EP0175353A2 - Support for ink jet registration - Google Patents

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EP0175353A2
EP0175353A2 EP85111768A EP85111768A EP0175353A2 EP 0175353 A2 EP0175353 A2 EP 0175353A2 EP 85111768 A EP85111768 A EP 85111768A EP 85111768 A EP85111768 A EP 85111768A EP 0175353 A2 EP0175353 A2 EP 0175353A2
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EP
European Patent Office
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synthetic resin
ink
recording sheet
absorption capacity
water absorption
Prior art date
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EP85111768A
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German (de)
French (fr)
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EP0175353A3 (en
EP0175353B1 (en
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Takashi Omori
Koichi Nagai
Yutaka Kojima
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Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Jujo Paper Co Ltd
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Publication of EP0175353A3 publication Critical patent/EP0175353A3/en
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    • Y10T428/31565Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]

Definitions

  • the invention relates to a recording sheet for overhead projection (OHP) or as a Blueing copy, which is suitable for the ink-jet recording process.
  • OHP overhead projection
  • Blueing copy which is suitable for the ink-jet recording process.
  • a transparent polymer film for example a polyester film, has hitherto been used as the recording material for OHP, the recording image being obtained by writing with various inks, application of toner, application of a thermosensitive foam-forming recording material, etc.
  • OHP film recordings obtained by the ink-jet recording process have the disadvantages that the drying time is too long due to the low ink absorption of the carrier material, or the image is transferred in the non-dry state and therefore the image runs on machine contact, is erased and contaminated.
  • the object of the invention is to create a recording sheet for ink jet recorders, in which even multicolored recordings have neither bleeding nor bleeding and a superior image density and practically sufficient transparency.
  • This object is achieved in that a solution is prepared in which a synthetic resin soluble in an organic solvent with a high water absorption capacity is dissolved in an organic solvent and applied to the transparent or semi-transparent support material.
  • the synthetic resin according to the invention must be soluble in organic solvents and absorb water.
  • An example of such a synthetic resin is that by reaction between a mono- or polyisocyanate compound and an ethylene oxide polymer or copolymer with an average molecular weight of at least 100,000 synthetic resin available in a weight ratio of 0.015 - 5 to 100 (hereinafter referred to as modified polyethylene oxide).
  • Synthetic resins with good water absorption capacity are known. They are synthetic resins of the starch series (for example hydrolyzed acrylonitrile polymers, acrylic acid graft polymers) and synthetic resins from the series of synthetic resins (for example polymers of the polyvinyl series, polymers of the polyacrylic acid series, polymers of the polyethylene oxide series).
  • synthetic resins of the starch series for example hydrolyzed acrylonitrile polymers, acrylic acid graft polymers
  • synthetic resins from the series of synthetic resins for example polymers of the polyvinyl series, polymers of the polyacrylic acid series, polymers of the polyethylene oxide series.
  • Such synthetic resins have a large water swelling capacity, but are not water-soluble and almost not soluble in organic solvents.
  • Recording sheets for ink jet recorders in which fine particles of such water-absorbent synthetic resins having a particle size of 0.02-100 ⁇ m have been mixed and applied are described in JA-OSen 173194/1982 and 24492/1983.
  • the synthetic resins of the invention are soluble in organic solvents, they are applied as a coating agent dissolved in the solvent, so that a coating with a superior transparency can be obtained.
  • the synthetic resins according to the invention must have a high water absorption capacity, with regard to a satisfactory drying capacity of the ink and a satisfactory water resistance of the image, the synthetic resin according to the invention, when impregnated with ion exchange water at 25 ° C. for 30 minutes, has a water absorption capacity of 1-50 times, preferably 5- 25 times the weight of the synthetic resin.
  • a resin with too high water absorption capacity causes the ink to dry too slowly and changes the dot, so that the image becomes unclear and illegible.
  • the coating can often be separated from the carrier.
  • the above synthetic resin according to the invention is dissolved in a suitable solvent, for example toluene, isopropyl alcohol, dichloroethylene, etc.
  • the ink acceptor layer is formed by applying the dissolved synthetic resin in an amount of 2-15 g / m 2 on the carrier material.
