen das von Air Products erhältliche DC5043 und das von Witco erhältliche Y-10,515. Weitere Tenside sind von Wacker Silicones, Adrian, MI, und der Goldschmidt AG, Deutschland, erhältlich. Kombinationen von Tensiden, zum Beispiel eine Mischung aus Tergitol 15-S-9, erhältlich von der Union Carbide Corporation, und DC5043 können auch verwendet werden. Bei der Tensidmenge sollte es sich um eine Menge handeln, die wirksam ist, um ein Zusammenfallen des Schaumstoffs zu vermeiden, und sie wird von einem Fachmann leicht ermittelt. Mengen von 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Schaumstoffs, können zweckmäßig sein.
  • Die B-Seite kann weiterhin Polyoxyalkylenpolyole und/oder polymermodifizierte Polyoxyalkylenpolyole enthalten, wobei die Polyole Molmassen von ca. 300 Da oder mehr, vorzugsweise Äquivalenzmassen von 500 bis 5000, noch mehr bevorzugt von 1000 bis 3000 haben. Die B-Seite kann bis zu 30 Gew.-% solcher Polyole, aber vorzugsweise nicht mehr als 20%, noch mehr bevorzugt weniger als 10% enthalten. Am meisten bevorzugt enthält das Prepolymer mehr als 90% des Gesamt-Polyols und insbesondere praktisch das gesamte Polyol. Aus demselben Grund ist ein hoher Gehalt an primärem Hydroxyl für ein Polyol der B-Seite nicht erforderlich. Polyole der B-Seite können aber vorteilhaft mehr als 50 mol-% und noch mehr bevorzugt mehr als 70 mol-% primäre Hydroxylgruppen enthalten. Vorzugsweise ist kein zusätzliches Polyoxyalkylenpolyol in der Formulierung der B-Seite enthalten.
  • Die B-Seite enthält Wasser oder ein anderes Treibmittel vom chemischen Typ. Das bevorzugte Treibmittel ist Wasser, das mit Isocyanat unter Bildung von Harnstoffbindungen mit einer gleichzeitigen Freisetzung von Kohlendioxidgas reagiert. Zusammen mit Wasser können auch physikalische Treibmittel verwendet werden. Nicht einschränkende Beispiele für zusätzliche Treibmittel umfassen die niederen Alkane, z.B. Butan, Isobutan, Pentan, Cyclopentan, Hexan und dergleichen, die Chlorfluorkohlenstoffe (CFC), zum Beispiel Chlortrifluormethan, Dichlordifluormethan und dergleichen, die Hydrochlorfluorkohlenstoffe (HCFC) wie Fluordichlormethan und Chlordifluormethan, die perfluorierten aliphatischen und cycloaliphatischen C3-C8-Kohlenwasserstoffe (PFC) und die im Wesentlichen fluorierten Analogen (HPFC), chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylendichlorid, flüssiges CO2 und dergleichen.
  • Aufgrund von ökologischen Bedenken werden CFC vorzugsweise vermieden. Wie oben erwähnt wurde, ist Wasser, das am meisten bevorzugt als das einzige Treibmittel verwendet wird, das bevorzugte Treibmittel. Schaumerzeugungsmittel wie CO2, Stickstoff und Luft können ebenfalls eingeführt werden.
  • Die Menge des Treibmittels wird so ausgewählt, dass eine Schaumstoffdichte von etwa 1,0 lb/ft3 oder weniger bis 4,0 lb/ft3 oder mehr, noch mehr bevorzugt von 1,0 lb/ft3 bis 3,0 lb/ft3 und am meisten bevorzugt von etwa 1,2 lb/ft3 bis etwa 2,8 lb/ft3 erhalten wird. Von 1,0 Teile bis 5,0 Teile auf 100 Teile der Schaumformulierungs-Bestandteile reichende Wassermengen, vorzugsweise 2,0 Teile bis etwa 4,5 Teile, sind besonders bevorzugt.
  • Die A-Seite und die B-Seite werden auf die übliche Weise vereinigt, wobei ein Niederdruck- oder ein Hochdruck-Mischkopf eingesetzt wird, und in die Form eingeführt, die gegebenenfalls und vorzugsweise auf einer Temperatur oberhalb der Raumtemperatur gehalten wird. Die Formtemperatur kann auf einer Temperatur gehalten werden, die entweder für das Heiß- oder das Kaltformen geeignet ist. Die Form kann geschlossen sein, wobei schaumstoffbildende Bestandteile in einen geeigneten Befüllanschluss eingeführt werden, oder es kann sich um eine offene Form handeln, die nach der Einführung der Schaumformulierung geschlossen wird. Der Begriff "geschlossene Form" schließt beide Typen sowie beliebige Varianten ein. Die Zellen im geformten Schaumstoff werden vor dem Herausnehmen aus der Form durch eine zeitlich geregelte Druckentlastung (TPR) gemäß der Offenbarung in den U.S.-Patenten 4 579 700 und 4 717 518, Cavender, und/oder durch ein Zerdrücken nach dem Herausnehmen aus der Form, gefolgt von einem auf die übliche Weise erfolgenden Härten, geöffnet. Überraschend ist gefunden worden, dass die Schaumstoffformulierungen der vorliegenden Erfindung sich nicht nur gut verarbeiten lassen, sondern darüber hinaus die Schaumstoffe im Vergleich zu herkömmlichen Schaumstoffen aus ähnlichen Systemen, bei denen Polyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit nicht verwendet werden, von einer überlegenen Qualität sind. Darüber hinaus sind diese Ergebnisse ausgehend von Polyolen unabhängig vom Gehalt an primärem Hydroxyl, der normalerweise zur Herstellung von geformtem Schaumstoff erforderlich ist, erzielbar.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird am Mischkopf eine Konfiguration mit vier Strömen verwendet. Ein Strom umfasst den Aktivatorstrom und stellt vorzugsweise einen Hauptteil des Wassers dar, das gegebenenfalls (ein) Tensid(e), (einen) Katalysator(en), Amine, Alkanolamine und herkömmliche Polyurethanadditive enthält. Ein zweiter Strom umfasst einen Isocyanatstrom und kann ein oder mehrere herkömmliche, modifizierte oder unmodifizierte Isocyanate enthalten. Ein dritter Strom stellt einen Strom eines Prepolymers mit Isocyanat am Kettenende mit einem niedrigen Feststoffgehalt (oder ohne Feststoffe) dar, der gewöhnlich, wie oben angegeben ist, durch eine Umsetzung eines Polyols mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mit überschüssigem Isocyanat hergestellt wird, wobei in der Polyolkomponente kein oder wenig Polymerpolyol enthalten ist, und ein vierter Strom umfasst ein Prepolymer mit einem hohen Feststoffgehalt, das wie oben aufgeführt hergestellt ist, aber einen beträchtlichen Gehalt an Polymerpolyol-Feststoffen aufweist.
