EP0192252B1

EP0192252B1 - Verfahren zur Verbesserung des Holdouts von Druckfarben, Lacken und Beschichtungsmassen auf Flächengebilden aus Fasern sowie zur Verbesserung des De-Inkings der Fasern sowie Masse zur Durchführung des Verfahrens und damit erzeugte Flächengebilde

Info

Publication number: EP0192252B1
Application number: EP86102140A
Authority: EP
Inventors: Guido Prof. Dr. Dessauer
Original assignee: INSTITUT fur PAPIER- ZELLSTOFF-UND FASERTECHNIK DER TECHNISCHEN UNIVERSITAT GRAZ; Institut fuer Papier Zellstoff und Fasertechnik
Current assignee: Institut fuer Papier Zellstoff und Fasertechnik
Priority date: 1985-02-22
Filing date: 1986-02-19
Publication date: 1989-03-22
Also published as: DE3662539D1; ZA861316B; ES552236A0; EP0192252A1; ATE41684T1; YU26586A; JPS6440695A; ES8708153A1; DE3506278A1; NO171121B; FI84382B; CA1273759A; NO860662L; GR860225B; DK82986A; BR8600732A; FI84382C; NO171121C; FI860769A; US4867844A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung des Holdouts von Druckfarben, Lacken und Beschichtungsmassen, auf Flächengebilden aus Fasern, insbesondere auf Papier sowie zur Verbesserung des De-Inkings der Fasern.
Es ist beispielsweise aus der EP-A 0017793 bekannt, die Bedruckbarkeit von Papier dadurch zu verbessern, daß hydratisierbare filmbildende, kolloidale Tone, z. B. Bentonite, Attapulgit oder Sepiolith in die Papiermasse eingearbeitet werden. An diese kolloidalen Tone können auch Makromoleküle von Polyglykol mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 100000 angehängt werden. Die durch diese Maßnahmen bedingten Verbesserungen der Satinierbarkeit und Bedruckbarkeit besteht in einem verbesserten ccFarbstandn, d. h. die Druckfarbe schlägt kurzzeitig (zwischen ihrem Auftrag auf das Papier und ihrer Trocknung) nicht so schnell weg, sondern es liegen die gleichen Farbkonturen, wie sie auf das Papier aufgebracht werden, auch auf dem fertig bedruckten und getrockneten Papier vor. Bei einem schlechten «Farbstand» schlägt die Druckfarbe dagegen in das Papier ein und diffundiert, d. h. sie breitet sich im Papier aus, was zu einem uneinheitlichen und unscharfen und meist matten Druckbild führt. Der wesentliche Grund für den verbesserten Farbstand wird darin gesehen, daß die hydratisierbaren, filmbildenden, kolloidalen Tone einen erheblichen Anteil an gebundenem Wasser enthalten. Dieses Wasser kann bei den Trockentemperaturen, wie sie in einer Papiermaschine üblicherweise angewendet werden, nicht entweichen und bewirkt, da es mit dem Lösungsmittel der Tiefdruckfarbe nicht mischbar ist, gewissermassen eine Abstossung der Druckfarbe.
Bei der Verwendung eines Gemisches von kolloidalen Tonen und Polyglykolen wird davon ausgegangen, dass die Polyglykole sich wie das Wasser zwischen die kolloidalen Tone einlagern, also keine Reaktionsprodukte bilden, und wegen ihrer wachsartigen Beschaffenheit nach der Trocknung die Satinierbarkeit verbessern. Eine Reaktion mit dem organischen Lösungsmittel, in dem die Druckfarbe gelöst oder dispergiert ist, tritt nicht ein.
Die vorliegende Erfindung bezweckt eine Verbesserung des Holdouts organischer Lösungsmittelsysteme, wie Druckfarben, Lacke und Beschichtungsmassen, auf andere Weise. Das Problem des Holdouts ist bei Tiefdruckverfahren besonders ausgeprägt, da Tiefdruckverfahren, verglichen mit anderen Druckfarben (für den Hochdruck bzw. für den Offsetdruck) eine wesentlich geringere Viskosität haben müssen. Die Erfindung ist also in erster Linie auf dem Gebiet des Tiefdruckes anwendbar, weshalb sich die nachstehenden Ausführungen vorwiegend auf dieses Gebiet beziehen. Ferner handelt es sich bei den erfindungsgemäß zu bedruckenden Flächengebilden aus Fasern in erster Linie um solche aus Papier, obwohl auch Vliesstoffe oder Textilien (z. B. Seiden-, Baumwoll- und Leinenstoffe) unter Benutzung der vorliegenden Erfindung bedruckt werden können.
Der Tiefdruck gehort zu den am meisten verbreiteten Druckarten bei Massendrucksachen aller Art.
Zum Einsatz kommen im wesentlichen zwei Papierarten, namlich

1. Das hochgefullte, satinierte, meist holzhaltige Tiefdruckpapier in Flachengewichten zwischen 40 bis etwa 80 g m' und
2. das gestrichene, holzhaltige oder holzfreie hochsatinierte Tiefdruckpapier in Flachengewichten zwischen 45 und etwa 135 g'm'.