  • transparent backing material are: glass plates, synthetic resin films (polyethylene, polystyrene, polypropylene, vinyl chloride, vinylidene copolymer, polyvinyl copolymer film, etc.), cellophane, etc.
  • semi-transparent backing material are: glassine paper, tracing paper, etc.
  • a vinyl series synthetic resin for example polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyethylene-vinyl acetate copolymers, etc.
  • polyester resin for example, Vilonal 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • the polyvinyl resin or polyester resin is used in an amount of 5-50% by weight, preferably 20-40% by weight, based on the solvent-soluble synthetic resin with a suitable water absorption capacity, for example modified polyethylene oxide.
  • the coating according to the invention which is formed by applying a solvent-soluble synthetic resin with a suitable water absorption capacity, leads to a uniform layer without fine particles, so that the transparency of the recording sheet is great, and the ink drops are quickly absorbed because of the suitable absorption capacity of the synthetic resin and the ink is fixed after proper spreading.
  • a modified polyethylene oxide (AQUA-PRENE L-710, manufactured by Meisei Chemical Works Ltd., solid content: 15%) was dissolved in isopropyl alcohol (IPA) with stirring to obtain a 10% solution of the synthetic resin.
  • the solution obtained was in a Coating amount of 7 g / m 2 was applied to a polyester film of 100 ⁇ m in thickness by a sieve bar to obtain a recording sheet.
  • Powdered polyvinyl butyral (PVB; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., S-lec BL-3) was dissolved in isopropyl alcohol with slow stirring to obtain a 10% solution.
  • the solution obtained was mixed with the solution of the modified polyethylene oxide from Example 1 in a ratio of 3: 7.
  • the mixed solution obtained was applied to the transparent support in the same manner as in Example 1 to obtain a recording sheet.
  • the following four coating compositions were produced: bridge product of polyacrylic acid (manufactured by SEITETSU Kagaku CO., LTD .: AQUA / KEEP 4S), acrylic acid-acrylamide copolymer (manufactured by Kyoritsu Yuki Kenkyusho, HIMOSAB 200), starch-acrylic acid copolymer ( manufactured by SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., SANWET), starch-acrylonitrile graft copolymer (manufactured by NIPPON STARCH REFINING CO., LTD., WAS) were individually dispersed in IPA to make a 30% dispersion.
  • polyacrylic acid manufactured by SEITETSU Kagaku CO., LTD .: AQUA / KEEP 4S
  • acrylic acid-acrylamide copolymer manufactured by Kyoritsu Yuki Kenkyusho, HIMOSAB 200
  • starch-acrylic acid copolymer manufactured by SANYO CHEMICAL INDUSTR
  • the dispersions were ground into fine particles in a ball mill, thus obtaining dispersions of the various synthetic resin powders with a good water absorption capacity.
  • the individual dispersions were mixed with the PVB solution of Example 2 in the ratio shown in Table 1, and the mixed solutions were in the manner given in Example 1 applied to the film to obtain a coated film.
  • the powder of the bridge product of polyacrylic acid (AQUA KEEP) of Comparative Experiment 1 was mixed with an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA 117 manufactured by KURARAY CO., LTD.) As a binder.
  • the mixed solution was applied in the same manner as in Example 1 to obtain a coated film.
  • the powder of urea formalin resin (Pargopak M, manufactured by CIBA-GEIGY Limited), which is known as a filler in an ink acceptor layer, was mixed with PVB or polyvinylpyrrolidone as a binder in the ratio shown in Table 1.
  • the mixed solution was applied in the same manner as in Example 2 to obtain a coated film.
  • a coated film was made in the same manner as in Example 2, but with the modified polyethylene oxide to PVB solution being 1 to 1.
  • Coated films were made in the same manner as in Example 3, but with polyvinyl acetate (Vinylol 15 manufactured by Showa High Polymer Limited) or polyethylene-vinyl acetate copolymers (COARLEX 830 manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were used instead of the PVB solution, respectively.
  • polyvinyl acetate Vinylol 15 manufactured by Showa High Polymer Limited
  • polyethylene-vinyl acetate copolymers COARLEX 830 manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.

Abstract

Es wird ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber beschrieben, das auf einem durchsichtigen oder halbdurchsichtigen Trägermaterial ein in einem Lösungsmittel lösliches Kunstharz mit hohem Wasseraufnahmevermögen enthält. Das erfindungsgemässe Aufzeichnungsblatt wird für Over-Head-Projektion oder als Blueing-Kopie verwendet; es weist überlegene Bilddichte und gute Durchsichtigkeit auf.An ink jet recording sheet is described which contains a solvent-soluble synthetic resin with a high water absorption capacity on a transparent or semi-transparent substrate. The recording sheet according to the invention is used for overhead projection or as a Blueing copy; it has superior image density and good transparency.