  • Durch die Verwendung dieses Vierstromverfahrens kann eine weite Vielzahl von Schaumstoffen hergestellt werden. Insbesondere kann ein Belastungsaufbau durch die Zugabe von Isocyanat effektiv praktiziert werden. Die bevorzugten Zusammensetzungsbereiche eines jeden Stroms sind in der Tabelle unten aufgeführt. Alle Mengen sind in Gew.-Teilen, bezogen auf das Gesamtgewicht eines jeden Einzelstroms, aufgeführt.
  • TABELLE 1
    Figure 00150001
  • Durch bloßes Verändern des Verhältnisses der verschiedenen Ströme kann eine große Vielzahl von Schaumstoffen einschließlich einer riesigen Menge an für Kraftfahrzeugsitze brauchbaren geformten Schaumstoffen, insbesondere Schaumstoff mit einer Dichte im Bereich von 20–70 kg/m3 und einer Festigkeit im Bereich von 1–14 kPa (50% CFD) erzeugt werden.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform werden zwei isocyanatfunktionelle Ströme und zwei Wasserströme, wobei letztere Katalysatoren, Vernetzungsmittel etc. enthalten, wobei ein Wasserstrom für Anwendungen mit Schaumstoff niedriger Dichte und der andere Wasserstrom für Anwendungen mit hoher Dichte optimiert ist, zu einem Mischkopf gefördert. Die isocyanatfunktionellen Ströme umfassen einen mit einem hohen Polymergehalt, d.h. einen, der ein oder mehrere Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende hat, während der zweite isocyanatfunktionelle Strom einen niedrigeren Polymergehalt hat, d.h., dass es sich um ein Prepolymer mit einem hohen NCO-Gehalt, ein Quasi-Prepolymer oder ein Prepolymer mit einem hohen oder einem niedrigen NCO-Gehalt in Beimischung mit nicht umgesetztem Di- oder Polyisocyanat handelt. Der erste isocyanatfunktionelle Strom enthält eine wesentliche Menge eines Polymerpolyols, während der zweite isocyanatfunktionelle Strom wenig oder kein Polymerpolyol enthält. Durch die Verwendung der isocyanatfunktionellen "Prepolymer-"Ströme kann der Feststoff- und Isocyanatgehalt durch eine Änderung des Verhältnisses dieser beiden Ströme in Bezug aufeinander einfach eingestellt werden. Zum Beispiel könnte ein hoher relativer Anteil des Stroms mit einem niedrigen Feststoffgehalt (mit einem hohen Isocyanat-Gehalt), bezogen auf den Strom mit einem hohen Feststoffgehalt, zusammen mit einem Wasser-Katalysator-Strom verwendet werden, der für Anwendungen mit hoher Dichte zur Herstellung von geformten Kraftfahrzeug-Sitzpolstern optimiert ist, während ein höherer relativer Anteil des Stroms mit einem höheren Feststoffgehalt (mit einem niedrigen Isocyanat-Gehalt) mit einem zweiten Wasser/Katalysator-Strom zur Herstellung von Sitzlehnen mit einer niedrigeren Dichte verwendet werden könnte. In der Vergangenheit hat die Umschaltung von einem Schaumstoff mit höherer Dichte und höherer Härte zu einem weicheren Schaumstoff mit niedrigerer Dichte umfangreiche Änderungen der dem Mischkopf zugeführten Ströme erfordert. Beim Verfahren der vorliegenden Erfindung können diese Änderungen während der Produktion einfach bewerkstelligt werden, indem das Verhältnis der Ströme mit einem hohen/niedrigen Feststoffgehalt oder Isocyanatströme ohne Feststoffe gegebenenfalls zusammen mit der Auswahl eines verschieden optimierten Wasser/Katalysator-Stroms oder durch eine Änderung des Verhältnisses der Wasser/Katalysator-Ströme bewerkstelligt werden.
