EP0282921A1

EP0282921A1 - Liquid, phosphate-free, one phase degreasing agent for aluminium surfaces

Info

Publication number: EP0282921A1
Application number: EP88103864A
Authority: EP
Inventors: Herbert Dr. Leiter; Dieter Dr. Brodalla; Harald Wennemann; Frantisek Dr. Jost; Andreas Buhl
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1987-03-19
Filing date: 1988-03-11
Publication date: 1988-09-21
Also published as: JPS63255384A; KR880011370A; US4844744A; DE3708938A1; ZA881965B

Abstract

Die Erfindung betrifft flüssige, phosphatfreie Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen mit einem oder mehreren Buildern, Sequestriermitteln und Tensiden in wäßriger, alkalischer Lösung, die Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat, Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat, ein oder mehrere acrylische Polymere, gegebenenfalls einen oder mehrere andere Komplexbildner, die die acrylischen Polymeren ergänzen oder teilweise ersetzen, ein oder mehrere anionische oder nichtionische Tenside, gegebenenfalls weitere, in derartigen Entfettungsmitteln üblicherweise verwendete Wirkstoffe und/ oder Hilfsstoffe und wasser enthalten.The invention relates to liquid, phosphate-free single-phase degreasing agents for aluminum surfaces with one or more builders, sequestering agents and surfactants in aqueous, alkaline solution, the alkali metal and / or ammonium carbonate, alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate, one or more acrylic polymers, optionally one or several other complexing agents, which supplement or partially replace the acrylic polymers, contain one or more anionic or nonionic surfactants, optionally further active substances and / or auxiliaries and / or auxiliaries commonly used in such degreasing agents and water.

Description

Die Erfindung betrifft flüssige, phosphatfreie einphasige Zusammensetzungen, die zur entfettenden Reinigung von Aluminiumoberflächen herangezogen werden können.The invention relates to liquid, phosphate-free single-phase compositions which can be used for the degreasing cleaning of aluminum surfaces.

Die Aufbringung von anorganischen oder organischen Überzügen oder Beschichtungen auf Metalloberflächen, die zur Verbesserung des Korrosionsschutzes oder zur Erzielung dekorativer Effekte in jüngerer Zeit immer mehr Bedeutung gewinnt, bedingt eine vorherige sorgfältige Reinigung der Metalloberflächen als vorbereitenden Schritt vor der Aufbringung der Beschichtungen bzw. Überzüge. Üblicherweise werden Metalloberflächen mit stark alkalischen Reinigerlösungen behandelt, wobei sich eine mehr oder weniger vollständige Entfernung von Verunreinigungen, insbesondere von Fettresten, erzielen läßt.The application of inorganic or organic coatings or coatings to metal surfaces, which has become increasingly important in recent times to improve corrosion protection or to achieve decorative effects, requires a careful cleaning of the metal surfaces as a preparatory step before the coatings or coatings are applied. Metal surfaces are usually treated with strongly alkaline cleaning solutions, with more or less complete removal of impurities, in particular fat residues, being able to be achieved.

Derartige Reinigungsschritte mit stark alkalischen Reinigerlösungen sind bei Aluminiumoberflächen bzw. Metalloberflächen, die Aluminium neben anderen Metallen enthalten, seit jeher problematisch, da bekanntlich Aluminium gegenüber stark alkalischen wäßrigen Lösungen hochempfindlich ist. Bei extrem hohen pH-Wer ten werden unerwünscht hohe Mengen an Aluminium aus den metallischen Oberflächen in Form alkalischer Aluminat-Komplexsalze herausgelöst. Dies bedingt bei der Reinigung von Aluminiumoberflächen mit Hilfe alkalischer Reiniger immer einen Kompromiß zwischen der Entfettungsleistung des Reinigers einerseits und dem - unerwünschten - Metallabtrag von den Aluminiumoberflächen andererseits: Üblicherweise werden zur Reinigung von Aluminiumoberflächen wäßrige Systeme eingesetzt, in denen als Puffer geeignete Buildersubstanzen Verwendung finden. Unter "Buildersubstanzen" werden hier wie in der nachfolgenden Beschreibung und in den Ansprüchen solche Verbindungen verstanden, die als Puffersubstanzen wirksam sind und die Reinigungswirkung von Tensiden fördern. Als solche haben sich im Stand der Technik für die Reinigung von Aluminiumoberflächen insbesondere Boratsalze, wie beispielsweise Borax, bewährt, die in Kombination mit Alkalimetall-Orthophosphaten oder Alkalimetallsalzen kondensierter Phosphate verwendet werden und eine hinreichende Entfettungsleistung erbringen, ohne daß von der Aluminiumoberfläche zu große Metallmengen abgetragen werden.Such cleaning steps with strongly alkaline cleaning solutions have always been problematic for aluminum surfaces or metal surfaces which contain aluminum in addition to other metals, since aluminum is known to be highly sensitive to strongly alkaline aqueous solutions. At extremely high pH values Unwanted high amounts of aluminum are released from the metallic surfaces in the form of alkaline aluminate complex salts. When cleaning aluminum surfaces with the help of alkaline cleaners, this always involves a compromise between the degreasing performance of the cleaner on the one hand and the - undesirable - metal removal from the aluminum surfaces on the other hand: Usually, aqueous systems are used to clean aluminum surfaces, in which suitable builder substances are used as buffers. As in the following description and in the claims, "builder substances" are understood here to mean those compounds which are effective as buffer substances and which promote the cleaning action of surfactants. As such, borate salts such as borax, in particular, have proven themselves in the prior art for cleaning aluminum surfaces, which are used in combination with alkali metal orthophosphates or alkali metal salts of condensed phosphates and provide adequate degreasing performance without excessive amounts of metal being removed from the aluminum surface will.

