EP0102926B1

EP0102926B1 - Färbereihilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien

Info

Publication number: EP0102926B1
Application number: EP83810387A
Authority: EP
Inventors: Rosemarie Töpfl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1982-09-03
Filing date: 1983-08-29
Publication date: 1987-01-07
Also published as: US4563190A; BR8304802A; EP0102926A1; ZA836517B; CA1212801A; JPS5966579A; DE3368956D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Färbereihilfsmittel sowie seine Verwendung beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Färbereihilfsmittels, welches beim Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien bei einer Temperatur von 50 bis 102 °C als Egalisiermittel wirkt und somit das materialbedingte Streifigfärben vermeidet.
Aus der DE-B-1 290 519 ist ein Verfahren zum streifenfreien Färben von Textilmaterialien aus Polyamiden bekannt, bei dem der Färbeprozess in einem sauren Färbebad in Gegenwart einer anionischen, vorzugsweise sulfonierten Aminotriazinverbindung erfolgt. Gemäss diesem Verfahren können fakultativ Oxyethylierungsprodukte von Fettaminen sowie deren Quaternisierungsprodukte mitverwendet werden. In der FR-A-1 252 272 wird ebenfalls ein Verfahren zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, jedoch vorzugsweise Wolle beschrieben, bei dem spezifische Farbstoffe, welche mindestens zwei wasserlöslich machende Gruppen aufweisen verwendet werden und die Färbung in Gegenwart eines sulfonierten Kondensationsproduktes aus Hydroxyarylverbindungen der Benzolreihe und Formaldehyd durchgeführt wird. Gewünschtenfalls kann das sulfonierte Kondensationsprodukt zusammen mit einem Alkylenoxidaddukt auf Basis eines Fettamins eingesetzt werden. Im Beispiel 11 wird eine Hilfsmittelkombination beschrieben, worin ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus 2 Mol Phenol, 1 Mol p-Dodecylphenol und Formaldehyd in Kombination mit einem ethoxylierten Oleylamin verwendet wird.
Es wurde nun überraschenderweise ein neues Färbereihilfsmittel gefunden, welches nicht nur die angeführten Bedingungen erfüllt, sondern auch für ein gleichmässiges Eindringen des Farbstoffes in das Fasermaterial und für eine erhöhte Migration des Farbstoffes sorgt, so dass eine Verbesserung der Egalität der Färbungen und eine gute Baderschöpfung erreicht wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein neues Hilfsmittelgemisch, welches mindestens

(A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd, und
(B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel
aufweist. Das Färbereihilfsmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass die Polyglykoletherkette der quaternären Ammoniumverbindung zusätzlich mindestens eine Gruppierung der Formel
enthält, worin von Y₁ und Y₂ eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt.

Vorteilhafterweise enthält die quaternäre Ammoniumverbindung zwei Polyglykoletherketten, die zusammen 4 bis 200 Gruppierungen der Formel (1) aufweisen, von denen vorzugsweise eine oder zwei die Gruppierung der Formel (2) darstellen.
Neben den Komponenten (A) und (B) kann das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch noch zusätzlich ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat als Komponente (C) und/oder ein polares Lösungsmittel als Komponente (D) enthalten.
Die Komponenten (A), (B) (C) und (D) können als Einzelverbindungen oder als Gemische untereinander vorhanden sein. Bevorzugte Hilfsmittelgemische bestehen aus allen angegebenen Komponenten (A), (B), (C) und (D).
Die als Komponenten (A) in Betracht kommenden sulfonierten Kondensationsprodukte aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd sind an sich bekannt und entsprechen im wesentlichen der Formel
worin A₁ und A₂, unabhängig voneinander, einen Naphthylenrest oder vorzugsweise einen Phenylenrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist,

R Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl,
M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation und
n 1 bis 3 bedeuten.
A₁ und A₂ sind vorzugsweise identisch.

Bei «Alkyl» handelt es sich mit Vorteil um einen 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, der geradkettig oder verzweigt sein kann. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert. Butyl, Pentyl, iso-Amyl, tert. Amyl, n-Hexyl, n-Octyl, iso-Octyl, tert. Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl.
«Cycloalkyl» ist vorteilhafterweise ein Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl. «Aryl» bedeutet z.B. durch Methyl, Methoxy oder Halogen substituiertes Phenyl oder vorzugsweise Phenyl. «Aralkyl» stellt z.B. Benzyl oder a-Methylbenzyl dar. «Halogen» bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
Als salzbildendes Kation bedeutet, M beispielsweise Alkalimetall z.B. Natrium oder Kalium; Erdalkalimetall, wie z.B. Calcium oder Magnesium; Ammonium (NH₄) oder eine Ammoniumgruppe, die sich z.B. von aliphatischen Aminen, wie z.B. Di- oder Triethylamin oder Mono-, Di- oder Triethanolamin, oder auch von heterocyclischen Aminen, wie z.B. Piperidin, Morpholin oder Pyridin ableitet.
Bevorzugte sulfonierte Formaldehydkondensationsprodukte leiten sich nur von Hydroxyarylverbindungen der Benzolreihe ab und entsprechen der Formel
worin

R₁ und R₂, unabhängig voneinander Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl und
R₁ auch Wasserstoff,
M₁ Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und
n 1 bis 3 bedeuten. Dabei ist R₁ vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen und insbesondere tert. Butyl.