  • Somit macht die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur flexiblen Herstellung verschiedener Typen von geformten Polyurethan-Schaumstoffen aus einem einzigen Mischkopf ohne eine Änderung der Zufuhr der reaktiven Komponenten zum Mischkopf verfügbar, indem wenigstens ein erster Aktivatorstrom, der einen molaren Hauptanteil des Wassers und des polyurethanfördernden Katalysators umfasst, und gegebenenfalls ein alternativer erster Aktivatorstrom, der einen größeren molaren Anteil des Wassers und des polyurethanfördernden Katalysators umfasst, wobei der erste Aktivatorstrom vom sekundären ersten Aktivatorstrom verschieden ist, und wenigstens zwei und gegebenenfalls drei isocyanatfunktionelle Ströme: ein zweiter Isocyanatstrom, der ein oder mehrere Di- oder Polyisocyanate umfasst, ein dritter Prepolymerstrom mit einem niedrigen Feststoffgehalt mit einem niedrigen Polymergehalt in der dispergierten Phase vorzugsweise im Bereich von 0 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, und ein vierter Prepolymerstrom mit einem hohen Feststoffgehalt mit einem höheren Gehalt an Polymer-Feststoffen in der dispergierten Phase, zum Beispiel im Bereich von 15 Gew.-% bis 60 Gew.-%, zugeführt werden, die Auswahl wenigstens entweder des dritten oder des vierten Stroms als Strom zum Formpressen, und gegebenenfalls die Auswahl auch des zweiten Reaktionsstroms zur Förderung von gegenüber Isocyanat reaktiven Komponenten in eine Form, und die Auswahl wenigstens entweder des ersten Aktivatorstroms oder des alternativen ersten Aktivatorstroms, das Vermischen der Ströme zum Formpressen und die Einführung der Ströme zum Formpressen in eine Form.
  • Nach einer allgemeinen Beschreibung dieser Erfindung kann ein weiteres Verständnis durch die Bezugnahme auf bestimmte, spezielle Beispiele gewonnen werden, die hier nur zu veranschaulichenden Zwecken aufgeführt sind und nicht als einschränkend aufgefasst werden dürfen, sofern nichts anderes aufgeführt ist.
  • In den folgenden Beispielen ist das Polyol A ein herkömmliches, mittels (basischer) Katalyse hergestelltes Polyoxypropylentriol mit einer Hydroxylzahl von 31, einer Ungesättigtheit von ca. 0,05 Miliiäquivalenten/g und einer Polyoxyethylen-Kappe von 16 Gew.-%; Polyol B ist ein Triol mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mit einen Hydroxylzahl von 28, einer Ungesättigtheit von nur 0,005 Milliäquivalenten/g, das statistisch 20 Gew.-% innere Oxyethylenreste enthält, wovon 15 Gew.-% als statistischer externer Block mit einem Oxyethylen-Oxypropylen-Gewichtsverhältnis von 45:55 vorliegen. Polyol C ist ein Polymerpolyol, das durch die in-situ-Polymerisation von 35:65 Acrylnitril:Styrol bis zu einem Feststoffgehalt von 40 Gew.-% in einem auf herkömmliche Weise katalytisch hergestellten Triol mit einer Hydroxylzahl von 35 und mit einer Ungesättigtheit von 0,035 Milliäquivalen ten/g und einer Polyoxyethylen-Kappe von 19 Gew.-% hergestellt wurde, und Polyol D ist ein Polyol C ähnliches Polymerpolyol, bei dem das Grundpolyol ein Triol mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mit einer Hydroxylzahl von 28 und einer Ungesättigtheit von 0,004 Milliäquivalenten/g ist, das statistisch 20 Gew.-% innere Oxyethylenreste enthält, die auf dieselbe Weise wie in Polyol B verteilt sind.
  • Die hier aufgeführten Vibrationsdaten wurden unter Anwendung eines in 1 veranschaulichten Labormaßstab-Tests bestimmt, und ein Beispiel für die Daten von diesem Gerät ist in 2 dargestellt. In diesem Test wurde die Schaumstoffprobe auf einer servohydraulisch betätigten Sockelplatte 1 (MTS Corp., Minneapolis, MN) positioniert, und eine Masse 3 wurde frei auf dem Schaumstoff 5 abgesetzt. Die Masse betrug 22,7 kg und hatten denselben Durchmesser wie ein standardmäßiger IFD-Eindringfuß (200 mm) Beschleunigungsdaten wurden mit den Beschleunigungsmessern 7 (PCB Piezoelectronics) gemessen, die über eine Stromversorgung 9 mit Energie versorgt wurden, und Daten wurden vom Datenerfassungsmodul 11 erfasst und in Echtzeit im Computer 13 analysiert und aufgezeichnet. Der servohydraulische Betätigen wurde so programmiert, dass er in 150 s einen Frequenzdurchlauf von 1 bis 16 Hz durchführte. Während des Durchlaufs wurde die Amplitude mit steigender Frequenz abgesenkt, um eine konstante Spitzen-Eingangsbeschleunigung (A0 in 2) von 0,2 g beizubehalten. Die Durchlässigkeit ist als Reaktion (A) dividiert durch die Eingangs-Spitzenbeschleunigung (A0) aufgeführt, d.h. Durchlässigkeit = A/A0.
  • Ein typisches Diagramm ist in 2 aufgeführt. Diese Testmethode ergibt nicht die Eigenfrequenz eines aus dem identischen Schaumstoff montierten Fahrzeugsitzes während der Benutzung, wobei diese Testmethode aber ein mächtiges Werkzeug zum Vergleich der Vibrationsreaktionen verschiedener Schaumstoffe unter Laborbedingungen ist. Somit ist dieser Test ein Hinweis darauf, wie Schaumstoffe während der Benutzung miteinander zu vergleichen sind.
