EP0279134B1 - Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles - Google Patents

Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles Download PDF

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EP0279134B1
EP0279134B1 EP87402917A EP87402917A EP0279134B1 EP 0279134 B1 EP0279134 B1 EP 0279134B1 EP 87402917 A EP87402917 A EP 87402917A EP 87402917 A EP87402917 A EP 87402917A EP 0279134 B1 EP0279134 B1 EP 0279134B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compositions according
latex
meth
copolymers
polyester
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP87402917A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0279134A1 (fr
Inventor
Gérard Berrod
Dominique Charmot
Robert Gresser
Gilles Guerin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
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Publication date
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Priority claimed from FR8707279A external-priority patent/FR2615526B1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to AT87402917T priority Critical patent/ATE57713T1/de
Publication of EP0279134A1 publication Critical patent/EP0279134A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0279134B1 publication Critical patent/EP0279134B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

Definitions

  • the present invention relates to new latexes used as anti-fouling and anti-deposition agents for the aqueous washing of textile articles.
  • detergent compositions currently marketed for washing synthetic or natural textile articles are complex mixtures of different products all having well-defined functions, such as, for example, metal complexing agents, surfactants, anticorrosion agents, detergents, anti-depositing agents, bleaching agents, anti-fouling agents.
  • Antifouling agents are understood to mean agents which essentially have the role of reducing the affinity of textile fibers for soiling, in particular for greasy soiling, and thus facilitating their removal.
  • anti-depositing agents is understood to mean agents which essentially have the role of preventing the deposition of soiling on the textile fibers, in particular to avoid the redeposition of the soiling removed during washing.
  • anti-scaling agents that is to say agents which essentially have the role of preventing the deposition in particular of calcium ions on the laundry, causing it to become gray, of vinyl acetate polymers, unsaturated mono and / or dicarboxylic acid has been previously described in applications EP-A 76 992, EP-A 103 254, EP-A 106 111, EP-A 168 547.
  • French patent application FR-A 2 236 926 describes the use of sulfonated polyesters.
  • the main object of the invention therefore consists of new detergent or rinsing compositions.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain an anti-fouling and anti-depositing latex consisting either of vinyl acetate-unsaturated carboxylic acid copolymers grafted with sulphonic polyesters, or of (meth) acrylic ester copolymers grafted with sulfonic polyesters.
  • latex has the usual meaning, that is to say, the aqueous dispersions of polymers forming heterogeneous systems comprising a continuous liquid phase, water and a solid discontinuous phase.
  • the alkali-soluble latexes of the invention which are the subject of the patent application are latexes in the dispersion state at a certain pH, in particular acidic or neutral, and which, when the pH increases, see the above-mentioned polymerized particles disintegrate. , which thus leads to aqueous solutions of polymers.
  • the latexes which are suitable in the context of the invention are those which, when the pH is increased, are liable to undergo a variation in their configuration as a function of the pH of the detergent bath.
  • the alkali-soluble latexes used are generally well known products. Their preparation, their physical and chemical characteristics are considered here as part of the prior art.
  • the object of the present invention has been to select, from the range of latexes described, a field of latex compositions, on the one hand, which can be synthesized at low cost and which, on the other hand, have improved anti-fouling and anti-fouling properties compared to the latexes described. in the prior art.
  • the latexes used in the present application are all vinyl latexes either composed of vinyl acetate-unsaturated carboxylic acid copolymers grafted with sulfonic polyesters or of (meth) acrylic ester-carboxylic acid copolymers grafted with sulfonic polyesters.
  • latexes based on vinyl esters More particularly, it is possible to use latexes based on vinyl esters, on ethylenically unsaturated mono or dicarboxylic acids and optionally either (meth) acrylic esters or water-soluble monomers such as acrylamide or vinyl sulfonate.
  • ethylenically unsaturated mono or dicarboxylic acids By way of acid, mention will be made in particular of crotonic, (meth) acrylic or itaconic maleic acids.