Wesentlicher Nachteil derartiger Rezepturen ist es, daß die entsprechenden Boratsalze schlecht wasserlöslich sind. Dies führt dazu, daß immer wieder Probleme bei der Vorbereitung der Anwendungslösungen dadurch auftreten, daß bei Dosierung der - meist pulverförmig konfektionierten - Zusammensetzungen in Prozeßwasser mehrphasige Systeme gebildet werden. Die als Sequestriermittel (Komplexbildner) üblicherweise verwendeten kondensierten Phosphate werden zudem in wäßriger Lösung sukzessive hydrolysiert und verlieren dabei ihre komplexierenden Eigenschaften. Die dabei in der Anwendungslösung bzw. auch im Abwasser entstehen den Phosphate sind zudem auch aus ökologischen Gründen unerwünscht udn müssen sukzessive durch andere Verbindungen ersetzt werden, um einer Eutrophierung der Oberflächengewässer auf lange Sicht im erforderlichen Maße vorbeugen zu können.A major disadvantage of such formulations is that the corresponding borate salts are poorly water-soluble. This leads to the fact that problems repeatedly arise in the preparation of the application solutions in that multi-phase systems are formed in the process water when the compositions, which are usually made up in powder form, are dosed. The condensed phosphates commonly used as sequestering agents (complexing agents) are also gradually hydrolyzed in aqueous solution and lose their complexing properties. Which arise in the application solution or in the wastewater The phosphates are also undesirable for ecological reasons and must be successively replaced by other compounds in order to prevent eutrophication of the surface water in the long term to the extent necessary.

Die im Stand der Technik bisher vorgeschlagenen Reinigungsmittel waren aus einer Mehrzahl von Gründen zur Lösung der Probleme, die mit der Reinigung von Aluminiumoberflächen auftraten, nicht geeignet. So werden beispielsweise in der US-PS 4 521 332 wäßrige Zusammensetzungen zur Reinigung von Metalloberflächen vorgeschlagen, die stark alkalisch sind und in großen Mengen Natriumhydroxid sowie ein Alkalimetallcarbonat dispergiert in Polyacrylsäure enthalten. Allein schon aufgrund der hohen Alkalität sind derartige Reinigungsdispersionen zur Entfettung von Aluminiumoberflächen nicht geeignet.The cleaning agents previously proposed in the prior art were unsuitable for a number of reasons to solve the problems that occurred with the cleaning of aluminum surfaces. For example, US Pat. No. 4,521,332 proposes aqueous compositions for cleaning metal surfaces which are strongly alkaline and contain sodium hydroxide and an alkali metal carbonate dispersed in large quantities in polyacrylic acid. Because of the high level of alkalinity alone, cleaning dispersions of this type are not suitable for degreasing aluminum surfaces.

