EP0188754A2

EP0188754A2 - Self-bearing stretch-oriented polyester sheet with a subbing layer

Info

Publication number: EP0188754A2
Application number: EP85116044A
Authority: EP
Inventors: Edwin C. Culbertson; Pierre L. Grandpre
Original assignee: Hoechst Celanese Corp
Current assignee: CNA Holdings LLC
Priority date: 1984-12-18
Filing date: 1985-12-16
Publication date: 1986-07-30
Also published as: EP0188754A3; JPS61144329A

Abstract

A self-supporting, stretch-oriented polyester film is described, which is coated with an adhesion promoter covering one or both sides of the film. The coating of adhesion promoter consists of gelatin, the quantity of which is sufficient to guarantee the bonding of printing ink or light-sensitive emulsions applied directly to the gelatin.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine streckorientierte Polyesterfolie, die auf einer Seite oder beiden Seiten eine dünne ganzflächige Haftvermittlerbeschichtung trägt.The invention relates to a stretch-oriented polyester film which has a thin all-over adhesive coating on one or both sides.

Streckorientierte Polyesterfolie, insbesondere biaxial streckorientierte Folie aus Polyethylenterephthalat (PET), findet im großem Umfang Anwendung als Verpackungs- und Etikettierungsmaterial für die verschiedensten Produkte, unter anderem auch für Lebensmittel. Sie wird auch als Trägerfolie bei der Herstellung von photographischen Filmmaterialien eingesetzt.Stretch-oriented polyester film, in particular biaxially stretch-oriented film made of polyethylene terephthalate (PET), is widely used as packaging and labeling material for a wide variety of products, including food. It is also used as a carrier film in the production of photographic film materials.

Da die Oberfläche von streckorientierter PET-Folie hydrophob ist, läßt sie sich nicht leicht beschichten oder bedrucken. Bei vielen Anwendungen auf dem Gebiet der Verpackung und Etikettierung soll die Folie für die normalen Flexo- und Tiefdruckfarben aufnahmefähig sein. Für photographische Zwecke soll die Folie sich mit hydrophilen gelatineartigen Beschichtungen beschichten lassen.Since the surface of stretch-oriented PET film is hydrophobic, it is not easy to coat or print on. In many packaging and labeling applications, the film is said to be receptive to normal flexographic and gravure inks. For photographic purposes, the film should be able to be coated with hydrophilic gelatin-like coatings.

Zur Verbesserung der Haftung ist es üblich, eine oder zwei Zwischenschichten oder Haftvermittlerschichten auf die Trägerfolie aufzubringen, die sowohl auf der Trägerfolie als auch an nachträglich aufgebrachten weiteren Beschichtungen oder Bedruckungen gut haften.To improve the adhesion, it is customary to apply one or two intermediate layers or adhesion promoter layers to the carrier film which adhere well both to the carrier film and to further coatings or prints applied subsequently.

Aus US-A-2 627 088 und US-A-2 698 240 ist zum Beispiel eine Haftvermittlerbeschichtung für PET-Folie bekannt, die aus einem Terpolymeren aus Vinylidenchlorid, Acrylsäureester und Itaconsäure besteht. Diese Haftvermittlerschicht soll eine ausgezeichnete Haftung auf der Polyesteroberfläche und an später auf die Oberfläche aufgetragenen photographischen Gelatineschichten auf der Basis von Gelatine und Wasser bzw. Alkohol haben.For example, from US-A-2 627 088 and US-A-2 698 240 an adhesion promoter coating for PET film is known, which consists of a terpolymer of vinylidene chloride, acrylic acid ester and itaconic acid. This adhesion promoter layer is said to have excellent adhesion to the polyester surface and to photographic gelatin layers based on gelatin and water or alcohol which are later applied to the surface.

Ein weiterer, aus US-A=3 674 531" bekannter Haftvermittler für PET-Folie umfaßt Copolymere, die aus einem Vinylhalogenester, wie z.B. Vinylchloracetat bestehen, der mit zahlreichen anderen Monomeren wie Acryl- und Methacrylsäure, -estern und -amiden, Olefinen und Vinylalkohol copolymerisiert sein kann. Solche Copolymere können durch Einbeziehen von Melamin- oder Harnstoff-Formaldehydharzen gegebenenfalls auch vernetzt sein. Die so haftvermittelnd beschichtete PET-Folie soll eine verbesserte Haftung gegenüber verschiedenartigen Beschichtungen, u.a. Gelatineschichten und photographischen Schichten, aufweisen.Another, known from US-A = 3,674,531 "adhesion promoter for PET film comprises copolymers consisting of a vinyl halo ester, such as vinyl chloroacetate, which with numerous other monomers such as acrylic and methacrylic acid, esters and amides, olefins and Such copolymers can optionally also be crosslinked by incorporating melamine or urea-formaldehyde resins The PET film coated in this way is said to have improved adhesion to various types of coatings, including gelatin layers and photographic layers.