  • the level of axid is at least 3% and preferably between 3 and 8%.
  • vinyl ester particular mention will be made of vinyl acetate.
  • This first type of alkali-soluble latex which is the subject of the present invention consists of the latexes based on vinyl esters, previously described, polymerized in the presence of polyester sulfonate.
  • the second type of alkali-soluble latex used in the present invention consists of (meth) acrylic esters and carboxylic acids grafted with polyester sulfonates.
  • latexes based on (meth) acrylic esters on mono or dicarboxylic acids which are ethylenically unsaturated and optionally other monomers such as styrene or butadiene.
  • alkyl (meth) acrylates the alkyl chain of which preferably contains 1 to 4 carbon atoms such as methyl or ethyl (meth) acrylate.
  • the acid content (percentage by weight of monomer in the product) is at least 10% and generally it is between 10% and 20%.
  • the level of polyestersulfonate relative to the monomers is preferably less than 10%.
  • the sulfonated polyesters used even more preferably in the context of the present invention are those containing approximately 60% of phthalyl or succinyl group for approximately 40% of ethylene oxide group.
  • Phthalic acid is distributed between its isomers approximately as follows: 80% terephthalic acid for 20% isophthalic acid. A molar quantity of sulfoisophthalic acid corresponding to approximately 15% of the previously indicated acid mixture is added to this acid mixture.
  • compositions of the invention also form part of the preceding products which have undergone partial or total hydrolysis of the vinyl acetate groups, that is to say a transformation of vinyl acetate into vinyl alcohol.
  • the detergent compositions containing said latex, objects of the invention preferably contain at least 0.1% of latex as described above and even more preferably 0.4%.
  • the detergent compositions may also contain, as washing auxiliaries, pyrophosphates, metaphosphates, tripolyphosphates of alkali metals, zeolites, surfactants, a bleaching system, enzymes, optical brighteners, perfumes, silicates etc .
  • the latex can also be incorporated into a rinsing composition, which of course makes it possible to add the latex to the bath during rinsing.
  • the redeposition of soiling is a cumulative phenomenon which manifests itself by graying of the laundry after a significant number of washing cycles.
  • the weight composition of the detergent formula used is as follows:
  • test referenced white corresponds to the five washes of fabrics in the presence of soiling and in the absence of additive.
  • the cellulose ether amplifies the redeposition while the claimed additives remain effective.
  • EXAMPLE 4 Addition of additive 5 to a slurry.
  • a detergent such as TPP, ionic surfactants, sodium silicate, sodium sulfate and water are mixed to form a slurry which constitutes "the slurry". This very alkaline mixture is then spray dried to obtain a powder. Non-ionic surfactants, bleaches, enzymes and perfumes are then added.
  • the results obtained with the additive 5 introduced into a slurry are of the same order of magnitude as those obtained when this additive is introduced into the detergent bath.
  • the product retains its anti-depositing properties when introduced into a slurry.
  • DIRT Car drain oil.
  • This example illustrates the use of different latexes at a concentration of 100 ppm in a detergent formula having a concentration of 6 g / l of bath.

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Description

  • La présente invention concerne de nouveaux latex utilisés comme agents antisalissures et antiredéposants pour le lavage aqueux d'articles textiles.
  • On sait que les compositions lessivielles actuellement commercialisées pour le lavage d'articles textiles synthétiques ou naturels, sont des mélanges complexes de différents produits ayant tous des fonctions bien déterminées, tels que par exemple les agents complexants des métaux, les tensioactifs, les agents anticorrosion, les détergents, les agents antiredéposants, les agents de blanchiment, les agents antisalissures.
  • On entend par agents antisalissures des agents qui ont essentiellement pour rôle de réduire l'affinité des fibres textiles pour les salissures, en particulier pour des salissures grasses, et de faciliter ainsi leur enlèvement.
  • on entend par agents antiredéposants des agents qui ont essentiellement pour rôle d'éviter le dépôt des salissures sur les fibres textiles, en particulier pour éviter le redépôt des salissures enlevées au cours du lavage.