In der US-PS 4 528 039 sind - auf die Anwendung für die Entfettung von Aluminiumoberflächen abgestimmt - Zusammensetzungen beschrieben, die neben Natriumcarbonat Natriumsilikat als Builder enthalten; außerdem sind in den Zusammensetzungen oberflächenaktive Agenzien und weitere, aus dem Stand der Technik bekannte Zusätze enthalten. Derartige Zusammensetzungen lassen sich jedoch nicht in gelöster Form zur Entfettung von Aluminiumoberflächen verwenden, da sie - als Pulver konfektioniert - vor der Anwendung in bestimmter Dosierung in die wäßrige Phase eingebracht werden. Dabei ist ein vollständiges Lösen bzw. homogenes Verteilen der Zusammensetzungen in der wäßrigen Phase - zumindest im industriellen Maßstab - nicht gewährleistet. Außerdem besitzen derartige Zusammensetzungen den Nachteil, daß eine automatische Dosierung von Pulvern nur schlecht möglich ist; in der industriellen Anwendung sind daher flüssige Konfektionierungen bevorzugt.In US Pat. No. 4,528,039, compositions which contain sodium silicate as a builder in addition to sodium carbonate are described - tailored to the application for degreasing aluminum surfaces; the compositions also contain surface-active agents and other additives known from the prior art. Such compositions, however, cannot be used in dissolved form for degreasing aluminum surfaces, since they - packaged as a powder - are introduced into the aqueous phase in a certain dosage before use. A complete dissolution or homogeneous distribution of the compositions in the aqueous phase - at least on an industrial scale - is not guaranteed. In addition, such compositions have the disadvantage that automatic dosing of powders is difficult; Liquid assemblies are therefore preferred in industrial applications.

In H.-G. Germscheid "Untersuchungsmethoden bei der Entfettung"; in "Galvanotechnik" 67, 215 (1976) wird beschrieben, daß bei der Entfettung und Reinigung von Metalloberflächen Tenside insofern eine wesentliche Rolle spielen, als sie den auf der Metalloberfläche fest haftenden Fettfilm verdrängen und dadurch eine mehr oder weniger vollständige Entfettung der Metalloberflächen erst ermöglichen. Eine Entfettung ohne Anwesenheit von Tensiden wird in dieser Druckschrift als nicht möglich angesehen. Insbesondere wird darin auch aufgrund experimenteller Ergebnisse nachgewiesen, daß durch die Wirkung anderer Reinigerbestandteile, insbesondere durch die Wirkung von Buildern in Reinigungsmitteln, die Wirkung der Tensider gesteigert werden kann. Die in der genananten Druckschrift beschriebenen Untersuchungsergebnisse belegen eine synergistische Wirkung von Buildern und Tensiden auch quantitativ.In H.-G. Germscheid "Examination methods for degreasing"; in "Galvanotechnik" 67 , 215 (1976) it is described that surfactants play an essential role in the degreasing and cleaning of metal surfaces insofar as they displace the grease film adhering firmly to the metal surface and thereby enable a more or less complete degreasing of the metal surfaces . Degreasing without the presence of surfactants is not considered possible in this document. In particular, it is also demonstrated on the basis of experimental results that the action of other detergent components, in particular the action of builders in detergents, can increase the action of the surfactants. The test results described in the referenced publication also demonstrate quantitatively a synergistic effect of builders and surfactants.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue, in flüssiger Form konfektionierbare Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen zur Verfügung zu stellen, die in ihrer Wirksamkeit zumindest mit den aus dem Stand der Technik bekannten vergleichbar, wenn nicht sogar besser sind, d.h. eine möglichst vollständige Entfettung einer Aluminiumoberfläche schon in einem Arbeitsgang ermöglichen. Dabei war zu beachten, daß zum Zwecke einer Erhöhung der Lagerstabilität derartige flüssig konfektionierbare Entfettungsmittel nicht in zweiphasiger Form, beispielsweise in Form von Suspensionen oder Dispersionen, vorliegen sollten. Damit war eine vollständige Löslichkeit aller beteiligten Komponenten erforderlich. Außerdem sollten derartige Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen frei von Phosphat sein, wobei hierunter sowohl die Abwesenheit konden sierter Phosphate als wirksame Komponenten verstanden werden soll, die in Zusammensetzungen nach dem Stand der Technik in wäßriger Phase hydrolysiert werden und damit ihre Wirksamkeit, insbesondere ihre sequestrierende Wirksamkeit, verlieren, als auch eine Abwesenheit von Orthophosphat, um negative ökologische Auswirkungen von vornherein zu vermeiden, die primär in der Eutrophierung der Oberflächenwässer bestehen. Zudem sollten die der Erfindung zugrunde liegenden Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen einer automatischen Dosierung und anschließenden leichten Verteilung in der Anwendungslösung zugänglich sein, was am ehesten durch ein flüssiges Mittel gewährleistet ist.It was an object of the present invention to provide new degreasing agents for aluminum surfaces which can be assembled in liquid form and whose effectiveness is at least comparable, if not better, than that known from the prior art, ie complete degreasing of an aluminum surface enable in one operation. It was important to note that for the purpose of increasing the storage stability, such liquid ready-to-use degreasing agents should not be in two-phase form, for example in the form of suspensions or dispersions. This required complete solubility of all components involved. In addition, such degreasing agents for aluminum surfaces should be free of phosphate, both of which could be the absence based phosphates are to be understood as active components which are hydrolyzed in aqueous phase in compositions according to the prior art and thus lose their effectiveness, in particular their sequestering activity, and also an absence of orthophosphate in order to avoid negative ecological effects from the outset, which consist primarily in the eutrophication of surface water. In addition, the degreasing agents for aluminum surfaces on which the invention is based should be accessible to automatic dosing and subsequent easy distribution in the application solution, which is most likely ensured by a liquid agent.