US-A-4 241 169 beschreibt ein Verfahren zur Verbesserung der Haftung einer hydrophilen photographischen Emulsion an PET-Folie, wobei die fertige biaxial streckorientierte Folie zunächst einer elektrischen Entladung, einer Flammbehandlung oder einer chemischen Behandlung unterzogen wird; dann wird eine Unterbeschichtung aus einer wäßrigen Dispersion von Gelatine, einem wasserlöslichen Polyester und einem polyfunktionellen Azidrin als Vernetzungsmittel aufgetragen und die Beschichtung schließlich thermisch gehärtet. Das Patent führt aus, daß diese Unterschicht eine gute Basis für das Aufbringen von lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen darstellt.US-A-4 241 169 describes a method for improving the adhesion of a hydrophilic photographic emulsion to PET film, wherein the finished biaxially stretch-oriented film is first subjected to an electrical discharge, a flame treatment or a chemical treatment; then an undercoating of an aqueous dispersion of gelatin, a water-soluble polyester and a polyfunctional azidrin is applied as a crosslinking agent and the coating is finally thermally hardened. The patent states that these sub layer is a good basis for the application of light-sensitive silver halide emulsions.

Aus US-A-3 751 280 ist die Herstellung eines photographischen Filmträgers bekannt, bei der man eine Substrierungsmasse bestehend aus einer Mischung aus einer polymeren Komponente und geringen Gewichtsanteilen Gelatine während der Herstellung der Folie zu einem Zeitpunkt vor der Beendigung der Molekülorientierung auf eine Polyesterfolie aufbringt. Gemäß diesem Patent ist Gelatine als wasserdurchlässige Komponente in der Masse anwesend und dient dazu, eine ausreichende Haftung an einer anderen Schicht, z. B. einer auf die Folie aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht oder einer weiteren Substrierungsschicht, zu erzielen. Offenbar bewirkt aber bei dieser Substrierungsmasse nicht die Gelatine, sondern das spezielle polymere Bindemittel die Haftung an der Polyesterträgerfolie.From US-A-3 751 280 the production of a photographic film support is known in which a substrate composition consisting of a mixture of a polymeric component and small parts by weight of gelatin is applied to a polyester film during the production of the film at a point in time before the molecular orientation has ended . According to this patent, gelatin is present in the mass as a water-permeable component and serves to ensure sufficient adhesion to another layer, e.g. B. a light-sensitive layer applied to the film or a further substrate layer. Apparently, it is not the gelatin, but the special polymeric binder that causes adhesion to the polyester carrier film in this substrate composition.

Auch US-A-3 988 157 beschreibt das Auftragen von Gelatinemassen in-line während der Herstellung der Polyesterfolie, wobei jedoch zuvor eine erste Haftvermittlerschicht enthaltend ein chlorhaltiges Polymeres auf die Folie aufgebracht wurde.US Pat. No. 3,988,157 also describes the application of gelatin masses in-line during the production of the polyester film, although a first adhesion promoter layer containing a chlorine-containing polymer was previously applied to the film.

Andere Substrierungsschichten mit polymeren Komponenten, z. B. Copolymeren auf Acryl- oder Styrolbasis, sind in US-A-4 339 531, US-A-4 363 872 und US-A-4 329 423 sowie in United States Defensive Publication T 995007 beschrieben.Other substrate layers with polymeric components, e.g. B. Acrylic or styrene-based copolymers are described in US-A-4,339,531, US-A-4,363,872 and US-A-4,329,423 and in United States Defensive Publication T 995007.

Die Bedruckbarkeit von PET-Folie kann zum Beispiel dadurch verbessert werden, daß man eine Haftvermittlerbeschichtung aufbringt, die an der Folie haftet und gleichzeitig für Druckfarben aufnahmefähig ist. Beispiele für solche Haftvermittlerbeschichtungen sind polymere Massen auf der Basis von Vinylidenchlorid-Terpolymeren gemäß US-A-2 698 240 oder in Wasser dispergierbare Copolyester-Haftvermittler nach US-A-4 252 885. Bei dieser Methode zur Verbesserung der Druckfarbenhaftung auf PET-Folie besteht jedoch das Problem, daß die Folie in vielen Fällen als Verpackungsmaterial für Lebensmittel eingesetzt wird und dabei die Haftvermittlerschichten in direktem Kontakt mit den Lebensmitteln stehen. Polyesterfolie an sich wird zwar von den meisten Behörden, unter anderem auch von der US Food and Drug Administration, als Verpackungsmaterial für Lebensmittel zugelassen, bei Polyesterfolie, die mit bestimmten polymeren Haftvermittlerschichten, wie z. B. Acrylharzen, Vinylidenchlorid enthaltenden Polymeren und vielen anderen ähnlichen Haftvermittlern beschichtet ist, kann jedoch eine solche Haftvermittlersubstanz möglicherweise die Lebensmittel beeinträchtigen, mit denen sie in Berührung ist.The printability of PET film can be improved, for example, by applying an adhesion promoter coating which adheres to the film and at the same time is receptive to printing inks. Examples of such adhesion promoter coatings are polymeric compositions based on vinylidene chloride terpolymers according to US Pat. No. 2,698,240 or water-dispersible copolyester adhesion promoters according to US Pat. No. 4,252,885. There is a method for improving the ink adhesion on PET film however, the problem is that the film is used in many cases as packaging material for food and the adhesion promoter layers are in direct contact with the food. Polyester film itself is approved by most authorities, including the US Food and Drug Administration, as packaging material for food, for polyester film that is coated with certain polymer adhesive layers, such as. B. acrylic resins, vinylidene chloride-containing polymers and many other similar adhesion promoters, but such an adhesion promoter substance may possibly affect the food with which it is in contact.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine streckorientierte selbsttragende Polyesterfolie zu schaffen, die eine verbesserte Haftung gegenüber darauf aufgebrachten photographischen Emulsionen aufweist, und die eine einfache und preiswerte Haftvermittlerbeschichtung trägt, die während der Herstellung der Folie im Werk gefahrlos und leicht aufgebracht werden kann.The present invention had for its object to provide a stretch-oriented self-supporting polyester film which has improved adhesion to photographic emulsions applied thereon and which carries a simple and inexpensive adhesion promoter coating which can be applied safely and easily during the production of the film in the factory.

