DE69930502T2

DE69930502T2 - Thermoplastische polymerzusammensetzung enthaltend schwarzes eisenoxid

Info

Publication number: DE69930502T2
Application number: DE69930502T
Authority: DE
Inventors: Edison Brian Johnson City MAXWELL; Edward Philip Kingsport GIBSON
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1998-01-23
Filing date: 1999-01-19
Publication date: 2006-08-24
Anticipated expiration: 2019-01-20
Also published as: CA2314966A1; BR9907157A; DE69930502D1; EP1049738B1; CN1161402C; US6022920A; CN1286910C; AR014466A1; CA2314966C; EP1049738A1; CN1566209A; JP2002501097A; CN1288477A; WO1999037708A1; ES2257030T3

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von klarem, farblosem thermoplastischem Polymer mit verbesserter Wiedererwärmung. Die vorliegende Erfindung ist besonders nützlich auf dem Gebiet der Fertigung von Getränkeflaschen.
HINTERGRUND
Wärmelampen, die zum Wiedererwärmen von Polymervorformlingen (Rohlingen) zur kommerziellen Fertigung von Getränkeflaschen verwendet werden, sind typischerweise Quarzlampen mit einem breiten Lichtemissionsspektrum von 500 nm bis mehr als 1500 nm. Die maximale Lichtemission von Quarzlampen tritt in dem Bereich von ca. 1100–1200 nm auf. Polyester, insbesondere Polyethylenterephthalat („PET"), absorbiert in dem Bereich zwischen 500 und 1400 nm schlecht. Um den Wiedererwärmungsschritt bei der Flaschenherstellung zu beschleunigen, können Mittel, welche Licht in dem Bereich von 700–1200 nm absorbieren, zu dem Polyesterpolymer zugegeben werden.
Eine Vielzahl von absorbierenden Verbindungen mit grauem und schwarzem Körper wurde früher als Wiedererwärmungsmittel verwendet, um die Aufwärmcharakteristika von Polyester unter Quarzlampen zu verbessern. Jedoch verleihen diese Verbindungen den Polymeren Farbe. Daher ist die Menge an absorbierenden Verbindungen, die zu einem Polymer zugegeben werden können, durch ihren Einfluss auf die sichtbaren Eigenschaften des Polymers wie z.B. die Transparenz beschränkt. Die Transparenz wird in dem Farbsystem von Gardner durch „L*" dargestellt, wobei ein L* von 100 für 100% Transparenz steht und ein L* von 0 für 100% Undurchsichtigkeit steht. Im Allgemeinen können dunkler gefärbte Wiedererwärmungsmittel aufgrund ihres negativen Einflusses auf L* nur in sehr kleinen Mengen zugegeben werden.
Früher offenbarte Beispiele für nützliche Polymerwiedererwärmungsmittel umfassen Russschwarz ( US 4,408,004 ) und reduziertes Antimonmetall ( US 5,419,936 und US 5,529,744 ). Zusätzlich offenbaren US 4,420,581 und US 4,250,078 die Verwendung von rotem Eisenoxid als einem Infrarotabsorber in Polyester, welcher einen grünen Farbstoff enthält. Die rote Tönung, die durch das rote Eisenoxid zugefügt wird, ist bei dieser Verwendung nicht proble matisch, da der grüne Farbstoff die rote Tönung maskiert. Während farblose und grüne Getränkeflaschen kommerziell nützlich gefunden wurden, waren rot getönte Flaschen nicht marktfähig. Ohne das Vorliegen eines maskierenden grünen Farbstoffes würde rotes Eisenoxid einer ansonsten farblosen oder neutral gefärbten Polyesterflasche eine unerwünschte rote Färbung verleihen.