Aus wirtschaftlichen sowie aus postalischen Gründen besteht seit Jahren die Tendenz, die Flächengewichte derartiger Papiere zu verringern. Diesem Wunsch sind insbesondere beim gestrichenen Tiefdruckpapier, aber auch beim Naturtiefdruckpapier Grenzen gesetzt.
Um einen guten Stand der Tiefdruckfarbe auf der Papieroberfläche zu haben, muß bei den gestrichenen Sorten der Strich eine Mindeststarke von etwa 6,5 bis 7 g m' und Seite haben; bei doppelseitig gestrichenem Tiefdruckpapier resultiert hieraus bei 50 g-m' Gesamtgewicht ein Streichrohpapier von etwa 36g m². Dies ist aus heutiger Sicht eine Untergrenze, da es nur die Fasern des Streichrohpapiers sind, die zu den physikalischen Festigkeitswerten des Druckpapiers beitragen.
Andererseits sind die ungestrichenen Naturtiefdruckpapiere weder in der Weiße noch im Glanz der erzeugbaren Drucksachen den gestrichenen Tiefdruckpapieren gleichwertig. Besonders der Verbrauch an Tiefdruckfarbe liegt größenordnungsmäßig bei etwa dem zweieinhalb- bis dreifachen des der gestrichenen Papiere, weil die Porosität und damit die Saugfähigkeit der Naturtiefdruckpapiere wesentlich größer ist. Demzufolge ist auch das Durchscheinen des Druckes auf der Rückseite (die sogenannte Druckopazität) bei diesen Papieren bei weiterer Absenkung des Flächengewichts ein besonderes Problem.
Durch die in der vorstehend genannten EP-A 0017793 beschriebenen Anwendung von hydratisierbaren filmbildenden kolloidalen Tonen gelang es zwar in einem gewissen Grad, die Oberfläche der ungestrichenen Naturtiefdruckpapiere etwas zu schließen und die Bedruckbarkeit zu verbessern. Die so behandelten Tiefdruckpapiere sind jedoch nicht mit den gestrichenen Tiefdruckpapieren auch nur annähernd in der Farbaufnahme vergleichbar. Eine Verwendung der in der EP-A 0017793 beschriebenen hydratisierten filmbildenden Tone in Strichrezepturen oder als Oberflächenbeschichtung ist aber aus rheologischen Gründen unmöglich.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Oberfläche von Flächengebilden aus Fasern, insbesondere von Papier, so zu behandeln, daß die in einem organischen Lösungsmittel dispergierte oder geloste Beschichtungsmasse oder Druckfarbe bzw. der Lack, insbesondere eine niedrigviskose Tiefdruckfarbe, so wenig wie möglich in das Papier hineinschlägt. Je weniger diese eindringen, um so geringer ist der Verbrauch und um so schöner ist der Glanz der behandelten Fläche (Druckglanz).
Gegenstand der Erfindung ist somit in erster Linie ein Verfahren zur Verbesserung des Holdouts von Druckfarben, Lacken und Beschichtungsmassen, enthaltend organische Lösungsmittel, auf Flachengebilden aus Fasern, insbesondere auf Papier, sowie zur Verbesserung des De-Inkings der Fasern, durch Einbringen von wasserunloslichen Substanzen in die Fasermasse oder in die Oberfläche des Fasergebildes.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen organophilen Komplex aus

a) einem wasserunlöslichen hydratisierten kationenaustauschfähigen filmbildenden smektitischen Schichtsilikat mit einer lonenaustauschfähigkeit von wenigstens 50 mValf100 und
b) einem daran gebundenen, aus einer Oniumverbindung abgeleiteten organischen Rest

