EP0090707A2 - Produit de démoulage pour liants hydrauliques - Google Patents

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EP0090707A2
EP0090707A2 EP83400553A EP83400553A EP0090707A2 EP 0090707 A2 EP0090707 A2 EP 0090707A2 EP 83400553 A EP83400553 A EP 83400553A EP 83400553 A EP83400553 A EP 83400553A EP 0090707 A2 EP0090707 A2 EP 0090707A2
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B7/00—Moulds; Cores; Mandrels
    • B28B7/38—Treating surfaces of moulds, cores, or mandrels to prevent sticking
    • B28B7/384—Treating agents

Definitions

  • the present invention relates to a mold release product for hydraulic binders such as concrete for example.
  • the mold release products currently used consist essentially of different formulations of a mixture of solvents and petroleum products to which are added mold release active ingredients.
  • Emulsions more or less stable over time are also proposed, comprising percentages of petroleum products.
  • the present invention aims to overcome the above drawbacks by producing a mold release product which does not include petroleum products.
  • the mold release product according to the present invention for hydraulic binders is essentially characterized in that it consists of the combination of at least one mold release active principle which is an organic acid salt and / or at least an antifreeze clarifying agent, which is a hydroxyethyl ether and / or at least one spreading agent which can be an ester and / or at least one oil -iness agent consisting of water-soluble polymers and of a vehicle which is water, the proportions of the above combination being variable, in particular those of the vehicle, according to the desired concentration of the products obtained which are characterized in that they are aqueous, clear solutions, frost resistant and stable over time.
  • at least one mold release active principle which is an organic acid salt and / or at least an antifreeze clarifying agent, which is a hydroxyethyl ether and / or at least one spreading agent which can be an ester and / or at least one oil -iness agent consisting of water-soluble polymers and of a vehicle which is water
  • water-release agents consist of the combination of an active ingredient release which has b ut the separation of the manufactured parts of the mold walls, of a clarifying agent antifreeze which complements the solubility of the active principle and by increasing its dosage ensure the resistance to freezing, of a spreading agent allowing after application, during drying, the formation of a uniform film on the walls of the mold, of a oiliness which cooperates with the previous one to ensure a certain thickness of the film and its continuity and of a vehicle.
  • the active release agent is an organic acid salt.
  • the cathionic part of the salt is a base which can be, for example, soda, potash, ammonia, amines or their derivatives.
  • the ammonia was chosen because of the good solubility of the salts obtained, the absence of harmful side effects on the action of the final product, such as delay in setting of the binder in surface or dusting.
  • ammonia has the advantage of giving off ammonia gas during saponification by the calcium ion present in the mixing water, the said ammonia gas providing a release aid.
  • the anionic part of the organic acid salt consists of one or more organic acids from the group of carboxylic acids not containing more than one hydroxyl function per molecule.
  • saturated or unsaturated straight chain, branched or cyclic hydrocarbon acids containing at least five carbon atoms and preferably from ten to thirty are used.
  • These acids can be hexanoic, decanoic cyclohexyl carboxylic, naphthenic, neodecanoic, abietic, dodecanoic, myristic, caprylic, oleic, palmitic, pelargomic, unde-cylic, versatic acids.
  • the antifreeze clarifying agent whose function has been stated above is hydroxyethyl ethyl ether or a mixture of such a compound of formula
  • This compound is chosen from those in which R represents a branched or linear eliphatic chain comprising one to six carbon atoms, n possibly varying from one to three.
  • the water-soluble spreading agent can be chosen from ethoxylated fatty alcohols.
  • It can be Chosi from cellulose derivatives of low molecular weight, such as hydroxy - ethyl - ether or methoxy - ether, or car- b oxy - methyl etc ...
  • the spreading agent can also be chosen from hydroxyl and / or ethoxy esters.
  • the choice is preferably made taking into account the most reduced incidence presented by the compound at the level of the delay-setting effect on the binder.
  • the ester chosen as spreading agent is a derivative of a polyol such as, for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., which is partially esterified with a mono or an organic fatty diacid.
  • the free hydroxyl function (s) of the polyol will be ethoxylated so as to ensure a limited solubility of the product in water.
  • They can be linear polysaccharides or a very high molecular weight polyglycol.
  • the criterion for choosing the product is that of the weakest delaying action on the setting of the hydraulic binder combined with the best lubrication effect.
  • a very long chain length polyglycol is used which has given the best results during the tests carried out.
  • the water has a too high degree of hardness by the presence of calcium, this can be masked by adding an agent with sequestering capacity such as ethylenediaminetetracetic or nitrilotriacetic acid, etc.
  • an agent with sequestering capacity such as ethylenediaminetetracetic or nitrilotriacetic acid, etc.
  • the dosage of the sequestering agent is carried out at the limit quantity to mask the calcium present in the water so that it in no way modifies the final properties of the composition.
  • the mold release product can be presented in the form of a concentrate dilutable in the proportion of two liters of water for a liter of product giving three liters of product ready for use.
  • composition of the concentrate can be as follows:
  • the product is applied in any known manner by brush, rag or by spraying onto any non-greasy surface of the mold (iron, wood, concrete).
  • the hydraulic binder can be poured.
  • the surfaces of the molded parts are free of stains and no dusting phenomenon is observed.

