EP0102926A1 - Färbereihilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien - Google Patents

Färbereihilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien Download PDF

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EP0102926A1
EP0102926A1 EP83810387A EP83810387A EP0102926A1 EP 0102926 A1 EP0102926 A1 EP 0102926A1 EP 83810387 A EP83810387 A EP 83810387A EP 83810387 A EP83810387 A EP 83810387A EP 0102926 A1 EP0102926 A1 EP 0102926A1
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EP
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dyeing
hydrogen
component
aid according
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Ciba Geigy AG
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • the present invention relates to a new dyeing aid and its use in dyeing or printing synthetic polyamide fiber materials with anionic dyes.
  • the object of the invention is to provide a dyeing aid which acts as a leveling agent in the dyeing of synthetic polyamide fiber materials at a temperature of 50 to 102 ° C. and thus avoids the streaky dyeing caused by the material.
  • the quaternary ammonium compound advantageously contains two polyglycol ether chains which together have 4 to 200 groupings of the formula (1), of which one or two preferably represent the grouping of the formula (2).
  • Components (A), (B), (C) and (D) can be present as individual compounds or as mixtures with one another.
  • Preferred auxiliary mixtures consist of all the specified components (A), (B), (C) and (D).
  • Alkyl is advantageously an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms, which can be straight-chain or branched. Examples include methyl, ethyl, isopropyl, tert. Butyl, pentyl, iso-amyl, tert. Amyl, n-hexyl, n-octyl, iso-octyl, tert. Octyl, n-nonyl, iso-nonyl, decyl or dodecyl.
  • Cycloalkyl is advantageously a cycloalkyl radical with 5 or 6 carbon atoms, e.g. Cyclopentyl or preferably cyclohexyl.
  • aryl means phenyl substituted by methyl, methoxy or halogen, or preferably phenyl.
  • aralkyl represents Benzyl or a-methylbenzyl.
  • Halogen means for example fluorine, bromine or preferably chlorine.
  • M means, for example, alkali metal, for example sodium or potassium; Alkaline earth metal, such as calcium or magnesium; Ammonium (NH 4 ) or an ammonium group which is derived, for example, from aliphatic amines, such as, for example, di- or triethylamine or mono-, di- or triethanolamine, or else from heterocyclic amines, such as, for example, piperidine, morpholine or pyridine.
  • aliphatic amines such as, for example, di- or triethylamine or mono-, di- or triethanolamine, or else from heterocyclic amines, such as, for example, piperidine, morpholine or pyridine.
  • the sulfonated formaldehyde condensation products are prepared from hydroxyaryl compounds in a manner known per se.
  • the preparation can preferably be carried out by adding 1 mol of a dimethylolphenol compound of the formula in the presence of acidic catalysts with 1 mol of a hydroxyaryl compound of the formula and appropriately at temperatures of 50 to 100 ° C and the resulting condensation product of the formula treated with sulfonating agents and, if appropriate, the sulfonic acid obtained is converted into the abovementioned salts.
  • the substituent R can be in the ortho or para position and the phenol compounds can be in the form of mixtures of isomers.
  • Sulfonated formaldehyde condensation products of formulas (3) to (5) and their preparation are e.g. in the DE-AS. 2 328 767 or DE-PS 1 248 609.
  • Sulfonated N-arylmelamine derivatives are also suitable as component (A).
  • These substances are preferably melamine compounds of the formula wherein B is an a- or ⁇ -naphthylene radical, T 1 is hydrogen or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, preferably methyl or ethyl, and T 2 is unsubstituted or by halogen, C 1 -C 4 -alkyl (such as methyl) or C 1 -C 4 -alkoxy (such as methoxy) substituted phenyl and M is hydrogen or a salt-forming cation.
  • the sulfonated melamine compounds of the formula (9) are prepared in a manner known per se.
  • the preparation can be carried out by reacting a cyanuric halide, such as cyanuric bromide, cyanuric fluoride or preferably cyanuric chloride, in any order with sulfonated a- or ⁇ -naphthylamine and an amine of the formula (10) HNT 1 T 2 .
  • a cyanuric halide such as cyanuric bromide, cyanuric fluoride or preferably cyanuric chloride
  • the reaction is preferably carried out in a highly dilute aqueous organic medium, appropriately, depending on the halogen substituent, at a temperature of 0 ° to 100 ° C. and pH values of 6 to 8, preferably in the presence of agents which dull mineral acid, such as, for example, sodium carbonate, potassium carbonate, Potassium hydroxide or sodium hydroxide performed.
  • agents which dull mineral acid such as, for example, sodium carbonate, potassium carbonate, Potassium hydroxide or sodium hydroxide performed.
  • the quaternary ammonium compounds which can be used as component (B) in the auxiliary mixture according to the invention are likewise known per se and can be prepared in a manner known per se, e.g. by reacting corresponding aliphatic amines whose alkyl or alkenyl radical has 10 to 22 carbon atoms, such as Dodecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, tallow fatty amine, arachidylamine, behenylamine or oleylamine or di- or triamines, e.g.
  • Propylene oxide but especially ethylene oxide or a mixture of propylene oxide and ethylene oxide or with 1 to 2 mol of styrene oxide and 1 to 45, preferably 3 to 35 mol of the alkylene oxides mentioned, and by subsequent quaternization of the reaction product with conventional quaternizing agents, such as Methyl, ethyl or benzyl halides, diethyl sulfate or especially dimethyl sulfate, halohydrins or halocarboxamides, such as e.g. Chloroacetamide.
  • conventional quaternizing agents such as Methyl, ethyl or benzyl halides, diethyl sulfate or especially dimethyl sulfate, halohydrins or halocarboxamides, such as e.g. Chloroacetamide.
  • V 1 alkyl or alkenyl each having 10 to 22 carbon atoms V 2 alkyl having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl having 2 to 4 carbon atoms, carbamoylmethyl or benzyl, preferably methyl, of Y 1 and Y 2 of a hydrogen and the other phenyl, of X 1 and X 2 one hydrogen or methyl and the other hydrogen.
  • An ⁇ is the anion of an inorganic or organic acid, especially a strong mineral acid or an organic sulfonic acid, such as the chloride, bromide, sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methosulfate, ethosulfate or Methophosphation, m and l m 2 is 0 or 1 and p and s are integers, the sum of p + s being 2 to 40, preferably 3 to 35.
  • a strong mineral acid or an organic sulfonic acid such as the chloride, bromide, sulfate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methosulfate, ethosulfate or Methophosphation
  • m and l m 2 is 0 or 1 and p and s are integers, the sum of p + s being 2 to 40, preferably 3 to 35.
  • V is preferably alkyl or alkenyl each having 12 to 18 carbon atoms, especially octadecyl or octadecenyl and X and X2 are preferably hydrogen.
  • the sum of p + s is preferably 5 to 25.
  • m 1 and m 2 one is preferably 1 and the other is 0 or 1.
  • the amounts in which component B is present alone or as a mixture in the auxiliary mixture are advantageously from 2 to 30 percent by weight, preferably from 2 to 20 and particularly from 2 to 8 percent by weight, based on the total auxiliary mixture.
  • the new dyeing aid can additionally contain a siloxane-oxyalkylene copolymer as component (C).
  • component (C) acts in particular as a foam suppressant.
  • the organopolysiloxanes as the starting product for such adducts, correspond in principle to commercially available silicone oils, which are described in German specification 20 31 827. Among these silicone oils, polydimethylsiloxanes are of prime interest.