Eine stärker dunkel gefärbte absorbierende Verbindung verbessert im Allgemeinen die Aufwärmcharakteristika besser als eine relativ hellere absorbierende Verbindung. Jedoch können die stärker dunkel gefärbten absorbierenden Verbindungen aufgrund des größeren negativen Einflusses auf L* nur in sehr kleinen Mengen zugegeben werden. Wenn beispielsweise Russschwarz, eine sehr dunkle, schwarze Verbindung, in Konzentrationen über einigen wenigen ppm zu PET zugegeben wird, sind Flaschen, welche aus diesem PET geblasen werden, sehr grau und trüb im Erscheinungsbild. Reduziertes Antimonmetall kann in PET in Konzentrationen bis zu ca. 50 ppm vorliegen, ohne einen übermäßig negativen Einfluss auf L* aufzuweisen, da reduziertes Antimon ein graues Metall ist, welches viel heller in der Farbe ist als die Absorber mit wirklich schwarzem Körper wie Russschwarz.
Das U.S.-Patent 4,481,314 offenbart die Verwendung von gewissen Farbstoffen vom Anthrachinontyp zu dem Zweck, die Wiedererwärmungsgeschwindigkeiten zu verbessern. Jedoch weisen diese Farbstoffe eine wesentliche Extinktion im sichtbaren Spektrum auf, was zu einer Färbung des Polymers führt. Zusätzlich erfordern deren relativ niedrige molare Extinktionskoeffizienten (ε) (in dem Bereich von 20.000) die Verwendung von relativ großen Mengen des Farbstoffs (20–100 ppm) für das Polymer. Bei einer Konzentration von 50 ppm betrug die Verbesserung der Wiedererwärmungsgeschwindigkeit 7%. Jedoch zeigt das Polymer bei diesen Spiegeln eine hellgrüne Farbe, welche zur Herstellung von klaren Flaschen mit neutraler Färbung nicht geeignet ist.
Im Anbetracht des oben Stehenden wäre es wünschenswert, ein Infrarotabsorbermaterial zu haben, das zu einem thermoplastischen Polymer in einer Konzentration zugegeben werden kann, die ausreicht, um die Wiedererwärmungsgeschwindigkeit des Polymers effektiv um ca. 10 Prozent zu erhöhen, jedoch ohne das L* des Polymers in dem Ausmaß wie früher bekannte effektive Polymerwiedererwärmungsmittel nachteilig zu beeinflussen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung ist eine thermoplastische Polymerzusammensetzung, welche eine Mischung von einem thermoplastischen Polymer, dem von ca. 5 bis 50 ppm schwarze Eisenoxidpartikel, bezogen auf die Menge des thermoplastischen Polymers, zugemischt wurden, umfasst.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die Anmelder haben gefunden, dass schwarzes Eisenoxid (Fe₃O₄) ein sehr effektives Polyesterwiedererwärmungsmittel ist, wenn es in einer relativ hohen Konzentration von bis zu ca. 50 ppm verwendet wird. Die Zunahme bei der Polymerwiedererwärmungsgeschwindigkeit unter Verwendung von 50 ppm schwarzem Eisenoxid ist vergleichbar mit der Zunahme bei der Polymerwiedererwärmungsgeschwindigkeit, die durch die Zugabe von lediglich ca. 5 ppm schwarzem Eisenoxid geliefert wird. Es wurde gefunden, dass trotz der Tatsache, dass eine viel höhere Konzentration an schwarzem Eisenoxid in einem Polymer zugemischt werden muss, um dieselbe Zunahme der Wiedererwärmungsgeschwindigkeit zu erzielen, die Zuname bei der Wiedererwärmungsgeschwindigkeit mit einer vergleichsweise weniger nachteiligen Wirkung auf das L* des Polymers bei Verwendung von schwarzem Eisenoxid erreicht wird.
Ein weiterer Nutzen der Erfindung ist, dass anders als bei anderen absorbierenden Verbindungen mit schwarzem oder grauem Körper schwarzes Eisenoxid aufgrund der Nachweisbarkeit von Eisen leicht und quantitativ in der resultierenden Polymerzusammensetzung messbar ist. Dieses liefert eine signifikante Verbesserung bei der Verarbeitung und Produktionskontrolle hinsichtlich der Menge an absorbierendem Mittel, das dem Polymer zugemischt wird, da Russschwarz und Antimonmetall nicht quantitativ von anderen Formen von Kohlenstoff und Antimon, welche schon an sich in dem Polyester vorliegen, unterschieden werden können.