Abstract

La présente invention a pour objet un produit de démoulage pour des liants hydrauliques tels que par exemple les bétons de pré-fabrication. Le produit de démoulage selon l'invention est constitué par la combinaison d'au moins un principe actif de démoulage, qui peut être un sel d'acide organique, d'au moins un agent clarifiant antigel qui peut être un hydroxy-ethyl-ether, d'au moins un agent d'étalement qui est un ester, d'au moins un agent d'onctuosité qui est un polyether et d'au moins un véhicule qui est de l'eau en proportion variable selon la concentration souhaitée. Le produit selon l'invention est un produit en solution acqueuse non gélif exempte de produits d'origines pétrolières.

Description

  • La présente invention concerne un produit de démoulage pour les liants hydrauliques tels que les bétons par exemple.
  • Il est connu dans le moulage des pièces en béton par exemple d'enduire les surfaces des moules venant au contact avec le matériau de moulage d'un produit qui facilite le démoulage et permette d'obtenir un état de surface des pièces satisfaisants.
  • Les produits de démoulage actuellement utilisés sont essentiellement constitués suivant différentes formulations d'un mélange de solvants et de produits pétroliers auxquels sont ajoutés des principes actifs de démoulage.
  • Il est également proposé des émulsions plus ou moins stables dans le temps comportant des pourcentages de produits pétroliers.
  • Le recours à des produits pétroliers est générateur d'un accroissement de coût des dits produits de démoulage.
  • En outre, la présence dans les dits produits de solvants et d'huiles pétrolières rend necessaire un temps de séchage des surfaces démoulées avant toute autre opération de traitement des dites surfaces, telles que par exemple l'application de peintures qui en l'absence de séchage n'adhéreraient pas aux dites surfaces.
  • La présente invention vise à obvier aux inconvénients ci-dessus en réalisant un produit de démoulage qui ne comporte pas de produits pé- traliers.
  • A cet effet, le produit selon la présente invention de démoulage pour liants hydrauliques se caractérise essentiellement en ce qu'il est constitué par la combinaison d'au moins un principe actif de démoulage qui est un sel d'acide organique et/ou au moins un agent clarifiant antigel, qui est un hydroxy-ethyl-ether et/ou d'au moins un agent d'étalement qui peut être un ester et/ou d'au moins un agent d'onctuosité constitué de polymères solubles dans l'eau et d'un véhicule qui est de l'eau, les proportions de la combinaison ci-dessus étant variables, notamment celles du véhicule, selon la concentration souhaitée des produits obtenus qui se caractérisent en ce qu'ils sont des solutions acqueuses, limpides, résistantes au gel et stables dans le temps.
  • La lecture de la description ci-après d'une forme préférée et non limitative de l'invention dans laquelle les proportions et pourcentages sont donnés à titre non limitatif permettra de mieux comprendre l'invention.
  • Comme énoncés les produits de démoulage à l'eau selon l'invention se composent de la combinaison d'un principe actif de démoulage qui a pour but le décollement des pièces fabriquées des parois du moule,d'un agent clarifiant antigel qui vient compléter la solubilité du principe actif et par augmentation de son dosage assurer la tenue au gel,d'un agent d'étalement permettant après application, lors du séchage la formation d'un film uniforme sur les parois du moule, d'un agent d'onctuosité qui coopère avec le précédent pour assurer une certaine épaisseur du film et sa continuité et d'un véhicule.
  • Le principe actif de démoulage est un sel d'acide organique. La partie cathionique du sel est une base qui peut être par exemple la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou leurs dérivés.
  • Suivant une forme préférée de l'invention, l'ammoniaque a été choisie en raison de la bonne solubilité des sels obtenus, de l'absence d'effets secondaires néfastes sur l'action du produit final, tels que retard de prise du liant en surface ou poudrage.
  • En outre, l'ammoniaque présente l'avantage d'un dégagement de gaz ammoniac lors de la saponification par l'ion calcium présent dans l'eau de gachage, le dit gaz ammoniac apportant une aide au démoulage.
  • La partie anionique du sel d'acide organique est constituée par un ou des acides organiques du groupe des acides carboxylique ne renfermant pas plus d'une fonction hydroxyle par molécule.