  • Ainsi, dans les demandes de brevet EP-A 215, EP-A 116 930 et EP-A 193 360, on connait l'utilisation dans des compositions exemptes de phosphates, de copolymères du type monomère vinylique, acide mono et/ou dicarboxyliques insaturés en tant que builder ou agent améliorant les propriétés détergentes d'un bain lessiviel.
  • L'utilisation comme agents anti-incrustants, c'est-à-dire des agents qui ont essentiellement pour rôle d'éviter le dépôt notamment des ions calcium sor le linge, provoquant un grisaillement de celui-ci, de polymères acétate de vinyle, acide mono et/ou dicarboxyliques insaturés a été précédemment décrite dans les demandes EP-A 76 992, EP-A 103 254, EP-A 106 111, EP-A 168 547.
  • On connait aussi l'utilisation en tant qu'agents antiredéposants de polymères acétate de vinyle, acides carboxyliques insaturés ou leurs esters, utilisation décrite dans le brevet US-A 3 284 364 et la demande de brevet japonais J P-A 32 858/1973.
  • Enfin, en tant qu'agents antiredéposants, la demande de brevet français FR-A 2 236 926 décrit l'utilisation de polyesters sulfonés.
  • L'objet principal de l'invention consiste donc en de nouvelles compositions détergentes ou de rinçage.
  • Dans ce but, les compositions selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent un latex antisalissure et antiredéposant constitué soit de copolymères acétates de vinyle-acides carboxyliques insaturés greffés par des polyesters sulfoniques, soit de copolymères d'esters (méth)acryliques greffés par des polyesters sulfoniques.
  • On donne dans ce texte et pour tout le reste de la description au terme de latex le sens habituel, c'est à dire, les dispersions aqueuses de polymères formant des systèmes hétérogènes comprenant une phase continue liquide, l'eau et une phase discontinue solide.
  • Les latex alcali-solubles de l'invention objet de la demande de brevet sont des latex à l'état de dispersion à un certain pH notamment acide ou neutre et qui, lors de l'augmentation du pH, voient les particules polymérisées précitées se déliter, ce qui conduit ainsi à des solutions aqueuses de polymères. En d'autres termes, les latex qui conviennent dans le cadre de l'invention sont ceux qui lors de l'augmentation du pH sont susceptibles de subir une variation de leur configuration en fonction du pH du bain lessiviel.
  • Les latex alcali-solubles utilisés sont généralement des produits bien connus. Leur préparation, leurs caractéristiques physiques et chimiques sont considérées ici comme faisant partie de l'art antérieur.
  • L'objet de la présente invention a été de sélectionner, dans la gamme des latex décrits, un domaine de compositions de latex d'une part synthétisables à faible prix et présentant d'autre part des propriétés antisalissures et antiredéposantes améliorées par rapport aux latex décrits dans l'art antérieur.
  • Les latex, utilisés dans la présente demande, sont tous des latex vinyliques soit composés de copolymères acétate de vinyle-acides carboxyliques insaturés greffés par des polyesters sulfoniques soit de copolymères d'esters (meth)acryliques-acides carboxyliques greffés par des polyesters sulfoniques.
  • Comme premier type de lates alcali-solubles convenant bien dans le cadre de la présente invention, on peut citer les latex à base d'esters vinyliques. Plus particulièrement, on peut utiliser les latex à base d'esters vinyliques, d'acides mono ou dicarboxyliques éthyléniquement insaturés et éventuellement, soit d'esters (méth)acryliques, soit de monomères hydrosolubles tels qu'acrylamide ou vinylsulfonate. A titre d'acide, on mentionnera notamment les acides maléique crotonique, (méth)acrylique ou itaconique. Généralement, le taux d'axide est d'au moins 3% et de préférence compris entre 3 et 8%. Comme ester vinylique, on citera particulièrement l'acétate de vinyle.