Besonders geeignete sulfonierte Formaldehyd-Kondensationsprodukte entsprechen der Formel
worin

R₃ und R₄, unabhängig voneinander, Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, tert. Butyl oder Nonyl, und R₃ auch Wasserstoff.
M₂ Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium und
n 1 bis 3 bedeuten. R₃ ist vor allem tert. Butyl.

Die Herstellung der sulfonierten Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus Hydroxyaryl-Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man 1 Mol einer Dimethylolphenolverbindung der Formel
in Gegenwart von sauren Katalysatoren mit je 1 Mol einer Hydroxyarylverbindung der Formel
und
zweckmässig bei Temperaturen von 50 bis 100 °C umsetzt und das erhaltene Kondensationsprodukt der Formel
mit Sulfonierungsmitteln behandelt und gegebenenfalls die erhaltene Sulfonsäure in die obengenannten Salze überführt.
In den Phenolverbindungen der Formeln (6) und (8) kann der Substituent R in ortho- oder para-Stellung sein und die Phenolverbindungen können in Form von Isomerengemischen vorliegen.
Sulfonierte Formaldehydkondensationsprodukte der Formeln (3) bis (5) und deren Herstellung werden z.B. in der DE-B-2 328 767 oder DE-C-1 248 609 beschrieben.
Die im erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch als Komponente (B) verwendbaren, quaternären Ammoniumverbindungen sind ebenfalls an sich bekannt und können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, z.B. durch Umsetzung entsprechender aliphatischer Amine, deren Alkyl-oder Alkenylrest 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, wie z.B. Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin oder Oleylamin oder Di- oder Triamine, wie z.B. Dodecylpropylendiamin, Octadecylethylendiamin oder Octadecyldiethylentriamin mit 1 bis 2 Mol Styroloxid und 1 bis 45, vorzugsweise 3 bis 35 Mol eines Alkylenoxides, z.B. Propylenoxid, vor allem aber Ethylenoxid oder ein Gemisch aus Propylenoxid und Ethylenoxid, und durch anschliessende Quaternisierung des Umsetzungsproduktes mit üblichen Quaternisierungsmitteln, wie z.B. Methyl-, Ethyl-oder Benzhylhalogeniden, Diethylsulfat oder vor allem Dimethylsulfat, Halogenhydrinen oder Halogencarbonsäureamiden, wie z.B. Chloracetamid.
Bevorzugt werden quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
worin

V₁ Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen,
V₂ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl, vorzugsweise Methyl, von Y₁ und Y₂ eines Wasserstoff und das andere Phenyl, von X₁ und X₂ eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff.

An ^e das Anion einer anorganischen oder organischen Säure, insbesondere einer starken Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure, wie z.B. das Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Benzolsulfonat-, p-Toluolsulfonat-, Methosulfat-, Ethosulfat- oder Methophosphation, von m₁ und m₂ eines 1 und das andere 0 oder 1 und p und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von p + s 2 bis 40, vorzugsweise 3 bis 35 beträgt.
In der Formel (11) bedeutet V₁ vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl je mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders Octadecyl oder Octadecenyl und X₁ und X₂ sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von p + s ist vorzugsweise 5 bis 25.
Die Mengen, in denen die Komponente B allein oder als Gemisch im Hilfsmittelgemisch vorhanden ist, bewegen sich vorteilhafterweise von 2 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 20 und besonders von 2 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Hilfsmittelmischung.
Bevorzugte erfindungsgemässe Hilfsmittelgemische enthalten mindestens folgende Komponenten:

(Aa) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel (4) und (Bb) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel
worin
V₃ Octadecyl oder Octadecenyl und
An₁⊖ das Chlorid-, Bromid-, Methansulfonat-oder Ethansulfonation bedeuten und die Summe von ρ₁ und S₁ 7 bis 35 und vorzugsweise 15 bis 25 beträgt.

