EP0090707B1 - Produit de démoulage pour liants hydrauliques - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B7/00—Moulds; Cores; Mandrels
- B28B7/38—Treating surfaces of moulds, cores, or mandrels to prevent sticking
- B28B7/384—Treating agents
Definitions
- the present invention relates to a mold release product for hydraulic binders such as concrete for example.
- the mold release products currently used consist essentially of different formulations of a mixture of solvents and petroleum products to which are added mold release active ingredients (see DE-B-1 962 444).
- Emulsions more or less stable over time are also proposed, comprising percentages of petroleum products or graphite (see US-A-2,932,576 and FR-A-2,487,848).
- Release agents are known which are presented in the form of aqueous solutions (see US-A-1,967,830, BE-A-851,521 and FR-A-2,328,761). These products contain organic acids, organic acid salts, esters of meniral acids or meniral acids as an active mold release agent.
- the present invention provides a mold release product containing organic acid salts whose mold release efficiency is increased while making it possible to obtain a satisfactory surface condition of the parts and avoiding drying problems.
- the mold release product for hydraulic binder intended to coat the contact surfaces of the molds with the binder is essentially characterized in that it is an aqueous solution which contains, as the active release principle, an ammonium salt of organic acid. .
- the water mold release products according to the invention consist of the combination of an active mold release principle which has the purpose of detaching the manufactured parts from the walls of the mold, of an antifreeze clarifying agent which completes the solubility of the active principle and by increasing its dosage ensure resistance to frost, a smoothness agent which cooperates with the previous one to ensure a certain thickness of the film and its continuity and of water.
- the active release agent is an ammonium salt of organic acid.
- ammonia was chosen because of the good solubility of the salts obtained, the absence of harmful side effects on the action of the final product, such as delay in setting of the binder on the surface or dusting.
- ammonia has the advantage of giving off ammonia gas during saponification by the calcium ion present in the mixing water, the said ammonia gas providing a release aid.
- the anionic part of the organic acid salt consists of one or more organic acids from the group of carboxylic acids not containing more than one hydroxyl function per molecule.
- saturated or unsaturated straight chain, branched or cyclic hydrocarbon acids containing at least five carbon atoms and preferably from ten to thirty are used.
- acids can be hexanoic, decanoid, cyclohexylic, naphthenic, neodecanoic, abietic, dodecanoic, myristic, caprylic, oleic, palmitic, pelargomic, undecyclic, versatic acids.
- the antifreeze clarifying agent whose function has been stated above is hydroxyethyl ethyl ether or a mixture of such a compound of general formula R- (OCH2 CH2) n OH.
- This compound is chosen from those in which R represents a branched or linear aliphatic chain comprising one to six carbon atoms, n possibly varying from one to three.
- the spreading agent can also be chosen from hydroxyl and / or ethoxy esters.
- the choice is preferably made taking into account the most reduced incidence presented by the compound at the level of the delay-setting effect on the binder.
- the ester chosen as spreading agent is a derivative of a polyol such as, for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc., which is partially esterified with a mono or an organic fatty diacid.
- the free hydroxyl function (s) of the polyol will be ethoxylated so as to ensure a limited solubility of the product in water.
- the oiliness agent consists of water-soluble polymers.
- They can be linear polysaccharides or a very high molecular weight polyglycol.
- the criterion for choosing the product is that of the weakest delaying action on the setting of the hydraulic binder combined with the best lubrication effect.
- a polyglycol of very long chain length is used which has given the best results during the tests carried out.
- the dosage of the sequestering agent is carried out at the limit quantity to mask the calcium present in the water so that it does not in any way modify the final properties of the composition.
- the mold release product can be presented in the form of a concentrate dilutable in the proportion of two liters of water for a liter of product giving three liters of product ready for use.
- composition of the concentrate can be as follows: Manufacturing example
- rosins 50 grams are dissolved in 60 grams of butylglycol and then poured into 500 cm3 of water containing 0.14 mole of ammonia.