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsblatt für Over-Head-Projektion (OHP) oder als Blueing-Kopie, das für das Tintenspritzaufzeichnungsverfahren geeignet ist.The invention relates to a recording sheet for overhead projection (OHP) or as a Blueing copy, which is suitable for the ink-jet recording process.

Als Aufzeichnungsmaterial für OHP wurde bisher ein durchsichtiger Polymerfilm, zum Beispiel ein Polyesterfilm, verwendet, wobei das Aufzeichnungsbild durch schreiben mit verschiedenen Tinten, aufbringen von Toner, aufbringen eines thermoeempfindlichen schaumbildenden Aufzeichnungsmaterials usw. erhalten wurde.A transparent polymer film, for example a polyester film, has hitherto been used as the recording material for OHP, the recording image being obtained by writing with various inks, application of toner, application of a thermosensitive foam-forming recording material, etc.

Es ist versucht worden, das Tintenspritzaufzeichnungsverfahren auf OHP-Folien anzuwenden, weil dieses Verfahren ein überlegen klares und mehrfarbiges Aufzeichnungsbild ergibt. Mit Hilfe des Tintenspritzaufzeichnungsverfahrens erhaltene Aufzeichnungen auf OHP-Film haben die Nachteile, daß wegen geringer Tintenaufnahme des Trägermaterials die Trockenzeit zu lang ist, oder das Bild im nichttrockenen Zustand übertragen wird und daher das Bild bei maschinellem Kontakt verläuft, verlöscht und verschmutzt.Attempts have been made to apply the ink jet recording process to OHP films because this process results in a superiorly clear and multicolored recording image. OHP film recordings obtained by the ink-jet recording process have the disadvantages that the drying time is too long due to the low ink absorption of the carrier material, or the image is transferred in the non-dry state and therefore the image runs on machine contact, is erased and contaminated.

Die Anwendung dieses Verfahrens auf mehrfarbige Aufzeichnungen führt außerdem zu den Nachteilen, daß wegen überlappender Farben Farbgemische und Ausblutungen auftreten, die Tintenbenetzung auf dem Trägermaterial unbefriedigend ist, die Tinte sich nicht genügend ausbreitet, die scheinbare Bilddichte vermindert wird und dadurch das Produkt praktisch wenig verwendet wird. Daher ist in den JA-OS 14091/ 1982 und 107880/1982 vorgeschlagen worden, die Tintenaufnahmefähigkeit und den Trockenzustand mit Hilfe einer Beschichtung, bei der organische oder anorganische Teilchen in einem Bindemittel dispergiert sind, zu verbessern.The application of this method to multicolored recordings also has the disadvantages that, due to overlapping colors, color mixtures and bleeding occur, the ink wetting on the carrier material is unsatisfactory, the ink does not spread sufficiently, the apparent image density is reduced and the product is therefore used practically little . Therefore, in JA-OS 14091/1982 and 107880/1982 it was proposed that Improve ink receptivity and the dry state with the aid of a coating in which organic or inorganic particles are dispersed in a binder.

Mit der oben beschriebenen Beschichtung wurde die Tintenaufnahmefähigkeit oder das Trocknungsvermögen ein wenig, aber nicht genügend, verbessert. Diese bekannte Beschichtung hat die Nachteile, daß bei ziemlich guter Tintenaufnahmefähigkeit die Durchsichtigkeit zu gering ist oder die Bilddichte wegen zu geringer Ausbreitung des Tintendotes unbefriedigend ist, die Tinte nach der Trocknung des Bildes klebrig bleibt, und das Bild leicht verschmutzbar ist.With the coating described above, the ink absorbency or drying ability was improved a little, but not enough. This known coating has the disadvantages that, with a fairly good ink absorption capacity, the transparency is too low or the image density is unsatisfactory because the ink dot does not spread enough, the ink remains sticky after the image has dried, and the image is easily soiled.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber zu schaffen, bei dem sogar mehrfarbige Aufzeichnungen weder Verlaufen noch Ausbluten und eine überlegene Bilddichte sowie eine praktisch ausreichende Durchsichtigkeit aufweisen.The object of the invention is to create a recording sheet for ink jet recorders, in which even multicolored recordings have neither bleeding nor bleeding and a superior image density and practically sufficient transparency.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man eine Lösung herstellt, in der ein in einem organischen Lösungsmittel lösliches Kunstharz mit hohem Wasseraufnahmevermögen in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst wird, und diese auf das durchsichtige oder halbdurchsichtige Trägermaterial aufträgt.This object is achieved in that a solution is prepared in which a synthetic resin soluble in an organic solvent with a high water absorption capacity is dissolved in an organic solvent and applied to the transparent or semi-transparent support material.