  • Suivant une préférence on utilise des acides hydrocarbonés saturés ou non à chaîne linéaire, ramifiées ou cyclique contenant au moins cinq atomes de carbone et de préférence de dix à trente.
  • Ces acides peuvent être des acides héxanoïques, décanoïques cyclohexyl carboxylique , naphténiques, néodécanoiques, abiétiques, dodécanoiques, myristiques, capryliques, oléïques, palmitiques, pélargomiques, unde- cylique, versatiques.
  • L'agent clarifiant antigel dont la fonction a été énoncée plus haut est hydroxy-ethyl-ether ou un mélange d'un tel composé de formule
  • générale R (OCH2 CH2) n OH.
  • Ce composé est choisi parmi ceux ou R représente une chaîne éliphati- que ramifiée ou linéaire comportant un à six atomes de carbone, n pouvant varier de un à trois.
  • On peut avoir par exemple :
    • R = hexyl n = 2 : hexyl - diethylène glycol.
    • R = ethyl n = 3 : ethyl - triethylène glycol.
  • L'agent d'étalement soluble dans l'eau peut être choisi parmi les alcool gras éthoxyles.
  • Il peut être chosi parmi les dérivés cellulosiques de bas poids moléculaires, tels que hydroxy - ethyl - ether ou methoxy - ether, ou car- boxy - methyl etc...
  • L'agent d'étalement peut également être choisi parmi les ester hydroxyles et/ou ethoxyles.
  • Le choix est effectué de préférence en tenant compte de l'incidence la plus réduite présentée par le composé au niveau de l'effet retardateur de la prise sur le liant.
  • Les essais effectués ont démontré que l'utilisation d'un ether permettait les meilleurs résultats.
  • L'ester choisi comme agent d'étalement est un dérivé d'un polyol tel que par exemple, glycérine, triméthylolpropane , pentaerythritol, etc..., qui est partiellement esterifié par un mono ou un diacide gras organique.
  • La ou les fonctions hydroxyles libres du polyol seront ethoxylées de façon à assurer une solubilité limitée du produit dans l'eau.
  • La formule générale est la suivante :
    • Polyol R (OH) n
  • Ester
    Figure imgb0001
    y avec x + y = n
  • L'agent d'onctuosité est constitué de polymères solubles à l'eau. Ce peut être des dérivés cellulosiques tels que :
    • - hydroxy - ethyl - ether,
    • - methoxy - ether
    • - carboxy - methyl etc...
  • Ce peut être des polysaccharides linéaires ou un polyglycol à très haut poids moléculaire.
  • Le critère de choix du produit est celui de la plus faible action retardatrice sur la prise du liant hydraulique combiné avec le meilleur effet de lubrification.
  • De préférence, en sorte de donner au produit de démoulage une viscosité comprise entre un et deux degrés de l'échelle d'Engler, on utilise un polyglycol de longueur de chaîne très élevée qui a donné les meilleurs résultats au cours des essais effectués.
  • Le choix du véhicule qui est l'eau est conditionné par son faible prix. r
  • Si l'eau a un degré de dureté trop fort par présence de calcium celle-ci peut être masquée par adjonction d'un agent à capacité sequestran- te tel que ethylènediaminetetracetique ou acide nitrilotriacetique, etc...
  • Le dosage de l'agent sequestrant s'effectue à la quantité limite pour masquer le calcium présent dans l'eau en sorte qu'il ne modifie en rien les propriétés finales de la composition.
  • L'absence de ces agents peut necessiter un surcroît d'agent clarifiant et leur excès peut entraîner un retard du durcissement du liant en surface ou même un poudrage.
  • Les proportions des composants énoncés ci-dessus peuvent se résumer selon la formulation suivante :
  • Figure imgb0002
    Afin d'éviter le transport de l'eau,le produit de démoulage peut être présenté sous une forme de concentré diluable dans la proportion de deux litres d'eau pour un litre de produit donnant trois litres de produit prêt à l'emploi.
  • La composition du concentré peut être la suivante :
    Figure imgb0003
  • Exemple de fabrication
  • 50 grammes de colophanes sont dissous dans 60 grammes de butylglycol puis versés dans 500 cm3 d'eau contenant 0,14 mole d'ammoniaque.
  • On ajoute 6 grammes d'un ester hydroxyle et on complète à un litre avec une solution à 4 % de polyglycol dans l'eau.
  • On obtient une solution acqueuse orangée, claire, limpide de point éclair supérieur à 80 °C
  • Le produit s'applique de toute manière connue à la brosse, au chiffon ou par pulvérisation sur toute surface non grasse du moule (fer, bois, béton).
  • Après environ une heure de séchage, le liant hydraulique peut être coulé.
  • Les surfaces des pièces démoulées sont exemptes de taches et on n'observe pas de phénomène de poudrage.