Die vorliegende Erfindung ist eine thermoplastische Polymerzusammensetzung, welche eine Mischung eines thermoplastischen Polymers, gemischt mit ca. 5 bis 50 ppm schwarzem Eisenoxid (Fe₃O₄) bezogen auf die Menge des Polymers, umfasst. Ein Gegenstand wie z.B. eine Getränkeflasche, welche aus der vorliegenden Zusammensetzung geformt wird, zeigt ein L*, das nur geringfügig niedriger (weniger transparent) ist als das L* eines Gegenstands, welcher aus demselben Polymer ohne das Vorliegen von schwarzem Eisenoxid geformt wurde. Die vorliegende Polymerzusammensetzung weist eine um bis zu ca. 15 Prozent verbesserte (geringere) Wiedererwärmungsdauer unter einer Quarzlampe auf.
Die thermoplastische Polymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist ein unerwartet hohes Verhältnis der Verbesserung der Wiedererwärmungsgeschwindigkeit zu der Änderung der Transparenz (RIV/ΔL*) auf, wenn diese mit einer Zusammensetzung verglichen wird, welche dieselbe ist, außer dass Eisenoxid fehlt. Die prozentuale Verbesserung der Wiedererwärmung (RIV) ist die Verbesserung bei der Polymerwiedererwärmungsgeschwindigkeit nach dem Zumischen von schwarzem Eisenoxid zu dem Polymer. ΔL* ist die Größe der Änderung bei der Transparenz des Polymers beim Zumischen des schwarzen Eisenoxids zu dem Polymer. Das Verhältnis von RIV zu ΔL* für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise größer als ca. 2,0, insbesondere größer als ca. 2,5. Zum Vergleich beträgt das Verhältnis von RIV zu ΔL* für thermoplastisches Polymer, dem Russschwarz zugemischt wurde, ca. 1,5. Damit ist das Verhältnis von RIV zu ΔL* der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung dem von Polymerzusammensetzungen mit Russschwarz, welche eine ähnliche RIV aufweisen, überlegen.
Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise hergestellt, indem schwarze Eisenoxidpartikel während oder nach der Polymerisation zu dem Polymerreaktandensystem, zu der Polymerschmelze oder zu dem Formpulver oder den Pellets, aus welchen die Flaschenrohlinge geformt werden, zugemischt werden. Um eine angemessene Mischung zu erreichen, sollte das schwarze Eisenoxid zu einem Polymer zugegeben werden, während sich dieses bei einer inhärenten Viskosität (I.V.) von ca. 0,6 bis 0,8 dL/g, gemessen bei 25°C in 60/40 Gew./Gew. Phenol/Tetrachlorethan, befindet.
Die geeignete Konzentration von schwarzem Eisenoxid in der vorliegenden Polymerzusammensetzung beträgt zwischen ca. 5 bis 50 ppm, vorzugsweise zwischen ca. 7 bis 30 ppm, wobei eine Konzentration von ca. 10 bis 20 ppm stärker bevorzugt ist. Die Konzentration an schwarzem Eisenoxid bezieht sich auf die Menge des Polymers in der Zusammensetzung.
Die durchschnittliche Teilchengröße des schwarzen Eisenoxids, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt vorzugsweise zwischen ca. 0,1 bis 10 μm (Mikrometer), insbesondere zwischen ca. 0,5 bis 5 μm. Das Vorliegen von größeren Teilchen würde bewirken, dass eine Flasche, welche aus der Polymerzusammensetzung geformt wird, trüb wird.