Das erfindungsgemäße Kunstharz muß in organischen Lösungsmitteln löslich sein und Wasser aufnehmen. Ein Beispiel für ein solches Kunstharz ist das durch Reaktion zwischen einer Mono- oder Polyisocyanatverbindung und einem Ähtylenoxid-polymeren oder -copolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 100 000 in einem Gewichtsverhältnis von 0,015 - 5 zu 100 erhältliche Kunstharz(nachfolgend als modifiziertes Polyäthylenoxid bezeichnet).The synthetic resin according to the invention must be soluble in organic solvents and absorb water. An example of such a synthetic resin is that by reaction between a mono- or polyisocyanate compound and an ethylene oxide polymer or copolymer with an average molecular weight of at least 100,000 synthetic resin available in a weight ratio of 0.015 - 5 to 100 (hereinafter referred to as modified polyethylene oxide).

Kunstharze mit guter Wasseraufnahmefähigkeit sind bekannt. Es sind Kunstharze der Stärke-Reihe (beispielsweise hydrolysierte Acrylnitrilpolymere, Acrylsäuregraftpolymere) und Kunstharze aus der Reihe der synthetischen Harze (beispielsweise Polymere der Polyvinylreihe, Polymere der Polyacrylsäurereihe, Polymere der Polyäthylenoxidreihe).Synthetic resins with good water absorption capacity are known. They are synthetic resins of the starch series (for example hydrolyzed acrylonitrile polymers, acrylic acid graft polymers) and synthetic resins from the series of synthetic resins (for example polymers of the polyvinyl series, polymers of the polyacrylic acid series, polymers of the polyethylene oxide series).

Solche Kunstharze haben ein großes Wasserquellvermögen, sind aber nicht wasserlöslich und fast nicht in organischen Lösungsmitteln löslich. Aufzeichnungsblätter für Tintenstrahlschreiber, bei denen feine Teilchen solcher wasseraufnahmefähiger Kunstharze mit einer Teilchengröße von 0,02 - 100 um gemischt und aufgetragen wurden, sind in den JA-OSen 173194/1982 und 24492/1983 beschrieben.Such synthetic resins have a large water swelling capacity, but are not water-soluble and almost not soluble in organic solvents. Recording sheets for ink jet recorders in which fine particles of such water-absorbent synthetic resins having a particle size of 0.02-100 μm have been mixed and applied are described in JA-OSen 173194/1982 and 24492/1983.

Bei den oben beschriebenen Aufzeichnungsblättern, bei denen Mischungen von Kunstharzteilchen,nach dem Zermahlen mittels Kugelmühle,aufgetragen werden, bewirken die unlöslichen Teilchen eine Lichtstreuung, so daß die Durchsichtigkeit des Aufzeichnungsblattes in großem Maß erniedrigt wird. Daher können solche Aufzeichnungsblätter nicht als OHP-Folien oder Blueing-Kopien verwendet werden.In the above-described recording sheets in which mixtures of synthetic resin particles are applied after grinding by means of a ball mill, the insoluble particles cause light to be scattered, so that the transparency of the recording sheet is greatly reduced. Therefore, such recording sheets cannot be used as OHP films or Blueing copies.