  • Ce premier type de latex alcali-solubles, objet de la présente invention est constitué par les latex à base d'esters vinyliques, précédemment décrits, polymérisés en présence de polyester sulfonate.
  • Le deuxième type de latex alcalisolubles, utilisés dans la présente invention, est constitué d'esters (méth)acryliques et d'acides carboxyliques greffés par des polyester sulfonates.
  • Dans ce cas, on peut utiliser les latex à base d'esters (méth)acryliques, d'acides mono ou dicarboxyliques éthyléniquement insaturés et éventuellement d'autres monomères tels que le styrène ou le butadiène.
  • A titre d'esters (méth)acryliques, on citera notamment les alkyl (méth)acrylates, dont la chaîne alkyle contient de préférence 1 à 4 atomes de carbones tels que le (méth)-acrylate de méthyle ou d'éthyle.
  • A titre d'acides, on peut mentionner particulièrement les acides (méth)acryliques, itaconiques ou maléi- ques.
  • En principe, le taux d'acide (pourcentage pondéral de monomère dans le produit) est d'au moins 10 % et généralement, il est compris entre 10 % et 20 %.
  • Le taux de polyestersulfonate par rapport aux monomères est de préférence inférieur à 10%. Les polyesters sulfonés utilisés encore plus préférentiellement dans le cadre de la présente invention sont ceux contenant environ 60 % de groupe phtalyl ou succinyl pour environ 40 % de groupement éthylène oxyde. L'acide phtalique est réparti entre ses isomères approximativement de la façon suivante : 80 % d'acide téréphtalique pour 20 % d'acide isophtalique. On ajoute à ce mélange d'acide une quantité molaire d'acide sulfoisophtalique correspondant à environ 15 % du mélange d'acide précédemment indiqué.
  • Les latex utilises dans la présente invention sont choisis de préférence parmi ceux du premier groupe de latex alcali-soluble qui ont une composition qui correspond à la répartition suivante :
    • - 84 à 96 % d'acétate de vinyle,
    • - 3 à 6 % d'acide acrylique ou crotonique ou de l'un des ses dérivés et
    • - 1 à 10 % de polyester sulfoné.
  • On préfère utiliser les latex dont la composition est comprise dans les limites suivantes:
    • - acétate de vinyle 87 - 94 %
    • - acide crotonique ou acrylique 4 - 5 %
    • - polyester sulfoné 2 - 8 % et tout particulièrement les latex dont l'acide est l'acide acrylique.
  • Font également partie des compositions de l'invention, les produits précédents ayant subi une hydrolyse partielle ou totale des groupements acétate de vinyle, c'est à dire une transformation de l'acétate de vinyle en alcool vinylique.
  • Les compositions détergentes contenant ledit latex, objets de l'invention, contiennent de préférence au moins 0,1 % de latex tel que décrit précédemment et encore plus préférentiellement 0,4 %.
  • Les compositions détergentes peuvent contenir en outre à titre d'auxiliaires de lavage, des pyrophosphates, des métaphosphates, des tripolyphosphates de métaux alcalins, des zéolites, des tensioactifs, un système de blanchiment, des enzymes, des azurants optiques, des parfums, des silicates etc.....
  • Lé latex peut aussi être incorporé à une composition de rinçage ce qui permet bien sûr ainsi d'ajouter le latex au bain lors du rinçage.
  • Bien entendu, tout ce qui a été dit plus haut dans la description au sujet de la nature et des caractéristiques du latex alcali-soluble s'applique ici au sujet des compositions, les latex entrant dans leurs constitutions étant tout à fait identiques à ceux décrits pour le procédé.
  • Des exemples vont maintenant être donnnés.
  • Les tests utilisés au cours des exemples qui suivent ont pour but d'évaluer les propriétés antisalissures et antiredéposantes d'un additif donné.
  • La redéposition des salissures est un phénomène cumulatif qui se manifeste par un grisaillement du linge au bout d'un nombre important de cycles de lavage.