Der organische Rest, der in der Regel ein Molekulargewicht von weniger als 1000 hat, ist in einer lonenbildung an das anorganische Schichtsilikat gebunden. Die Eigenschaft des anorganischen Schichsilikats, in wäßriger Phase ein Gel zu bilden, ist offenbar wichtig, damit auch der organophile Komplex mit dem organischen Lösungsmittel reagiert und unter Gelbildung aufquillt. Da der organische Rest über eine lonenbildung an das anorganische Schichtsilikat gebunden werden soll, hat das anorganische Schichtsilikat zweckmäßig ein hohes lonenaustauschvermögen.
Man nimmt an, daß der organophile Komplex mit dem organischen Lösungsmittel eine mehr oder weniger starke Quellreaktion ergibt. Diese Quellreaktion ist überraschenderweise stark und auch so schnell, daß die kapillaren Kräfte des faserigen Flächengebildes oder auch eines Striches, insbesondere eines Naturpapierblattes, nicht wirksam werden. Daß möglicherweise auch eine Adsorption der Farben oder ihrer Binder an den Teilchen des organophilen Komplexes stattfindet, dürfte von untergeordneter Bedeutung sein, da das Holdout-Verhalten der behandelten Oberfläche für das reine Lösungsmittel praktisch genauso groß ist wie die für die Lösung oder Dispersion der Druckfarbe des Lackes oder der Beschichtungsmasse.
Zur Herstellung des organophilen Komplexes verwendet man beispielsweise ein vollhydratisiertes, kationenaustauschfähiges kolloidales filmbildendes smektitisches Schichtsilikat mit einer lonenaustauschfähigkeit von 50 bis 130, vorzugsweise von 70 bis 100mVal_/100g. Zur Erzeugung des organophilen Komplexes werden vorzugsweise mindestens 50% der austauschfähigen Kationen durch organische Reste ausgetauscht. Soll der organophile Komplex in organischer Phase weiterverarbeitet werden, wird ein Austausch der Kationen in der Nähe von 100% bevorzugt. Soll der organophile Komplex in einer wäßrigen Phase dispergiert werden, so betragt der Austauschgrad vorzugsweise etwa 20 bis 6000.
Als smektitisches Schichtsilikat verwendet man zur Herstellung des organophilen Komplexes vorzugsweise Montmorillonit, Hectorit, Saponit, Sauconit, Beidellit und oder Nontronit.
Für praktische Zwecke verwendet man als smektitisches Schichtsilikat im allgemeinen Bentonit, der als mineralische Substanz mit unterschiedlichen austauschfahigen Kationen (Na, Ca, Mg) zur Verfügung steht und dessen Hauptbestandteil Montmorillonit ist.
Es ist aus der Literaturstelle «Das Papier«, 35. Jahrgang, Heft 9, Seiten 407 und 416 (1981) bekannt, Kaolin mit kationioschen Polymeren zu behandeln, um den Füllstoffgehalt bei gleicher Festigkeit im Papier zu erhöhen. Der Kaolin hat jedoch für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ein zu geringes lonenaustauschvermogen. Außerdem ist Kaolin in wäßriger Phase nicht filmbildend und nicht zu einem Gel hydratisierbar.
Bei den organophilen Komplexen handelt es sich vorzugsweise um Reaktionsprodukte des anorganischen Schichtsilikats mit einer organischen Ammoniumverbindung, vorzugsweise einer quaternären Ammoniumverbindung; statt der quaternären Ammoniumverbindung konnen für die Umsetzung mit dem anorganischen Schichtsilikat auch andere organische Verbindungen mit einem quaternären Oniumion, z. B. quaternäre Phosphoniumverbindungen, verwendet werden. Weitere brauchbare organophile Komplexe sind auch die teilumgesetzten Komplexe der anorganischen Schichtsilikate mit quaternären Oniumverbindungen.
Während bei voller Ausnützung der reaktionsfahigen Valenzen der organophile Komplex zur Flokkung neigt, können organophile Komplexe mit teilumgesetzten anorganischen Schichtsilikaten, besonders in wäßrigen Dispersionen oft noch kolloidale Lösungen sein. Natürlich regiert nur der umgesetzte Anteil mit den organischen Lösungsmitteln der Druckfarbe, des Lacks oder der Beschichtungsmasse.
Da aber die Feinverteilung in einem Papierblatt oder in seiner Oberfläche für das erfindungsgemäße Verfahren von Bedeutung ist, um auch im Mikrobereich die kapillaren Saugkräfte aufzuheben, liegt eine bevorzugte Anwendung bei allen wäßrigen Systemen in der Teilumsetzung, was in der Konsequenz zu einem höheren Eintrag oder Auftrag führt.
Man kann wahrscheinlich davon ausgehen, daß der geeignete organophile Komplex nach dem Trocknen integraler Bestandteil der Tiefdruckfarbe bzw. der Beschichtungsmasse oder des Lacks wird. Dies ist für das sogenannten De-Inken von Bedeutung, da sich hierbei der organophile Komplex zusammen mit der Farbe, dem Lack oder der Bechichtungsmasse von der Faser trennt.
Die Benetzbarkeit der Druckfarben, insbesondere Tiefdruckfarben, wird durch den oleophilen Charakter der nach außen weisenden organischen Reste des organophilen Komplexes günstig beeinflußt.
Als organisches Lösungsmittel eignen sich erfindungsgemäß alle zum Auflösen oder Dispergieren von Druckfarben, Lacken, Beschichtungsmassen oder Klebmassen verwendeten Lösungsmittel. Vorzugsweise verwendet man bei Tiefdruckfarben ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe Toluol, Xylol oder Benzin, gegebenenfalls im Gemisch mit höhersiedenden Komponenten. Derartige Komponenten sind in der Drucktechnik üblich und dienen zur Beeinflussung des Abdampfverhaltens beim Trocknen der Druckfarbe. Bei lackartigen Beschichtungsmassen verwendet man die üblichen Lacklosungsmittel wie Ester, Aceton, Alkohole usw.
Die Erfindung ist auch zur Verbesserung des Holdouts von Haftkleber-Beschichtungsmassen anwendbar. Diese Beschichtungsmassen enthalten klebrige Harze, wie Polyacrylate und Polyisobutylen, die zum Teil mit Weichmachern vermischt sind. Bevorzugte Lösungsmittel für derartige Beschichtungsmassen sind solche auf Kohlenwasserstoffbasis, wie Benzin.
Da die organophilen Komplexe in organischen Lösungsmitteln quellen und_/oder in kolloidalen Dispersionen vorliegen, kann man im allgemeinen nur begrenzte Feststoffgehalte bis zu 10 Gew.-% erreichen. Vorzugsweise liegt der reaktive organophile Komplex in Form einer 1,5- bis 10%igen Dispersion vor. Die Dispersionen der erfindungsgemäßen reaktiven organophilen Komplexe in organischen Lösungsmitteln sind stark thixotrop, was für das Auftragen, z.B. in einem Tiefdruckwerk, mit einer Rasterwalze günstig ist.
Der organophile Komplex kann entweder in die Fasermasse oder in die Oberfläche des Fasergebildes eingebracht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann, insbesondere zur Herstellung von satinierten Papieren, in einer solchen Weise angewendet werden, daß der reaktive organophile Komplex vor der Erzeugung des Flächengebildes in wäßriger Dispersion in die suspendierte Fasermasse eingebracht wird, und zwar mit den oder ohne die Füllstoffe.
Eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man den organophilen Komplex vor der Erzeugung des Flächengebildes in situ in der Fasermasse durch Umsetzung des anorganischen Schichtsilikats mit der organischen Verbindung erzeugt. Auch bei dieser Umsetzung, z.B. mit einer quaternären Ammoniumverbindung, kann statt der Fasermasse (Pulpe) auch die Füllstoffsuspension vorgelegt sein, oder es liegen Fasern und Füllstoff bereits als Gesamtstoff vor.
Der Vorteil der Erzeugung in situ, z. B. in der Papierfabrik, liegt besonders darin, daß die Papiermaschine als Trockner auch für den organophilen Komplex wirkt, also Energie gespart wird. Wenn die beiden vorstehend angegebenen Verfahrensvarianten in der Papierfabrik durchgeführt werden, können die üblichen Füllstoffe teilweise durch den organophilen Komplex ersetzt werden. Es können auch die üblichen Retentionsmittel und weitere Zusätze, wie Farben, verwendet werden.
Eine Verfahrensvariante, die insbesondere zur Herstellung von gestrichenen, hochsatinierten Papieren geeignet ist, ist dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex, gegebenfalls mit einem Bindemittel, einem Tensid und,oder einem inerten Streichpigment, in waßriger Suspension in oder auf die Oberfläche des Flächengebildes bringt. Als inerte Streichpigmente können beispielsweise die üblichen Weißpigmente, welche die Opazitat verbessern, verwendet werden.
Wenn von einem Strich oder einer Oberflächenpräparation kein Beitrag zur Opazitat eines Papierblattes erwartet wird, sondern wenn nur die Druckopazität im Vordergrund des Interesses steht und damit der Druckfarbenverbrauch und der Glanz des Druckes, so kann man nach einer Variante dieses Verfahrens den organophilen Komplex in situ in der Oberfläche des Flächengebildes erzeugen, indem man das anorganische Schichtsilikat in Form einer wäßrigen kolloidalen Dispersion, die gegebenfalls Bindemittel, Tenside und/oder Streichpigmente enthalt, in die Oberflache einbringt und anschließend mit der organischen Verbindung umsetzt. Dies ist z.B. in allen denjenigen Streichmaschinen möglich, die je Seite zwei Streicheinrichtungen haben, was heute üblich ist. Besonders geeignet sind auch Maschinen mit zwei Leimpressen. Dabei wird z.B in der ersten Leimpresse ein filmbildender hydratisierter hochquellfähiger Bentonit aufgegeben. Ein eigener Binder ist nicht erforderlich. In der zweiten Leimpresse wird dann die verdünnte Losung einer quaternären Ammoniumverbindung aufgetragen.