Ausser den Komponenten (A) und (B) kann das neue Färbereihilfsmittel zusätzlich als Komponente (C) ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat enthalten. Die Komponente (C) wirkt insbesondere als Schaumdämpfungsmittel.
Als fakultative Komponente (C) können handelsübliche, oberflächenaktive, hydrophile Addukte aus einem Organopolysiloxan und Ethylen und/oder Propylenoxid in Betracht kommen.
Die Organopolysiloxane, als Ausgangsprodukt für derartige Addukte, entsprechen grundsätzlich handelsüblichen Silikonölen, welche in der DE-B-20 31 827 beschrieben sind. Unter diesen Silikonölen stehen Polydimethylsiloxane im Vordergrund des Interesses. Die als fakultative Komponente (C) in Frage kommenden Siloxanoxyalkylen-Copolymere können beispielsweise aus halogensubstituierten Organopolysiloxanen, insbesondere Polydimethylsiloxanen und Alkalimetallsalzen von Polyoxyalkylen, z.B. Polyethylen-und/oder Polypropylenglykolen hergestellt werden.
Bei diesen Siloxanoxyalkylen-Copolymeren handelt es sich um Polyethersiloxane, welche zweckmässigerweise einen Trübungspunkt bei etwa 20 bis 70 °C, vorzugsweise 25 bis 50 °C aufweisen. Der Glykolgehalt, bestehend aus Oxyethylengruppen oder Oxyethylen- und Oxypropylengruppen, ist vorteilhafterweise von 35 bis 85, vorzugsweise 40 bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Gewicht des Polyethersiloxans.
Eine bevorzugte Ausführungsform der fakultativen Komponente (C) ist demgemäss ein Blockpolymer aus einem Polydimethylsiloxan und Ethylenoxid oder einem Copolymer aus Ethylen-und Propylenoxid, das einen Trübungspunkt bei 20 bis 70 °C, insbesondere 25 bis 50 °C, aufweist. Solche Blockpolymere bzw. Polyethersiloxane können durch die wahrscheinliche Formel
dargestellt werden, worin q 3 bis 50, zweckmässigerweise 3 bis 25, r₁ 2 oder 3, r₂0 bis 15, t 1 bis 25, x, 3 bis 10 undR4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, sind. Derartige Polyethersiloxane sind z.B. in der DE-B-1 719 238 sowie in den US-A-2 834 748, 3 389 160 und 3 505 377 beschrieben.
Weitere Polyethersiloxane, welche als fakultative Komponente (C) verwendet werden können, entsprechen der wahrscheinlichen Formel
worin R₅ und R₆ je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, a' 1 bis 20, b' 2 bis 20, c' 2 bis 50, d' 1 oder 2, vorzugsweise 1, und m' 2 bis 5 bedeuten und wobei C_m, H_2m, O_d, vorzugsweise Ethylenoxidgruppen oder Gemische aus Ethylenoxidgruppen und Propylenoxidgruppen sind. Derartige Siloxanverbindungen sind in der DE-B-1 795 557 beschrieben.
Als handelsübliche fakultative Komponente (C), die wahrscheinlich der Formel (13) entspricht und einen Trübungspunkt von 32 °C aufweist, eignet sich z. B. SILICONSURFACTANT L 546⁰ (Handelsmarke, UNIONCARBIDE). Dieses Silikonprodukt wird vorzugsweise in Kombination mit Propylenglykol eingesetzt.
Zusätzlich können die erfindungsgemässen Hilfsmittel als polares Lösungsmittel (D) Wasser oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel enthalten. Ein solcher Zusatz dient dazu, die Löslichkeit der Präparation bei der Anwendung zu verbessern. Beispiele von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, sind aliphatische C₁-C₄-Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, die Propanole oder Isobutanol; Alkylenglykole wie Ethylenglykol oder Propylenglykol; Monoalkylether von Glykolen, wie z.B. Ethylenglykolmonomethyl-, -ethyl- oder -butylether und Diethylenglykolmonomethyl- oder -ethylether; Ketone, wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon oder Diacetonalkohol; Ether und Acetale wie Diisopropylether, Diphenyloxid, Dioxan, Tetrahydrofuran, ferner Tetrahydrofurfurylalkohol, Pyridin, Acetonitril, y-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon u.a. Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Bevorzugt sind Wasser oder Propylenglykol oder vor allem Gemische davon. Das Gewichtsverhältnis der Wasser/Propyfenglykol-Gemische ist vorteilhafterweise 15:1 bis 3:1.
Die erfindungsgemässen Hilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C) hergestellt werden. Unter Zugabe der Komponente (D), insbesondere Wasser, und gegebenenfalls auch einer Base, z.B. Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder niedere Alkanolamine, wie z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin, werden sie als homogene, vorzugsweise klare Mischungen erhalten, die bei Raumtemperatur sehr gut lagerstabil sind.
Die erfindungsgemässen Hilfsmittelgemische enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf das Gemisch,

15 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (A)
2 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (B)
0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent der Komponente (C)
0 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (D)
0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Base.