    • EXEMPLES 1 à 4
  • Pour mesurer les propriétés antiredéposantes, la méthode utilisée consiste à laver plusieurs fois des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, et d'un tissue sali. Les conditions expérimentales sont les suivants :
    • CONDITIONS OPERATOIRES :
  • Cinq cycles de lavage cumulés sont effectués selon les conditions suivants :
    • - Température de lavage : 60 °C
    • - Durée du lavage : 20 mn (7 mn de montée en température et 13 mn à 60°C. La vitesse d'agitation est de 100 coups/mn)
    • - Dilution : ajout de 250 ml d'eau dure froide suivie de 5 mn d'agitation
    • - 3 rinçages de 5 mn en présence de 500 ml d'eau dure froide
    • - Dureté de l'eau (33°francais : 330 mg CaCO3A)
    • - Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo
    • - Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
  • TISSUS :
    • Coton 405 )
    • Polyester coton (PE/C) 7406 ) Origine TESTFABRIC
    • Polyester "Dacron 54" (PE) ) SALISSURE :
    • - KREFELD WFK (Alderstrasse, 44, Lieferschein)
    • - EMPA (COTON Saint GALLEN EMPA, laboratoire d'essai des matériaux ; Unterstrasse 11, case postale, CH 9001, ST GALL). APPAREILLAGE :
      • Tergotomètre (HOBOKEN, N, J, United state testing Co, Inc.) (2 pots par essai)
      • - chaque pot du tergotomètre contient :
        • . 4 éprouvettes de coton (10 x 12 cm)
        • . 4 éprouvettes de PE/C (10 x 12 cm)
        • . 4 éprouvettes de polyester (10 x 12 cm)
        • . 4 éprouvettes de coton sali KREFELD (10 x 12 cm) ou :
        • 4 éprouvettes de coton sali KREFELD et
        • 2 éprouvettes de coton sali EMPA (10 x 12 cm)
        • . 500 ml de solution lessivielle (la concentration lessivielle est de 6g/l.)
        • . Rapport de bain 1/25
    EVALUATION DES PERFORMANCES :
    • La mesure de réflectance Ry est effectuée à l'aide d'un photomètre GARDNER filtre y sur 4 épaisseurs de tissus. Un additif est d'autant plus efficace que la réflectance du tissu lavé 5 fois en sa présence, selon le test décrit ci-dessus, est importante et se rapproche de celle du tissu propre (Ry = 83 %). Les produits testés sont particulièrement actifs sur fibres synthétiques, ainsi que sur mélange de fibres. Les mesures de réflectance présentées dans les tableaux sont relatives uniquement aux tissus polyester.
    RESULTATS DES TESTS :
    • Nous avons étudié l'influence des paramètres suivants sur l'efficacité antiredéposante des produits :
    • - la nature et le taux de l'acide,
    • - le taux de polyester sulfoné,.
    • - l'hydrolyse des fonctions acétate.
  • Dans les tableaux ci-dessous, les taux des constituants acétate de vinyle, acide crotonique ou acrylique et polyester sulfoné sont exprimés en pourcentagte pondéral. Les performances des meilleurs additifs sont comparées à celles de l'additif commercial F4M (éther de cellulose DOW CHEMICAL).
  • La composition pondérale de la formule lessivielle utilisée est la suivante :
    Figure imgb0001
    • EXEMPLE 1 Performance de différents latex du premier type :
    • On ajoute en post-addition les produits cités dans le tableau I, la concentration en lessive est de 6 g/l, contenant 0,42 % d'additif. Chaque échantillon de tissu est lavé 5 fois en présence de la salissure.
      Figure imgb0002
  • L'essai référencé blanc correspond aux cinq lavages de tissus en présence de salissures et en absence d'additif.
    • EXEMPLE 2: Etude en fonction de la concentration dans la lessive :
    • Conformément à l'exemple 1, on réalise différents tests en modifiant la concentration en additif dans le bain lessiviel.
    • - ajout en post addition à différentes concentrations.
    • - concentration en lessive 6g/1.
    • - salissure KREFELD
      Figure imgb0003
    EXAMPLE 3 : Influence de la salissure :
    • - ajout du latex en post addition à concentration constante dans le bain = 25 ppm.
    • - concentration en lessive 6g/1
    • - salissures KREFELD + EMPA
      Figure imgb0004
  • Avec le mélange de salissures, l'éther de cellulose amplifie la redéposition alors que les additifs revendiqués restent efficaces.
    • EXEMPLE 4 : Introduction de l'additif 5 dans une bouillie pour atomisation ("slurry").
  • Dans un "slurry", le pH alcalin, la force ionique et la température élevée tendent à dégrader les produits fragiles, par conséquent, la lessive obtenue à partie d'un slurry contenant l'additif a été testée.
  • Les ingrédients habituels d'une lessive tels que le TPP, les tensio actifs ioniques, le silicate de sodium, le sulfate de sodium et l'eau sont mélangés pour former une bouillie qui constitue "le slurry". Ce mélange très alcalin est ensuite séché par atomisation pour obtenir une poudre. Les tensio actifs non ioniques, les agents de blanchiment, les enzymes et les parfums sont ensuite rajoutés.
  • Deux slurries ont été préparés ; l'additif 5 est rajouté à l'un des slurries. Pour simuler l'hydratation du TPP et l'atomisation ces mélanges sont maintenus 1h30 à 90°C sous agitation. Dans ces conditions de pH et de température, l'additif 5 est totalement hydrolysé ; les groupements acétate de vinyle sont transformés en alcool vinylique. Trois formules ayant même composition globale que précédemment, voir formule page 7, ont été préparées à partir des slurries et testées dans les conditions expérimentales identiques à celles décrites à l'exemple 1.
  • Les caractéristiques des formules préparées sont les suivantes :
    • formule X : préparée à partir du siurry témoin sans additif.
    • formule Y : préparée à partir du slurry témoin sans additif, l'additif no 5 est introduit en post addition à raison de 0,42 % de la formule,
    • formule Z : préparée à partir du slurry contenant d'additif n° 5, le pourcentage pondéral en additif n° 5 dans le formule est de 0,42 %.
  • Les valeurs des réflectances Ry du tissu dacron obtenues avec ces formules sont reportées sur le tableau IV suivant :
    Figure imgb0005
  • Les résultats obtenus avec l'additif 5 introduit dans un slurry sont du même ordre de grandeur que ceux obtenus lorsque cet additif est introduit dans le bain lessiviel. Le produit conserve ses propriétés antiredéposantes lorsqu'il est introduit dans un slurry.
  • Cet exemple illustre qu'après hydrolyse, les polymères de l'invention conservent leur activité.
    • EXEMPLES 5 à 6
  • Pour mesurer les propriétés anti-salissures, la méthode utilisée consiste à laver des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, à déposer des tâches sur ces tissus et à les relaver. Les résultats obtenus traduisent l'affinité des textiles ainsi conditionnés pour une salissure. Les conditions expérimentales sont les suivantes.
    • TISSUS : Coton 405 '
    • Polyester coton (PE/C) 7404 1 Origine TESTFABRIC
    • Polyester "Dacron 54" (PE)
    • APPAREILLAGE : Linitest HANAU (2 pots par essai)
    • Chaque pot de linitest contient :
      • . 10 billes inox de 12 mm de diamètre,
      • . 4 rectangles de coton (10 x 12 cm),
      • . 4 rectangles de PE/C (10 x 12 cm), | soit / 20 g de
      • . 4 rectangles de polyester (10 x 12 cm) tissu
      • . 300 ml de solution lessivielle.
      • . Rapport de bain : 1/15.
  • CONDITIONS OPERATOIRES :
    • . Température de lavage : 60°C,
    • . Durée du lavage : 40 mm (25 mn de montée en température et 15 mm à 60°C),
    • . Dilution : ajout de 150 ml d'eau dure froide suivie de 5 mn d'agitation,
    • . 3 rinçages de 5 mn en présence de 400 ml d'eau dure froide,
    • . Dureté de l'eau (33° TH),
    • . Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo,
    • . Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
    SALISSURE : Huile de vidange de voiture.