  • Mit Ausnahme derjenigen Fälle, in denen etwas anderes angegeben ist, werden physikalische Eigenschaften mit Methoden gemessen, die mit den üblicherweise in der Industrie angewandten konsistent sind. Folgende sind gemäß ASTM D-3574-81, "Standard Test Methods for Cellular Materials – Slab, Bonded; and Molded Urethane Foams" gemessen: Dichte (Test A); Kugel-Rückprallelastizität (Test H); Luftstrom (Test G); Zugfestigkeit und Reißdehnung (Test E); Reißfestigkeit (Test F); Bleibende Verformung bei einer Trockenheit von 50% und 75% (Test D – Constant Deflection Compression Set Test); bleibende Verformung nach Druckeinwirkung nach einer Alterung bei einer Feuchtigkeit von 75%, HACS (Test J – Steam Autoclave Aging). Die Messung der Resonanzfrequenz und der Durchlässigkeit A/A0 der Schaumstoffe wurde oben beschrieben. Die Eigenschaften des 25% JIS-IFD, der bleibenden Verformung bei einer Nässe von 50% und die Hysterese werden mit firmeninternen Tests gemessen und dienen nur zu Vergleichszwecken. Diese Tests sind aber denjenigen Tests ähnlich, die in der Literatur veröffentlicht wurden, und es wird angenommen, dass Ergebnisse mit denjenigen vergleichbar sind, die mit veröffentlichen Testmethoden erhalten wurden. Der 25% JIS-IFD-Test ist demjenigen ähnlich, der im Test des Japanese Industrial Standard beschrieben ist.
  • Es wurden Vergleiche zwischen herkömmlichem geformten Einstufen-Schaumstoff auf der Grundlage von TDI, der vom U.S.-Patent 5 093 380 gelehrt wird, und den Prepolymer-Schaumstoffen der vorliegenden Erfindung angestellt. In den Beispielen 1–3 wurden die Polyole (Polyol A und Polymerpolyol D) zuerst mit dem Isocyanat umgesetzt, wodurch ein Prepolymer mit Isocyanat am Kettenende gebildet wurde. Die Formulierungen und physikalischen Eigenschaften der Schaumstoffe sind in Tabelle 2 unten aufgeführt.
  • TABELLE 2
    Figure 00200001
  • Die Beispiele deuten darauf hin, dass mit der Prepolymer-Technik der vorliegenden Erfindung die Kugel-Rückprallelastizität von geformtem Schaumstoff im Vergleich zu Einstufen-Schaumstoffen auf der Grundlage von TDI, bei denen herkömmliche Polyole mit einer höheren Ungesättigtheit verwendet wurden, beträchtlich vermindert werden kann. Die erhaltene niedrige Kugel-Rückprallelastizität ist beträchtlich niedriger als diejenigen, die im U.S.-Patent 5 093 380, bei dem Polyole mit einer niedrigen Ungesättigtheit in herkömmlichen Einstufen-Formulierungen eingesetzt werden, offenbart sind.
  • Beispiele 4–6
  • Von Prepolymeren stammende, geformte Schaumstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung wurden aus Prepolymeren mit Isocyanat am Kettenende hergestellt, die von der Reaktion von Polyol E, einem mit Glycerin initiierten Polyol mit einer Hydroxylzahl von 24 und einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit, das 20% Oxyethylenreste enthielt, die auf dieselbe Weise wie die Polyole B und D verteilt sind, mit einem 80/20-Gemisch, bezogen auf das Gewicht, von TDI/MDI stammten. Die Zusammensetzungen und die physikalischen Eigenschaften der Schaumstoffe sind in Tabelle 3 unten aufgeführt.
  • TABELLE 3
    Figure 00220001
  • Wie aus Tabelle 3 hervorgeht, war es durch die Verwendung von Prepolymeren mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit und Isocyanat am Kettenende mit einem Wasser-Aktivatorstrom möglich, geformte Schaumstoffe mit sehr niedrigen Resonanzfrequenzen sowie einer niedrigen Kugel-Rückprallelastizität herzustellen. Die Schaumstoffe wiesen auch hervorragende Eigenschaften einer bleibenden Verformung bei einer Nässe von 50% auf.
  • Mit dem Begriff "tiefer Schaumstoffsitz ohne Federaufhängung" und ähnlichen Begriffen ist gemeint, dass die primären Stütz- und Vibrationsabsorptions-Attribute eines Kraftfahrzeugsitzes auf den geformten Schaumstoff selbst zurückzuführen sind, ohne dass eine Aufhängung entlang der Unterseite des Schaumstoffpolsters oder in dessen Inneren mittels Federn aus einer metallischen oder Verbundmaterial-Beschaffenheit vorliegt. Die Verwendung einer Federaufhängung ist die traditionelle Wahl für Fahrzeugsitz-Anwendungen. Die Schaumstoffpolster der vorliegenden Erfindung können durch die Verwendung von geformten Einsätzen selbsttragend sein, oder sie können auf einer Sitzschale aus Metall, Kunststoff oder äquivalenten Materialien ruhen. Mit dem Begriff "physikochemische Eigenschaften" ist die Kombination von chemischen Eigenschaften wie dem Polyoltyp, dem Isocyanat, dem Gehalt an hartem Segment, den Gehalt an Harnstoffgruppen und dergleichen mit physikalischen Eigenschaften wie der Dichte, der Zugfestigkeit, der Dehnung, der bleibenden Verformung bei Nässe etc. gemeint. Mit dem Begriff "Polyurethan-Katalysator" und ähnlichen Begriffen ist ein Katalysator gemeint, der die Bildung von Polyurethan-Schaumstoffen aus reaktiven Mischungen fördert. Solche Katalysatoren umfassen beispielsweise, ohne darauf beschränkt zu sein, Katalysatoren, die die Reaktion von Hydroxyl- und Isocyanatgruppen zur Erzeugung von Urethanbindungen fördern, Katalysatoren, die die Reaktion von Wasser mit Isocyanat zur Bildung von Amin und Kohlendioxid (Treibmittel-Katalysatoren) fördern und dergleichen.