Die neuen Formulierungen werden insbesondere als Egalisier- und Retardiermittel beim Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien verwendet. Sie erlauben somit eine einwandfreie Egalität und zudem eine Streifenfreiheit des Substrates zu erzielen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Färbereihilfsmittels färbt bzw. bedruckt.
Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Färbereihilfsmittel den Färbebädern zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 1 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Färbegutes.
Als synthetische Polyamidfasermaterialien, insbesondere Textilmaterialien, die in Gegenwart des neuen Färbereihilfsmittelgemisches gefärbt werden können, sind z.B. solche aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6,6), aus s-Caprolactam (Polyamid 6), aus ω-Arninoundecansäure (Polyamid 11), aus w-Aminoönanthsäure (Polyamid 7), aus w-Aminopelargonsäure (Polyamid 8) oder aus Sebazinsäure und Hexamethylendiamin (Polyamid 6, 10) zu erwähnen.
Die Polyamidfasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyamid/Wolle oder Polyamid/Polyester, verwendet werden.
Das Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen. Beispielsweise kommen in Betracht: Flocke, Kammzug, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe, Garn oder Stückware. Als Stückware seien insbesondere Bodenbeläge, wie z.B. Teppiche, oder andere Heimtextilien wie Möbelbezugsstoffe, Vorhänge oder Wandverkleidun- gen,genannt.
Bei den anionischen Farbstoffen handelt es sich beispielsweise um Salze schwermetallhaltiger oder vorzugsweise metallfreier Mono-, Dis-oder Polyazofarbstoffe einschliesslich der Formazanfarbstoffe sowie der Anthrachinon-, Xanthen-, Nitro-, Triphenylmethan-, Naphthochinonimin- und Phthalocyaninfarbstoffe. Der anionische Charakter dieser Farbstoffe kann durch Metallkomplexbildung allein und/oder vorzugsweise durch saure, salzbildende Substituenten, wie Carbonsäuregruppen, Schwefelsäure- und Phosphonsäureestergruppen, Phosphonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen bedingt sein. Diese Farbstoffe können im Molekül auch sogenannte reaktive Gruppierungen, welche mit dem zu färbenden Material eine kovalente Bindung eingehen, aufweisen. Bevorzugt sind die sogenannten sauren metallfreien Farbstoffe. Letztere enthalten vorzugsweise nur eine einzige Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls eine weitere, jedoch keine salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppe wie die Säureamid- oder Alkylsulfonylgruppe.
Von besonderem Interesse sind auch die 1:1-oder vorzugsweise 1:2-Metallkomplexfarbstoffe. Die 1:1-Metallkomplexfarbstofle weisen vorzugsweise eine oder zwei Sulfonsäuregruppen auf. Als Metall enthalten sie ein Schwermetallatom, wie z.B. Kupfer, Nickel oder insbesondere Chrom.
Die 1:2-Metallkomplexfarbstoffe enthalten als Zentralatom ein Schwermetallatom, wie z.B. ein Kobaltatom oder insbesondere ein Chromatom. Mit dem Zentralatom sind zwei komplexbildende Komponenten verbunden, von denen mindestens eine ein Farbstoffmolekül ist, vorzugsweise jedoch beide Farbstoffmoleküle sind. Dabei können die beiden an der Komplexbildung beteiligten Farbstoffmoleküle gleich oder voneinander verschieden sein. Die 1:2-Metallkomplexfarbstoffe können z.B. zwei Azomethinmoleküle, einen Disazofarbstoff und einen Monoazofarbstoff oder vorzugsweise zwei Monoazofarbstoffmoleküle enthalten. Die Azofarbstoffmoleküle können wasserlöslichmachende Gruppen aufweisen, wie z.B. Säureamid-, Alkylsulfonyl- oder die obengenannten sauren Gruppen. Bevorzugt sind 1:2-Kobalt-oder 1:2-Chromkomplexe von Monoazofarbstoffen, die Säureamid-, Alkylsulfonyl- oder insgesamt eine einzige Sulfonsäuregruppe aufweisen.
Es können auch Mischungen der anionischen Farbstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Farbstoffmischungen von mindestens 2 oder 3 anionischen Farbstoffen zur Herstellung egaler Dichromie- oder Trichromiefärbungen.
Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbtiefe. Im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10, insbesondere 0,1 bis 5 g je Liter Flotte bewährt.
Die Färbebäder können Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate; Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure; organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie z.B. Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure und/oder Salze, wie z.B. Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat, Dinatriumphosphat, Dikaliumphosphat, Kaliumacetat oder Natriumacetat enthalten. Die Alkalien und Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4,5 bis 8,5, vorzugsweise 5 bis 8 beträgt.
Ferner können die Färbebäder noch die üblichen Elektrolyte, Dispergier-, Antischaum- und Netzmittel enthalten.
Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Man färbt zweckmässig bei einer Temperatur im Bereich von 40 °C bis zum Siedepunkt (96-102 °C), vorzugsweise von 60 bis 96 °C.
Vorzugsweise geht man mit dem Textilmaterial in eine Flotte ein, die eine Temperatur von 15 bis 25 °C und einen pH-Wert von 7,5 bis 8,5 aufweist. Danach gibt man die Farbstoffe und das erfindungsgemässe Hilfsmittelgemisch zu und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei 15 bis 25 °C. Alsdann steigert man die Temperatur langsam auf 60 bis 95 °C und färbt 30 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur. Daraufhin senkt man den pH-Wert des Bades auf 5-6 und färbt weiter 10 bis 20 Minuten bei 90-95 °C. Am Schluss wird das Bad abgekühlt und das gefärbte Material wie üblich gespült und getrocknet. Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann auch so durchgeführt werden, dass man das Färbegut zuerst mit dem Hilfsmittelgemisch 10 bis 15 Minuten bei 20 bis 25 °C behandelt und anschliessend färbt.
Das Färben des synthetischen Polyamidfasermaterials kann auch nach einem Druck- oder Klotzverfahren durchgeführt werden. Dabei wird die gegebenenfalls verdickte Druckpaste bzw. Flotte, welche Farbstoff, erfindungsgemässe Hilfsmittelzubereitung, Säure sowie eventuell weitere Zusätze enthält, auf die Faser gedruckt oder geklotzt, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 40 °C. Das geklotzte oder bedruckte Fasermaterial kann einer Hitzebehandlung unterworfen werden, wie z. B. Dämpfen.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf synthetischem Polyamidfasermaterial gleichmässige, streifenfreie und farbkräftige Ausfärbungen, die sich auch durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. Zudem werden die anderen Echtheiten der Färbungen z.B. Lichtechtheit durch den Einsatz der erfindungsgemässen Mischung nicht negativ beeinflusst.
Im Gegensatz zu konventionellen Verfahren können die Färbungen unter Zusatz des erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisches simultan erzielt werden, ohne dass das Färbegut zuerst vorbehandelt und dann abgekühlt wird. Der Farbstoff kann somit gleichzeitig mit dem neuen Kombinationspräparat eingesetzt werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Die folgenden Produkte sind Beispiele für die als Komponente (B) verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen

B₃ Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
B₄ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
B₅ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 1 Mol Propylenoxid und 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;
- 0,024 g eines roten Farbstoffes der Formel
- 0,03 g eines blauen Farbstoffes der Formel
- 0,2g einer Hilfsmittelzubereitung (1), bestehend aus 36% eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, hergestellt gemäss der DE-B-2 328 767, Beispiel 8,
- 2,8% der quaternären Ammoniumverbindung B₆,
- 1% eines Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A) mit einer Viskosität von 1200 mPas bei 20 °C und einem Trübungspunkt bei 32 °C,
- 10% Propylenglykol,
- 7% Monoethanolamin und
- 43,2% Wasser

Man erhält eine egale, gut durchgefärbte Färbung.

B₆ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B₇ Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B₈ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B_s Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B₁₀ Mit Methylchlorid quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 30 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B₁₁ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 6 Mol Propylenoxid und 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylamin;
B₁₃ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
B₁₄ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid und 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
B₁₅ Mit Dimethylsulfat quaterniertes Anlagerungsprodukt von 1 Mol Styroloxid, 2 Mol Propylenoxid und 24 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin.

Beispiel 1

10 eines Polyamid-6,6-Teppiches mit Polypropylenrücken werden zu einer Flotte gegeben, welche
0,075 g Ameisensäure 85%ig,
0,035 g eines gelben Farbstoffes der Formel

Beispiel 2

Auf einer Teppichhaspelkufe mit Dosiereinrichtungen für Natronlauge und Schwefelsäure werden 100kg Polyamid-6,6-Teppich in 3000 I Wasser bei 20 °C auf einen pH-Wert von 8 eingestellt. Danach werden der Flotte folgende Zusätze zugegeben:

2500 g der Hilfsmittelzubereitung (1)
200 g eines gelben Farbstoffes der Formel (101)
300 g eines roten Farbstoffes der Formel (102) und
100 g eines blauen Farbstoffes der Formel (103).

Man lässt die Teppichware 15 Minuten bei 20 °C zirkulieren und steigert die Temperatur im Verlaufe von 60 Minuten auf 95 °C. Alsdann färbt man 30 Minuten bei dieser Temperatur und senkt während 40 Minuten durch Zudosierung von Schwefelsäure den pH-Wert des Bades auf 5. Hierauf färbt man noch 15 Minuten bei 95 °C und bei einem pH-Wert von 5. Anschliessend wird die Färbeflotte abgekühlt und der Teppich gespült und fertiggestellt.
Man erhält eine egale, gut durchgefärbte streifenfreie Färbung. Die Baderschöpfung ist praktisch vollständig, so dass im gleichen Färbebad der nächste Teppich gefärbt werden kann.
Egale streifenfreie und farbstarke Färbungen erhält man auch, wenn in den Beispielen 1 und 2 anstelle der angegebenen Hilfsmittelzubereitung (1) jeweils die gleiche Menge folgender weiterer Zubereitung (2) oder (3) eingesetzt wird.

(2) Zubereitung, bestehend aus

25% eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel
10% der quaternären Ammoniumverbindung B₆
1 % des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
5% Propylenglykol
7% Natriumhydroxidlösung 30% und
52% Wasser;

(3) Zubereitung, bestehend aus 36% eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel

2,8% der quaternären Ammoniumverbindung B₆
1% des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
10% Diethanolamin und
50,2% Wasser.

Das in der Zubereitung (2) verwendete Formaldehyd-Kondensationsprodukt der Formel (21) wird folgendermassen hergestellt:

110 g p-Nonylphenol werden zusammen mit 42 g Wasser und 89 g Formaldehyd (37%), in einem Rührkolben vorgelegt. Dazu lässt man unter Rühren bei 20-25 °C Anfangsinnentemperatur in 15 Minuten 24,6 g 30%ige Natronlauge zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 35 °C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60 °C Innentemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. Zur Isolierung der entstandenen Dimethylolverbindung wird mit 20,75 g 40%iger Schwefelsäure angesäuert, dabei stellt sich ein pH von 6,8 ein. Die wässrige Salzlösung wird von der Dimethylolverbindung in einem Scheidetrichter abgetrennt.

Nun werden 150 g tert. Butylphenol bei 98-100 °C geschmolzen und 1,8 g 37%ige Salzsäure zugegeben. In dieses Gemisch lässt man die Dimethylolverbindung innerhalb von 15 Minuten zufliessen. Anschliessend wird noch 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt und dann das entstandene Reaktionswasser abdestilliert.
I n die 85 °C heisse Reaktionsmasse werden 22 g Dimethylmethanphosphonat und 220 g Trichlorethylen gegeben, worauf die Reaktionslösung auf 45 °C Innentemperatur abgekühlt wird. Zur Sulfonierung lässt man zu dieser Lösung innerhalb von 1 Stunde 128 g Chlorsulfonsäure zutropfen und rührt 3 Stunden bei 50 °C Innentemperatur.
Das Sulfonierungsgemisch wird mit 130 g Wasser verdünnt und mit 203 g 30%iger Natronlauge neutralisiert. Anschliessend wird Trichlorethylen und ein Teil des Wassers abdestilliert. Nach Bestimmung des Trockengehaltes wird das Reaktionsprodukt mit einem Wasser/Äthanol-Gemisch (3:2) auf 40% Trockengehalt verdünnt.
Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser unbegrenzt mischbar ist. Der pH-Wert beträgt 9,7. Eine 0,01 %ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat bei 20 °C eine Oberflächenspannung von 41,8 dyn/cm (41,8· 10-5 N/cm).

Beispiel 3

Auf einer Teppichhaspelkufe mit Dosiereinrichtungen für Natronlauge und Schwefelsäure werden 100kg Polyamid-6,6-Teppich in 3000 I Wasser bei 20 °C auf einen pH -Wert von 8 eingestellt. Hierauf werden der Flotte folgende Zusätze zugegeben:

2500 g einer Hilfsmittelzubereitung (4), bestehend aus 30% eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes der Formel
8,8% der quaternären Ammoniumverbindung B₈
1 % des Siloxanoxyalkylen-Copolymerisates (A)
10% Propylenglykol
7% Monoethanolamin und
43,2% Wasser,
300 g eines gelben Farbstoffes der Formel (101)
400 g eines roten Farbstoffes der Formel (102) und
150 eines blauen Farbstoffgemisches (1:1) bestehend aus einem Farbstoff der Formel (103) und einem Farbstoff der Formel

Man lässt die Teppichware 15 Minuten bei 20 °C zirkulieren und steigert die Temperatur im Verlaufe von 40 Minuten auf 90 °C, alsdann färbt man 30 Minuten bei dieser Temperatur und senkt während 40 Minuten durch Zudosierung von Schwefelsäure den pH -Wert des Bades auf 5. Danach färbt man noch 15 Minuten bei 90 °C und bei einem pH-Wert von 5. Anschliessend wird die Färbeflotte abgekühlt und der Teppich gespült und fertiggestellt.
Man erhält eine egale, gut durchgefärbte Färbung. Die Baderschöpfung ist praktisch vollständig, so dass im gleichen Färbebad der nächste Teppich gefärbt werden kann.
Eine egale und farbstarke Färbung erhält man, wenn im Beispiel 3 anstelle der Hilfsmittelzubereitung (4) die gleiche Menge einer der folgenden Zubereitungen (5) bis (7) eingesetzt wird.
Zubereitung (5) bestehend aus 36% eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel

18% der quaternären Ammoniumverbindung B₇
10% Propylenglykol und
36% Wasser;

Zubereitung (6) bestehend aus 36% eines sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel

10% der quaternären Ammoniumverbindung B₆
1 % Siloxanoxyalkylen-Copolymerisat (A)
5% Propylenglykol
7% Natriumhydroxidlösung (30%) und
41 % Wasser;

36% eines sulfonierten Phenol/Formaldehyd-Kondensationsproduktes, hergestellt gemäss der DE-AS 2 328 767, Beispiel 1
18% der quaternären Ammoniumverbindung B₇
10% Propylenglykol und
36% Wasser oder

Die in der Zubereitung (5) verwendete sulfonierte Verbindung der Formel (24) wird folgendermassen hergestellt.
97,5 g tert. Butylphenol werden zusammen mit 54 g Wasser und 115,9 g Formaldehyd (37%ig) in einem Rührkolben vorgelegt. Dazu lässt man unter Rühren bei 20-25 °CAnfangsinnentemperatur in 15 Minuten 32 g 30%ige Natronlauge zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 30 °C ansteigt. Das Reaktionsgemisch wird auf 60 °C Innentemperatur erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt.
Zur Isolierung der entstandenen Dimethylolverbindung wird mit 27 g 40%iger Schwefelsäure angesäuert, dabei stellt sich ein pH-Wert von 6,8 ein. Die wässrige Salzlösung wird dann von der Dimethylolverbindung abgetrennt.
Hierauf werden 126,8 g Phenol bei 50 °C geschmolzen und 2,15 g 37%ige Salzsäure zugegeben.
In dieses Gemisch lässt man die Dimethylolverbindung innerhalb von 15 Minuten zufliessen, wobei die Innentemperatur auf 85 °C ansteigt. Anschliessend wird auf 102 °C Innentemperatur aufgeheizt und noch 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, worauf das entstandene Reaktionswasser abdestilliert wird.
Man senkt die Temperatur der Reaktionsmasse auf 85 °C und gibt 25 g Dimethylmethanphosphonat und 300 g Trichloräthylen zu. Anschliessend wird auf 45 °C abgekühlt.
Zur Sulfonierung lässt man zu dieser Lösung innerhalb von 1 Stunde 151,5 g Chlorsulfonsäure zutropfen und rührt 3 Stunden bei 50 °C Innentemperatur. Das Reaktionsgemisch wird mit 150 g Wasser verdünnt und mit 220 g 30%iger Natronlauge neutralisiert. Anschliessend wird Trichlorethylen und ein Teil des Wassers abdestilliert. Nach Bestimmung des Trockengehaltes wird das Reaktionsprodukt mit Wasser auf einen Trokkengehalt von 50% eingestellt. Man erhält eine klare Lösung, die mit Wasser unbegrenzt mischbar ist und einen pH von 7,5 aufweist. Eine 0,01%ige Lösung (bezogen auf Wirksubstanz) hat bei 20 °C eine Oberflächenspannung von 33,3 dyn/cm (33,3 - 10-⁵ N/cm).

Beispiel 4

10 g eines streifigfärbenden Gewirkes aus Polyamid 6,6 werden 10 Minuten in 400 ml einer Flotte, die mit 0,8 g Mononatriumphosphat und 0,2 g Dinatriumphosphat auf pH 6 gestellt worden ist und die 0,1 g der Hilfsmittelzubereitung (1 ) enthält, bei 40 °C behandelt. Hierauf setzt man 0,03 g eines Farbstoffes der Formel
0,03 g eines Farbstoffes der Formel
zu und bewegt das Gewirke während 10 Minuten bei 40 °C. Danach erhitzt man die Färbeflotte innerhalb 30 Minuten auf Siedetemperatur und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird die gefärbte Wirkware mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine streifenfreie, egale grüne Färbung mit guten Echtheiten.
Eine egale und farbstarke Färbung erhält man, wenn in Beispiel 4 die gleiche Menge einer der folgenden Zubereitungen (8) und (9) eingesetzt wird.
Zubereitung (8) bestehend aus

35,5% des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21 )
4,5% der quaternären Ammoniumverbindung B₁₄und
60% Wasser

Zubereitung (9) bestehend aus

26% des sulfonierten Formaldehydkondensationsproduktes der Formel (21 )
14% der quaternären Ammoniumverbindunq B₁₅und
60% Wasser.

Beispiel 5

Ein Nylon-6-Gewebe wird im Flottenverhältnis 1:40 in eine Flotte von 25 °C gebracht, die

0,25 g/I Ammoniumacetat
2,5% der Hilfsmittelzubereitung (1)
2,2% des 1:2-Chrom-Komplexes des Farbstoffes der Formel
enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt ist. Anschliessend heizt man die Flotte in 30 Minuten auf 96 °C auf und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen der Flotte wird gespült und getrocknet und man erhält eine streifenfreie, orange Färbung mit guten Echtheiten.

Claims

1. Färbereihilfsmittel, welches mindestens (A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd und

(B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel (1) -CH-CH-0- aufweist, da-1 1 durch gekennzeichnet, dass die Polyglykoletherkette zusätzlich mindestens eine Gruppierung der Formel

enthält, worin von Y, und Y₂ eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt.

2. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat als Komponente (C) enthält.

3. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein polares Lösungsmittel als Komponente (D) enthält.

4. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Siloxan-Oxyalkylen-Copolymerisat als Komponente (C) und ein polares Lösungsmittel als Komponente (D) enthält.

5. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A ein sulfoniertes Formaldehyd-Kondensationsprodukt der Formel

ist, worin

A₁ und A₂, unabhängig voneinander Naphthylen oder einen Phenylenrest, der unsubstituiert oder durch Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist,

R Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl,

M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation und

n 1 bis 3 bedeuten.

6. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel

ist, worin

R₁ und R₂, unabhängig voneinander, Halogen, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl und R₁ auch Wasserstoff,

M₁ Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und

n 1 bis 3 bedeuten.

7. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel

ist, worin

R₃ und R₄, unabhängig voneinander, Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, tert. Butyl oder Nonyl, und R₃ auch Wasserstoff,

M₂ Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium und n 1 bis 3 bedeuten.

8. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt der Formel (5) ist, worin R3 tert. Butyl ist.

9. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung (B) zwei Polyglykoletherketten enthält, die zusammen 4 bis 200 Gruppierungen der Formel (1) aufweisen, von denen eine oder zwei die Gruppierung der Formel (2) darstellen.

10. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung ist, welche durch Umsetzung eines aliphatischen Mono-, Di- oder Triamins, dessen aliphatischer Rest 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, mit 1 bis 2 Mol Styroloxid und 1 bis 45 Mol eines Alkylenoxides und anschliessende Quaternisierung des Umsetzungsproduktes mit einem Quaternisierungsmittel hergestellt wird.

11. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel

ist, worin

V₁ Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen,

V₂ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbamoylmethyl oder Benzyl,

von Y₁ und Y₂ eines Wasserstoff und das andere Phenyl,

von X₁ und X₂ eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff,

An⊖ das Anion einer anorganischen oder organischen Säure, insbesondere einer starken Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure,

von m₁ und m₂ eines 1 und das andere 0 oder 1 und

p und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von p + s 2 bis 40 beträgt.

12. Färbereihilfsmittel gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (11 )

V₁ Alkyl oder Alkenyl je mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X₁ und X₂ Wasserstoff bedeuten, von m₁ und m₂ eines 1 ist das andere 0 oder 1 ist und die Summe von p +s 5 bis 25 beträgt.

13. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens

(Aa) ein sulfoniertes Formaldehydkondensationsprodukt der Formel (4)

ist, worin

M₁ Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium und

n 1 bis 3 bedeuten, und

(Bb) eine quaternäre Ammoniumverbindung der Formel

ist, worin

V₃ Octadecyl oder Octadecenyl und

An₁ ⁸ das Chlorid-, Bromid-, Methansulfonat-oder Ethansulfonation bedeuten und die Summe von P₁ und S₁ 15 bis 25 beträgt.

14. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (C) ein Polyethersiloxan mit einem Trübungspunkt bei 20 bis 70 °C, vorzugsweise 25 bis 50 °C, vorhanden ist.

15. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 3 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (D) Wasser vorhanden ist.

16. Färbereihilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das gesamte Gemisch,

15 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (A)

2 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (B)

0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent der Komponente (C)

0 bis 70, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (D) und

0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent einer Base enthält.

17. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischem Polyamidfasermaterial mit anionischen Farbstoffen in Gegenwart eines Hilfsmittels, welches mindestens

(A) ein sulfoniertes Kondensationsprodukt aus Hydroxyarylverbindungen und Formaldehyd und

(B) eine quaternäre Ammoniumverbindung, welche mindestens ein Stickstoffatom aufweist, an welches mindestens eine Polyglykoletherkette und mindestens ein aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen gebunden sind, enthält, wobei die Polyglykoletherkette mindestens eine Gruppierung der Formel

aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyglykoletherkette zusätzlich mindestens eine Gruppierung der Formel

enthält, worin Y₁ und Y₂ eines Wasserstoff und das andere den Phenylrest darstellt.

18. Verfahren gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Färben bei einer Temperatur von 50 bis 102 °C, vorzugsweise 60 bis 96 °C, durchgeführt wird.

19. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 17 und 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Färbebad einen pH-Wert von 4,5 bis 8,5, vorzugsweise von 5 bis 8 aufweist.

20. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Färbevorgang die Färbeflotte unter Zugabe eines weiteren anionischen Farbstoffes und der übrigen Komponenten beliebig erneut eingesetzt wird.