Die erfindungsgemäßen Kunstharze sind in organischen Lösungsmitteln löslich, sie werden als ein im Lösungsmittel aufgelöstes Beschichtungsmittel aufgetragen, so daß man eine Beschichtung mit einer überlegenen Durchsichtigkeit erhalten kann. Die erfindungsgemäßen Kunstharze müssen ein großes Wasseraufnahmevermögen haben, wobei im Hinblick auf ein befriedigendes Trocknungsvermögen der Tinte und eine befriedigende Wasserbeständigkeit des Bildes, das erfindungsgemäße Kunstharz bei 30 minütiger Imprägnierung mit Ionenaustauschwasser von 25° C ein Wasseraufnahmevermögen von dem 1 - 50fachen, vorzugsweise dem 5 - 25fachen, des Kunstharzgewichts haben muß. Ein Kunstharz mit zu großem Wasseraufnahmevermögen bewirkt ein zu langsames Trocknen der Tinte und eine Dotänderung, so daß das Bild unklar und unleserlich wird. Außerdem kann wegen der starken Quellung die Beschichtung oft von dem Träger getrennt werden.The synthetic resins of the invention are soluble in organic solvents, they are applied as a coating agent dissolved in the solvent, so that a coating with a superior transparency can be obtained. The synthetic resins according to the invention must have a high water absorption capacity, with regard to a satisfactory drying capacity of the ink and a satisfactory water resistance of the image, the synthetic resin according to the invention, when impregnated with ion exchange water at 25 ° C. for 30 minutes, has a water absorption capacity of 1-50 times, preferably 5- 25 times the weight of the synthetic resin. A resin with too high water absorption capacity causes the ink to dry too slowly and changes the dot, so that the image becomes unclear and illegible. In addition, because of the strong swelling, the coating can often be separated from the carrier.

Das obige erfindungsgemäße Kunstharz wird in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Toluol., Isopropylalkohol, Dichloräthylen usw. aufgelöst. Die Tintenakzeptorschicht wird durch Auftragen des aufgelösten Kunstharzes in einer Menge von 2 - 15 g/m2 auf dem Trägermaterial gebildet. Beispiele für durchsichtiges Trägermaterial sind: Glasplatten, Kunstharzfilme (Polyäthylen-, Polystyrol-, Polypropylen-, Vinylchlorid-, Vinylidencopolymere-, Polyvinylcopolymerfilm usw.), Cellophan, usw. Beispiele für halbdurchsichtiges Trägermaterial sind: Pergaminpapier, Durchzeichenpapier usw.The above synthetic resin according to the invention is dissolved in a suitable solvent, for example toluene, isopropyl alcohol, dichloroethylene, etc. The ink acceptor layer is formed by applying the dissolved synthetic resin in an amount of 2-15 g / m 2 on the carrier material. Examples of transparent backing material are: glass plates, synthetic resin films (polyethylene, polystyrene, polypropylene, vinyl chloride, vinylidene copolymer, polyvinyl copolymer film, etc.), cellophane, etc. Examples of semi-transparent backing material are: glassine paper, tracing paper, etc.

Die Zugabe eines Kunstharzes der Vinylreihe, beispielsweise Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat PolyäthylenVinylacetatcopolymere usw. zur Tintenakzeptorschicht, verhindert eine Erweiterung des Tintendotes. Die Zugabe von Polyesterkunstharz (beispielsweise Vilonal 200, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) zur Tintenakzeptorschicht bewirkt eine weitere geeignete Verhinderung der Erweiterung des Tintendotes. Dabei wird das Polyvinylkunstharz oder Polyesterkunstharz in einer Menge von 5 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 40 Gew.-%, bezogen auf das im Lösungsmittel lösliche Kunstharz mit einem geeigneten Wasseraufnahmevermögen, beispielsweise modifiziertes Polyäthylenoxid, verwendet.The addition of a vinyl series synthetic resin, for example polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyethylene-vinyl acetate copolymers, etc. to the ink acceptor layer prevents the ink dot from expanding. The addition of polyester resin (for example, Vilonal 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to the ink acceptor layer further suitably prevents the ink dot from expanding. The polyvinyl resin or polyester resin is used in an amount of 5-50% by weight, preferably 20-40% by weight, based on the solvent-soluble synthetic resin with a suitable water absorption capacity, for example modified polyethylene oxide.

Die erfindungsgemäße Beschichtung, die durch Auftragen eines in Lösungsmitteln löslichen Kunstharzes mit einem geeigneten Wasseraufnahmevermögen gebildet wird, führt zu einer gleichmäßigen Schicht ohne feine Teilchen, so daß die Durchsichtigkeit des Aufzeichnungsblattes groß ist, der Tintentropfen, wegen des geeigneten Aufnahmevermögens des Kunstharzes, schnell aufgenommen wird und die Tinte nach geeigneter Ausbreitung fixiert wird.The coating according to the invention, which is formed by applying a solvent-soluble synthetic resin with a suitable water absorption capacity, leads to a uniform layer without fine particles, so that the transparency of the recording sheet is great, and the ink drops are quickly absorbed because of the suitable absorption capacity of the synthetic resin and the ink is fixed after proper spreading.

Beispielexample

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert, ohne sie damit einzuschränken. Die Teile und % in den Beispielen sind Gewichtsteile und Gewichts-%.The invention is explained in more detail with reference to the following examples, without thereby restricting it. The parts and% in the examples are parts by weight and% by weight.