Darüber hinaus bestand die Aufgabe, eine lebensmittelrechtlich unbedenkliche Haftvermittlersubstanz für biaxial streckorientierte Polyethylenterephthalatfolie zur Verfügung zu stellen, mit deren Hilfe diese Folie allgemein aufnahmefähig für Flexo- oder Tiefdruckfarben wird, und sich somit für die Verpackung insbesondere von Lebensmitteln besonders eignet.In addition, there was the task of providing an adhesion promoter substance for biaxially stretch-oriented polyethylene terephthalate film which is harmless under food law, with the aid of which this film becomes generally receptive to flexographic or gravure printing inks, and is therefore particularly suitable for packaging foodstuffs in particular.

Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch eine Polyesterfolie, der eingangs genannten Gattung, bei der die Haftvermittlerbeschichtung aus Gelatine ohne weitere Zuschlagstoffe besteht. Diese haftvermittelnd beschichtete Folie besitzt eine ausgezeichnete Haftung gegenüber vielen Druckfarben und lichtempfindlichen Gelatineemulsionen, die direkt auf die Haftvermittlerbeschichtung aufgebracht werden, so daß eine solche Folie für Verpakkungszwecke und Anwendungen auf dem Gebiet der Photographie hervorragend geeignet ist. Bei einer erfindungsgemäß hergestellten Folie ist es nicht notwendig, irgendwelche anderen Haftvermittlerschichten, z. B. die nach dem Stand der Technik erforderlichen Schichten auf Polymerbasis, als Zwischenschicht auf den Träger aufzubringen, um der Folie Haftfähigkeit gegenüber später aufgebrachten Druckfarben oder photographischen Silberhalogenid-Gelatineemulsionen zu verleihen.The object of the invention is achieved by a polyester film, of the type mentioned at the beginning, in which the adhesion promoter coating consists of gelatin without further additives. This adhesion-promoting coated film has excellent adhesion to many printing inks and light-sensitive gelatin emulsions which are applied directly to the adhesion promoter coating, so that such a film is outstandingly suitable for packaging purposes and photography applications. In the case of a film produced according to the invention, it is not necessary to use any other adhesion promoter layers, e.g. B. the layers of polymer required according to the prior art, to be applied as an intermediate layer to the support in order to impart the film adhesion to later applied printing inks or photographic silver halide gelatin emulsions.

Die Basisfolie aus orientiertem Polyester besteht bevorzugt aus Polyethylenterephthalat. Die Erfindung läßt sich jedoch ebenso auf Folien auf Basis eines kristallierbaren Polyesters aus der Polykondensation eines Glykols, z. B.The base film made of oriented polyester preferably consists of polyethylene terephthalate. However, the invention can also be based on films based on a crystallizable polyester from the polycondensation of a glycol, e.g. B.

Ethylenglykol oder Butandiol bzw. deren Gemische, mit Terephthalsäure oder Mischungen von Terephthalsäure und anderen Dicarbonsäuren wie z. B. Isophthalsäure, Diphensäure und Sebacinsäure oder deren polyesterbildende Äquivalente, anwenden. Solche Polyester werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Folie kann gleichfalls nach bekannten Verfahren und mit bekannten Vorrichtungen hergestellt werden.Ethylene glycol or butanediol or mixtures thereof, with terephthalic acid or mixtures of terephthalic acid and other dicarboxylic acids such as. B. isophthalic acid, diphenic acid and sebacic acid or their polyester-forming equivalents. Such polyesters are produced by known processes. The film can also be produced by known methods and with known devices.

Es wird zum Beispiel eine Polyesterschmelze hergestellt und zu einer amorphen Folie auf eine polierte, rotierende Gießtrommel extrudiert, wo sich eine amorphe Vorfolie aus dem Polymeren ausbildet. Anschließend wird die Folie axial gestreckt, und zwar bei einer monoaxial orientierten Folie lediglich in einer Richtung, d.h. entweder in Extrusionsrichtung (längs) oder senkrecht zur Extrusionsrichtung (quer), und bei einer biaxial orientierten Folie in zwei Richtungen, d. h. sowohl in Längs- als auch in Querrichtung. Der erste an der amorphen Vorfolie durchgeführte Streckschritt kann beliebig in einer der beiden rechtwinklig zueinander verlaufenden Richtungen erfolgen. Um der Folie Festigkeit und Zähigkeit zu verleihen, kann etwa um das 3,0- bis 5,0fache der ursprünglichen Abmessungen der Vorfolie in einer oder beiden Richtungen gestreckt werden. Der Verstreckungsgrad liegt vorzugsweise etwa zwischen dem 3,2- und 4,2fachen der ursprünglichen Abmessungen.For example, a polyester melt is produced and extruded into an amorphous film on a polished, rotating casting drum, where an amorphous pre-film is formed from the polymer. The film is then stretched axially, and in a monoaxially oriented film only in one direction, i.e. either in the extrusion direction (lengthwise) or perpendicular to the extrusion direction (crosswise), and in the case of a biaxially oriented film in two directions, i.e. H. both lengthways and crossways. The first stretching step carried out on the amorphous pre-film can take place in one of the two directions running at right angles to one another. In order to impart strength and toughness to the film, it is possible to stretch about 3.0 to 5.0 times the original dimensions of the pre-film in one or both directions. The degree of stretching is preferably between about 3.2 and 4.2 times the original dimensions.