Die Erfindung betrifft flüssige, phosphatfreie Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen mit einem oder mehreren Buildern, Sequestriermitteln und Tensiden in wäßriger, alkalischer Lösung, die Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat, Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat, einen oder mehrere Komplexbildner aus der Gruppe acrylische Polymere und andere Komplexbildner, ein oder mehrere anionische oder nichtionische Tenside, gegebenenfalls weitere, in derartigen Entfettungsmitteln üblicherweise verwendete Wirkstoffe und/oder Hilfsstoffe und Wasser enthalten.The invention relates to liquid, phosphate-free single-phase degreasing agents for aluminum surfaces with one or more builders, sequestering agents and surfactants in aqueous, alkaline solution, the alkali metal and / or ammonium carbonate, alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate, one or more complexing agents from the group consisting of acrylic polymers and other complexing agents, one or more anionic or nonionic surfactants, optionally further active ingredients and / or auxiliaries commonly used in such degreasing agents and water.

Unter "Einphasen-Entfettungsmitteln" für Aluminiumoberflächen sollen dabei hier wie in der nachfolgenden Beschreibung und in den Patentansprüchen solche Entfettungsmittel verstanden werden, die nicht in Form von Suspensionen oder Dispersionen vorliegen, sondern in Form von Lösungen, in denen alle Komponenten klar, d.h. isotrop, gelöst sind. Gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Mitteln weisen derartige einpha sige Entfettungsmittel den wesentlichen Vorteil auf, daß sie eine wesentlich höhere Lagerstabilität deswegen besitzen, weil bei Lagerung insbesondere unter extremen Bedingungen kein Absetzen essentiell wichtiger Komponenten und keine Phasentrennung beobachtet wird und damit eine im wesentlichen auch über längere Zeit gleichbleibende Konzentration aller Wirkstoffe in den Konzentraten garantiert werden kann. Dies ermöglicht dem Anwender bei der Herstellung der Anwendungsflotten eine leichtere Handhabung und führt auch im industriellen Maßstab zu einer schnellen Verteilung der Wirkstoffe in den Anwendungslösungen."Single-phase degreasing agents" for aluminum surfaces are to be understood here, as in the following description and in the patent claims, to mean degreasing agents which are not in the form of suspensions or dispersions, but rather in the form of solutions in which all components are clear, ie isotropic, are solved. Compared to the agents known from the prior art, such monophas Sig degreasing agents have the significant advantage that they have a much higher storage stability because, when stored, especially under extreme conditions, no settling of essential components and no phase separation is observed, thus guaranteeing an essentially constant concentration of all active ingredients in the concentrates over a long period of time can be. This enables easier handling for the user when manufacturing the application fleets and also leads to a quick distribution of the active ingredients in the application solutions on an industrial scale.