- the product is applied in any known way by brush, rag or spray on any non-greasy surface of the mold (iron, wood, concrete)
- the hydraulic binder can be poured.
- the surfaces of the molded parts are free of stains and no dusting phenomenon is observed.
Description
- La présente invention concerne un produit de démoulage pour les liants hydrauliques tels que les bétons par exemple.
- Il est connu dans le moulage des pièces en béton par exemple d'enduire les surfaces des moules venant en contact avec le matériau de moulage d'un produit qui facilite le démoulage et permette d'obtenir un état de surface des pièces satisfaisants.
- Les produits de démoulage actuellement utilisés sont essentiellement constitués suivant différents formulations d'un mélange de solvants et de produits pétroliers auxquels sont ajoutés des principes actifs de démoulage (voir DE-B-1 962 444).
- Il est également proposé des émulsions plus ou moins stables dans le temps comportant des pourcentages de produits pétroliers ou du graphite (voir US-A-2 932 576 et FR-A-2 487 848).
- En outre la présence dans les dits produits de solvants et d'huiles pétrolières rend nécessaire un temps de séchage des surfaces démoulées avant toute autre opération de traitement des dites surfaces, telles que par exemple l'application de peintures qui en l'absence de séchage n'adhéreraient pas aux dites surfaces.
- D'autres produits de démoulage visent à retarder la prise du ciment jusqu'à certaine profondeur, ceci à partir de la surface de contact avec le moule, en vue d'obtenir des surfaces à granulats apparents. (voir che. abs. vol 89 1978 page 292, no 1847 40 h et DE-A-2 125 381
- On connaît des agents de démoulage présentés sous la forme de solutions aqueuses (voir US-A-1 967 830, BE-A-851 521 et FR-A-2 328 761). Ces produits contiennent des acides organiques, des sels d'acides organiques, des esters d'acides méniraux ou des acides méniraux comme agent actif de démoulage.
- La présente invention propose un produit de démoulage contenant des sels d'acide organiques dont l'efficacité de démoulage est accrue tout en permettant d'obtenir un état de surface des pièces satisfaisant et en évitant les problèmes de séchage.
- A cet effet le produit de démoulage pour liant hydraulique destiné à enduire les surfaces de contact des moules avec le liant se caractérise essentiellement en ce qu'il est une solution aqueuse qui contient comme principe actif de démoulage un sel d'ammonium d'acide organique.
- La lecture de la description ci-après d'une forme préférée de réalisation et non limitative de l'invention, dans laquelle les proportions et pourcentages sont donnés à titre d'exemple non limitatif, permettre de mieux comprendre l'invention.
- Les produits de démoulage à l'eau, selon l'invention, se composent de la combinaison d'un principe actif de démoulage qui a pour but le décollement des pièces fabriquées des parois du moule, d'un agent clarifiant antigel qui vient compléter la solubilité du principe actif et par augmentation de son dosage assurer la tenue au gel, d'un agent d'onctuosité qui coopère avec le précédent pour assurer une certaine épaisseur du film et sa continuité et de l'eau. Le principe actif de démoulage est un sel d'ammonium d'acide organique.
- L'ammoniaque a été choisie en raison de la bonne solubilité des sels obtenus, de l'absence d'effets secondaires néfastes sur l'action du produit final, tels que retard de prise du liant en surface ou poudrage. En outre l'amoniaque présente l'avantage d'un dégagement de gaz ammoniac lors de la saponification par l'ion calcium présent dans l'eau de gachage, le dit gaz ammoniac apportant une aide au démoulage.
- La partie anionique du sel d'acide organique est constituée par un ou des acides organiques du groupe des acides carboxyliques ne renfermant pas plus d'une fonction hydroxyle par molécule.
- Suivant d'une préférence on utilise des acides hydrocarbonnés saturés ou non à chaîne linéaire, ramifiées ou cyclique contenant au moins cinq atomes de carbone et de préférence de dix à trente.
- Ces acides peuvent être des acides héxanoiques, décanoides, cyclohexylique, naphténiques, néodécanoiques, abiétique, dodécanoiques, myristiques, capryliques, oléiques, palmitiques, pélargomiques, undecycliques, versatiques.
- L'agent clarifiant antigel dont la fonction a été énoncée plus haut est hydroxy-éthyl-éther ou un mélange d'un tel composé de formule générale R-(OCH2 CH2)n OH.
- Ce composé est choisi parmi ceux où R représente une chaine aliphatique ramifiée ou linéaire comportant un à six atomes de carbone, n pouvant varier de un à trois.
- On peut avoir par exemple:
- R=hexyl n=2: hexyl-diéthylène glycol
- R=éthyl n=3: éthyl-triéthyiène glycol
- L'agent d'étalement soluble dans l'eau peut être choisi parmi les alcoools gras éthoxyles.
- Il peut être choisi parmi les dérivés cellulosiques de bas poids moléculaires tel que hydroxy-ethyl- ether ou methoxy-ether, ou carboxy-methyl etc.
- L'agent d'étalement peut également être choisi parmi les ester hydroxyles et/ou ethoxyles.
- Le choix est effectué de préférence en tenant compte de l'incidence la plus réduite présentée par le composé au niveau de l'effet retardateur de la prise sur le liant.
- Les essais effectués ont démontré que l'utilisation d'un éther permettait les meilleurs résultats.
- L'ester choisi comme agent d'étalement est un dérivé d'un polyol tel que par exemple, glycérine, triméthylolpropane, pentaérythritol, etc..., qui est partiellement estérifié par un mono ou un diacide gras organique.
- La ou les fonctions hydroxyles libres du polyol seront ethoxylées de façon à assurer une solubilité limitée du produit dans l'eau.
- La formule générale est la suivante:
- polyol R(OH)n
- L'agent d'onctuosité est constitué de polymères solubles à l'eau.
- Ce peut être des dérivés cellulosiques tels que:
- hyd roxy-éthyl-éther
- méthoxy-éther
- carboxy-méthyl etc...
- Ce peut être des polysaccharides linéaires ou un polyglycol à très haut poids moléculaire.
- Le critère de choix du produit est celui de la plus faible action retardatrice sur la prise du liant hydraulique combiné avec le meilleur effet de lubrification.
- De préférence, en sorte de donner au produit de démoulage une viscosité comprise entre un et deux degrés de l'échelle d'Engler, on utilise un polyglycol de longueur de chaine très élevée qui a donné les meilleurs résultats au cours des essais effectués.
- Le choix du véhicule qui est l'eau est conditionné par son faible prix. Si l'eau a un degré de dureté trop fort par présence de calcium celle-ci peut être masquée par adjonction d'un agent à capacité sequestrante tel que ethylènediaminetétracétique ou acide nitrilotriacétique, etc...
- Le dosage de l'agent séquestrant s'effectue à la quantité limite pour masquer le calcium présent dans l'eau en sorte qu'il ne modifie en rien les propriétés finales de la composition.
- L'absence de ces agents peut nécessiter un surcroit d'agent clarifiant et leur excès peut entrainer un retard du durcissement du liant en surface ou même un poudrage.
-
- Afin d'éviter le transport de l'eau, le produit de démoulage peut être présenté sous une forme de concentré diluable dans la proportion de deux litres d'eau pour un litre de produit donnant trois litres de produit prêt à l'emploi.
-
- 50 grammes de colophanes sont dissous dans 60 grammes de butylglycol puis versés dans 500 cm3 d'eau contenant 0,14 mole d'ammoniaque.
- On ajoute 6 grammes d'un ester hydroxyle et on complète à un litre avec une solution à 4% dans l'eau.
- On obtient une solution acqueuse orangée, claire, limpide de point éclair supérieur à 80°C.
- Le produit s'applique de toute manière connue à la brosse, au chiffon ou par pulvérisation sur toute surface non grasse du moule (fer, bois, béton)
- Après environ une heure de séchage, le liant hydraulique peut être coulé.
- Les surfaces des pièces démoulées sont exemptes de taches et on n'observe pas de phénomène de poudrage.
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