Während der Streckschritte liegen die Temperaturen im Bereich zwischen der Glasübergangstemperatur bis unterhalb der Temperatur, bei der das Polymere weich wird und schmilzt.During the stretching steps, the temperatures range between below the glass transition temperature half the temperature at which the polymer softens and melts.

Nach dem Strecken wird für die zur Kristallisation der Polyesterfolie erforderliche Dauer wärmebehandelt. Durch die Kristallisation werden die mechanischen und thermischen Eigenschaften der Folie fixiert. Polyethylenterephthalat wird z. B. bei einer Temperatur im Bereich von etwa 190 °C bis 240 °C, vorzugsweise von etwa 215 °C bis 235 °C wärmebehandelt. Die Zeitdauer der Wärmebehandlung beträgt etwa 2 bis 60 sec.After stretching, heat treatment is carried out for the time required for the crystallization of the polyester film. The mechanical and thermal properties of the film are fixed by the crystallization. Polyethylene terephthalate is e.g. B. at a temperature in the range of about 190 ° C to 240 ° C, preferably from about 215 ° C to 235 ° C. The duration of the heat treatment is approximately 2 to 60 seconds.

Die erfindungsgemäße Beschichtung wird in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion während einer der folgenden zwei Stufen der Folienherstellung in-line aufgebracht: der dem Strecken vorausgehenden Stufe, d.h. zwischen dem Gießen der amorphen Folie und dem ersten Streckschritt, oder der Streckschrittzwischenstufe, d.h. nach dem uniaxialen, aber vor dem biaxialen Strecken, z.B. gemäß US-A-3 819 773. Normalerweise ist die Wärme mit der die Folie beim Strecken oder den abschließenden Konditionierstufen beaufschlagt wird, ausreichend, um das Wasser und andere flüchtige Bestandteile zu vertreiben und die Haftvermittlerbeschichtung zu trocknen.The coating of the invention is applied in-line in the form of an aqueous solution or dispersion during one of the following two stages of film manufacture: the stage preceding the stretching, i.e. between the casting of the amorphous film and the first stretching step, or the intermediate stretching step, i.e. after uniaxial but before biaxial stretching, e.g. according to US-A-3 819 773. Normally, the heat applied to the film during stretching or the final conditioning stages is sufficient to drive off the water and other volatile components and to dry the adhesive coating.

In einer bevorzugten Ausführung wird die Haftvermittlerbeschichtung nach dem uniaxialen Strecken, d.h. nach dem Strecken der Folie in einer Richtung, jedoch vor dem Strecken in der rechtwinklig dazu verlaufenden Richtung, aufgebracht. In einer weiteren bevorzugten Ausführung wird die Polyesterfolie vor dem Beschichten zunächst in Längsrichtung gestreckt. In dieser bevorzugten Ausführung wird die Folie nach dem Längsstrecken nach einem der bekannten Verfahren beschichtet. Das Beschichten kann zum Beispiel mit Walzen, durch Aufsprühen, mit Gravurwalzen, mit Schlitzdüsen oder auch durch Tauchen erfolgen. In einer bevorzugten Ausführung wird die Polyesterfolie mit Gravurwalzen beschichtet. Die uniaxial gestreckte Folie wird ferner vor dem Beschichten bevorzugt in bekannter Weise mit einem Corona-Entladegerät coronabehandelt. Die Coronabehandlung erhöht die Polarität der Polyesterfolienoberfläche, wodurch Beschichtungen auf wäßriger Basis die Oberfläche leichter benetzen können und somit die Haftung der Beschichtung an der Oberfläche verbessert wird.In a preferred embodiment, the adhesion promoter coating is applied after the uniaxial stretching, ie after the stretching of the film in one direction, but before the stretching in the direction perpendicular to it. upset. In a further preferred embodiment, the polyester film is first stretched in the longitudinal direction before coating. In this preferred embodiment, the film is coated after longitudinal stretching using one of the known methods. Coating can be carried out, for example, with rollers, by spraying, with engraving rollers, with slot nozzles or by dipping. In a preferred embodiment, the polyester film is coated with engraving rollers. The uniaxially stretched film is furthermore preferably corona-treated in a known manner with a corona discharge device before coating. The corona treatment increases the polarity of the polyester film surface, which makes it easier for water-based coatings to wet the surface and thus improves the adhesion of the coating to the surface.