Beispiel....1Example 1

Ein modifiziertes Polyäthylenoxid (AQUA-PRENE L-710, hergestellt von Meisei Chemical Works Ltd., Feststoffgehalt: 15 %) wurde unter Umrühren in Isopropylalkohol (IPA) aufgelöst, wobei man eine 10%ige Lösung des Kunstharzes erhielt. Die erhaltene Lösung wurde in einer Beschichtungsmenge von 7 g/m2 auf einen Polyesterfilm von 100 um Dicke durch einen Siebstab aufgetragen, wobei man ein Aufzeichnungsblatt erhielt.A modified polyethylene oxide (AQUA-PRENE L-710, manufactured by Meisei Chemical Works Ltd., solid content: 15%) was dissolved in isopropyl alcohol (IPA) with stirring to obtain a 10% solution of the synthetic resin. The solution obtained was in a Coating amount of 7 g / m 2 was applied to a polyester film of 100 µm in thickness by a sieve bar to obtain a recording sheet.

Beispiel 2Example 2

Gepulvertes Polyvinylbutyral (PVB; hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd., S-lec BL-3) wurde unter langsamem Umrühren in Isopropylalkohol aufgelöst, wobei man eine 10%ige Lösung erhielt. Die erhaltene Lösung wurde mit der Lösung des modifizierten Polyäthylenoxid des Beispiels 1 im Verhältnis von 3:7 vermischt. Die erhaltene vermischte Lösung wurde auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 auf den durchsichtigen Träger aufgetragen, wobei man ein Aufzeichnungsblatt erhielt.Powdered polyvinyl butyral (PVB; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., S-lec BL-3) was dissolved in isopropyl alcohol with slow stirring to obtain a 10% solution. The solution obtained was mixed with the solution of the modified polyethylene oxide from Example 1 in a ratio of 3: 7. The mixed solution obtained was applied to the transparent support in the same manner as in Example 1 to obtain a recording sheet.

Vergleichsversuche 1-6Comparative experiments 1-6

Es wurden die vier folgenden Beschichtungsmassen hergestellt: Brückenprodukt der Polyacrylsäure (hergestellt von SEITETSU Kagaku CO., LTD.: AQUA/KEEP 4S), Acrylsäure-Acrylamid-Copolymer (hergestellt von Kyoritsu Yuki Kenkyusho, HIMOSAB 200), Stärke-Acrylsäure-Copolymer (hergestellt von SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., SANWET), Stärke-Acrylnitril-Graftcopolymer (hergestellt von NIPPON STARCH REFINING CO., LTD., WAS) wurden einzeln in IPA dispergiert, um eine 30%ige Dispersion herzustellen. Die Dispersionen wurden in einer Kugelmühle zu feinen Teilchen vermahlen, auf diese Weise erhielt man Dispersionen der verschiedenen Kunstharzpulver mit einem guten Wasseraufnahmevermögen. Die einzelnen Dispersionen wurden mit der PVB-Lösung des Beispiels 2 im Verhältnis gemäß Tabelle 1 vermischt, und die vermischten Lösungen wurden in der im Beispiel 1 angegebenen Weise auf den Film aufgetragen, wobei man einen beschichteten Film erhielt.The following four coating compositions were produced: bridge product of polyacrylic acid (manufactured by SEITETSU Kagaku CO., LTD .: AQUA / KEEP 4S), acrylic acid-acrylamide copolymer (manufactured by Kyoritsu Yuki Kenkyusho, HIMOSAB 200), starch-acrylic acid copolymer ( manufactured by SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., SANWET), starch-acrylonitrile graft copolymer (manufactured by NIPPON STARCH REFINING CO., LTD., WAS) were individually dispersed in IPA to make a 30% dispersion. The dispersions were ground into fine particles in a ball mill, thus obtaining dispersions of the various synthetic resin powders with a good water absorption capacity. The individual dispersions were mixed with the PVB solution of Example 2 in the ratio shown in Table 1, and the mixed solutions were in the manner given in Example 1 applied to the film to obtain a coated film.