Die thermoplastischen Polymere in der vorliegenden Zusammensetzung können irgendein kristallisierbares thermoplastisches Homopolymer oder Copolymer sein. Jedoch ist das thermoplastische Polymer, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, am nützlichsten ein Polyester, insbesondere ein teilweise aromatischer Polyester, besonders bevorzugt ein Polyester, welcher wenigstens hauptsächlich von einer aromatischen Disäure und einem aliphatischen Diol abgeleitet ist. Der bevorzugte Polyester ist einer, der wenigstens 70 Molprozent und noch bevorzugter wenigstens 85 Molprozent an Einheiten von Ethylenterephthalat umfasst.
Zusätzlich zu Einheiten, die von Terephthalsäure abgeleitet sind, kann die Säurekomponente des vorliegenden Polyesters mit Einheiten modifiziert werden, die von einer oder mehreren zusätzlichen Dicarbonsäuren abgeleitet sind. Solche zusätzlichen Dicarbonsäuren umfassen aromatische Dicarbonsäuren, die vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen, aliphatische Dicarbonsäuren, die vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen, oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren, die vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für Dicarbonsäureeinheiten, die nützlich sind, um die Säurekomponente zu modifizieren, sind Einheiten von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Cyclohexandiessigsäure, Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und dergleichen, wobei Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure und Cyclohexandicarbonsäure am meisten bevorzugt sind. Man sollte verstehen, dass die Verwendung der entsprechenden Säureanhydride, Ester und Säurechloride dieser Säuren von dem Begriff „Dicarbonsäure" umfasst ist.
Zusätzlich zu Einheiten, die von Ethylenglycol abgeleitet sind, kann die Diolkomponente des vorliegenden Polyesters mit Einheiten aus zusätzlichen Diolen modifiziert werden, welche cycloaliphatische Diole, die vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, und aliphatische Diole, die vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, umfassen. Beispiele für solche Diole umfassen Diethylenglycol, Triethylenglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Propan-1,3-diol, Butan-1,4-diol, Pentan-1,5-diol, Hexan-1,6-diol, 3-Methylpentandiol-(2,4), 2-Methylpentandiol-(1,4), 2,2,4-Trimethylpentandiol-(1,3), 2-Ethylhexandiol-(1,3), 2,2-Diethylpropandiol-(1,3), Hexandiol-(1,3), 1,4-Di(hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutan, 2,2-Bis-(3-hydroxyethoxyphenyl)propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)propan.
Polymere der vorliegenden Erfindung können durch herkömmliche Polymerisationsverfahren, die im Stand der Technik wohlbekannt sind, hergestellt werden. Polyesterpolykondensationsprozesse umfassen die direkte Kondensation von der Dicarbonsäure mit dem Diol, Esteraustausch und Polymerisationsmethoden in festem Zustand. Typische Polyesterbildungskatalysatoren, welche verwendet werden können, umfassen Titanalkoxide, Dibutylzinndilaurat und Antimonoxid oder Antimontriacetat, welche getrennt oder in Kombination verwendet werden, gegebenenfalls mit Zink-, Mangan- oder Magnesiumacetaten oder -benzoaten und/oder anderen solchen Katalysatormaterialien, wie sie den Fachleuten wohlbekannt sind. Phosphor- und Kobaltverbindungen können gegebenenfalls ebenfalls vorliegen.
Andere Komponenten können zu der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugegeben werden, um die Leistungseigenschaften der Polyesterzusammensetzung zu verbessern. Beispielsweise können Kristallisationshilfen, Schlagmodifikatoren, Oberflächengleitmittel, Denestingmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Ultraviolettlicht absorbierende Mittel, Metalldeaktivatoren, Farbstoffe, Keimbildner, Acetaldehyd reduzierende Verbindungen, andere Hilfen zur Verringerung der Wiedererwärmung, Füllstoffe und dergleichen aufgenommen werden. Das Harz kann ebenfalls kleine Mengen an Verzweigungsmitteln wie z.B. trifunktionale oder tetrafunktionale Comonomere wie z.B. Trimellithsäureanhydrid, Trimethylolpropan, Pyromellithsäuredianhydrid, Pentaerythritol und andere polyesterbildende Polysäuren oder Polyole enthalten, welche allgemein im Stand der Technik bekannt sind. Alle diese Zusätze und viele andere und deren Verwendung sind im Stand der Technik wohlbekannt und erfordern keine ausführliche Diskussion. Jede dieser Verbindungen kann in der vorliegenden Zusammensetzung verwendet werden, solange diese die vorliegende Erfindung nicht daran hindern, ihre Aufgaben zu erfüllen. Daher ist es bevorzugt, dass die vorliegende Zusammensetzung im Wesentlichen aus einer Mischung von thermoplastischem Polymer und schwarzem Eisenoxid zusammengesetzt ist, wobei nur eine modifizierende Menge an anderen Bestandteilen vorliegt.