  • Molmassen und Äquivalenzmassen, die hier in Dalton (Da) ausgedrückt sind, sind Zahlenmittel der Molmassen und Äquivalenzmassen, soweit nichts anderes angegeben ist. Alle prozentualen Zusammensetzungen sind Gew.-%, sofern nichts gegenteiliges angegeben ist. Der Begriff "Haupt-" bedeutet, wenn er verwendet wird, 50 Gew.-% oder, wenn letzteres modifiziert ist, mol-%, oder mehr; auf vergleichbare Weise bedeutet "gering" weniger als 50%, bezogen auf dieselbe Grundlage. Bestandteile in den Zusammensetzungen und Verfahren der vorliegenden Erfindung können bei Bedarf unter Ausschluss nicht aufgeführter Bestandteile verwendet werden. Erforderliche Bestandteile sind zum Beispiel hier definierte Prepolymere mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit, ein Treibmittel/Kettenverlängerungsmittel-"Aktivator-" strom und effektive Mengen von reaktionsfördernden Katalysatoren, wenn diese infolge der Reaktivität der A- und der B-Seite erforderlich sind. Die Verwendung von ungesättigten Viskositätsverminderern mit niedriger Molmasse ist nicht bevorzugt, und diese können beispielsweise ausgeschlossen sein. Der Begriff "Resonanzfrequenz" bezieht sich auf die Resonanzfrequenz des Schaumstoffs, die mit den hier offenbarten Methoden oder anderen, äquivalente Ergebnisse ergebenden Methoden bestimmt wird.
  • Nachdem die Erfindung jetzt vollständig beschrieben wurde, ist für einen Fachmann offensichtlich, dass viele Änderungen und Modifikationen daran vorgenommen werden können, ohne vom Rahmen der hier aufgeführten Erfindung abzuweichen.

Claims (18)

  1. Geformter Polyurethan-Schaumstoff mit einer Resonanzfrequenz von 7 Hz oder darunter und einer Kugel-Rückprallelastizität von weniger als 70%, vorzugsweise weniger als 65%, insbesondere weniger als 60%, wie 50 bis 60%, herstellbar durch die in einer geschlossenen Form erfolgende Umsetzung einer Polyurethan/Harnstoff-Formungszusammensetzung, die Folgendes umfasst: a) ein Prepolymer mit Isocyanat am Kettenende, hergestellt durch die Reaktion eines stöchiometrischen Überschusses eines oder mehrerer Di- oder Polyisocyanate mit einer Polyolkomponente mit einer mittleren Eigen-Ungesättigtheit von weniger als 0,025 Milliäquivalenten/g, die hauptsächlich ein oder mehrere Polyoxyalkylenpolyole mit einer Di- oder höheren Funktionalität und einer niedrigeren Eigen-Ungesättigtheit mit einer Ungesättigtheit von weniger als 0,025 Milliäquivalenten/g und einem Äquivalenzgewicht von mehr als 1000 Da umfasst; mit b) einem Aktivatorstrom, umfassend Wasser und gegebenenfalls ein Amin oder Alkanolamin mit einer niedrigen Molmasse; gegebenenfalls in Gegenwart c) eines oder mehrerer Katalysatoren, die die Reaktion zwischen a) und b) fördern.
  2. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach Anspruch 1, wobei die Polyolkomponente im Überschuss 80 Gew.-% eines oder mehrerer Polyoxypropylenpolyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mit einer Ungesättigtheit von 0,015 Milliäquivalenten/g oder weniger, vorzugsweise 0,010 Milliäquivalenten/g oder weniger, umfasst.
  3. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Aktivatorstrom Wasser und Diethanolamin umfasst.
  4. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Polyolkomponente weiterhin in einem kleineren Anteil ein oder mehrere Kettenverlängerungsmittel oder gegenüber Isocyanat reaktive Polyoxyalkylen-Oligomere mit einer Molmasse von weniger als 1000 Da umfasst.
  5. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Polyolkomponente weiterhin ein Polymerpolyol umfasst.
  6. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach Anspruch 5, wobei das Polymerpolyol ein Polymerpolyol mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit umfasst.
  7. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei wenigstens eines der ein oder mehreren Polyoxyalkylenpolyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit ein Polyoxypropylenpolyol umfasst, das auch 1,5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Oxyethylen-Einheiten enthält.
  8. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Polyolkomponente ein oder mehrere Polymerpolyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit mit einer Eigen-Ungesättigtheit von weniger als 0,010 Milliäquivalenten/g umfasst, so dass die Polyolkomponente eine mittlere Ungesättigtheit von nicht mehr als 0,015 Milliäquivalenten/g hat.