  • the siloxaneoxyalkylene copolymers in question as optional component (C) can be obtained, for example, from halogen-substituted organopolysiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes and alkali metal salts of polyoxyalkylene, e.g. Polyethylene and / or polypropylene glycols are produced.
  • siloxaneoxyalkylene copolymers are polyether siloxanes, which expediently have a cloud point at about 20 to
  • the glycol content consisting of oxyethylene groups or oxyethylene and oxypropylene groups, is advantageously from 35 to 85, preferably 40 to 75 percent by weight, based on the total weight of the polyether siloxane.
  • a preferred embodiment of the optional component (C) is accordingly a block polymer of a polydimethylsiloxane and ethylene oxide or a copolymer of ethylene and propylene oxide, which has a cloud point at 20 to 70 ° C, in particular 25 to 50 ° C.
  • Such block polymers or polyether siloxanes can by the likely formula in which q is 3 to 50, advantageously 3 to 25, r 1 2 or 3, r 2 0 to 15, t 1 to 25, x 1 3 to 10 and R ' 4 alkyl having 1 to 4
  • Such polyether siloxanes are e.g. in German Patent Application 1,719,238 and in U.S. Patents 2,834,748, 3,389,160 and 3,505,377.
  • polyether siloxanes which can be used as optional component (C) correspond to the likely formula wherein R 5 and R 6 are each alkyl having 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, a '1 to 20, b' 2 to 20, c '2 to 50, d' 1 or 2, preferably 1, and m '2 to 5 mean and where C m , H 2m , O d , preferably ethylene are oxide groups or mixtures of ethylene oxide groups and propylene oxide groups.
  • Such siloxane compounds are described in German Patent Application 1,795,557.
  • the auxiliaries according to the invention can contain water as polar solvent (D) or a water-miscible organic solvent.
  • water-miscible organic solvents are aliphatic C 1 -C 4 alcohols, such as methanol, ethanol, the propanols or isobutanol; Alkylene glycols such as ethylene glycol or propylene glycol; Monoalkyl ethers of glycols, such as, for example, ethylene glycol monomethyl, ethyl or butyl ether and diethylene glycol monomethyl or ethyl ether; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or diacetone alcohol; Ethers and acetals such as diisopropyl ether, diphenyl oxide, dioxane, tetrahydrofuran, also tetrahydrofurfuryl alcohol,
  • auxiliary preparations according to the invention can be prepared by simply stirring the components (A), (B) and, if appropriate, (C). With the addition of component (D), especially water, and optionally also a base, e.g. Alkali metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide or lower alkanolamines such as e.g.
  • Monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine they are called obtain homogeneous, preferably clear mixtures which are very stable in storage at room temperature.
  • the new formulations are used in particular as leveling and retarding agents in the dyeing of synthetic polyamide fiber materials. They thus allow perfect levelness and also to achieve streak-free substrate.
  • the present invention accordingly also relates to a process for dyeing or printing synthetic polyamide fiber materials with anionic dyes.
  • the process is characterized in that this material is dyed or printed in the presence of the dyeing aid according to the invention.
  • the amounts used in which the dyeing aid according to the invention is added to the dye baths are between 1 and 10 percent by weight, preferably 2 and 5 percent by weight, based on the weight of the material to be dyed.
  • Synthetic polyamide fiber materials in particular textile materials, which can be dyed in the presence of the new dyeing auxiliary mixture, are e.g. those from adipic acid and hexamethylenediamine (polyamide 6,6), from t-caprolactam (polyamide 6), from ⁇ -aminoundecanoic acid (polyamide 11), from ⁇ -aminoonanthic acid (polyamide 7), from w-aminopelargonic acid (polyamide 8) or from sebacic acid and mention hexamethylene diamine (polyamide 6.10).
  • the polyamide fiber materials can also be used as a blended fabric with each other or with other fibers, e.g. Mixtures of polyamide / wool or polyamide / polyester can be used.
  • the fiber material can be in a wide variety of processing stages. For example, the following can be considered: flake, sliver, woven fabric, knitted fabric, nonwovens, yarn or piece goods.
  • floor coverings such as e.g. Carpets, or other home textiles such as upholstery fabrics, curtains or wall coverings.
  • the anionic dyes are, for example, salts of heavy metal-containing or preferably metal-free mono-, dis- or polyazo dyes including the formazan dyes and the anthraquinone, xanthene, nitro, triphenylmethane, naphthoquinoneimine and phthalocyanine dyes.
  • the anionic character of these dyes can be caused by metal complex formation alone and / or preferably by acidic, salt-forming substituents, such as carboxylic acid groups, sulfuric acid and phosphonic acid ester groups, phosphonic acid groups or sulfonic acid groups.
  • These dyes can also have so-called reactive groups in the molecule, which form a covalent bond with the material to be colored.
  • the so-called acidic metal-free dyes are preferred.
  • the latter preferably contain only a single sulfonic acid group and optionally a further, but no salt-forming, water-solubilizing group such as the acid amide or alkylsulfonyl group.
  • the 1: 1 or preferably 1: 2 metal complex dyes are also of particular interest.
  • the 1: 1 metal complex dyes preferably have one or two sulfonic acid groups. As metal they contain a heavy metal atom, e.g. Copper, nickel or especially chrome.
  • the 1: 2 metal complex dyes contain a heavy metal atom such as e.g. a cobalt atom or in particular a chromium atom.
  • Two complex-forming components are connected to the central atom, at least one of which is a dye molecule, but preferably both are dye molecules.
  • the two dye molecules involved in the complex formation can be the same or different from one another.
  • the 1: 2 metal complex dyes can e.g. contain two azomethine molecules, a disazo dye and a monoazo dye, or preferably two monoazo dye molecules.
  • the azo dye molecules can have water solubilizing groups, e.g. Acid amide, alkylsulfonyl or the above acidic groups. Preference is given to 1: 2 cobalt or 1: 2 chromium complexes of monoazo dyes which have acid amide, alkylsulfonyl or a total of a single sulfonic acid group.
  • Dye mixtures of at least 2 or 3 anionic dyes are particularly preferred for the production of level dichromia or trichromatic dyes.
  • the amount of dyes added to the liquor depends on the desired depth of color. In general, amounts of 0.01 to 10, in particular 0.1 to 5 g per liter of liquor have proven successful.
  • the dyebaths can contain alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates or bicarbonates; Mineral acids such as sulfuric acid or phosphoric acid; organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acids, e.g. Formic, acetic or oxalic acid and / or salts, e.g. Contain ammonium acetate, ammonium sulfate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, potassium acetate or sodium acetate.
  • the alkalis and acids primarily serve to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4.5 to 8.5, preferably 5 to 8.
  • the dyebaths can also contain the usual electrolytes, dispersants, antifoams and wetting agents.
  • the dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
  • the liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. It is useful to dye at a temperature in the range from 40 ° C. to the boiling point (96-102 ° C.), preferably from 60 to 96 ° C.
  • the textile material is preferably added to a liquor which has a temperature of 15 to 25 ° C. and a pH of 7.5 to 8.5. Then the dyes and the auxiliary mixture according to the invention are added and the material is treated at 15 to 25 ° C. for 5 to 15 minutes. The temperature is then slowly increased to 60 to 95 ° C. and dyeing is carried out at this temperature for 30 to 60 minutes. Then the pH of the bath is reduced to 5 - 6 and dyeing is continued for 10 to 20 minutes at 90 - 95 ° C. Finally, the bath is cooled and the colored material rinsed and dried as usual.
  • the dyeing process according to the invention can also be carried out by first treating the material to be dyed with the auxiliary mixture for 10 to 15 minutes at 20 to 25 ° C. and then dyeing.