Die Polymerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden, um Flaschenrohlinge, die ebenfalls als Vorformlinge bekannt sind, zu bilden, welche teströhrchenförmige Spritzgussartikel sind. Ein Rohling wird typischerweise auf ca. 10°C über der Glasübergangstemperatur der Polymerzusammensetzung erwärmt, indem der Rohling an einer Wand von Quarz-Infrarotwärmelampen vorbeigeführt wird, der Rohling in einer Flaschenform angeordnet wird und dann unter Druck befindliche Luft durch das offene Ende der Form geblasen wird.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele veranschaulicht. Jedoch sollten die Beispiele nicht als eine Beschränkung der vorliegenden Erfindung interpretiert werden.
BEISPIELE
Polyethylenterephthalat(PET)-Polymerzusammensetzungen wurden erzeugt, die unterschiedliche Spiegel an schwarzem Eisenoxid (BIO) und Russschwarz (CB) enthielten. Die relativen Wiedererwärmungsgeschwindigkeiten der Polymere wurden wie folgt gemessen:
Die Polymerproben wurden zu 7,6 cm × 7,6 cm × 0,4 cm (3'' × 3'' × 0,150'') flachen Platten spritzgegossen. Die Platten wurden für 24 Stunden zur Seite gestellt, um sich auf Umgebungstemperatur einzustellen. Ein Satz mit vier Referenzstandardplatten und vier Platten von jedem Probenmaterial wurden wie folgt behandelt.
Eine Platte wurde in einem hölzernen Halter angeordnet, welcher die Platte nur an den Rändern kontaktierte. Die Temperatur der Platte in dem Halter wurde gemessen. Dieses war die Anfangstemperatur (T_i). Der Halter wurde in eine Position in einem festgelegten Abstand vor einer Wolframquarzwärmelampe bewegt, welche identisch zu jenen war, die in Wiedererwärmungsblasformmaschinen verwendet werden. Die Lampe wurde eingestellt, um Licht bei einer Temperatur von 2204°C (4.000 Grad Fahrenheit) (λ_max ungefähr 1.100 nm) zu emittieren. Die Lampe wurde für 35 Sekunden eingeschaltet. Dann wurde die Temperatur der Patte durch ein Infrarotpyrometer abgelesen. Die Temperatur wurde von der Seite der Platte abgelesen, welche nicht beleuchtet wurde. Dieses wurde gemacht, um zu ermöglichen, dass sich die Wärme, die von der vorderseitigen Oberfläche der Platte absorbiert wurde, durch die Platte hindurch verteilt. Die Temperatur auf der Rückseite der Platte steigt zunächst auf eine Maximaltemperatur und beginnt dann langsam abzufallen, wenn sich die gesamte Platte abkühlt. Die Maximaltemperatur wurde als die Endtemperatur (T_f) aufgezeichnet.
Der Temperaturanstieg wurde als ΔT(T_f–T_i) aufgezeichnet. Die Änderung der Temperatur wurde ebenfalls im Hinblick auf kleine Unterschiede in der Dicke der Platten berichtigt. Die berichtigte ΔT wurden dann über die vier Platten gemittelt, um für jede Probe die ΔT_avg zu ergeben. Die ΔT_avg für jede Probe wurde durch die ΔT des gleichzeitig getesteten Referenz standards geteilt, um den Wiedererwärmungsindexwert (RIV) = (ΔT_avgProbe ÷ ΔT_avg Referenz) zu liefern.
Die prozentuale Verbesserung der Wiedererwärmung wurde berechnet als % Verbesserung der Wiedererwärmung = ((RIVprobe – RIVkontrolle) ÷ RIVkontrolle) × 100
Tabelle 1 unten zeigt, dass bei entsprechenden Verbesserungen bei der Wiedererwärmung (RIV) die Proben mit schwarzem Eisenoxid (BIO) ein besseres L* zeigten, wenn diese mit den Proben mit Russschwarz (CB) verglichen wurden. Diese Eigenschaft ist nachstehend als RIV/ΔL* quantifiziert.
Tabelle 1
Die Ergebnisse aus Tabelle 1 wurden als eine Funktion der Konzentration des Wiedererwärmungszusatzes aufgezeichnet, um die Leistung bei höheren und niedrigeren Konzentrationen vorherzusagen, um festzustellen, dass die Konzentrationsgrenzen der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung für schwarzes Eisenoxid zwischen ca. 5 bis 50 ppm liegen.

Claims

Eine thermoplastische Polymerzusammensetzung, umfassend einen Polyester und von ca. 5 bis 50 ppm schwarze Eisenoxidpartikel, bezogen auf die Menge des Polyesters, wobei die Zusammensetzung ein Verhältnis der prozentualen Verbesserung der Wiedererwärmungsgeschwindigkeit zu der Änderung der Transparenz (RIV/ΔL*) von größer als ca. 2,0 aufweist, wobei die RIV und ΔL* bezogen auf eine Zusammensetzung bestimmt werden, welche außer der Abwesenheit von Eisenoxid dieselbe ist.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Konzentration an schwarzem Eisenoxid ca. 7 bis 30 ppm beträgt.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei weiterhin die Partikel eine Partikelgröße von ca. 0,1 bis 10 μm aufweisen.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Polyester zwischen ca. 70 bis 100 Molprozent wiederholte Einheiten von Ethylenterephthalat aufweist.
Die Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Polyester wenigstens 70 Molprozent Einheiten von Ethylenterephthalat umfasst.
Ein Gegenstand, welcher ausgewählt ist aus einem Vorformling oder einer Flasche, umfassend die thermoplastische Polymerzusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1–5.
Ein Verfahren, umfassend die Schritte des Bildens eines Vorformlings aus der thermoplastischen Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1–5, des Wiedererwärmens des Vorformlings unter einer Quarzlampe auf eine geeignete Blasformtemperatur und des Blasformens eines klaren Fertiggegenstandes aus dem Vorformling.
Ein Verfahren, umfassend die Schritte des Bildens eines Vorformlings aus der thermoplastischen Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 1–5, des Wiedererwärmens des Vorformlings auf eine geeignete Blasformtemperatur und des Blasformens eines klaren Fertiggegenstandes aus dem Vorformling.
Das Verfahren nach Anspruch 8, wobei das Wiedererwärmen für eine Dauer bis zu ca. 15 Prozent weniger als für einen Vorformling, welcher nicht die schwarzen Eisenoxidpartikel enthält, durchgeführt wird.
Das Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, wobei die Konzentration des schwarzen Eisenoxids ca. 7 bis 30 ppm beträgt.
Das Verfahren nach Anspruch 10, wobei der Polyester wenigstens 85 Molprozent Einheiten von Ethylenterephthalat umfasst und mit Einheiten modifiziert ist, die von einer oder mehreren zusätzlichen Dicarbonsäuren abgeleitet ist, die ausgewählt werden aus Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure und Cyclohexandicarbonsäure.
Ein klarer Vorformling, umfassend eine Zusammensetzung, wie sie in den Ansprüchen 1–5 beansprucht wird.
Eine klare Flasche, umfassend eine Zusammensetzung, wie sie in den Ansprüchen 1–5 beansprucht wird.