  9. Geformter Polyurethan-Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Aktivatorstrom Wasser, ein Alkanolamin und gegebenenfalls eine kleinere Menge, in Mol-%, eines diprimären aliphatischen Glycols oder Polyols umfasst.
  10. Fahrzeugsitz mit einem Sitzpolster, das in einem Hauptanteil einen Schaumstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfasst.
  11. Fahrzeugsitz nach Anspruch 10, wobei der Sitz ein tiefer Schaumstoffsitz ohne Federaufhängung ist.
  12. Verfahren zur Herstellung eines geformten Polyurethan-Schaumstoffs nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verfahren die in einer geschlossenen Form erfolgende Umsetzung einer Polyurethan/Harnstoff-Formungszusammensetzung umfasst, die Folgendes umfasst: a) ein Prepolymer mit Isocyanat am Kettenende mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit, hergestellt durch die Reaktion eines stöchiometrischen Überschusses eines oder mehrerer Di- oder Polyisocyanate mit einer Polyolkomponente mit einer mittleren Eigen-Ungesättigtheit von weniger als 0,025 Milliäquivalenten/g, die hauptsächlich ein oder mehrere Polyoxypropylenpolyole mit einer Di- oder höheren Funktionalität und einer niedrigeren Eigen-Ungesättigtheit mit einer Ungesättigtheit von weniger als 0,025 Milliäquivalenten/g und einem Äquivalenzgewicht von mehr als 1000 Da umfasst; mit b) einem Aktivatorstrom, umfassend Wasser und gegebenenfalls ein Amin oder Alkanolamin mit einer niedrigen Molmasse; gegebenenfalls in Gegenwart c) eines oder mehrerer Katalysatoren, die die Reaktion zwischen a) und b) fördern.
  13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Reaktanden oder Produkte in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert sind.
  14. Verfahren zur Herstellung von geformtem Polyurethan-Schaumstoff nach Anspruch 1 durch eine Umsetzung eines Prepolymers mit Isocyanat am Kettenende mit einem Wasserstrom, gekennzeichnet durch: die Zuführung von vier reaktiven Strömen zu einem Mischkopf, wobei die vier reaktiven Ströme Folgendes umfassen: a) einen ersten Strom als Aktivatorstrom, umfassend einen molaren Hauptanteil an Wasser; b) einen zweiten Strom als Isocyanatstrom, umfassend ein oder mehrere organische Di- oder Polyisocyanate; c) einen dritten Strom als Prepolymerstrom mit niedrigem Feststoffgehalt, umfassend ein oder mehrere Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende, wobei die Prepolymere zusammen einen Polymerfeststoffgehalt der dispergierten Phase von 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des (der) im Prepoly merstrom mit niedrigem Feststoffgehalt enthaltenen Prepolymers Prepolymere), aufweisen; d) einen vierten Strom als Prepolymerstrom mit hohem Feststoffgehalt, umfassend ein oder mehrere Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende, wobei der vierte Strom 15 Gew.-% bis 60 Gew.-% Polymerfeststoffe der dispergierten Phase, bezogen auf das Gewicht der im Prepolymerstrom mit hohem Feststoffgehalt enthaltenen Polyole, aufweist; die Einführung eines Teils des ersten Stroms als Aktivatorstrom und wenigstens zwei vom zweiten, dritten und vierten Strom in den Mischkopf; das Vermischen der Ströme im Mischkopf unter Bildung einer reaktiven Polyurethan-Schaumstoffmischung; die Einführung der reaktiven Polyurethan-Schaumstoffmischung in eine Form und das Entnehmen eines Polyurethan-Schaumstoffs aus der Form.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei alle Polyole in den Prepolymeren des Prepolymerstroms mit niedrigem Feststoffgehalt und in den Prepolymeren des Prepolymerstroms mit hohem Feststoffgehalt Äquivalenzgewichte von mehr als 1000 Da haben und Polyole mit einer niedrigen Eigen-Ungesättigtheit sind.
  16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, wobei die physikochemischen Eigenschaften des Schaumstoffs durch eine Variation des Verhältnisses eines oder mehrerer der Ströme a) bis d) geändert werden, ohne dass die Zusammensetzung eines einzelnen Stroms variiert wird.
  17. Verfahren nach Anspruch 14, 15 oder 16, wobei nach der Reaktion der Ströme a) bis d) unter Bildung eines Polyurethan/Harnstoff-Schaumstoffs und der Härtung des Schaumstoffs der gehärtete Schaumstoff eine Resonanzfrequenz von weniger als 7 Hz und eine Kugel-Rückprallelastizität von weniger als 70 aufweist.