Eine weitere Möglichkeit, die nur eine Leimpresse oder eine ähnliche Auftragseinrichtung erfordert, besteht darin, daß man das anorganische Schichtsilikat in Form einer wäßrigen kolloidalen Dispersion, die gegebenenfalls Bindemittel, Tenside und/oder Pigmente enthält, in die Fasermasse einbringt und anschließend nur in der Oberfläche mit der organischen Verbindung umsetzt, um den organophilen Komplex zu erhalten. In diesem Fall setzt man vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-% des hydratisierten anorganischen filmbildenden Schichtsilikats, bezogen auf den Gesamtstoff in der Papiermasse, zu.
Anstatt den organophilen Komplex in situ in der Oberfläche zu erzeugen, kann man ihn auch durch Umsetzung des anorganischen Schichtsilikats mit der organischen Verbindung in Gegenwart von Bindemitteln, Tensiden und/oder Streichpigmenten erzeugen und das Umsetzungsprodukt als Streichmasse in oder auf die Oberfläche des Fasermaterials bringen.
Alle diese Verfahrensvarianten zur Herstellung von gestrichenen Papieren werden in der Papierfabrik durchgeführt.
Eine weitere Verfahrensvariante ist dadurch ge- , kennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex gegebenenfalls mit einem Bindemittel und/oder einem inerten Streichpigment, z. B. einem die Opazität erhöhenden Pigment, in einem organischen Lösungsmittel als Vorpräparation mittels einer Lösungsmittel-Streichmaschine oder eine Druckmaschine in oder auf die Oberfläche des Flächengebildes bringt, worauf man nach einer Zwischentrocknung die Druckfarbe(n), den Lack bzw. die Beschichtungsmasse aufbringt.
Das Aufbringen des erfindungsgemäßen reaktiven organophilen Komplexes aus der organischen Lösung oder Dispersion kann grundsätzlich auf einen sogenannten Solvent-Coater bei hohen Geschwindigkeiten und in den Breiten moderner Papiermaschinen (etwa 7 bis 8 Meter erfolgen).
Der Vorteil solcher Lösungsmittelstreichmaschinen liegt unter anderem darin, daß bezüglich des Strichauftrages sowie der Zumischung eventuell opazifierender Pigmente jeder Freiheitsgrad besteht.
Da bei den Druckern im Rollentiefdruck in vielen Fällen im ersten Druckwerk keine Farbe läuft, sondern das Papier nur «vorgestreckt» wird, da weiterhin in manchen Großdruckereien pro Seite 4, 5 oder 6 Druckwerke vorgesehen sind, die nicht in allen Fällen zum Einsatz kommen, z. B. bei Werbedrucksachen, kann das erfindungsgemäße Verfahren mit Vorteil auch in der Druckerei durchgeführt werden.
Ein Druckwerk, z.B. ein einfaches Rastertiefdruckwerk, kann also bei der vorstehend beschriebenen Verfahrensvariante dazu verwendet werden, um einen unsichtbaren Vordruck des organophilen Komplexes herzustellen, der wie üblich zwischengetrocknet wird, bevor der eigentliche Tiefdruck beginnt.
Die Kosten für die Tiefdruckerei liegen in bescheidenen Grenzen, wenn, wie üblich, das Losungsmittel zu 92 bis 96% zurückgewonnen wird. Da erfindungsgemäß das organische Dispergiermittel für den organophilen Komplex dasselbe ist wie für das Lösungsmittel für die nachfolgenden Druckfarben, macht die gemeinsame Rückgewinnung keine Probleme. Das Vorstreckwerk, also das hier zum Einsatz kommende erste Druckwerk, kann seine Funktion als solches beibehalten, denn der Vordruck mit dem reaktiven organophilen Komplex kann vollflächig und ohne Passerhaltung gedruckt werden.
Bei dieser Verfahrensvariante ist es auch möglich, den organophilen Komplex nur partiell in die Oberfläche des Flächengebildes einzubringen. An diesen Stellen erscheint die Druckfarbe glänzend, während sie an den anderen Stellen, die in der Oberfläche keinen organophilen Komplex enthalten, wegschlägt und deshalb matt erscheint. Im allgemeinen kann man als Dispergiermittel für den reaktiven organophilen Komplex und die Druckfarbe(n) bzw. den Lack oder die Beschichtungsmasse gleiche oder gleichartige organische Lösungsmittel verwenden.
Eine Masse zur Durchführung der vorstehend beschriebenen Verfahrensvarianten wird auf die Oberfläche des Fasergebildes aufgebracht. Diese Masse ist dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Dispersion eines reaktiven organophilen Komplexes in einem wäßrigen oder organischen Medium vorliegt.
Vorzugsweise liegt der reaktive organophile Komplex in Form einer 1,5- bis 10%igen Dispersion vor, insbesondere in einem organischen Losungsmittel, wie Toluol oder Xylol. In einem waßrigen Medium liegt der reaktive organophile Komplex vorzugsweise in einer 2- bis 20%igen Dispersion vor.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Flachengebilde aus Fasern, insbesondere Papier, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in der Oberflache und oder in der Fasermasse einen reagierenden organophilen Komplex enthalten, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich ist.
Wenn sich der organophile Komplex in der Oberfläche der erfindungsgemäßen Flächengebilde befindet, so liegt er vorzugsweise feinverteilt in einer Menge von 0,1 bis 3, vorzugsweise von 0,2 bis 0,8 g_/m' und Seite vor. Wenn er sich in der Fasermasse befindet, so liegt er vorzugsweise in einer Menge von etwa 1,5 bis 12 Gew.-% vor.
Die Erfindung kann außerdem z.B. zur Herstellung von Zinkoxidpapieren angewendet werden. Bei diesen Papieren wird ein Toluollack, der mit photohalbleitendem Zinkoxid und nichtleitenden Bindern gefüllt ist, auf die Oberfläche eines leitfahigen Rohpapiers aufgestrichen. Die Leitfahigkeit des Rohpapiers wir dadurch gewonnen, daß ein leitfähiges Polymer (conductive polymer) der Leimpressenpräparation aus Stärkeäthern oder -estern oder aus Polyvinylalkohol zugesetzt wird. Der Toluollack verhält sich analog wie eine Druckfarbe. Wegen der Sperrwirkung des reaktiven organophilen Komplexes in der Fasermasse bzw. in der Oberfläche des Fasergebildes wird der mit Zinkoxid gefüllte Toluollack daran gehindert, in die Fasermasse einzudringen.
Bisher war es nur durch großen Aufwand, teilweise doppelte Leimpressenbeschichtung, teilweise Vorstreichen mit dem leitfähigen Polymer und dem kolloidalen Binder, möglich, einen Holdout für Toluol, der lochfrei ist, zu erzielen. Durch Zusatz des reaktiven organophilen Schichtsilikats in die Leimpressenpräparation und oder in den Vorstrich ist es möglich, für die nachfolgende Beschichtung eine punktfreie Toluoldichte zu erreichen.
An allen den Stellen, an denen das leitfähige Rohpapier eine Fehlstelle hat, d.h. Toluol aufsaugt, tritt in der Oberfläche des Zinkoxidpapiers eine Fehlstelle in der Bildwiedergabe ein. Durch die erfindungsgemäße Mitverwendung der reaktiven organophilen Schichtsilikate können diese Fehlstellen ausgeschaltet werden.
Die vorliegende Erfindung kann auch angewendet werden, um das Eindringen von Lacken, wie Nitrolack, Zaponlack, Kunststofflack, Spirituslack usw., in Fasergebilde zu verhindern. Beispielsweise werden Etikettenpapiere nach dem Druck mit einem sogenannten Etikettenschutzlack überlakkiert, damit die Etiketten auf den Flaschen scheuerfest und nicht durch Aufnahme von Feuchtigkeit unansehnlich werden.
Damit ein Etikettenpapier lackierfähig wird, muß es meist einseitig gestrichen sein. Sogenannte Naturetikettenpapiere lassen sich nicht lackieren, da der Lack nicht auf der Oberfläche bleibt, sondern in das Fasermaterial eindringt. Durch die erfindungsgemäße reaktive Sperrschicht aus dem organophilen Komplex wird ein Eindringen des Etikettenlacks in das Fasermaterial vermieden.
Zusätzlich sei bemerkt, daß durch die Vorbeschichtung einer Papieroberflache oder eines anderen flächenförmigen Fasergebildes mit den spontan reagierenden organophilen komplexen Materialien bedruckbar, insbesondere lackierbar und aus organischer Lösung beschichtbar gemacht werden können, bei denen dies bisher praktisch nicht mehr möglich war. Hierzu gehören neben den Vliesstoffen die einfachen holzhaltigen und holzfreien Naturpapiere, und zwar auch diejenigen, die nicht oder kaum gefüllt sind und die nicht satiniert wurden.
Unter diesem Aspekt ist die Erfindung insbesondere für Karton wichtig, wo, ob gestrichen oder nicht, jede Satinage und jede Glättung in einem Glättwerk zu einem unerwünschten Volumenverlust und damit Steifigkeitsverlust führt.
Die Erfindung ist ferner für die Herstellung von Haftetiketten geeignet.
Haftklebebeschichtungen erfolgen in den meisten Fällen aus einer organischen Losung der Klebstoffe. Dabei spielt das Einschlagverhalten der Klebebeschichtungsmassen in das Papier eine große Rolle. Sie sollen nämlich so wenig wie möglich in das Papier hineinschlagen. Bisher hat man in solchen Fällen mit teuren Leimpressenpräparationen, wie z. B. Casein oder Polyvinylalkohol, versucht, den Holdout zu verbessern. Auch hier führt eine Beschichtung mit dem reaktiven organophilen Komplex nicht nur zu einer Verminderung des Haftkleberauftrages, sondern ermöglicht auch den Einsatz bisher wenig oder ungeeigneter Flächengebilde, wie Vliesstoffe oder Textilien. Diese Materialien können erfindungsgemäß auch bedruckbar gemacht werden.
Wenn in den organophilen Komplexen quaternäre Ammoniumverbindungen enthalten sind, so beeinflussen diese die elektrischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Flächengebilde, z.B. den Oberflächen- oder Durchgangswiderstand. Diese Werte spielen eine Rolle für die Bedruckbarkeit. Durch die erfindungsgemäße Modifizierung werden die Oberflächen- und Durchgangswiderstände reduziert und dadurch Störungen, die durch elektrostatische Aufladungen bedingt sind, ausgeschaltet.
Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele in nicht einschränkender Weise erläutert.