Erfindungsgemäß enthalten die flüssigen Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen als essentielle Builderstoffe, d.h. Puffersubstanzen, Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat und Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat. Aus der Gruppe der unter diese Oberbegriffe fallenden Verbindungen kommen Carbonate und Hydrogencarbonate aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (II) in Frage
MMʹCO₃ (I)
MHCO₃ (II)
in denen M und Mʹ gleich oder verschieden sein können und für Lithium, Natrium, Kalium oder Ammonium der Formel NHR¹R²R³ stehen, wobei R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen oder Hydroxyalkylen mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkylenrest bedeuten. Es kommen also als Verbindungen aus diesen beiden Gruppen als Carbonate Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat (R¹ = R² = R³ = H), Monoalkylammoniumcarbonate, Dialkylammoniumcarbonate, Trialkylammoniumcarbonate, in denen die Alkylreste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl und Hexyl ausgewählt sind, Monoalkanolammoniumcarbonate, Dialkanolammoniumcarbonate, Trialkanolammoniumcarbonate, wobei die Alkanolreste ausgewählt sind aus der Gruppe Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol oder Hexanol, sowie aus der Gruppe der Hydrogencarbonate Lithiumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat (R¹ = R² = R³ = H), Monoalkylammoniumhydrogencarbonate, Dialkylammoniumhydrogencarbonate, Trialkylammoniumhydrogencarbonate, in denen die Alkylreste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl und Hexyl ausgewählt sind, Monoalkanolammoniumhydrogencarbonate, Dialkanolammoniumhydrogencarbonate und Trialkanolammoniumcarbonate, in denen die Alkanolgruppen ausgewählt sind aus der Gruppe Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol und Hexanol, in Frage. Sowohl bei den Ammoniumcarbonaten als auch bei den Ammoniumhydrogencarbonaten können etwa vorhandene Alkylreste und/oder Alkanolreste geradkettig oder verzweigt sein; es werden die geradkettigen Reste bevorzugt. Aus der Gesamtgruppe der genannten Verbindugnen werden Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat und Kaliumhydrogencarbonat sowie Triethanolammoniumcarbonat und Triethanolammoniumhydrogencarbonat bevorzugt. Es können aus der genannten Gruppe jeweils ein Carbonat neben einem Hydrogencarbonat oder ein Carbonat neben mehreren Hyrogencarbonaten oder mehrere Carbonate neben einem Hydrogencarbonat oder mehrere Carbonate neben mehreren Hydrogencarbonaten verwendet werden.According to the invention, the liquid single-phase degreasing agents for aluminum surfaces contain as essential builder substances, ie buffer substances, alkali metal and / or ammonium carbonate and alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate. Carbonates and hydrogen carbonates from the group of compounds of the general formulas (I) and (II) come into question from the group of the compounds covered by these generic terms
MMʹCO₃ (I)
MHCO₃ (II)
in which M and Mʹ may be the same or different and represent lithium, sodium, potassium or ammonium of the formula NHR¹R²R³, where R¹, R² and R³ are the same or different and are hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms or hydroxyalkylene having 1 to 6 C atoms in the alkylene radical. So there come as compounds from these two groups as carbonates lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate (R¹ = R² = R³ = H), monoalkylammonium carbonates, dialkylammonium carbonates, trialkylammonium carbonates, in which the alkyl radicals are selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl, monoalkanolammonium carbonates, dialkanolammonium carbonates, trialkanolammonium carbonates, where those are selected from Group methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol or hexanol, as well as from the group of the hydrogen carbonates lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate (R¹ = R² = R³ = H), monoalkylammonium hydrogencarbonates, dialkylammonium hydrogencarbonates, trialkylammonium hydrogencarbonates, in which the methyl group consists of the methyl group , Ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl are selected, monoalkanolammonium bicarbonates, dialkanolammonium bicarbonates and trialkanolammonium carbonates in which the alkanol groups are selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol and hexanol, in question. In the case of the ammonium carbonates as well as the ammonium hydrogen carbonates, any alkyl residues and / or alkanol residues that are present can be straight-chain or branched; straight chain residues are preferred. From the total group of the compounds mentioned, sodium carbonate and sodium bicarbonate, potassium carbonate and potassium bicarbonate, and triethanolammonium carbonate and triethanolammonium bicarbonate are preferred. From the group mentioned, a carbonate in addition to a bicarbonate or a carbonate in addition to a number of bicarbonates or a number of carbonates in addition to a bicarbonate or a number of carbonates in addition to a number of bicarbonates can be used.