  18. Verfahren zur Herstellung von zwei oder mehreren geformten Polyurethan-Schaumstoffen nach Anspruch 1 mit verschiedenen physikochemischen Eigenschaften aus einem einzigen Mischkopf, wobei das Verfahren Folgendes umfasst: 1) die Zuführung zu einem Mischkopf a) eines oder mehrerer Aktivatorströme a)i) eines ersten Stroms als Aktivatorstrom, umfassend einen größeren molaren Anteil an Wasser und a)ii) eines alternativen ersten Stroms als Aktivatorstrom, der vom ersten Strom als Aktivatorstrom verschieden ist und einen größeren molaren Anteil an Wasser umfasst, wobei der eine oder die mehreren Aktivatorströme wenigstens einen Polyurethan-Katalysator zum Mischkopf fördern; b) zweier oder mehrerer Ströme mit Isocyanat-Funktionalitäten b)i) eines zweiten Stroms als Isocyanatstrom, umfassend ein oder mehrere organische Di- oder Polyisocyanate; b)ii) eines dritten Stroms als Prepolymerstrom mit niedrigem Feststoffanteil, umfassend ein oder mehrere Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende, wobei die Prepolymere zusammen einen Polymerfeststoffgehalt der dispergierten Phase von 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der im Prepolymer (in den Prepolymeren) enthaltenen Polyole des Prepolymerstroms mit niedrigem Feststoffgehalt, aufweisen; b)iii) eines vierten Stroms als Prepolymerstrom mit hohem Feststoffanteil, umfassend ein oder mehrere Prepolymere mit Isocyanat am Kettenende, wobei der vierte Strom 15 Gew.-% bis 60 Gew.-% Polymerfeststoffe der dispergierten Phase, bezogen auf das Gewicht der im Polymerstrom mit hohem Feststoffanteil enthaltenen Polyole, enthält; wobei wenigstens einer der beiden oder mehreren gegenüber Isocyanat reaktiven Ströme aus b)ii) oder b)iii) ausgewählt ist; 2) das im Mischkopf erfolgende Mischen eines Teils eines von a)i), a)ii) oder sowohl a)i) als auch a)ii) stammenden Aktivatorstroms mit einem oder mehreren des (der) gegenüber Isocyanat reaktiven Stroms (Ströme) b)i), b)ii) oder b)iii), wobei wenigstens einer des (der) gegenüber Isocyanat reaktiven Stroms (Ströme) ein Prepolymer enthaltender Strom b)ii) oder b)iii) ist, wodurch eine reaktive Polyurethan-Schaumstoffmischung gebildet wird; 3) die Einführung der reaktiven Polyurethan-Schaumstoffmischung in eine Form und 4) das Entnehmen eines ersten geformten Polyurethan-Schaumstoffs mit einem ersten Satz an physikochemischen Eigenschaften aus der Form und 5) die Änderung der relativen Anteile der in Schritt 2) im Mischkopf gemischten Ströme a)i), a)ii), b)i), b)ii) und b)iii), ohne dass die Zufuhr der in Schritt 1) zugeführten Ströme a)i) bis b)iii) geändert wird, und die Wiederholung der Schritte 2 bis 4, wodurch ein zweiter geformter Polyurethan-Schaumstoff mit physikochemischen Eigenschaften, die von denjenigen des ersten geformten Polyurethan-Schaumstoffs verschieden sind, erhalten wird.
DE69928016T 1998-09-17 1999-08-20 Polyurethanschaum mit niedriger elastizität und niedriger frequenz Expired - Lifetime DE69928016T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US154650 1998-09-17
US09/154,650 US6051622A (en) 1998-09-17 1998-09-17 Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
PCT/EP1999/006115 WO2000017836A2 (en) 1998-09-17 1999-08-20 Low resilience, low frequency molded polyurethane foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69928016D1 DE69928016D1 (de) 2005-12-01
DE69928016T2 true DE69928016T2 (de) 2006-07-13

Family

ID=22552185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69928016T Expired - Lifetime DE69928016T2 (de) 1998-09-17 1999-08-20 Polyurethanschaum mit niedriger elastizität und niedriger frequenz

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6051622A (de)
EP (1) EP1145209B1 (de)
JP (1) JP4624560B2 (de)
KR (1) KR100541314B1 (de)
AT (1) ATE308092T1 (de)
AU (1) AU5518199A (de)
BR (1) BR9913859B1 (de)
CA (1) CA2343316C (de)
DE (1) DE69928016T2 (de)
ES (1) ES2249911T3 (de)
WO (1) WO2000017836A2 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1273605B1 (de) * 2000-04-14 2006-06-07 Asahi Glass Company Ltd. Verfahren zur herstellung von flexiblem polyurethanschaum
AU2001255735A1 (en) 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
WO2002012367A1 (en) * 2000-08-08 2002-02-14 Dow Global Technologies Inc Polyurethane foam composition
JP4715002B2 (ja) * 2001-02-27 2011-07-06 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2002100916A1 (fr) * 2001-05-24 2002-12-19 Mitsui Takeda Chemicals, Inc. Procede et appareil de production de mousses de polyurethane flexibles
ATE341572T1 (de) * 2001-11-29 2006-10-15 Asahi Glass Co Ltd Polyurethanweichschaum und verfahren zur herstellung
US20030212217A1 (en) * 2002-05-08 2003-11-13 Suresh Sawant Fluorinated activator
US6740687B2 (en) * 2002-08-14 2004-05-25 Foamex L.P. Latex replacement polyurethane foams with improved flame retardancy
US6716890B1 (en) 2003-01-30 2004-04-06 Foamex L.P. Polyurethane foams with fine cell size
US20050101681A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 Kaushiva Bryan D. Molded polyurethane foam with property enhancements for improved comfort and greater durability
US20050282921A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Ford Global Technologies, Llc Automotive grade, flexible polyurethane foam and method for making the same
US20060029788A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Foamex L.P. Lower density, thermoformable, sound absorbing polyurethane foams
US7469437B2 (en) 2005-06-24 2008-12-30 Tempur-Pedic Management, Inc. Reticulated material body support and method