Beispiel 1:

Ein halbgebleichter Nadelsulfatzellstoff wird in einem Pulper bei einer Stoffdichte von 5% und bei einem pH-Wert von 7 bis 7,8 zerfasert und anschließend in einem Mahlgerät (Refiner) auf einen Mahlgrad von 26° SR (Schopper-Riegler) gebracht.
In einer Stoffmischzentrale wird dieser Zellstoff im Verhältnis 25:75 mit einem splitterfreien Holzschliff von einem Mahlgrad von 78°SR gemischt. Eine getrennt hergestellte Kaolin-Slurry von 40% bei einem pH-Wert von 7 bis 7,8 wird dem Fasergemisch im Verhältnis 70 Teile Fasern zu 30 Teile Kaolin (alles lufttrocken gerechnet) zugemischt. Diesem Gesamtstoff wird eine Slurry von 3,5°_o Feststoff eines vorgequollenen Natriumbentonits mit einem lonentauschvermogen von 90 mVal 100g zugemischt, bis, bezogen auf Fasern und Füllstoff, 4 Gew.-% des Bentonits eingetragen sind. Das Ganze wird etwa 10 min gut gemischt. Darauf wird eine 4%ige wäßrige Losung von Dimethyl-Benzyl-Alkyl-(C₁₂-C₂₂)-Ammoniumchlorid in einer für den vollständigen Ionenaustausch äquimolaren Menge zugemischt.
Nach einer Mischzeit von 15 min wird aus diesem Stoff nach Verdünnung auf 0,6% auf einer Papiermaschine Papier mit einem Flächengewicht von 40 g_/m' erzeugt und bei der Trocknung auf eine Restfeuchte von 8,5 Gew.-% herausgefahren. Danach wird das Papier auf einem Superkalandar satiniert. Es hat eine Bekk-Glätte von 900s bei einer Dichte von 1,10 g/cm³. Es enthält etwa 5 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtstoffeintrag, reaktiven organophilen Bentonit. Es hat einen Toluol-Holdout (gemessen nach der Auftropfmethode, mit 0,05 ml Toluol, das mit Ceresrot angefarbt ist) von 65 s, verglichen mit 36 bei einem ansonsten gleichen Papier ohne den organophilen Bentonit. Der organophile Bentonit haftet gut an den Fasern und Füllstoffen.
Die geringe Menge von NaCI stort im Abwasser nicht.