Die erfindungsgemäß als Haftvermittlerschicht eingesetzte Gelatinemasse besteht im wesentlichen aus einem einfachen Gemisch aus Wasser und Gelatine. Bekanntlich wird Gelatine durch selektive Hydrolyse von Kollagen, dem hauptsächlichen interzellularen Eiweißbaustein des Bindegewebes, aus Tierhäuten und Tierknochen hergestellt. Bei Gelatine unterscheidet man im allgemeinen zwischen dem sogenannten A-Typ und dem B-Typ. Der A-Typ wird gewöhnlich durch Digerieren von Schweinehäuten in verdünnter Mineralsäure mit anschließendem Extrahieren mit heißem Wasser zur Umwandlung des Kollagens in Gelatine gewonnen. Zur Herstellung des B-Typs läßt man Ossein, Tierhäute oder Schlachtabfälle von Kälbern über lange Zeit in Kalk weichen, wäscht und neutralisiert danach mit Säure und extrahiert schließlich mit heißem Wasser zur Umwandlung des Kollagens in Gelatine. Eine ausführlichere Beschreibung der Herstellung von Gelatine des A- und B-Typs findet sich in der "Encyclopedia of Chemical Technology", Band 10, SS. 499 - 509, herausgegeben von der Interscience Publishers Division des Verlags John Wiley & Sons.The gelatin composition used according to the invention as an adhesion promoter layer essentially consists of a simple mixture of water and gelatin. It is known that gelatin is produced from animal skins and animal bones by selective hydrolysis of collagen, the main intercellular protein building block of connective tissue. In the case of gelatin, a distinction is generally made between the so-called A type and the B type. The A-type is usually obtained by digesting pigskins in dilute mineral acid followed by extraction with hot water to convert the collagen to gelatin. Ossein, animal skins or slaughterhouse waste from calves are left to produce the B type soak in lime for a long time, then wash and neutralize with acid and finally extract with hot water to convert the collagen into gelatin. A more detailed description of the production of A and B type gelatin can be found in "Encyclopedia of Chemical Technology", Volume 10, pp. 499-509, published by the Interscience Publishers Division of John Wiley & Sons.

Es hat sich gezeigt, daß sowohl Gelatine vom A-Typ als auch Gelatine vom B-Typ erfindungsgemäß zur Verbesserung der Haftung eingestezt werden können, obwohl auf photographischem Gebiet bessere Haftungsergebnisse bei Verwendung der Gelatine vom A-Typ, der sogenannten sauren Gelatine aus Schweinehaut, erzielt werden. Es sind zahlreiche Gelatinesorten vom A- und B-Typ im Handel erhältlich, wie sie z. B. von den Firmen Atlantic Gelatin Company und Knox Gelatin Incorporated hergestellt werden.It has been shown that both A-type and B-type gelatin can be used according to the invention to improve the adhesion, although in the photographic field better adhesion results when using the A-type gelatin, the so-called acidic gelatin from pig skin, be achieved. There are numerous types of gelatins of the A and B types commercially available, such as e.g. B. by the companies Atlantic Gelatin Company and Knox Gelatin Incorporated.

Die erfindungsgemäß bevorzugte Haftvermittlerbeschichtung besteht im wesentlichen aus einem Gemisch von Wasser und Gelatine. Es sind keine anderen Zuschlagstoffe erforderlich, um die im Rahmen der vorliegenden Erfindung beschriebenen Haftungswerte zu erzielen, und es ist sogar bevorzugt, daß die Beschichtung nur aus einem Gemisch aus Wasser und Gelatine besteht.The adhesion promoter coating preferred according to the invention essentially consists of a mixture of water and gelatin. No other additives are required to achieve the adhesion levels described in the present invention, and it is even preferred that the coating consist only of a mixture of water and gelatin.

Die erfindungsgemäße Haftvermittlerbeschichtung wird vorzugsweise als wäßrige Lösung oder Dispersion mit einem Feststoffgehalt im Bereich von etwa 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere von etwa 10 bis 20 Gew.-%, auf die Polyesterträgerfolie aufgebracht. Der bevorzugte Feststoffanteil ist so bemessen, daß sich eine Dicke der trockenen Beschichtung im Bereich von 2,5 bis 250 nm ergibt. Vorzugsweise liegt der Dickenbereich der getrockneten Haftvermittlerbeschichtung bei 12,5 bis 200 nm, wobei die angestrebte Dicke 75 nm beträgt. Das Trockengewicht der Beschichtung kann etwa 0,1 bis 8,0 g/m², bevorzugt 0,3 bis 5,0 g/m², betragen.The adhesion promoter coating according to the invention is preferably in the form of an aqueous solution or dispersion having a solids content in the range from about 1 to 25% by weight in particular from about 10 to 20% by weight, applied to the polyester carrier film. The preferred proportion of solids is such that the dry coating has a thickness in the range from 2.5 to 250 nm. The thickness range of the dried adhesion promoter coating is preferably from 12.5 to 200 nm, the desired thickness being 75 nm. The dry weight of the coating can be about 0.1 to 8.0 g / m ² , preferably 0.3 to 5.0 g / m ² .

Die Haftvermittlerbeschichtung kann auf eine oder beide Seiten der Folie aufgetragen werden. Sie kann auch nur auf eine Folienseite aufgebracht werden, während sich auf der Gegenseite gegebenenfalls eine andere Beschichtung befindet. Der Beschichtungsansatz soll zwar prinzipiell keine weiteren Zuschlagstoffe enthalten, er kann aber dennoch zur Erzielung spezieller Effekte in geringen Mengen noch andere Bestandteile enthalten, wie z. B. Antistatika, Netzmittel, Tenside, pH-Regulatoren, Antioxidantien, Farbstoffe, Weichmacher und Gelatinehärter, wie z. B. Formaldehyd. Mit Bezug auf die Beschichtungszusammensetzung soll daher die Einbeziehung solcher Substanzen als durch den Begriff "im wesentlichen bestehend aus" definiert gelten.The primer coating can be applied to one or both sides of the film. It can also be applied to only one side of the film, while there may be another coating on the opposite side. In principle, the coating batch should not contain any further additives, but it can still contain other components in small quantities to achieve special effects, such as. B. antistatic agents, wetting agents, surfactants, pH regulators, antioxidants, dyes, plasticizers and gelatin hardeners, such as. B. formaldehyde. With regard to the coating composition, the inclusion of such substances should therefore be deemed to be defined by the term "consisting essentially of".