  • DEROULEMENT DES OPERATIONS : . Conditionnement : on effectue un cycle de lavage en présence de l'additif à tester. L'additif peut être introduit soit dans le bain lessiviel, soit au cours du rinçage.
    • . Tachage : à l'aide d'une burette, on dépose 4 gouttes d'huile de vidange au centre de l'échantillon de tissu disposé sur un "verre de montre". Les tissus sont ensuite mis à l'étuve à 60°C pendant une heure. On salit ainsi la moitié des échantillons.
    • . Mesure de la réflectance des tissus tachés (GARDNER, filtre Y).
    • . Lavage : on opére de la même façon que pour le conditionnement, mais en absence d'additif. Chaque pot de linitest contient ainsi deux échantillons tachés et deux échantillons non tachés de chaque qualité de tissu.
    • . Mesure de la réflectance après lavage (GARDNER, filtre Y). La réflectance des tissus tachés indique l'effet antisalissure.
    EXPRESSION DES RESULTATS :
    • Les résultats concernant l'enlèvement des salissures sont exprimés sous la forme de la valeur de la "rémission" R :
      Figure imgb0006
      Rs: réflectance du tissu sali, avant lavage,
      • Ro: réflectance du tissu non sali, avant lavage,
      • Ri: réflectance du tissu sali, après lavage.
      • Plus la rémission R est élevée, plus est grande l'efficacité de l'additif comme agent anti-salissure.
    EXEMPLE 5 :
  • Le test utilisé ou cours des exemples qui suivent a pour but d'évaluer les propriétés anti-redéposan- tes des additifs donnés dans les taubleaux V et VI.
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
  • La méthode utilisée consiste à laver des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, et de salissures déposées sur des mèches de coton. Les résultats obtenus traduisent l'affinité des textiles ainsi conditionnés pour une salissure. Les conditions expérimentales sont les suivantes.
    • TISSUS : Coton 405 |
    • Polyester coton (PE/C) 7404 Origine TESTFABRIC
    • Polyester "Dacron 54" (PE)
    APPAREILLAGE : Linitest HANAU (2 pots par essai) (tergotomètre automatisé)
  • Chaque pot du Linitest contient :
    • . 10 billes inox de 12 mm de diamètre,
    • . 4 rectangles de coton (10 x 12 cm),
    • . 4 rectangles de PE/C (10 x 12 cm), | soit / 20 g de
    • . 4 rectangles de polyester (10 x 12 cm) | tissu
    • . 300 ml de solution lessivielle.
    • . Rapport de bain : 1/15.
    • CONDITIONS OPERATOIRES :
    • . Température de lavage : 60°C,
    • . Durée du lavage : 40 mn (25 mn de montée en température et 15 mn à 60°C),
    • . Dilution : ajout de 150 ml d'eau dure froide suivi de 5 mn d'agitation,
    • . 3 rinçages de 5 mn en présence de 400 mnl d'eau froide,
    • . Dureté de l'eau : 33°TH,
    • . Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo,
    • . Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
    SALISSURE : "Spangler" (sébum + particules)
  • DEROULEMENT DES OPERATIONS : - Conditionnement : on effectue un cycle de lavage en présence de l'additif à tester et d'une salissure imprégnée sur des mèches de coton. L'additif peut être introduit soit dans le bain lessiviel, soit au cours du rinçage.
    • - Mesure de la réflectance des tissus tachés (GARDNER, filtre Y).
    • - Lavage : on opère de même façon que pour le conditionnement, mais en absence d'additif. Chaque pot de linitest contient ainsi deux échantillons tachés et deux échantillons non tachés de chaque qualité de tissu.
    • - Mesure de la réflectance après lavage (GARDNER filtre Y). La réflectance des tissus tachés indique l'effet antisalissure.