Beispiel 2

Ein handelsüblicher, mit quaternären Ammoniumionen belegter organophiler Bentonit (Tixogel VZ^(R) der Fa. Süd-Chemie AG) wird in einem Schnellmischer mit hohen Scherkräften als Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.- % in Gegenwart eines nichtionogenen Tensids von Nonylphenolethoxylattyp 15 min geschert. Diese Dispersion wird den wie nach Beispiel 1 hergestellten Fasern zugemischt und dann die Kaolinslurry dazugegeben, und zwar in einer Menge, daß, bezogen auf den Gesamtstoff, 6 Gew.-% des reaktiven organophilen Tons im Gesamtstoff sind. Das auf konventionelle Weise nach Verdünnung, Einstellen des ph-Wertes auf 5,8 hergestellte Blatt von 60 g/m² hat einen Gehalt von 5,5 bis 6 Gew.-% des organophilen Tons. Nach der Satinage mit geheizten Stahlwalzen bei 90°C hat es eine Glätte von 1300 Bekk.-s und einen Toluol-Holdout von 50s.

Beispiel 3

Ein holzhaltiges Streichrohpapier mit 55 Gew.- % Anteil an halbgebleichtem Nadelsulfatzellstoff und 45 Gew.-% Anteil an Holzschlⁱff und einem Flächengewicht von 38 g/m' wird mit einer Streichmasse folgender Zusammensetzung gestrichen:

96 Teile Streichkaolin
4 Teile feindispergierter reaktiver organophiler Bentonit in Form einer 20 gew.-%igen wäßrigen Dispersion nach Beispiel 2

Diese Bestandteile werden in einem Caddy-Mischer intensiv gemischt. Anschließend werden 4,5 Teile einer Kunststoffdispersion aus einem Copolymer von Styrol und Acrylsäure als Tiefdruckbinder sowie zusätzlich 1,5 Teile eines vollverseiften mittelviskosen Polyvinylalkohols zugegeben. Der ph-Wert wird auf 8,5 eingestellt. Der Feststoffgehalt der Streichmasse wir auf 50 Gew.-% eingestellt.
Nach dem Strich von je 7 g m' und Seite wird ein gestrichenes Tiefdruckpapier erzeugt, das nach der Satinage eine Bekk-Glätte von 1500 bis 1600 und einen Toluol-Holdout von 65s hat. Ein vergleichbares gestrichenes Tiefdruckpapier hat einen Toluol-Holdout von 40 s.

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 wird ein holzhaltiges, kaolingefülltes satiniertes Naturtiefdruckpapier ohne Bentonit oder quaternäre Ammoniumverbindung in der Masse hergestellt. In einer Streichmaschine mit zwei Streichkopfen je Seite und jeweiliger Zwischentrocknung wird im ersten und im dritten Streichwerk eine 5%ige Slurry eines handelsüblichen Bentonits, dessen austauschfähige Kationen zu 40% aus Na- und zu 60% aus Ca-Kationen bestehen, aufgetragen. Der Auftrag beträgt etwa 1,5 g m- und Seite.
In den Streichwerken 2 und 4 wird nach Zwischentrocknung eine 4%ige Lösung der quaternären Ammoniumverbindung von Beispiel 1 in der dort angegebenen Relation aufgetragen. Diese Losung reagiert durch Ionenaustausch in der Oberfläche mit dem vorgelegten Bentonit unter Bildung des reaktiven organophilen Komplexes. Da sowohl der hydratisierte Bentonit filmbildend ist und auch der reaktive organophile Komplex einen wenn auch schwach haftenden Film bildet, ist die Mitverwendung kolloidaler undioder disperser Binder nicht erforderlich.

Beispiel 5

Ein holzhaltiges hochgefülltes Papier, das gemäß der EU-PS 0017793 mit einem filmbildenden kolloidalen Bentonit, dessen Natrium-Magnesium-Atomverhältnis 60:40 betrug, gefertigt wurde und, bezogen auf das Papier 2,5 Gew.-% des filmbildenden Bentonits enthält, wird am Ende der Trockenpartie einer Papiermaschine mittels einer konventionellen Leimpresse mit der verdünnten 3%igen wäßrigen Lösung der quaternären Ammoniumverbindung von Beispiel 1 behandelt. Da auf jeden Fall Fasern und Füllstoffe dieses Papiers einen wenn auch dünnen Überzug von filmbildendem Bentonit tragen, tritt dieser mit der quaternären Ammoniumverbindung in lonenaustausch und führt dazu, daß besonders in der Oberfläche nach erneutem Trocknen der erfindungsgemäße reaktive organophile Komplex vorliegt. Das dabei entstandene Natrium- und Magnesiumchlorid stört nicht.

Beispiel 6

In vielen Fabriken, die sich mit dem Veredeln von Papier beschäftigen, stehen sogenannte Solvent-Coater. Es sind dies Streichmaschinen, die als Losungs- oder Dispergiermittel statt Wasser verschiedene organische Lösungsmittel verwenden und diese meist aus der Abluft wiedergewinnen.
Ein holzhaltiges Naturtiefdruckpapier mit einem Flächengewicht von 40 g/m² hat einen Füllstoffgehalt von 18 Gew.-%. Seine Opazität und seine Druckopazität sind unbefriedigend.
Ein handelsüblicher, mit quaternären Ammoniumionen belegter Bentonit (Tixogel VP^(R) der Fa. Süd-Chemie AG) wird in Form einer Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 3,5 Gew.-% in einem Lösungsmittelgemisch aus 99 Gew.-Teilen Toluol und 1 Gewichtsteil Ethanol 10 min in einem stark scherenden Schnellmischer dispergiert. Diese Dispersion wird mittels eines Reverse-Roll-Coaters beidseitig auf das Papier aufgetragen, so daß je Seite 0,5 g/m' Auftrag (lufttrocken gerechnet) resultieren.
Während das nicht gestrichene Papier einen Toluol-Holdout von 5 s hat, hat das so vorbehandelte Papier einen Toluol-Holdout von 60s. Der Druck mit einer schwarzen Tiefdruckfarbe zeigt fast kein Durchscheinen auf der Rückseite und einen erhohten Druckglanz.