Claims (15)

1. Produit de démoulage pour liant hydraulique destiné à enduire les surfaces de contact des moules avec le liant caractérisé en ce qu'il est constitué par la combinaison d'au moins un principe actif de démoulage et/ou d'au moins un agent clarifiant antigel et/ou d'au moins un agent d'étalement et/ou d'au moins un agent d'onctuosité et d'un véhicule en proportions variables suivant la concentration souhaitée.
2. Produit de démoulage selon la revendication 1 comportant au moins un principe actif de démoulage permettant le décollage des pièces fabriquées des surfaces de contact du moule caractérisé en ce que le principe actif est un sel d'acide organique.
3. Produit de démoulage selon la revendication 1 comportant au moins un agent clarifiant antigel caractérisé en ce que l'agent clarifiant antigel comporte un ou est contitué par un hydroxy-ethyl-ether de formule générale R (OCH2 CH2) n OH.
4. Produit de démoulage selon la revendication 1 comportant au moins un agent d'étalement caractérisé en ce que le dit agent d'étalement est un ester.
5. Produit de démoulage selon la revendication 1 comportant au moins un agent d'onctuosité caractérisé en ce que le dit agent d'onctuosité est constitué par des polymères solubles dans le véhicule.
6. Produit de démoulage selon la revendication 1 comportant un véhicule caractérisé en ce que le véhicule est de l'eau.
7. Produit de démoulage selon la revendication 2 caractérisé en ce que le ou les acides organiques utilisés est choisi parmi les acides carboxyliques ne renfermant pas plus d'une fonction hydroxyle par mollécule.
8. Produit de démoulage selon la revendication 1 caractérisé en ce que la base entrant dans la composition du sel d'acide organique
9. Produit de démoulage selon la revendication 7 caractérisé en ce que le ou les acides carboxyliques utilisés est/ou sont un ou des acides hydrocarbonés, saturés ou non, à chaîne linéaire, ramifiée ou cyclique contenant au moins cinq atomes de carbone et de préférence 10 à 30.
10. Produit de démoulage selon la revendication 2 caractérisé en ce que le ou les mélanges d'hydroxy - ethyl - ether constituant agent clarifiant antigel est choisi parmi les composés ou R représente une chaîne aliphatique ramifiée ou linéaire comportant un à six atomes de carbone, n pouvant varier de un à trois.
11. Produit de démoulage selon les revendications 1 et 4 caractérisé en ce que l'agent d'étalement est un ester dérivé d'un polyol.
12. Produit de démoulage selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent d'étalement est un alcool gras ethoxyle.
13. Produit de démoulage selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent d'étalement est un dérivé cellulosique à bas poids moléculaire.
14. Produit de démoulage selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent d'onctuosité est un polyglycol à longueur de chaîne élevée.
15. Produit de démoulage selon les revendications 1 et 6 caractérisé en ce que à l'eau servant de véhicule est adjointe une proportion d'un agent séquestrant.
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