    EXPRESSION DES RESULTATS :
    • Les résultats concernant l'anti-redéposition des salissures sont exprimés sous la forme de la valeur de la différence delta R de réflectance avant et après lavage et de l'efficacité E Delta R : Ro - R2 :
      Figure imgb0009
      • R2: réflectance du tissu, sali après lavage,
      • Ro: réflectance du tissu, avant lavage,
      • Ri: réflectance du tissu blanc non lavé. Plus la rémission delta R est faible, plus est grande l'efficacité de l'additif comme agent anti-redéposition.
      • Cet exemple a pour but de mettre en évidence l'effet anti-redéposant d'un latex alcali-soluble en présence d'une formule dont le builder ou l'adjuvant de lavage est constitué par du tripolyphosphate (TPP) et de la zéolite 4A.
      • La composition de la formule utilisée est la suivante :
        Figure imgb0010
  • Cet exemple illustre l'utilisation de différents latex à une concentration de 100 ppm dans une formule lessivielle ayant une concentration de 6 g/l de bain.
    Figure imgb0011

Claims (16)

1. Compositions détergentes ou de rinçage contenant un latex antisalissure et antiredéposant constitué de copolymères vinyliques caractérisées en ce que ces copolymères sont constitués soit de copolymères acétates de vinyle-acides carboxyliques insaturés greffés par des polyesters sulfoniques où les fonctions acétates sont éventuellement en moins partiellement saponifiées, soit de copolymères d'esters (meth) acryliques greffés par des polyesters sulfoniques.
2. Compositions selon la revendication 1 contenant des copolymères acétates de vinyle-acides carboxyliques caractérisées en ce que l'acide carboxylique est choisi parmi les acides maléique, crotonique, (meth)acrylique ou itaconique.
3. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce que le taux d'acide varie entre 3 et 8%.
4. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce que les latex constitués de copolymères acétates de vinyle-acides carboxyliques sont greffés par au maximum 10% de polyestersulfonate.
5. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce que le polyestersulfonate contient 60% d'acide phtalique ou succinique pour 40% d'éthylène oxyde.
6. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent un latex comprenant, en poids:
- de 84 à 96% d'acétate de vinyle,
- de 3 à 6% d'acide crotonique ou acrylique ou un de ses dérivés,
- 1 à 10% de polyester sulfoné.
7. Compositions caractérisées en ce qu'elles contiennent un latex comprenant, en poids:
- de 87 à 94% d'acétate de vinyle,
- de 4 à 5% d'acide crotonique ou acrylique
- 2 à 8% de polyester sulfoné.
8. Compositions selon la revendication 7, caractérisées en ce que l'acide est l'acide acrylique.
9. Compositions selon les revendications 6 à 8, caractérisées en ce que l'ensemble ou une partie seulement des fonctions acétates du latex précité sont saponifiées.
10. Compositions selon la revendication 1 contenant un latex comprenant des copolymères d'esters (meth)acryliques et des acides carboxyliques choisis parmi les acides (meth)acrylique, itaconique et maléique.
11. Compositions selon la revendication 10, caractérisées en ce que les esters (meth)acryliques sont des esters dont la chaîne alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone.
12. Compositions selon la revendication 10 ou 11, caractérisées en ce que les esters (meth)acryliques sont choisis parmi le (meth)acrylate de méthyle et le (meth)acrylate d'éthyle.
13. Compositions selon les revendications 10 à 12, caractérisées en ce que le latex est greffé par au maximum 10% de polyestersulfonate.
14. Compositions selon la revendication 13, caractérisées en ce que le polyestersulfonate contient 60% de groupes phtalyl ou succinyl pour 40% de groupes éthylène oxyde.
15. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins 0,1% en poids de latex antisalissure et antiredéposant du type précité.
16. Compositions selon la revendication 15, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins 0,2% et de préférence au moins 0,4% en poids de latex antisalissure et antiredéposant du type précité.
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