Beispiel 7

In einer Tiefdruckmaschine bestehen pro Seite vier Druckwerke. Es soll aber nur ein Dreifarbentiefdruck gedruckt werden. Üblicherweise läßt man das erste Druckwerk ohne Farbe mitlaufen, um die Papierbahn vorzustrecken.
In diesem ersten Druckwerk wird mittels einer Rasterwalze mit einem 70er Raster und einer Gravurtiefe von 65 um eine farblose Vordruckfarbe vollflächig und ohne Rücksicht auf Passerhaltigkeit mit einer 3 Gew.-%igen kolloidalen Dispersion in Toluol, hergestellt analog Beispiel 6, vorgedruckt. Dieser Vordruck bringt nach der üblichen Trocknung einen Auftrag von 0,3 g_'m' auf das zu bedruckende Papier auf. Während bei einem wenig gefüllten holzhaltigen Naturpapier die Wegschlagzeit für angefärbte Toluollösungen etwa 6 s beträgt, ergibt sie auf dem «vorgedruckten» Papier bei einer Beschichtung von 0,3 g.'m' einen Wert von 70s. Eine weitere Erhöhung des Auftrages des reaktiven organophilen Komplexes aus der Toluollösung, z. B. 0,6 g/m² ergibt keinen höheren Wert und auch keinen schärferen Stand des angefärbten Toluoltropfens, da bei einem Auftrag von nur 0,3g/m² bereits eine volle Versiegelung des Druckpapieres gegen Toluol eingetreten ist.

Beispiel 8

Da die Verbesserung des Holdouts für lösungsmittelhaltige Druckfarben mit einer Erhöhung des Glanzes der Druckfarbe auf ihrem maximalen Wert verbunden ist, ergibt sich die Möglichkeit, im ersten Druckwerk partiell bedruckte Flächen mit der 3 gew.-%igen kolloidalen Dispersion in Toluol gemäß Beispiel 7 zu erhalten. Alle nachfolgenden Drucke, die auf nicht vorbehandelte Flächenteile treffen, schlagen weg und ergeben einen matten Druck.
Alle Tiefdruckfarben, die auf die vorbehandelten Flächenteile treffen, bleiben auf der Druckoberfläche stehen und entwickeln ihren maximal möglichen Druckglanz. Man kann so z. B. in einer Werbedrucksache den anzupreisenden Artikel hochglänzend auf einem matten Fond herausstellen.
Betont sei nochmals zu den Beispielen 7 und 8, daß beim Vordrucken einer kolloidalen Dispersion des reaktiven organophilen Komplexes ein Bindemittel deswegen nicht notwendig ist, weil die Filmbildungsfahigkeit dieser Produkte groß genug ist, um eine ausreichende Haftung zu gewahrleisten.
In all den Fällen, in denen eine oder mehrere weitere Druckfarben ebenfalls mit Toluol auf den Vordruck gedruckt werden, muß man annehmen, daß dieser Vordruck integraler Bestandteil des gesamten Druckes wird.

Beispiel 9

Ein holzfreies Etikettenpapier wird aus 60 Gewichtsteilen hochgebleichtem Nadelsulfatzellstoff mit einem Mahlgrad von 30°SR und 40 Gewichtsteilen gebleichtem Birkensulfatzellstoff mit einem Mahlgrad von 45° SR hergestellt. Zur Verbesserung der Opazitat werden 10 Gewichtsteile Kaolin, 5 Gewichtsteile Ti0₂ und 5 Gewichtsteile Aluminiumhydroxid zugegeben. Das Papier wird mit 2,5 Gewichtsteilen Harzleim unter Zusatz eines Melamin-Formaldehydharzes zur Verbesserung der Naßfestigkeit bei einem pH-Wert von 4,6 als einseitig glattes Papier herausgefahren und am Ende der Trockenpartie auf 136°C erhitzt, um die Vernetzung des Melamin-Formaldehydharzes sicherzustellen. Dieses Etikettenpapier soll nach dem Druck mit einem Scheuerschutzlack überzogen werden.
Der Etikettendruck wird im Tiefdruck durchgeführt, wobei im ersten Tiefdruckwerk eine Dispersion des reaktiven organophilen Komplexes gemäß Beispiel 6 in Toluol vorgedruckt wird. Nach dem graphischen Druck wird der Etikettenschutzlack als Nitrolack aufgebracht. Er dringt in das erfindungsgemäß behandelte Naturdruckpapier nicht ein, obwohl dieses nicht gestrichen ist.
Es empfiehlt sich, in allen Fällen der Beispiele 7, 8 und 9 dasselbe organische Lösungsmittel zu verwenden, gegebenfalls auch mit Beimischungen von Hochsiedern, damit das aus einer Lösungsmittelrückgewinnungsanlage erhaltene Kondensat gleichmäßig wiederverwendet werden kann.

Beispiel 10

Ein nicht gestrichener Chromoersatz-Karton mit einem Flächengewicht von 300 g/m' wurde mit einer Dispersion gemäß Beispiel 6 im Tiefdruck bedruckt, wobei der getrocknete Auftrag nur 0,2 g m' betrug. Auf dem so vorbehandelten Karton bleibt ein Nitrolack, der sonst weggeschlagen würde, glänzend stehen.

Beispiel 11

Ein Vliesstoff aus 80% Polyesterfaser und 20% gebleichtem Nadelsulfatzellstoff als Dispergierfaser wird mit einer Kunststoffdispersion von Polyacrylsaureester imprägniert, nachdem er auf einer
Steilsiebmaschine in wäßriger Suspension hergestellt worden war.
Dieser Vliesstoff soll für einen textilen Siebdruck vorbereitet werden. Die Siebdruckfarben sind ähnlich wie die Tiefdruckfarben niedrigviskos und enthalten als Lösungsmittel Toluol.
In einer konventionellen Streichmasse fur organische Losungsmittel wird eine 3,5 gew.-%ige Suspension des organophilen Komplexes nach Beispiel 6, die mit weiteren 5 Gew.-% eines feinen Calciumcarbonats verschnitten ist und einen Polyvinylacetat-Zusatz von 2 Gew.-% enthält, aufgestrichen. Dabei empfiehlt es sich, die Rakelstreichverfahren zu wählen, damit die großen Poren des Vliesstoffes sich schließen.
Während eine toluolhaltige Siebdruckfarbe bei einem unbehandelten Vliesstoff einen Toluol-Holdout von 10 bis etwa 15s hat, wird der Holdout durch den Strich auf etwa 40s verbessert. Der erzielbare Druckglanz wird erhöht und der Verbrauch an Siebdruckfarbe wird vermindert.