US20070123597A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Ford Global Technologies, Llc Encapsulated flexible polyurethane foam and method for making polyol to form foam
EP2099837A4 (de) * 2006-12-29 2010-06-02 Johnson Controls Tech Co Polyurethanschaumformulierung, produkte und verfahren
US7678936B2 (en) * 2007-08-21 2010-03-16 Lear Corporation Isocyanato terminated precursor and method of making the same
FR2929953B1 (fr) 2008-04-11 2011-02-11 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres minerales et produits resultants
US8455679B2 (en) * 2008-12-12 2013-06-04 Basf Se Prepolymer systems having reduced monomeric isocyanate contents
DK2632501T3 (en) * 2010-10-27 2015-02-16 Bayer Ip Gmbh HYDRO FILE aliphatic polyurethane
US9364577B2 (en) * 2011-05-04 2016-06-14 Covestro Deutschland Ag Hydrophilic polyurethane foam with low volume swelling
CN105829385B (zh) * 2013-11-08 2020-03-31 科思创德国股份有限公司 聚氨酯泡沫及其制备方法
CN110643009A (zh) 2018-06-27 2020-01-03 科思创德国股份有限公司 聚氨酯软质泡沫

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59129132A (ja) * 1983-01-14 1984-07-25 Maruka Kakoki Kk 多成分液体プラスチツクの混合ヘツド
US4579700A (en) * 1983-11-07 1986-04-01 Union Carbide Corporation Novel process for making flexible polyurethane cellular products including a novel cell opening technique
US4717518A (en) * 1985-09-20 1988-01-05 Union Carbide Corporation Novel process for making polyurethane products which require reduced crushing in preventing said products from substantially shrinking or changing dimensionally upon cooling
EP0394487B2 (de) * 1988-10-25 2005-02-16 Asahi Glass Co., Ltd. Elastischer polyurethanschaum und verfahren zur herstellung
US5300535A (en) * 1988-10-25 1994-04-05 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing polyurethane flexible foam
DK0722962T3 (da) * 1990-10-12 2001-07-30 Huntsman Int Llc Kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af fleksible polyurethanskum
US5270014A (en) * 1991-03-19 1993-12-14 Krauss-Maffei Ag Apparatus for producing a foamed mass of a polyurea elastomer
DE4202972A1 (de) * 1992-02-03 1993-08-05 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyurethan- und polyurethanharnstoff-praepolymeren
EP0740682A4 (de) * 1993-09-24 1997-08-20 Urethane Tech Inc Verfahren zur herstellung von mikrozellularen strukturen mit integraler haut
US5470813A (en) * 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
US5712216A (en) * 1995-05-15 1998-01-27 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
TW324728B (en) * 1994-04-27 1998-01-11 Mitsui Toatsu Chemicals Soft polyurethane foam and process of producing the same
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5674920A (en) * 1994-12-08 1997-10-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Flexible high resilience polyurethane foam
US5627122A (en) * 1995-07-24 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5545601A (en) * 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5856372A (en) * 1996-05-23 1999-01-05 Arco Chemical Technology, L.P. Microcellular elastomers with improved processability and properties
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP4624560B2 (ja) 2011-02-02
EP1145209A3 (de) 2002-03-06
WO2000017836A3 (en) 2001-11-08
US6051622A (en) 2000-04-18
CA2343316C (en) 2011-04-26
WO2000017836A2 (en) 2000-03-30
AU5518199A (en) 2000-04-10
JP2002525396A (ja) 2002-08-13
KR100541314B1 (ko) 2006-01-16
CA2343316A1 (en) 2000-03-30
EP1145209B1 (de) 2005-10-26
BR9913859A (pt) 2001-06-12
BR9913859B1 (pt) 2009-01-13
EP1145209A2 (de) 2001-10-17
DE69928016D1 (de) 2005-12-01
KR20010079858A (ko) 2001-08-22
ATE308092T1 (de) 2005-11-15
ES2249911T3 (es) 2006-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69928016T2 (de) Polyurethanschaum mit niedriger elastizität und niedriger frequenz
DE60004560T2 (de) Verfahren zum herstellen von viscoelastischen schäumen, polyolmischung und dafür geeignetes reaktionssystem
DE60215103T2 (de) Polyurethanweichschaum und Verfahren zu seiner Herstellung
US5093380A (en) Polyurethane flexible foam and method for its production
DE69923323T2 (de) Mit permanentgas geblähte mikrozelluläre polyurethan-elastomere
DE60214937T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines polymerdispergierten Polyols
EP1960452B1 (de) Verfahren zur herstellung von viskoelastischen polyurethan-weichschaumstoffen
JP3871717B2 (ja) 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法
DE3806476A1 (de) Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften
DE102007046860A1 (de) Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe
DE102008008391A1 (de) Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile
CA2171497C (en) Process for manufacturing foam with improved wet set properties
AU748765B2 (en) Energy management polyurethane rigid foams with high recovery
DE102004051048A1 (de) Weichelastische Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte
WO2007144272A1 (de) Offenzellige viskoelastische polyurethan-weichschaumstoffe
EP1471086B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
EP2519558B1 (de) Verfahren zur herstellung eines schall- und vibrationsschluckenden polyurethanschaumstoff mit niedriger dichte
JP3631558B2 (ja) 軟質モールドフォームの製造法
JPH05271379A (ja) 連続気泡の、弾力のある、柔軟なポリウレタンフォームの製造方法
AU631751B2 (en) Energy-absorbing flexible polyurethane foam
JP2003040966A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
DE102004023770A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichintegralschaumstoffen
JPH03109412A (ja) 低硬度軟質ポリウレタンフォーム成形品の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition