DE765194C

DE765194C - Process for the production of mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters or their salts

Info

Publication number: DE765194C
Application number: DEH161713D
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Schlegel; Georg Ziehr
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1940-02-25
Filing date: 1940-02-25
Publication date: 1951-08-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Sulfonsäuren und Schwefelsäureestern bzw. deren Salzen Bekanntlich, entstehen bei der Hochdruckhydrierung von Fettsäuren oder Fetten immer gewisse Mengen von Kohlenwasserstoffen, die bei der Sulfonierung der Alkohole unausgenutzt bleiben. -Ferner fallen bei mehreren großtechnischen Anlagen Gemische aus an sich sehr wertvollen höheren, aliphatischen Alkoholen und Paraffinen an. Die Verwertung dieser Gemische durch Sulfonierung bereitete bisher die größten Schwierigkeiten, da sich- bekanntlich die Paraffinkohlenwasserstoffe aus Sulfonaten nur mit Hilfe von Lösungsmitteln abtrennen lassen. Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man ohne vorherige Trennung solcher Gemische diese in einem Arbeitsgang in als wertvolle Waschmittel verwendbare Gemische von Sulfonsäuren und Schwefelsäureester bzw. deren Salze überführen kann, wenn man höhermolekulare hydroxylgruppenhaltige aliphatische Verbindungen im Gemisch mit Paraffinkohlenwasserstoffen mit einem Gemisch aus Schwefeldioxyd und Chlor, gegebenenfalls unter Einwirkung von aktivem Licht, behandelt und das erhaltene Gemisch mit Wasser oder alkalisch reagierenden Stoffen verseift. In dein erfindungsgemäß zu verwendenden Gemisch aus SO, und C12 wird das letztere zweckmäßig im LTberschuß angewandt. Besonders vorteilhaft ist es, auf ein Volumteil S 02 2 Volumteile C12 zu verwenden.Process for the preparation of mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters or their salts It is known that the high-pressure hydrogenation of fatty acids or fats always produces certain amounts of hydrocarbons which remain unused in the sulfonation of the alcohols. -Furthermore, mixtures of very valuable higher, aliphatic alcohols and paraffins occur in several large-scale plants. The utilization of these mixtures by sulfonation has presented the greatest difficulties so far, since, as is well known, the paraffinic hydrocarbons can only be separated from sulfonates with the aid of solvents. In contrast, it has now been found that, without prior separation of such mixtures, they can be converted in one operation into mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters or their salts which can be used as valuable detergents if higher molecular weight hydroxyl-containing aliphatic compounds are mixed with paraffinic hydrocarbons with a mixture of sulfur dioxide and chlorine , optionally under the action of active light, and the resulting mixture is saponified with water or alkaline substances. According to the invention to be used in your mixture of SO, and C12, the latter applied appropriately in LTberschuß. It is particularly advantageous to use 2 volume parts C12 for one volume part S 02.

Unähnlich bisher bekannten Sulfonierungsmethoden erlaubt dieses Verfahren, ohne jegliche Kühlung des Sulfonierungsgemisches zu arbeiten. Bei einer feinen Verteilung des Gasgemisches mittels Glasfritten o. dgl. wird ein hoher Sulfonierungsgrad schon nach sehr kurzer Zeit erreicht.Unlike previously known sulfonation methods, this process allows to work without any cooling of the sulfonation mixture. With a fine distribution of the gas mixture by means of glass frits or the like. A high degree of sulfonation is already achieved reached after a very short time.

Die Umsetzung mit dem obenerwähnten Gasgemisch aus SO, und C12 kann bei Temperaturen von o bis i5o° vorgenommen -werden, wobei sich Temperaturen von 3o bis 8o° als besonders vorteilhaft erwiesen haben.The reaction with the above-mentioned gas mixture of O S, and C12 can -Be carried out at temperatures from O to i5o °, with temperatures of 3o have proven particularly advantageous to 8o °.

Die Verseifttng des so erhaltenen Gemisches aus Sulfochloriden und Schwefelsäureesterchloriden erfolgt in bekannter Weise mit Wasser oder mit Basen, wobei Gemische von Sulfonsäuren und Schwefelsäureestern bz,%v. deren Salze erhalten werden. Vor allem die letzteren stellen wertvolleWaschmittel dar.The saponification of the resulting mixture of sulfochlorides and Sulfuric acid ester chlorides take place in a known manner with water or with bases, whereby mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters bz,% v. get their salts will. The latter in particular are valuable detergents.

Es ist bekannt, Kohlenwasserstoffe, u. a. solche, die aus Alkoholen aus der Kohlenoxydhydrierung durch Dehydrierung, Polymerisation der entstandenen Olefine zu Diolefinen und Hydrierung der letzteren zu Paraffinkohlenwasserstoffen erhalten worden sind, mit Gemischen von SO., und C12 umzusetzen und die entstandenen Sulfochloride zu verseifen.It is known that hydrocarbons, including those obtained from alcohols from carbohydrate hydrogenation by dehydrogenation, polymerization of the resulting olefins to diolefins and hydrogenation of the latter to paraffinic hydrocarbons, can be reacted with mixtures of SO and C12 and the sulfochlorides formed are saponified.

Im übrigen war man bisher der Auffassung, daß sauerstoffhaltige Verbindungen, insbesondere Alkohole, für die Sulfochlorierung nicht geeignet sind, weshalb man solche Verbindungen durch geeignete Maßnahmen, vor allen Dingen durch Hydrierung, gor der Sulfochlorierung in gesättigte Kohlenwasserstoffe überführte.In addition, it was previously of the opinion that oxygen-containing compounds, in particular alcohols for which sulfochlorination are not suitable, which is why one such compounds by suitable measures, above all by hydrogenation, gor converted sulfochlorination into saturated hydrocarbons.

Demgegenüber muß es überraschend erscheinen, daß man aus Gemischen von höheren aliphatischen Alkoholen mit Paraffinkohlenwasserstoffen ahne vorherige Trennung derselben durch Umsetzung mit Gemischen aus SO, und C12 mit anschließender Verseifung der Reaktionsprodukte ohne weiteres zu wertvollen `'Naschmitteln, die Gemische aus Sulfonsäuren und Schwefelsäureestern bzw. deren Salzen darstellen, gelangen kann. Beispiele i. 5o Gewichtsteile eines bei der Paraffinoxydation erhaltenen Gemisches, welches aus höheren aliphatischen Alkoholen einerseits und Paraffinkohlenwasserstofien andererseits besteht und eine OH-Z von 164 und durchschnittlich 14 Kohlenstoftatome aufweist. werden bei etwa 5o' so lange mit einem Gasgemisch aus einem Volutnteil SO., und 2 Volumteilen Cl, behandelt, bis sich eine Probe mit NatronIattge zu einem in Wasser in jeder Verdünnung klar löslichen Produkt verseifen läßt. Umsetzungszeit etwa .1 Stunden. Die Unisetzung kann durch ultraviolettes Licht beschleunigt werden.In contrast, it must appear surprising that one can easily convert mixtures of higher aliphatic alcohols with paraffinic hydrocarbons without prior separation by reaction with mixtures of SO and C12 with subsequent saponification of the reaction products to valuable sweets, mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters or represent their salts, can get. Examples i. 50 parts by weight of a mixture obtained in the paraffin oxidation, which consists of higher aliphatic alcohols on the one hand and paraffin hydrocarbons on the other hand and has an OH-Z of 164 and an average of 14 carbon atoms. are treated at about 50 'with a gas mixture of one part by volume of SO. and 2 parts by volume of C1, until a sample can be saponified with sodium hydroxide to give a product that is clearly soluble in water in every dilution. Implementation time about .1 hours. The disintegration can be accelerated by ultraviolet light.

Man erhält auf diese Weise ein ausgezeichnetes 1 etzmittel, welches einen sehr lohen Schaum ergibt und gleichzeitig den bei Alkoholsulfonaten zu erwartenden Wascheffekt besitzt.In this way an excellent etching agent is obtained which results in a very poor foam and at the same time that to be expected with alcohol sulfonates Has washing effect.

ioo Gewichtsteile eine: Gemisches aus primären Alkoholen und Paraffinkohlenwasserstoffen, wie es bei der CO-I-Ivdrierttn" gewonnen werden kann, mit einer mittleren Kettenlänge von 1d. CAtomen, wird nach Beispiel i in die entsprechenden Sulfochloride bzw. Sch-,vefelsäureesterchloride übergeführt. Das aus diesen Säurechloriden durch Verseifung mittels -Natronlauge erhaltene Sulfonatgemisch zeichnet sich durch einen besonders guten Wascheffekt aus.100 parts by weight one: mixture of primary alcohols and paraffinic hydrocarbons, as it can be obtained in CO-I-Ivdrierttn ", with a medium chain length from 1d. Carbon atoms are converted into the corresponding sulfochlorides or sulfuric acid ester chlorides according to Example i convicted. That from these acid chlorides by saponification using sodium hydroxide solution The sulfonate mixture obtained is characterized by a particularly good washing effect the end.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of mixtures of sulfonic acids and sulfuric acid esters or their salts by the action of sulfur dioxide and Chlorine. optionally under the action of active light on higher molecular organic compounds Connections and subsequent saponification of the products, characterized in that that one has higher molecular hydroxyl group-containing aliphatic connections in the mixture with paraffin hydrocarbons with a mixture of sulfur dioxide and chlorine, optionally under the action of active light, treated and the mixture obtained saponified with water or alkaline substances. To delimit the subject matter of the invention From the state of the art, the following publications are considered in the granting procedure drawn: USA. patents \ r. 2 o-.6 ogo, 217-1110.-French patents -: r. S-12 `oti. 8-12: 2 i9.