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

example 1

Es wurde eine Polyethylenterephthalatschmelze hergestellt und durch eine Breitschlitzdüse auf eine bei ca. 20 °C gehaltene Gießtrommel extrudiert, wo sie zur Vorfolie erstarrte. Die Vorfolie wurde im Streckverhältnis von etwa 3,5 : 1 längsgestreckt, wobei sie auf einer Temperatur von etwa 80 "C gehalten wurde.A polyethylene terephthalate melt was produced and extruded through a slot die onto a casting drum kept at about 20 ° C., where it solidified to form the pre-film. The pre-film was stretched lengthways in the stretch ratio of approximately 3.5: 1, while being kept at a temperature of approximately 80 ° C.

Die längsgestreckte Folie wurde mit Hilfe eines Coronaentladegerätes coronabehandelt und anschließend durch Gravurbeschichtung mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 15 Gew.-% gelöster Gelatine beschichtet. Als Gelatine wurde eine saure Gelatine aus Schweinehaut vom A-Typ verwendet, die von der Firma Knox unter der Bezeichnung K und K-T 4118 vertrieben wird.The elongated film was corona-treated with the aid of a corona discharge device and then coated by gravure coating with an aqueous solution containing 15% by weight of dissolved gelatin. An acidic A-type pork skin gelatin, which is sold by Knox under the names K and K-T 4118, was used as gelatin.

Die coronabehandelte, längsgestreckte und beschichtete Folie wurde bei einer Temperatur von etwa 100 °C getrocknet. Anschließend wurde die Folie im Streckverhältnis von 3,9 : 1 in Querrichtung gestreckt, so daß eine biaxial streckorientierte Folie entstand. Diese Folie wurde dann bei einer Höchsttemperatur von 230 °C thermofixiert. Das Trockengewicht der Beschichtung betrug ca. 0,39 g/m². Die PET-Trägerfolie hatte eine Dicke von etwa 50 _/um.The corona treated, elongated and coated film was dried at a temperature of about 100 ° C. The film was then stretched in the stretching ratio of 3.9: 1 in the transverse direction, so that a biaxially stretch-oriented film was produced. This film was then heat set at a maximum temperature of 230 ° C. The dry weight of the coating was approximately 0.39 g / m ² . The PET carrier film had a thickness of approximately 50 _µm .

Example 2

Beispiel 1 wurde genau nach Angabe wiederholt, wobei jedoch in diesem Beispiel geruchlose Gelatine von der Firma Knox, das ist eine saure Gelatine aus Schweinehaut vom A-Typ, verwendet wurde.Example 1 was repeated exactly as stated, but in this example odorless gelatin from Knox, which is an acidic gelatin from A-type pig skin, was used.

Example 3

Beispiel 1 wurde genau nach Angabe wiederholt, wobei jedoch in diesem Beispiel die Gelatine 8003703 von der Firma Atlantic, eine saure Gelatine aus Rinderschlachtabfällen vom A-Typ, verwendet wurde.Example 1 was repeated exactly as stated, but in this example gelatin 8003703 from Atlantic, an acidic gelatin from A-type cattle slaughterhouse waste, was used.

Example 4

Beispiel 1 wurde genau nach Angabe wiederholt, wobei jedoch in diesem Beispiel die Gelatine Knox T-4119, eine basische Knochengelatine vom B-Typ, verwendet wurde.Example 1 was repeated exactly as stated, but in this example the gelatin Knox T-4119, a basic bone gelatin of the B type, was used.

Die Haftung der verschiedenen, gemäß Beispielen 1 bis 4 in-line aufgebrachten Gelatinehaftvermittler im Vergleich mit der Haftung der gleichen, off-line auf fertige Folie aufgebrachten Haftvermittler wurde wie folgt beurteilt:

Die Gelatinemassen aus den Beispielen 1 bis 4 wurden mit einem mit Draht umwickelten Stab auch auf eine unbeschichtete biaxial orientierte Polyesterfolie aufgebracht und die Beschichtung getrocknet. Die Beschichtung auf jeder dieser Proben sowie die Beschichtung auf den nach den Beispielen 1 bis 4 hergestellten Proben wurde mit einem Skalpell kreuzweise schraffiert. Es wurde ein Stück Klebeband (Scotch Nr. 610) aufgeklebt, mit dem Finger fest angerieben und dann rasch abgezogen. Die Menge der Beschichtung, die in dem zuvor mit Klebeband abgedeckten Bereich auf der Folie zurückblieb, wurde bewertet, wobei 100 % eine vollständige Haftung der Beschichtung an der

The adhesion of the various gelatin adhesion promoters applied in-line according to Examples 1 to 4 in comparison with the adhesion of the same adhesion promoter applied off-line to the finished film was assessed as follows:

The gelatin compositions from Examples 1 to 4 were also applied to an uncoated biaxially oriented polyester film using a wire-wrapped rod, and the coating was dried. The coating on each of these samples and the coating on the samples produced according to Examples 1 to 4 were cross-hatched with a scalpel. A piece of adhesive tape (Scotch No. 610) was stuck on, rubbed firmly with the finger and then quickly peeled off. The amount of coating remaining on the film in the area previously covered with tape was evaluated, with 100% full adhesion of the coating to the film

Folie bedeutet und 0 % eine vollständige Haftung an dem Klebeband. In Tabelle 1 sind die Haftungsergebnisse im Vergleich miteinander angegeben.