Vergleichsversuch 7Comparative experiment 7

Das Pulver des Brückenprodukts der Polyacrylsäure (AQUA KEEP) des Vergleichsversuchs 1 wurde mit einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (PVA 117, hergestellt von KURARAY CO., LTD.) als Bindemittel vermischt. Die vermischte Lösung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 aufgetragen, wobei man einen beschichteten Film erhielt.The powder of the bridge product of polyacrylic acid (AQUA KEEP) of Comparative Experiment 1 was mixed with an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA 117 manufactured by KURARAY CO., LTD.) As a binder. The mixed solution was applied in the same manner as in Example 1 to obtain a coated film.

Vergleichsversuche 8- uud 9-)Comparative experiments 8- and 9-)

Das Pulver des Harnstoff-Formalinharz (Pargopak M, hergestellt von CIBA-GEIGY Limited), das als Füllstoff in einer Tintenakzeptorschicht bekannt ist, wurde mit PVB oder Polyvinylpyrrolidon als Bindemittel im Verhältnis gemäß Tabelle 1 vermischt. Die vermischte Lösung wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 aufgetragen, wobei man einen beschichteten Film erhielt.The powder of urea formalin resin (Pargopak M, manufactured by CIBA-GEIGY Limited), which is known as a filler in an ink acceptor layer, was mixed with PVB or polyvinylpyrrolidone as a binder in the ratio shown in Table 1. The mixed solution was applied in the same manner as in Example 2 to obtain a coated film.

Beispiel-3Example-3

Ein beschichteter Film wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 hergestellt, wobei sich aber die Lösung von modifiziertem Polyäthylenoxid zu PVB-Lösung wie 1 zu 1 verhielt.A coated film was made in the same manner as in Example 2, but with the modified polyethylene oxide to PVB solution being 1 to 1.

Beispiele 4 und- 5Examples 4 and -5

Beschichtete Filme wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 hergestellt, wobei aber Polyvinylacetat (Vinylol 15, hergestellt von Showa High Polymer Limited) oder Polyäthylenvinylacetatcopolymere (COARLEX 830, hergestellt von The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) anstatt der PVB-Lösung jeweils verwendet wurden.Coated films were made in the same manner as in Example 3, but with polyvinyl acetate (Vinylol 15 manufactured by Showa High Polymer Limited) or polyethylene-vinyl acetate copolymers (COARLEX 830 manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were used instead of the PVB solution, respectively.

Die nach den Beispielen und den Vergleichsversuchen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurden in bezug auf die nachstehend angegebenen Eigenschaften geprüft; die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Figure imgb0001