Beispiel 12

Einer Suspension von gebleichtem NadelsulfatZellstoff von 4,5 Gew.-% Stoffdichte und einem Mahlgrad von 23°SR wird eine ausgequollene Na-Mg-Bentonit-Slurry mit 5 gew.-% Feststoff zugemischt bis, auf den Zellstoff bezogen, ein 10 gew.- %iger Anteil erreicht ist.
Dann wird ein gebleichter Birkensulfatzellstoff von ebenfalls 4,5 Gew.-% Stoffdichte mit einem Mahlgrad von 40°SR dazugemischt, und zwar im Verhältnis 1:2 Nadelzellstoff zu Birkenzellstoff. Der Gehalt an Na-Mg-Bentonit beträgt nunmehr, auf Gesamtfasern berechnet, 3,3 Gew.-%
In einem getrennten Lösungsgefäß wird eine 3 gew.-%ige Lösung der quaternären Ammoniumverbindung gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Diese Losung wird in einer Menge, die zum Austausch von 30% der austauschfähigen Kationen ausreicht, unter intensiver Vermischung der Faser-Bentonit-Mischung zugerührt. Das so nach Standardmethoden erzeugte holzfreie Papier hat bei 80g/m² eine Bekk-Glätte von 1100s, eine Dichte von 1,35 g cm' und einen Toluol-Holdout nach der Tropfenmethode (mit Ceresrot gefärbtes Toluol) von 15s gegenüber 3s bei nichtbehandeltem Papier.

Claims

1. Verfahren zur Verbesserung des Holdouts von Druckfarben, Lacken und Beschichtungsmassen, enthaltend organische Lösungsmittel, auf Flächengebilden aus Fasern, insbesondere auf Papier, sowie zur Verbesserung des De-Inkings der Fasern, durch Einbringen von wasserunlöslichen Substanzen in die Fasermasse oder in die Oberfläche des Fasergebildes, dadurch gekennzeichnet, daß man einen organophilen Komplex aus

a) einem wasserunlöslichen hydratisierten kationenaustauschfähigen filmbildenden smektitischen Schichtsilikat mit einer lonenaustauschfähigkeit von wenigstens 50 mVal'100g und

b) einem daran gebundenen, aus einer Oniumverbindung abgeleiteten organischen Rest
in die Fasermasse oder in die Oberfläche des Fasergebildes einbringt, wobei der organophile Komplex durch Reaktion mit dem organischen Losungsmittel eine Sperrschicht bildet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein anionisches Schichtsilikat mit einer lonenaustauschfahigkeit von 50 bis 130 mVal 100g verwendet und zur Erzeugung des organophilen Komplexes mindestens 20% der austauschfähigen Kationen durch organische Reste austauscht.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des organophilen Komplexes Montmorillonit, Hectorit, Saponit, Sauconit, Beidellit und/oder Nontronit verwendet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das anorganische Schichtsilikat mit einer organischen Ammoniumverbindung, vorzugsweise einer quaternären Amoniumverbindung, umsetzt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe der Lacklösungsmittel bzw. aus der Gruppe der Lösungsmittel für Druckfarben verwendet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex vor der Erzeugung des Flächengebildes in wäßriger Dispersion in die suspendierte Fasermasse einbringt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex vor der Erzeugung des Flächengebildes in situ in der Fasermasse durch Umsetzung des anorganischen Schichtsilikats mit der organischen Verbindung erzeugt.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex, gegebenfalls mit einem Bindemittel, einem Tensid und/oder einem inerten Streichpigment, in wäßriger Suspension in oder auf die Oberfläche des Flächengebildes bringt.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex in situ in der Oberfläche des Flächengebildes erzeugt, indem man das anorganische Schichtsilikat in Form einer wäßrigen kolloidalen Dispersion, die gegebenfalls Bindemittel, Tenside und:oder Streichpigmente enthält, in oder auf die Oberfläche bringt und anschließend mit der organischen Verbindung umsetzt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den organophilen Komplex in situ in der Oberfläche des Flächengebildes erzeugt, indem man das anorganische Schichtsilikat in Form einer wäßrigen kolloidalen Dispersion, die gegebenenfalls Bindemittel, Tenside und/oder Pigmente enthält, in die Fasermasse einbringt und anschließend in der Oberfläche mit der organischen Verbindung umsetzt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex durch Umsetzung des anorganischen Schichtsilikats mit der organischen Verbindung in Gegenwart von Bindemitteln, Tensiden und oder Streichpigmenten erzeugt und das Umsetzungsprodukt als Streichmasse in oder auf die Oberflache des Fasermaterials bringt.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex gegebenenfalls mit einem Bindemittel und-oder einem inerten Streichpigment, in einem organischen Losungsmittel als Vorpräparation mittels einer Losungsmittel-Streichmaschine oder einer Druckmaschine in oder auf die Oberfläche des Flächengebildes bringt, worauf man nach einer Zwischentrocknung die Druckfarbe(n), den Lack bzw. die Beschichtungsmasse aufbringt.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dispergiermittel fur den reaktiven organophilen Komplex und die Druckfarbe(n) bzw. den Lack oder die Beschichtungsmasse gleiche oder gleichartige organische Lösungsmittel verwendet.

14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß man den reaktiven organophilen Komplex nur partiell auf oder in die Oberfläche des Flächengebildes bringt.

15. Flächengebilde aus Fasern, insbesondere Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Oberfläche und_/oder in der Fasermasse einen nach einem der Ansprüche 1 bis 14 erhältlichen reaktiven organophilen Komplex enthält.

16. Flächengebilde nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der reaktive organophile Komplex in der Oberfläche in einer Menge von 0,1 bis 3 g; m', vorzugsweise 0,2 bis 0,8 g,m' und Seite vorliegt.

17. Flächengebilde nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der reaktive organophile Komplex in der Fasermasse in einer Menge von 1,5 bis 12 Gew.-% vorliegt.