Foil means and 0% a complete adhesion to the adhesive tape. Table 1 shows the liability results in comparison with one another.

An jeder der haftvermittelnd beschichteten Folien aus den Beispielen 1 bis 4 wurde die Druckfarbenhaftung bewertet. Dazu wurden fünf verschiedene im Handel erhältliche Druckfarben auf wäßriger Basis oder auf Lösemittelbasis verwendet. In den Tests wurden die Druckfarben nach den jeweils für den bestimmten Farbentyp geeigneten Auftragsverfahren auf Abschnitte der Folienproben aufgebracht und getrocknet. In Tabelle 2 sind die jeweiligen Farbauftragsverfahren zusammengestellt.

The ink adhesion was evaluated on each of the adhesion-promoting coated films from Examples 1 to 4. For this purpose, five different commercially available water-based or solvent-based printing inks were used. In the tests, the printing inks were applied to sections of the film samples and dried in accordance with the application methods suitable for the particular ink type. Table 2 shows the respective ink application processes.

Bei den Druckfarben A und B wurde ein Stück Klebeband (Scotch Nr. 610) auf die getrocknete eingefärbte Oberfläche geklebt, mit dem Finger fest angerieben und dann rasch von der Folie abgezogen. Die in dem Bereich unter dem Klebeband nach dem Abziehen des Bandes zurückbleibende Farbmenge wird dann in Prozentanteil dieses Bereichs angegeben, d.h. keine Farbe abgezogen = 100 % Haftung, sämtliche Farbe abgezogen = 0 % Haftung, wobei dazwischen liegende Haftungswerte als Anteil der an der Folie haftengebliebenen Farbe angegeben werden. Im Fall der Druckfarben C, D und E wurden die getrockneten Farben vor der Prüfung zunächst mit einem Skalpell kreuzweise schraffiert.For printing inks A and B, a piece of adhesive tape (Scotch No. 610) was stuck onto the dried, colored surface, rubbed firmly with the finger and then quickly peeled off the film. The amount of ink remaining in the area under the tape after peeling the tape is then expressed as a percentage of that area, i.e. no color peeled off = 100% adhesion, all color peeled off = 0% adhesion, where the adhesion values in between are given as a percentage of the color adhering to the film. In the case of printing inks C, D and E, the dried inks were cross-hatched with a scalpel before testing.

Die fünf beurteilten im Handel erhältlichen Druckfarben waren A) Gotham Flexalin Red von der Firma Gotham Ink and Color Co., Long Island City, N.Y. (auf Lösemittelbasis); B) Custom Warm Water Red von der Firma Custom Printing Ink, San Diego, CA (auf wäßriger Basis); C) Van Son Pantone Black von der Firma Van Son of America, Mineola, N.Y. ( auf Lösemittelbasis); D) Flint Process Blue von der Firma Flint Ink Co., Detroit, Michigan (auf Lösemittelbasis); und E) Naz Dar Light Blue von der Firma Naz-Dar Co., Chicago,IL (auf Lösemittelbasis).The five assessed commercially available inks were A) Gotham Flexalin Red from Gotham Ink and Color Co., Long Island City, NY (solvent based); B) Custom Warm Water Red from Custom Printing Ink, San Diego, CA (water based); C) Van Son Pantone Black from Van Son of America, Mineola, NY (solvent based); D) Flint Process Blue from Flint Ink Co., Detroit, Michigan (solvent-based); and E) Naz Dar Light Blue from Naz-Dar Co., Chicago, IL (solvent based).

Die Ergebnisse der Prüfungen auf Farbhaftung sind in Tabelle 3 im Vergleich mit einer nicht haftvermittelnd beschichteten PET-Folie angegeben.

The results of the tests for paint adhesion are shown in Table 3 in comparison with a non-adhesion-promoting coated PET film.

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß mit Gealtine haftvermittelnd beschichtete Folie gegenüber der nicht haftvermittelnd beschichteten PET-Vergleichsfolie eine verbesserte Druckfarbenhaftung aufwies.From the table it can be seen that film coated with Gealtine has an improved ink adhesion compared to the non-adhesive coated PET comparison film.

Die Haftung von photographischen Emulsionen auf den nach Beispielen 1 bis 4 hergestellten Trägerfolien wurde wie folgt ermittelt:

Es wurden vier normale "Steigmann"-Silberhalogenidgela- tineemulsionen auf wäßriger Basis hergestellt. In jeder der vier Emulsionen wurde jeweils eine der in den Haftvermittlerbeschichtungen der Beispiele 1 bis 4 enthaltenen Gelatinen verwendet.

The adhesion of photographic emulsions to the carrier films produced according to Examples 1 to 4 was determined as follows:

Four normal "Steigmann" silver halide gelatin emulsions were prepared on an aqueous basis. One of the gelatins contained in the adhesion promoter coatings of Examples 1 to 4 was used in each of the four emulsions.

Einzelne Folienproben, die jeweils entsprechend den Beispielen 1 bis 4 hergestellt worden waren, wurden jeweils mit den vier verschiedenen, wie oben vorbereiteten Steigmann-Emulsionen beschichtet, und die Proben wurden getrocknet.Individual film samples each made according to Examples 1 through 4 were coated with the four different Steigmann emulsions prepared as above, and the samples were dried.