  • (1) Lichtdurchlässigkeit: Die Durchlässigkeit eines Aufzeichnungsblatts wird mit einem Photospektrometer (220 A, hergestellt von Hitachi Ltd.) bei 550 nm gemessen.
  • (2) Bilddichte: Ein Voll-Markendruck (Größe 1,5 cm x 2,0 cm) unter Verwendung von vier Farben (Schwarz, Cyan, Magenta und Gelb) wird mit einem Multifarben-Tintenstrahlschreiber (10-7000, hergestellt von Sharp Corporation) angefertigt. Der bedruckte Teil wird mit einem Macbeth-Dichtemesser (RD 915, hergestellt von Kollmorgen Corporation) unter Verwendung von Papier mit 90 % Weißgrad an der Rückseite bestimmt.
  • (3) Tintentrocknungszeit: Ein Voll-Markendruck mit Schwarzfarbe wird wie oben unter (2) angefertigt. Der bedruckte Teil wird mit dem Zeigefinger berührt. Die Zeitdauer, die keine Übertragung der Tinte auf den Finger bewirkt, wird als Tintentrocknungszeit bezeichnet.
  • (4) Ausbluten Beim kontinuierlichen Ausstoßen von Rot-, Grün- und Purpurtinte wird der Zustand, unter dem die benachbarten Tinten auf beiden Seiten oder auf einer Seite ausbluten, beobachtet.
    • o sehr geringes Ausbluten
    • ( ) einiges Ausbluten
    • x großes Ausbluten
  • (5) Dotform: Die Buchstaben des Alphabets werden mit dem Tintenstrahlschreiber unter Verwendung von Schwarztinte geschrieben, wobei die Dotform der Buchstaben bewertet wird.
    • o Dot gut
    • ( ) Dot mittelmäßig
    • x Dot schlecht lesbar
  • (6) Dotdurchmesser: Der gedruckte Dot nach der obigen Prüfung (5) wird mit einem Projektor (SHADOW GRAPH Modell 6, hergestellt von NIPPON KOGAKU K.K.) auf das 50fache vergrößert, wobei der Durchmesser gemessen wird. Der Durchschnittswert von 10 Daten wird als Dotdurchmesser genommen, wobei wegen schlechter Dotform nicht meßbare Werte als "-" ausgedrückt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsblätter weisen überlegene Durchsichtigkeit auf. Aufzeichnungsblätter mit guter Klarheit des Bildes und überlegenen Multifarben können daher für die Over-Head-Projektion oder als Blueing-Kopie verwendet werden. Weiter weisen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsblätter eine überlegen gute Trocknung, eine hohe Bilddichte und eine bevorzugte Multifarbenaufzeichnung auf, weil die Tintenakzeptorschicht wegen des im Lösungsmittel löslichen Kunstharzes mit einem guten Wasseraufnahmevermögen eine hohe Tintenaufnahme bewirkt und in geeigneter Weise die Tintenausbreitung verhindert.
The recording sheets obtained according to the examples and the comparative tests were tested for the properties indicated below; the test results are shown in Table 1.
Figure imgb0001
  • (1) Light transmittance: The transmittance of a recording sheet is measured with a photospectrometer (220 A, manufactured by Hitachi Ltd.) at 550 nm.
  • (2) Image density: A full-brand print (size 1.5 cm x 2.0 cm) using four colors (black, cyan, magenta and yellow) is made with a multi-color ink jet pen (10-7000, manufactured by Sharp Corporation ) prepared. The printed part is determined with a Macbeth density meter (RD 915, manufactured by Kollmorgen Corporation) using paper with 90% whiteness on the back.
  • (3) Ink drying time: A full-brand print with black color is made as in (2) above. The printed part is touched with the index finger. The amount of time that the ink does not transfer to the finger is called the ink drying time.
  • (4) Bleeding When red, green and purple ink are continuously ejected, the state under which the neighboring inks bleed on both sides or on one side is observed.
    • o very little bleeding
    • () some bleeding
    • x great bleeding
  • (5) Dot shape: The letters of the alphabet are written with the ink jet pen using black ink, and the dot shape of the letters is evaluated.
    • Dot good
    • () Dot mediocre
    • x Dot difficult to read
  • (6) Dot diameter: The printed dot after the above test (5) is enlarged 50 times with a projector (SHADOW GRAPH model 6, manufactured by NIPPON KOGAKU KK), the diameter being measured. The average value of 10 data is taken as the dot diameter, values which cannot be measured due to poor dot shape being expressed as "-".
  • The recording sheets of the invention have superior transparency. Recording sheets with good image clarity and superior multi-colors can therefore be used for overhead projection or as a Blueing copy. Furthermore, the recording sheets according to the invention have superior drying properties, high image density and preferred multi-color recording because the ink acceptor layer, because of the solvent-soluble synthetic resin with good water absorption capacity, causes a high ink absorption and suitably prevents the ink from spreading.

Claims (3)

1. Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber, das für Over-Head-Projektion (OHP) oder als Blueing-Kopie geeignet ist,
dadurch gekennzeichnet , daß
es auf einem durchsichtigen oder halbdurchsichtigen Trägermaterial eine Tintenakzeptorschicht hat, die ein in einem Lösungsmittel lösliches Kunstharz mit hohem Wasseraufnahmevermögen enthält.
1. recording sheet for inkjet recorders, which is suitable for overhead projection (OHP) or as a Blueing copy,
characterized in that
it has an ink acceptor layer on a transparent or semitransparent substrate, which contains a solvent-soluble synthetic resin with high water absorption capacity.
2. Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunstharz ein modifiziertes Polyäthylenoxid ist, das durch Reaktion zwischen einer Mono- oder Polyisocyanatverbindung und einem Äthylenoxid-polymeren oder -copolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 100 000 in einem Gewichtsverhältnis von 0,015 - 5 zu 100 erhältlich ist.2. Recording sheet according to claim 1, characterized in that the synthetic resin is a modified polyethylene oxide, which by reaction between a mono- or polyisocyanate compound and an ethylene oxide polymer or copolymer with an average molecular weight of at least 100,000 in a weight ratio of 0.015 - 5 to 100 is available. 3. Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunstharz ein Wasseraufnahmevermögen des 1 - 50fachen des Kunstharzgewichts bei 30minütiger Imprägnierung mit entsalztem Wasser von 25°C hat.3. Recording sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the synthetic resin has a water absorption capacity of 1-50 times the synthetic resin weight at 30 minutes impregnation with deionized water of 25 ° C.
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