  • the dyeing of the synthetic polyamide fiber material can also be carried out by a printing or padding process.
  • the possibly thickened printing paste or liquor, which contains dye, auxiliary preparation according to the invention, acid and possibly other additives, is printed or padded on the fiber, preferably at a temperature between 10 and 40 ° C.
  • the padded or printed fiber material can be subjected to heat treatment, e.g. Steaming.
  • the process according to the invention gives uniform, streak-free and vivid colorations on synthetic polyamide fiber material, which are also distinguished by good rub fastness and color yields.
  • the other fastness properties of the dyeings e.g. Light fastness is not adversely affected by the use of the mixture according to the invention.
  • the dyeings can be achieved simultaneously with the addition of the auxiliary mixture according to the invention, without the dye material first being pretreated and then cooled.
  • the dye can thus be used at the same time as the new combination product.
  • the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.
  • the carpet is allowed to circulate at 20 ° C for 15 minutes and the temperature is raised to 95 ° C in the course of 60 minutes.
  • the dyeing is then carried out for 30 minutes at this temperature and the pH of the bath is lowered to 5 by adding sulfuric acid over 40 minutes.
  • the dyeing is then continued for 15 minutes at 95 ° C. and at a pH of 5.
  • the dyeing liquor is then cooled and the carpet rinsed and finished.
  • a level, well-colored streak-free dyeing is obtained.
  • the bathroom exhaustion is practically complete, so that the next carpet can be dyed in the same dye bath.
  • the sulfonation mixture is diluted with 130 g of water and neutralized with 203 g of 30% sodium hydroxide solution. Trichlorethylene and part of the water are then distilled off. After determining the dry matter content, the reaction product is diluted to 40% dry matter content with a water / ethanol mixture (3: 2).
  • a clear solution is obtained which is infinitely miscible with water.
  • the pH is 9.7.
  • a 0.01% solution (based on active substance) has a surface tension of 41.8 dynes / cm at 20 ° C.
  • the carpet is allowed to circulate at 20 ° C for 15 minutes and the temperature is raised to 90 ° C in the course of 40 minutes, then it is dyed for 30 minutes and the pH of the bath is reduced to 5 by adding sulfuric acid over 40 minutes Then dye for a further 15 minutes at 90 ° C. and at a pH of 5. The dyeing liquor is then cooled and the carpet is rinsed and finished.
  • a level, well-colored dyeing is obtained.
  • the bathroom exhaustion is practically complete, so that the next carpet can be dyed in the same dye bath.
  • Example 3 A level and strong coloring is obtained if, in Example 3, instead of the auxiliary preparation (4), the same amount of one of the following preparations (5) to (8) is used.
  • the temperature is then allowed to rise to 15 ° C. and 70.6 g of N-methylaniline are added dropwise within 30 minutes at an internal temperature of 15-20 ° C., by adding 20% sodium carbonate solution a pH of 5 is maintained.
  • the reaction mixture is then stirred at 20 ° C. for 30 minutes and at 35 ° C. internal temperature for 2 hours.
  • the acetone is distilled off by increasing the temperature to 55-60 ° C.
  • the mixture is then heated to 85 ° C. and adjusted to pH 10 with 30 percent sodium hydroxide solution.
  • the reaction product is now suctioned off, then slurried several times in isopropanol, washed with water and dried.
  • a white powder is obtained, with the following elementary analysis
  • the dimethylol compound formed is acidified with 27 g of 40% sulfuric acid, which results in a pH of 6.8.
  • the aqueous salt solution is then separated from the dimethylol compound.
  • the dimethylol compound is allowed to flow into this mixture within 15 minutes, the internal temperature rising to 85 ° C.
  • the mixture is then heated to an internal temperature of 102 ° C. and stirred at this temperature for a further 3 hours, whereupon the resultant Water of reaction is distilled off.
  • reaction mass is lowered to 85 ° C. and 25 g of dimethyl methane phosphonate and 300 g of trichlorethylene are added. It is then cooled to 45 ° C.
  • 10 g of a streak-dyeing knitted fabric made of polyamide 6.6 are 10 minutes in 400 ml of a liquor which has been adjusted to pH 6 with 0.8 g of monosodium phosphate and 0.2 g of disodium phosphate and which contains 0.1 g of the auxiliary preparation (1) , treated at 40 ° C. Then 0.03 g of a dye of the formula is used and 0.03 g of a dye of the formula and moves the knitted fabric at 40 ° C for 10 minutes. The dyeing liquor is then heated to boiling temperature within 30 minutes and dyed at this temperature for 60 minutes. After the liquor has cooled, the dyed knitted fabric is rinsed with water and dried. A streak-free, level green dyeing with good fastness properties is obtained.
  • a level and strong coloring is obtained if the same amount of one of the following preparations (9) to (14) is used in Example 4.

Abstract

Färbereihilfsmittel, enthaltend mindestens (A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd oder ein sulfoniertes N-Arylmelaminderivat, und (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel (1) -?H-?H-O- vorzugsweise eine Gruppierung der Formel <IMAGE> aufweist, worin von Y1 und Y2 eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt, und gegebenenfalls (C) ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat und/oder (D) ein polares Lösungsmittel, welches insbesondere beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen verwendet wird.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Färbereihilfsmittel sowie seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen.
  • Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Färbereihilfsmittels, welches beim Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien bei einer Temperatur von 50 bis 102°C als Egalisiermittel wirkt und somit das materialbedingte Streifigfärben vermeidet.
  • Es wurde nun überraschenderweise ein neues Färbereihilfsmittel gefunden, welches nicht nur die angeführten Bedingungen erfüllt, sondern auch für ein gleichmässiges Eindringen des Farbstoffes in das Fasermaterial und für eine erhöhte Migration des Farbstoffes sorgt, so dass eine Verbesserung der Egalität der Färbungen und eine gute Baderschöpfung erreicht wird.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein neues Hilfsmittelgemisch, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens
    • (A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd oder ein sulfoniertes N-Arylmelaminderivat, und
    • (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel
      Figure imgb0001
      oder vorzugsweise mindestens eine Gruppierung der Formel
      Figure imgb0002
      aufweist, worin von Y1 und Y2 eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt, enthält.
  • Vorteilhafterweise enthält die quaternäre Ammoniumverbindung zwei Polyglykoletherketten, die zusammen 4 bis 200 Gruppierungen der Formel (1) aufweisen, von denen vorzugsweise eine oder zwei die Gruppierung der Formel (2) darstellen.
  • Neben den Komponenten (A) und (B) kann das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch noch zusätzlich
    • (C) ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat und/oder
    • (D) ein polares Lösungsmittel

    enthalten.
  • Die Komponenten (A), (B), (C) und (D) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein. Bevorzugte Hilfsmittelgemische bestehen aus allen angegebenen Komponenten (A), (B), (C) und (D).
  • Die als Komponenten (A) in Betracht kommenden sulfonierten Kondensationsprodukte aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd sind an sich bekannt und entsprechen im wesentlichen der Formel
    Figure imgb0003
    worin A1und A2, unabhängig voneinander, einen Naphthylenrest oder vorzugsweise einen Phenylenrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist,
    • R Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl,
    • M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation und
    • n 1 bis 3 bedeuten.
    • A1 und A2 sind vorzugsweise identisch.
  • Bei "Alkyl" handelt es sich mit Vorteil um einen 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, der geradkettig oder verzweigt sein kann. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert. Butyl, Pentyl, iso-Amyl, tert. Amyl, n-Hexyl, n-Octyl, iso-Octyl, tert. Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl.
  • "Cycloalkyl" ist vorteilhafterweise ein Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen,wie z.B. Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl. "Aryl" bedeutet z.B. durch Methyl, Methoxy oder Halogen substituiertes Phenyl oder vorzugsweise Phenyl. "Aralkyl" stellt z.B. Benzyl oder a-Methylbenzyl dar. "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
  • Als salzbildendes Kation bedeutet M beispielsweise Alkalimetall z.B. Natrium oder Kalium; Erdalkalimetall,wie z.B. Calcium oder Magnesium; Ammonium (NH4) oder eine Ammoniumgruppe, die sich z.B. von aliphatischen Aminen, wie z.B. Di- oder Triethylamin oder Mono-, Di-oder Triethanolamin, oder auch von heterocyclischen Aminen, wie z.B. Piperidin, Morpholin oder Pyridin ableitet.
  • Bevorzugte sulfonierte Formaldehydkondensationsprodukte leiten sich nur von Hydroxyarylverbindungen der Benzolreihe ab und entsprechen der Formel
    Figure imgb0004
    worin R1 und R2, unabhängig voneinander Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl und
    • R 1 auch Wasserstoff,
    • M1 Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
    • n 1 bis 3 bedeuten. Dabei ist R vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen und insbesondere tert. Butyl.
  • Besonders geeignete sulfonierte Formaldehyd-Kondensationsprodukte entsprechen der Formel
    Figure imgb0005
    worin R3 und R4,unabhängig voneinander,Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, tert.Butyl oder Nonyl, und R3 auch Wasserstoff,
    • M2 Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium und
    • n 1 bis 3 bedeuten. R3 ist vor allem tert.Butyl.
  • Die Herstellung der sulfonierten Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus Hydroxyaryl-Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man 1 Mol einer Dimethylolphenolverbindung der Formel
    Figure imgb0006
    in Gegenwart von sauren Katalysatoren mit je 1 Mol einer Hydroxyarylverbindung der Formel
    Figure imgb0007
    und
    Figure imgb0008
    zweckmässig bei Temperaturen von 50 bis 100°C umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt der Formel
    Figure imgb0009
    mit Sulfonierungsmitteln behandelt und gegebenenfalls die erhaltene Sulfonsäure in die obengenannten Salze überführt..
  • In den Phenolverbindungen der Formeln (6) und (8) kann der Substituent R in ortho- oder para-Stellung sein und die Phenolverbindungen können in Form von Isomerengemischen vorliegen.
  • Sulfonierte Formaldehydkondensationsprodukte der Formeln (3) bis (5) und deren Herstellung werden z.B. in der DE-AS. 2 328 767 oder DE-PS 1 248 609 beschrieben.
  • Als Komponente (A) eignen sich auch sulfonierte N-Arylmelaminderivate. Bei diesen Stoffen handelt es sich vorzugsweise um Melaminverbindungen der Formel
    Figure imgb0010
    worin B einen a- oder β-Naphthylenrest, T1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, und T2 unsubstituiertes oder durch Halogen, C1-C4-Alkyl (wie Methyl) oder C1-C4-Alkoxy (wie Methoxy) substituiertes Phenyl und M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation bedeuten.
  • Die Herstellung der sulfonierten Melaminverbindungen der Formel (9) erfolgt in an sich bekannter Weise. Beispielsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man ein Cyanurhalogenid, wie z.B. Cyanurbromid, Cyanurfluorid oder vorzugsweise Cyanurchlorid, in beliebiger Reihenfolge, mit sulfoniertem a- oder β-Naphthylamin und einem Amin der Formel (10) HNT1T2 umsetzt.
  • Die Umsetzung wird vorzugsweise in stark verdünntem wässerigorganischem Medium, zweckmässig, je nach dem Halogensubstituenten, bei einer Temperatur von 0° bis 100°C und pH-Werten von 6 bis 8, vorzugsweise in Gegenwart von Mineralsäure abstumpfenden Mitteln, wie beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid durchgeführt.
  • Die im erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch als Komponente (B) verwendbaren, quaternären Ammoniumverbindungen sind ebenfalls an sich bekannt und können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung entsprechender aliphatischer Amine, deren Alkyl- oder Alkenylrest 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, wie z.B. Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin oder Oleylamin oder Di- oder Triamine, wie z.B. Dodecylpropylendiamin, Octadecylethylendiamin oder Octadecyldiethylentriamin mit 1 bis 200 Mol, vorzugsweise 1 bis 100 Mol, eines Alkylenoxides, z.B. Propylenoxid, vor allem aber Ethylenoxid oder ein Gemisch aus Propylenoxid und Ethylenoxid oder mit 1 bis 2 Mol Styroloxid und 1 bis 45, vorzugsweise 3 bis 35 Mol der genannten Alkylenoxide, und durch anschliessende Quaternisierung des Umsetzungsproduktes mit üblichen Quaternisierungsmitteln, wie z.B. Methyl-, Ethyl- oder Benzylhalogeniden, Diethylsulfat oder vor allem Dimethylsulfat, Halogenhydrinen oder Halogencarbonsäureamiden, wie z.B. Chloracetamid.
  • Bevorzugt werden quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
    Figure imgb0011
    worin
  • V1 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, V2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl, vorzugsweise Methyl, von Y1 und Y2 eines Wasserstoff und das andere Phenyl, von X1 und X2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff.
  • An ⊖ das Anion einer anorganischen oder organischen Säure, insbesondere einer starken Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation, ml und m2 0 oder 1 und p und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von p + s 2 bis 40, vorzugsweise 3 bis 35 beträgt.
  • In der Formel (11) bedeutet V vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl je mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders Octadecyl oder Octadecenyl und X und X2 sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von p + s ist vorzugsweise 5 bis 25. Von m1 und m2 ist vorzugsweise eines 1 und das andere 0 oder 1.
  • Die Mengen, in denen die Komponente B allein oder als Gemisch im Hilfsmittelgemisch vorhanden ist, bewegen sich vorteilhafterweise von 2 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 20 und besonders von 2 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Hilfsmittelmischung.
  • Bevorzugte erfindungsgemässe Hilfsmittelgemische enthalten mindestens folgende Komponenten:
    • (Aa) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel (4) und (Bb) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
      Figure imgb0012
      worin V3 Octadecyl oder Octadecenyl und An ⊖ das Chlorid-, Bromid-, Methansulfonat- oder Ethansulfonation bedeuten und die Summe von p und s 7 bis 35 und vorzugsweise 15 bis 25 beträgt.
  • Ausser den Komponenten (A) und (B) kann das neue Färbereihilfsmittel zusätzlich als Komponente (C) ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat enthalten. Die Komponente (C) wirkt insbesondere als Schaumdämpfungsmittel.
  • Als fakultative Komponente (C) können handelsübliche, oberflächenaktive, hydrophile Addukte aus einem Organopolysiloxan und Ethylen- und/oder Propylenoxid in Betracht kommen.
  • Die Organopolysiloxane,als Ausgangsprodukt für derartige Addukte,entsprechen grundsätzlich handelsüblichen Silikonölen, welche in der deutschen Auslegeschrift 20 31 827 beschrieben sind. Unter diesen Silikonölen stehen Polydimethylsiloxane im Vordergrund des Interesses. Die als fakultative Komponente (C) in Frage kommenden Siloxanoxyalkylen-Copolymere können beispielsweise aus halogensubstituierten Organopolysiloxanen, insbesondere Polydimethylsiloxanen und Alkalimetallsalzen von Polyoxyalkylen, z.B. Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolen hergestellt werden.
  • Bei diesen Siloxanoxyalkylen-Copolymeren handelt es sich um Polyethersiloxane, welche zweckmässigerweise einen Trübungspunkt bei etwa 20 bis
  • 70°C, vorzugsweise 25 bis 50°C aufweisen. Der Glykolgehalt, bestehend aus Oxyethylengruppen oder Oxyethylen- und Oxypropylengruppen, ist vorteilhafterweise von 35 bis 85, vorzugsweise 40 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Gewicht des Polyethersiloxans.
  • Eine bevorzugte Ausführungsform der fakultativen Komponente (C) ist demgemäss ein Blockpolymer aus einem Polydimethylsiloxan und Ethylenoxid oder einem Copolymer aus Ethylen- und Propylenoxid, das einen Trübungspunkt bei 20 bis 70°C, insbesondere 25 bis 50°C, aufweist. Solche Blockpolymere bzw. Polyethersiloxane können durch die wahrscheinliche Formel
    Figure imgb0013
    dargestellt werden, worin q 3 bis 50, zweckmässigerweise 3 bis 25, r1 2 oder 3,r 2 0 bis 15, t 1 bis 25, x1 3 bis 10 und R'4 Alkyl mit 1 bis 4
  • Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, sind. Derartige Polyethersiloxane sind z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 719 238 sowie in den US-Patentschriften 2 834 748, 3 389 160 und 3 505 377 beschrieben.
  • Weitere Polyethersiloxane, welche als fakultative Komponente (C) verwendet werden können, entsprechen der wahrscheinlichen Formel
    Figure imgb0014
    worin R5 und R6 je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, a' 1 bis 20, b' 2 bis 20, c' 2 bis 50, d' 1 oder 2, vorzugsweise 1, und m' 2 bis 5 bedeuten und wobei Cm,H2m,Od, vorzugsweise Ethylenoxidgruppen oder Gemische aus Ethylenoxidgruppen und Propylenoxidgruppen sind. Derartige Siloxanverbindungen sind in der deutschen Auslegeschrift 1 795 557 beschrieben.
  • Als handelsübliche fakultative Komponente (C), die wahrscheinlich der Formel (13)entspricht und einen Trübungspunkt von 32°C aufweist, eignet sich z.B. SILICONSURFACTANT L 546 ® (Handelsmarke, UNIONCARBIDE). Dieses Silikonprodukt wird vorzugsweise in Kombination mit Propylenglykol eingesetzt.
  • Zusätzlich können die erfindungsgemässen Hilfsmittel als polares Lösungsmittel (D) Wasser oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel enthalten. Ein solcher Zusatz dient dazu, die Löslichkeit der Präparation bei der Anwendung zu verbessern. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln sind aliphatische C1-C4-Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, die Propanole oder Isobutanol; Alkylenglykole wie Ethylenglykol oder Propylenglykol; Monoalkylether von Glykolen, wie z.B. Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl-oder -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder--ethylether; Ketone, wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon oder Diacetonalkohol; Ether und Acetale wie Diisopropylether, Diphenyloxid, Dioxan, Tetrahydrofuran, ferner Tetrahydrofurfurylalkohol, Pyridin, Acetonitril, y-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon u.a.. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Bevorzugt sind Wasser oder Propylenglykol oder vor allem Gemische davon. Das Gewichtsverhältnis der Wasser/Propylenglykol-Gemische ist vorteilhafterweise 15:1 bis 3:1.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C) hergestellt werden. Unter Zugabe der Komponente (D), insbesondere Wasser, und gegebenenfalls auch einer Base, z.B. Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder niedere Alkanolamine, wie z.B.
  • Monoethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin, werden sie als homogene, vorzugsweise klare Mischungen erhalten, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind.
  • Die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf das Gemisch,
    • 15 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (A)
    • 2 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (B)
    • 0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent der Komponente (C)
    • 0 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (D)
    • 0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Base.
  • Die neuen Formulierungen werden insbesondere als Egalisier- und Retardiermittel beim Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien verwendet. Sie erlauben somit eine einwandfreie Egalität und zudem eine Streifenfreiheit des Substrates zu erzielen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Färbereihilfsmittels färbt bzw. bedruckt.
  • Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
  • Als synthetische Polyamidfasermaterialien, insbesondere Textilmaterialien, die in Gegenwart des neuen Färbereihilfsmittelgemisches gefärbt werden können, sind z.B. solche aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6,6), aus t-Caprolactam (Polyamid 6), aus ω-Aminoundecansäure (Polyamid 11), aus ω-Aminoönanthsäure (Polyamid 7), aus w-Aminopelargonsäure (Polyamid 8) oder aus Sebazinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6,10) zu erwähnen.
  • Die Polyamidfasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyamid/Wolle oder Polyamid/ Polyester, verwendet werden.
  • Das Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen. Beispielsweise kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe, Garn oder Stückware. Als Stückware seien insbesondere Bodenbeläge, wie z.B. Teppiche, oder andere Heimtextilien wie Möbelbezugsstoffe, Vorhänge oder Wandverkleidungen, genannt.
  • Bei den anionischen Farbstoffen handelt es sich beispielsweise um Salze schwermetallhaltiger oder vorzugsweise metallfreier Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin-und Phthalocyaninfarbstoffe. Der anionische Charakter dieser Farbstoffe kann durch Metallkomplexbildung allein und/oder vorzugsweise durch saure, salzbildende Substituenten, wie Carbonsäuregruppen, Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen bedingt sein. Diese Farbstoffe können im Molekül auch sogenannte.reaktive Gruppierungen, welche mit dem zu färbenden Material eine kovalente Bindung eingehen, aufweisen. Bevorzugt sind die sogenannten sauren metallfreien Farbstoffe. Letztere enthalten vorzugsweise nur eine einzige Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls eine weitere, jedoch keine salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppe wie die Säureamid- oder Alkylsulfonylgruppe.
  • Von besonderem Interesse sind auch die 1:1- oder vorzugsweise 1:2-Metallkomplexfarbstoffe. Die l:l-Metallkomplexfarbstoffe weisen vorzugsweise eine oder zwei Sulfonsäuregruppen auf. Als Metall enthalten sie ein Schwermetallatom, wie z.B. Kupfer, Nickel oder insbesondere Chrom.
  • Die 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe enthalten als Zentralatom ein Schwermetallatom wie z.B. ein Kobaltatom oder insbesondere ein Chromatom. Mit dem Zentralatom sind zwei komplexbildende Komponenten verbunden, von denen mindestens eine ein Farbstoffmolekül ist, vorzugsweise jedoch beide Farbstoffmoleküle sind. Dabei können die beiden an der Komplexbildung beteiligten Farbstoffmoleküle gleich oder voneinander verschieden sein. Die 1 : 2-Metallkomplexfarbstoffe können z.B. zwei Azomethinmoleküle, einen Disazofarbstoff und einen Monoazofarbstoff oder vorzugsweise zwei Monoazofarbstoffmoleküle enthalten. Die Azofarbstoffmoleküle können wasserlöslichmachende Gruppen aufweisen,wie z.B. Säureamid-, Alkylsulfonyl- oder die obengenannten sauren Gruppen. Bevorzugt sind 1 : 2-Kobalt-oder 1 : 2-Chromkomplexe von Monoazofarbstoffen, die Säureamid-, Alkylsulfonyl- oder insgesamt eine einzige Sulfonsäuregruppe aufweisen.
  • Es können auch Mischungen der anionischen Farbstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Farbstoffmischungen von mindestens 2 oder 3 anionischen Farbstoffen zur Herstellung egaler Dichromie- oder Trichromiefärbungen.
  • Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10, insbesondere 0,1 bis 5 g je Liter Flotte bewährt.
  • Die Färbebäder können Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate; Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure; organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie z.B. Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie z.B. Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat, Dinatriumphosphat, Dikaliumphosphat, Kaliumacetat oder Natriumacetat enthalten. Die Alkalien und Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4,5 bis 8,5, vorzugsweise 5 bis 8 beträgt.
  • Ferner können die Färbebäder noch die üblichen Elektrolyte, Dispergier-, Antischaum- und Netzmittel enthalten.
  • Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1 : 3 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 50. Man färbt zweckmässig bei einer Temperatur im Bereich von 40°C bis zum Siedpunkt (96 - 102°C), vorzugsweise von 60 bis 96°C.
  • Vorzugsweise geht man mit dem Textilmaterial in eine Flotte ein, die eine Temperatur von 15 bis 25°C und einen pH-Wert von 7,5 bis 8,5 aufweist. Danach gibt man die Farbstoffe und das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch zu und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei 15 bis 25°C. Alsdann steigert man die Temperatur langsam auf 60 bis 95°C und färbt 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Daraufhin senkt man den pH-Wert des Bades auf 5 - 6 und färbt weiter 10 bis 20 Minuten bei 90 - 95°C. Am Schluss wird das Bad abgekühlt und das gefärbte Material wie üblich gespült und getrocknet. Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann auch so durchgeführt werden, dass man das Färbegut zuerst mit dem Hilfsmittelgemisch 10 bis 15 Minuten bei 20 bis 25°C behandelt und anschliessend färbt.
  • Das Färben des synthetischen Polyamidfasermaterials kann auch nach einem Druck- oder Klotzverfahren durchgeführt werden. Dabei wird die gegebenenfalls verdickte Druckpaste bzw. Flotte, welche Farbstoff, erfindungsgemässe Hilfsmittelzubereitung, Säure sowie eventuell weitere Zusätze enthält, auf die Faser gedruckt oder geklotzt, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 40°C. Das geklotzte oder bedruckte Fasermaterial kann einer Hitzebehandlung unterworfen werden, wie z.B. Dämpfen.
  • Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf synthetischem Polyamidfasermaterial gleichmässige, streifenfreie und farbkräftige Ausfärbungen, die sich auch durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. Zudem werden die anderen Echtheiten der Färbungen z.B. Lichtechtheit durch den Einsatz der erfindungsgemässen Mischung nicht negativ beeinflusst.
  • Im Gegensatz zu konventionellen Verfahren können die Färbungen unter Zusatz des erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisches simultan erzielt werden, ohne dass das Färbegut zuerst vorbehandelt und dann abgekühlt wird. Der Farbstoff kann somit gleichzeitig mit dem neuen Kombinationspräparat eingesetzt werden.
  • In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
  • Die folgenden Produkte sind Beispiele für die als Komponente (B) verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen
    • B1 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
    • B2Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
    • B3 Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
    • B4 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
    • B5 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 1 Mol Propylenoxid und 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
    • B6 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin
    • B7 Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
    • B8 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
    • B9 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
    • B10 Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 30 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
    • B11 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 6 Mol Propylenoxid und 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
    • B12 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
    • B13 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
    • B14 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
    • B15 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 2 Mol Propylenoxid und 24 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
    • B16 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin.
    • B17 Mit Chloracetamid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
    • B18 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C18-C22-Fettamins;
    • B19 Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 34 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C20-C22-Fettamin
    Beispiel 1
  • 10 g eines Polyamid-6,6-Teppiches mit Polypropylenrücken werden zu einer Flotte gegeben, welche
    • 0,075 g Ameisensäure 85%ig,
    • 0,035 g eines gelben Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0015
    • 0,024 g eines roten Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0016
    • 0,03 g eines blauen Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0017
    • 0,2 g einer Hilfsmittelzubereitung (1), bestehend aus 36 % eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, hergestellt gemäss der DE-AS 2 328 767, Beispiel 8,
    • 2,8% der quaternären Ammoniumverbindung B6,
    • 1% eines Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A) mit einer Viskosität von 1200 mPas bei 20°C und einem Trübungspunkt bei 32°C,
    • 10% Propylenglykol,
    • 7% Monoethanolamin und
    • 43,2% Wasser

    in 400 ml Wasser enthält. Danach heizt man das Bad auf 40°C und erhöht die Temperatur im Verlaufe von 60 Minuten auf 60°C und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur. Alsdann wird das Bad abgekühlt und der Teppich gespült und getrocknet.
  • Man erhält eine egale, gut durchgefärbte Färbung.
    • Beispiel 2
  • Auf einer Teppichhaspelkufe mit Dosiereinrichtungen für Natronlauge und Schwefelsäure werden 100 kg Polyamid-6,6-Teppich in 3000 1 Wasser bei 20°C auf einen pH-Wert von 8 eingestellt. Danach werden der Flotte folgende Zusätze zugegeben:
    • 2500 g der Hilfsmittelzubereitung (1)
    • 200 g eines gelben Farbstoffes der Formel (101)
    • 300-g eines roten Farbstoffes der Formel (102) und
    • 100 g eines blauen Farbstoffes der Formel (103).
  • Man lässt die Teppichware 15 Minuten bei 20°C zirkulieren und steigert die Temperatur im Verlaufe von 60 Minuten auf 95°C. Alsdann färbt man 30 Minuten bei dieser Temperatur und senkt während 40 Minuten durch Zudosierung von Schwefelsäure den pH-Wert des Bades auf 5. Hierauf färbt man noch 15 Minuten bei 95°C und bei einem pH-Wert von 5. Anschliessend wird die Färbeflotte abgekühlt und der Teppich gespült und fertiggestellt.
  • Man erhält eine egale, gut durchgefärbte streifenfreie Färbung. Die Baderschöpfung ist praktisch vollständig, so dass im gleichen Färbebad der nächste Teppich gefärbt werden kann.
  • Egale streifenfreie und farbstarke Färbungen erhält man auch, wenn in den Beispielen 1 und 2 anstelle der angegebenen Hilfsmittelzubereitung
    • (1) jeweils die gleiche Menge folgender weiterer Zubereitung (2) oder (3) eingesetzt wird.
    • (2) Zubereitung, bestehend aus
      • 25 % eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel
        Figure imgb0018
      • 10 % der quaternären Ammoniumverbindung B6
      • 1 % des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
      • 5 % Propylenglykol
      • 7 % Natriumhydroxidlösung 30 % und
      • 52 % Wasser;
    • (3) Zubereitung, bestehend aus
      • 36 % eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel
        Figure imgb0019
      • 2,8 % der quaternären Ammoniumverbindung B 6
      • 1 % des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
      • 10 % Diethanolamin und
      • 50,2 % Wasser.
  • Das in der Zubereitung (2) verwendete Formaldehyd-Kondensationsprodukt der Formel (21) wird folgendermassen hergestellt:
    • 110 g p-Nonylphenol werden zusammen mit 42 g Wasser und 89 g Formaldehyd (37 %), in einem Rührkolben vorgelegt. Dazu lässt man unter Rühren bei 20-25°C Anfangsinnentemperatur in 15 Minuten 24,6 g 30%ige Natronlauge zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 35°C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60°C Innentemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. Zur Isolierung der entstandenen Dimethylolverbindung wird mit 20,75 g 40%iger Schwefelsäure angesäuert, dabei stellt sich ein pH von 6,8 ein. Die wässrige Salzlösung wird von der Dimethylolverbindung in einem Scheidetrichter abgetrennt.
  • Nun werden 150 g tert. Butylphenol bei 98 - 100°C geschmolzen und 1,8 g 37%ige Salzsäure zugegeben. In dieses Gemisch lässt man die Dimethylolverbindung innerhalb von 15 Minuten zufliessen. Anschliessend wird noch 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt und dann das entstandene Reaktionswasser abdestilliert.
  • In die 85°C heisse Reaktionsmasse werden 22 g Dimethylmethanphosphonat und 220 g Trichlorethylen gegeben, worauf die Reaktionslösung auf 45°C Innentemperatur abgekühlt wird. Zur Sulfonierung lässt man zu dieser Lösung innerhalb von 1 Stunde 128 g Chlorsulfonsäure zutropfen und rührt 3 Stunden bei 50°C Innentemperatur.
  • Das Sulfonierungsgemisch wird mit 130 g Wasser verdünnt und mit 203 g 30%iger Natronlauge neutralisiert. Anschliessend wird Trichlorethylen und ein Teil des Wassers abdestilliert. Nach Bestimmung des Trockengehaltes wird das Reaktionsprodukt mit einem Wasser/Aethanol-Gemisch (3:2) auf 40 % Trockengehalt verdünnt.
  • Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser unbegrenzt mischbar ist. Der pH-Wert beträgt 9,7. Eine 0,01 %ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat bei 20°C eine Oberflächenspannung von 41,8 dyn/cm.
    • Beispiel 3
  • Auf einer Teppichhaspelkufe mit Dosiereinrichtungen für Natronlauge und Schwefelsäure werden 100 kg Polyamid-6,6-Teppich in 3000 1 Wasser bei 20°C auf einen pH-Wert von 8 eingestellt. Hierauf werden der Flotte folgende Zusätze zugegeben:
    • 2500 g einer Hilfsmittelzubereitung (4), bestehend aus
    • 36 % der sulfonierten Melaminverbindung der Formel
      Figure imgb0020
    • 3 % der quäternären Ammoniumverbindung B3
    • 10 % Propylenglykol und
    • 51 X Wasser
    • 300 g eines gelben Farbstoffes der Formel (101)
    • 400 g eines roten Farbstoffes der Formel (102) und
    • 150 g eines blauen Farbstoffgemisches (1:1) bestehend aus einem
  • Farbstoff der Formel (103) und einem Farbstoff der Formel
  • Figure imgb0021
    Man lässt die Teppichware 15 Minuten bei 20°C zirkulieren und steigert die Temperatur im Verlaufe von 40 Minuten auf 90°C, alsdann färbt man 30 Minuten bei dieser Temperatur und senkt während 40 Minuten durch Zudosierung von Schwefelsäure den pH-Wert des Bades auf 5. Danach färbt man noch 15 Minuten bei 90°C und bei einem pH-Wert von 5. Anschliessend wird die Färbeflotte abgekühlt und der Teppich gespült und fertiggestellt.
  • Man erhält eine egale, gut durchgefärbte Färbung. Die Baderschöpfung ist praktisch vollständig, so dass im gleichen Färbebad der nächste Teppich gefärbt werden kann.
  • Eine egale und farbstarke Färbung erhält man,wenn im Beispiel 3 anstelle der Hilfsmittelzubereitung (4) die gleiche Menge einer der folgenden Zubereitungen (5) bis (8) eingesetzt wird.
  • Zubereitung (5) bestehend aus
    • 36 % eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel
    • Figure imgb0022
      18 % der quaternären Ammoniumverbindung B7
    • 10 % Propylenglykol und
    • 36 % Wasser;
  • Zubereitung (6) bestehend aus
    • 36 % eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel
      Figure imgb0023
    • 10 % der quaternären Ammoniumverbindung B6
    • 1 % Siloxanoxyalkylen-Copolymerisat (A)
    • 5 % Propylenglykol
    • 7 % Natriumhydroxidlösung (30 %) und
    • 41 % Wasser;
  • Zubereitung (7) bestehend aus
    • 36 % eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, hergestellt gemäss der DE-AS 2 328 767, Beispiel 1
    • 18 % der quaternären Ammoniumverbindung B7
    • 10 % Propylenglykol und
    • 36 % Wasser oder
  • Zubereitung (8) bestehend aus
    • 30 % eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes der Formel
    • Figure imgb0024
       8,8 % der quaternären Ammoniumverbindung B8
    • 1 % des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
    • 10 % Propylenglykol
    • 7 % Monoethanolamin und
    • 43,2% Wasser
  • Die in den Zubereitungen (4) und (5) verwendeten sulfonierten Verbindungen der Formeln (23) und (24) werden folgendermassen hergestellt.
  • Herstellung der sulfonierten Melaminverbindung der Formel (23). 55,2 g Cyanurchlorid werden in 500g Aceton gelöst und mit 20 %iger wässeriger Natriumcarbonatlösung auf pH 5,0 gestellt. Man kühlt diese Lösung auf 0-5°C und lässt eine Lösung von 94,5 g 77,8 %igen 1-Naphthylamin-4-sulfosäure-Natriumsalz in 180 g Wasser innerhalb von 1 Stunde zutropfen, wobei unter Zusatz von weiterer 20 %iger Natriumcarbonatlösung und unter Kühlung der pH-Wert bei 5 und die Temperatur bei max. 5°C gehalten wird. Anschliessend wird während 2 Stunden bei 5°C nachgerührt.
  • Hierauf lässt man die Temperatur auf 15°C ansteigen und lässt innerhalb von 30 Minuten bei 15 - 20°C Innentemperatur 70,6 g N-Methylanilin zutropfen, wobei durch Zugabe von 20 %iger Natriumcarbonat-Lösung ein pH-Wert von 5 gehalten wird. Alsdann wird das Reaktionsgemisch 30 Minuten bei 20°C und 2 Stunden bei 35°C Innentemperatur gerührt. Durch Temperaturerhöhung auf 55 - 60°C wird das Aceton abdestilliert. Danach wird auf 85°C aufgeheizt und mit 30 Ziger Natronlauge auf pH 10 gestellt. Das Reaktionsprodukt wird nun abgesaugt, danach in Isopropanol mehrmals aufgeschlämmt mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält ein weisses Pulver, mit folgender Elementaranalyse
  • Figure imgb0025
  • Herstellung des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (24).
  • 97,5 g tert.Butylphenol werden zusammen mit 54 g Wasser und 115,9 g Formaldehyd (37 Xig) in einem Rührkolben vorgelegt. Dazu lässt man unter Rühren bei 20 - 25°C Anfangsinnentemperatur in 15 Minuten 32 g 30 %ige Natronlauge zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 30°C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60°C Innentemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt.
  • Zur Isolierung der entstandenen Dimethylolverbindung wird mit 27 g 40 %iger Schwefelsäure angesäuert, dabei stellt sich ein pH-Wert von 6,8 ein. Die wässrige Salzlösung wird dann von der Dimethylolverbindung abgetrennt.
  • Hierauf werden 126,8 g Phenol bei 50°C geschmolzen und 2,15 g 37 7ige Salzsäure zugegeben.
  • In dieses Gemisch lässt man die Dimethylolverbindung innerhalb von 15 Minuten zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 85°C ansteigt. Anschliessend wird auf 102°C Innentemperatur aufgeheizt und noch 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, worauf das entstandene Reaktionswasser abdestilliert wird.
  • Man senkt die Temperatur der Reaktionsmasse auf 85°C und gibt 25 g Dimethylmethanphosphonat und 300 g Trichloräthylen zu. Anschliessend wird auf 45°C abgekühlt.
  • Zur Sulfonierung lässt man zu dieser Lösung innerhalb von 1 Stunde 151,5 g Chlorsulfonsäure zutropfen und rührt 3 Stunden bei 50°C Innentemperatur. Das Reaktionsgemisch wird mit 150 g Wasser verdünnt und mit 220 g 30 Ziger Natronlauge neutralisiert. Anschliessend wird Trichlorethylen und ein Teil des Wassers abdestilliert. Nach Bestimmung des Trockengehaltes wird das Reaktionsprodukt mit Wasser auf einen Trockengehalt von 50 X eingestellt. Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser unbegrenzt mischbar ist und einen pH von 7,5 aufweist. Eine 0,01 %ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat bei 20°C eine Oberflächenspannung von 33,3 dyn/cm.
    • Beispiel 4
  • 10 g eines streifigfärbenden Gewirkes aus Polyamid 6,6 werden 10 Minuten in 400 ml einer Flotte, die mit 0,8 g Mononatriumphosphat und 0,2 g Dinatriumphosphat auf pH 6 gestellt worden ist und die 0,1 g der Hilfsmittelzubereitung (1) enthält, bei 40°C behandelt. Hierauf setzt man 0,03 g eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0026
    und 0,03 g eines Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0027
    zu und bewegt das Gewirke während 10 Minuten bei 40°C. Danach erhitzt man die Färbeflotte innerhalb 30 Minuten auf Siedetemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird die gefärbte Wirkware mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine streifenfreie, egale grüne Färbung mit guten Echtheiten.
  • Eine egale und farbstarke Färbung erhält man, wenn in Beispiel 4 die gleiche Menge einer der folgenden Zubereitungen (9) bis (14) eingesetzt wird.
  • Zubereitung (9) bestehend aus
    • 35,5 % des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21)
    • 4,5 % der quaternären Ammoniumverbindung B14 und
    • 60 % Wasser
  • Zubereitung (10) bestehend aus
    • 26 % des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21)
    • 14 der quaternären Ammoniumverbindung B15 und
    • 60 % Wasser
  • Zubereitung (11) bestehend aus
    • 30 % des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21)
    • 10 % der quaternären Ammoniumverbindung B und
    • 60 % Wasser
  • Zubereitung (12) bestehend aus
    • 35 % des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21)
    • 15 % der quaternären Ammoniumverbindung B18 und
    • 50 % Wasser
  • Zubereitung (13) bestehend aus
    • 25 % des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21)
    • 5 % der quaternären Ammoniumverbindung B16 und
    • 70 % Wasser.
  • Zubereitung (14) bestehend aus
    • 36 % der sulfonierten Melaminverbindung der Formel
    • Figure imgb0028
    • 3 % der quaternären Ammoniumverbindung B6
    • 10 % Propylenglykol und
    • 51 % Wasser.
    Beispiel 5
  • Ein Nylon-6-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 40 in eine Flotte von 25°C gebracht, die
    • 0,25 g/1 Ammoniumacetat
    • 2,5 % der Hilfsmittelzubereitung (1)
    • 2,2 % des 1:2-Chrom-Komplexes des Farbstoffes der Formel
      Figure imgb0029
      enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist. Anschliessend heizt man die Flotte in 30 Minuten auf 96°C auf und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird gespült und getrocknet und man erhält eine streifenfreie, orange Färbung mit guten Echtheiten.

Claims (21)

1. Färbereihilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
(A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd oder ein sulfoniertes N-Arylmelaminderivat und
(B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel
Figure imgb0030
aufweist, enthält.
2. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Komponente (C) ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat enthält.
3. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Komponente (D) ein polares Lösungsmittel enthält.
4. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen enthält.
5. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A ein sulfoniertes FormaldehydKondensationsprodukt der Formel
Figure imgb0031
ist, worin A1 und A2, unabhängig voneinander Naphthylen oder einen Phenylenrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist,
R Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl,
M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation und
n 1 bis 3 bedeuten.
6. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel
Figure imgb0032
ist, worin R1 und R27 unabhängig voneinander, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl und R1 auch Wasserstoff, M1 Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und n 1 bis 3 bedeuten.
7. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel
Figure imgb0033
ist, worin R3 und R4, unabhängig voneinander, Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, tert. Butyl oder Nonyl, und R3 auch Wasserstoff,
M2 Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium und n 1 bis 3 bedeuten.
8. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) eine sulfonierte Melaminverbindung der Formel
Figure imgb0034
ist, worin B einen a- oder β-Naphthylenrest, T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, T2 unsubstituiertes oder durch Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl und M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation bedeuten.
9. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyglykoletherkette der quaternären Ammoniumverbindung (B) mindestens eine Gruppe der Formel
Figure imgb0035
worin von Y1 und Y2 eines Wasserstoff und das andere Phenyl darstellt, enthält.
10. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung ist, welche durch Umsetzung eines aliphatischen Mono-, Di-oder Triamins, dessen aliphatischer Rest 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, mit 1 bis 100 Mol eines Alkylenoxides oder mit 1 bis 2 Mol Styroloxid und 1 bis 45 Mol eines Alkylenoxides und anschliessende Quaternisierung des Umsetzungsproduktes mit einem Quaternisierungsmittel hergestellt wird.
11. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
Figure imgb0036
ist, worin
V1 Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, V2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl,
von Y1 und Y2 eines Wasserstoff und das andere Phenyl,
von X1 und X2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff, An ⊖ das Anion einer anorganischen oder organischen Säure, insbesondere einer starken Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure,
m1 und m2 0 oder 1 und
p und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von p + s 2 bis 40 beträgt.
12. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (11)
V1 Alkyl oder Alkenyl je mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X und X2 Wasserstoff bedeuten,
von m und m2 eines 1 ist und das andere 0 oder 1 ist und die Summe von p + s 5 bis 25 beträgt.
13. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
(Aa) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel (4)
Figure imgb0037
ist, worin R1 und R2, unabhängig voneinander, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl und R1 auch Wasserstoff,
M1 Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
n 1 bis 3 bedeuten, und
(Bb) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
Figure imgb0038
ist, worin
V3 Octadecyl oder Octadecenyl und
An1 ⊖ das Chlorid-, Bromid-, Methansulfonat- oder Ethansulfonation bedeuten und die Summe von p1 und s1 15 bis 25 beträgt.
14. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (C) ein Polyethersiloxan mit einem Trübungspunkt bei 20 bis 70°C, vorzugsweise 25 bis 50°C, vorhanden ist.
15. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D) Wasser vorhanden ist.
16. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das gesamte Gemisch,
15 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (A)
2 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (B)
0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent der Komponente (C)
0 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (D) und
0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Base enthält.
17. Verwendung des Färbereihilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 16 beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen.
18. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart eines Hilfsmittels, das mindestens
(A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd oder ein sulfoniertes N-Arylmelaminderivat und
(B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel
Figure imgb0039
vorzugsweise der Formel
Figure imgb0040
aufweist, worin von Y und Y2 eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt, enthält, färbt bzw. bedruckt.
19. Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Färben bei einer Temperatur von 50 bis 102°C, vorzugsweise 60 bis 96°C, durchgeführt wird.
20. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 18 und 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbebad einen pH-Wert von 4,5 bis 8,5, vorzugsweise von 5 bis 8 aufweist.
21. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Färbevorgang die Färbeflotte unter Zugabe eines weiteren anionischen Farbstoffes und der übrigen Komponenten beliebig erneut eingesetzt wird.
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