Die Haftung der Gelatineemulsionen an jeder der haftvermittelnd beschichteten Folienproben wurde nach drei Verfahren bewertet. Zur Beurteilung der regulären bzw. vor dem Entwickeln bestehenden Haftung wurde mit einem Skalpell eine Kreuzschraffierung auf der beschichteten Oberfläche angbracht, ein Stück Klebeband (Scotch Nr. 610) auf den kreuzschraffierten Bereich geklebt, das Band mit dem Finger fest angerieben und dann rasch agezogen.The adhesion of the gelatin emulsions to each of the adhesive coated film samples was evaluated by three methods. To assess the regular or pre-developing adhesion, cross hatching was applied to the coated surface with a scalpel, a piece of adhesive tape (Scotch No. 610) was glued to the cross-hatched area, the tape was rubbed firmly with the finger and then quickly drawn in.

Ein Naßversuch, bei dem die an der-Emulsionsbeschichtung vorgenommene Entwicklungs-, Fixierungs- und Waschvorgänge simuliert wurden, wurde so durchgeführt, daß man die Proben nacheinander bei den Temperaturen und während der Zeiten, die üblicherweise bei diesen Vorgängen angewendet werden, in die entsprechenden Lösungen eintauchte. Anschließend wurde zur Prüfung auf Naßhaftung mit einer Markierungsnadel ein Dollarzeichen in die nasse Emulsionsoberfläche eingeritzt und dann mit einem Korken über die markierte Oberfläche gerieben.A wet run, simulating the development, fixation, and washing operations performed on the emulsion coating, was carried out by sequentially testing the samples at the temperatures and times commonly used in these operations immersed in the appropriate solutions. Then a dollar sign was scratched into the wet emulsion surface to check for wet adhesion and then rubbed over the marked surface with a cork.

Die Trockenhaftung wurde so beurteilt, daß man die naß geprüften Folien 24 Stunden trocknen ließ und dann die getrockneten Folien noch einmal nach dem oben beschriebenen Verfahren zur Prüfung der regulären Haftung prüfte.Dry adhesion was evaluated by allowing the wet tested films to dry for 24 hours and then testing the dried films again using the regular adhesion test procedure described above.

Bei den in Tabelle 4 aufgeführten Haftungsergebnissen ist jeweils die Menge der auf jeder Folie nach der Prüfung zurückbleibenden Silberhalogenidemulsion angegeben. Die Tabelle 4 zeigt auch die mit einer nicht haftvermittelnd beschichteten PET-Vergleichsfolie erhaltenen Prüfungsergebnisse.

The adhesion results listed in Table 4 indicate the amount of the silver halide emulsion remaining on each film after the test. Table 4 also shows the test results obtained with a non-adhesive coated PET comparison film.

Aus den Daten in Tabelle 4 ist ersichtlich, daß die Haftungsergebnisse für die photographischen Emulsionen je nach dem in der Haftvermittlerbeschichtung und dem in der über der Haftvermittlerbeschichtung aufgebrachten photographischen Emulsion verwendeten Gelatinetyp unterschiedlich sind. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn die Gelatinen aus Beispielen 1 und 2 in den photographischen Emulsionsbeschichtungen und die Gelatine aus Beispiel 1 in der Haftvermittlerbeschichtung oder die Gelatine aus Beispiel 1 in der photographischen Emulsionsbeschichtung und die Gelatine aus Beispiel 3 in der Haftvermittlerbeschichtung verwendet werden.It can be seen from the data in Table 4 that the adhesion results for the photographic emulsions differ depending on the type of gelatin used in the primer coating and the type of gelatin applied over the primer coating. The best results are obtained when the gelatins from Examples 1 and 2 in the photographi emulsion coatings and the gelatin from Example 1 in the adhesion promoter coating or the gelatin from Example 1 in the photographic emulsion coating and the gelatin from Example 3 in the adhesion promoter coating.

Claims

1. Self-supporting, stretch-oriented polyester film with a thin all-over adhesive coating on one or both sides of the polyester film, characterized in that the adhesive coating consists of gelatin without further additives and that the amount of adhesive coating is sufficient to ensure the adhesion of the adhesive applied directly to the coating To ensure printing ink or light-sensitive gelatin emulsion.

2. Film according to claim 1, characterized in that it is a biaxially stretch-oriented film made of polyethylene terephthalate.

3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the adhesion promoter coating is present in an amount corresponding to a dry weight of 0.1 to 8.0 g / m ² , preferably 0.3 to 5.0 g / m ² , of the film surface .

4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the layer thickness of the adhesion promoter coating is in the range from 12.5 to 200 nm.

5. Film according to one of claims 1 to 4, characterized in that the gelatin is an acidic gelatin of the A type.

6. Process for producing a film according to a of claims 1 to 5, in which, after the melt extrusion process, an amorphous pre-film is first produced, which is then oriented by stretching in one or two directions and then heat-fixed, characterized in that the adhesive coating from aqueous dispersion before or between the Stretching step (s) is applied to the film.

7. The method according to claim 6, characterized in that the adhesion promoter coating is preferably applied between the stretching steps.

8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the film is subjected to a corona treatment before the application of the adhesive coating.

9. Film according to one of claims 1 to 5, produced by a method of claims 6 to 8, for use as a carrier material for light-sensitive gelatin layers or for printing inks.