Diese beiden Verbindungsklassen weisen bekanntermaßen eine hohe Pufferkapazität auf und können in dieser Eigenshaft das in Mitteln aus dem Stand der Technik als Builder verwendete Borat (Borax) ersetzen. Sie bringen dabei den Vorteil mit, daß sie ausgesprochen gut wasserlöslich sind und damit zu einer schnellen, guten und gleichmäßigen Verteilung in den Konzentraten beitragen. Außerdem stellen sie einen für derartige Entfettungsmittel erforderlichen alkalischen pH-Wert sicher, ohne daß der Zusatz von Alkalimetallhdyroxiden zur Einstellung eines alkalischen pH-Wertes erforderlich ist. Dieser bedingte den im Stand der Technik bekannten Nachteil, daß aufgrund des hohen Hydroxylionen-Überschusses auf den Aluminiumoberflächen Alkalimetall-Hydroxoaluminate gebildet wurden und ein Teil der Aluminiumoberflächen in dieser Komplexform beim Reinigungsvorgang abgetragen wurde. Bei Verwendung von Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat und Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat in Kombination miteinander wird ein erhöhter Abtrag der Aluminiumobeflächen nicht beobachtet; trotzdem wird bei moderat alkalischen pH-Werten eine hervorragende Entfettungswirkung auf den Aluminiumoberflächen erzielt.These two classes of compounds are known to have a high buffer capacity and can be used in this Substantially replace the borate (borax) used as a builder in agents from the prior art. They have the advantage that they are extremely water-soluble and thus contribute to a quick, good and even distribution in the concentrates. In addition, they ensure an alkaline pH required for such degreasing agents, without the addition of alkali metal hydroxides being necessary to adjust an alkaline pH. This caused the disadvantage known in the prior art that, owing to the high excess of hydroxyl ions, alkali metal hydroxoaluminates were formed on the aluminum surfaces and part of the aluminum surfaces in this complex form was removed during the cleaning process. If alkali metal and / or ammonium carbonate and alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate are used in combination with one another, an increased removal of the aluminum surfaces is not observed; nevertheless, an excellent degreasing effect is achieved on the aluminum surfaces at moderately alkaline pH values.

Erfindungsgemäß enthalten die Entfettungsmittel bevorzugt Natrium- und/oder Kalium- und/oder Triethanolammoniumcarbonat und Natrium- und/oder Kalium- und/oder Triethanolammoniumhyrogencarbonat in einem Mengenverhältnis von 1 : 10 bis 3 : 1, wobei ein Mengenverhältnis im Bereich von 1 : 2 bevorzugt ist. Die Verbindungen werden bei der Herstellung derartiger Einphasen-Entfettungsmittel üblicherweise in Form ihrer Hydrate eingesetzt, die sich schon nach kurzem Kontakt mit Wasser rückstandfrei und ohne das Erfordernis langzeitigen Rührens in der wäßrigen Phase lösen.According to the invention, the degreasing agents preferably contain sodium and / or potassium and / or triethanolammonium carbonate and sodium and / or potassium and / or triethanolammonium hydrogen carbonate in a ratio of 1:10 to 3: 1, with a ratio in the range of 1: 2 being preferred is. The compounds are usually used in the production of such single-phase degreasing agents in the form of their hydrates, which dissolve in the aqueous phase even after a short contact with water and without the need for long-term stirring.

Erfindungsgemäß enthalten die flüssigen Einphasen-Entfettungsmittel für Aluminiumoberflächen neben den genannten Carbonatsalzen einen oder mehrere Komplexbildner aus der Gruppe acrylische Polymere und andere Komplexbildner. Unter "acrylischen Polymeren" werden in den Mitteln gemäß der Erfindung Polymere der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder Copolymere von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem weiteren, olefinische Doppelbindungen enthaltenden Monomeren sowie die wasserlöslichen Salze derartiger Polymerer oder Copolymerer verstanden. Als wasserlösliche Salze kommen dabei mit besonderem Vorteil die Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze der genannten Polymere oder Copolymere in Frage, in denen als salzbildendes Kation eines aus der Gruppe fungiert, die oben für M in der allgemeinen Formel (I) definiert wurde. Von diesen sind aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit die Natrium-, Kalium- und/oder Triethanolammoniumsalze mit besonderem Vorteil verwendbar. Unter "anderen Komplexbildnern" werden aus dem Stand der Technik bekannte Komplexbildner, wie beispielsweise Citronensäure, Gluconsäure, Acetaldehydglyoxylsäurepolyacetal, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder Nitrilotriessigsäure (NTA) oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, bevorzugt deren Natrium-, Kalium oder Triethanolammoniumsalze, verstanden.According to the invention, the liquid single-phase degreasing agents for aluminum surfaces contain, in addition to the carbonate salts mentioned, one or more complexing agents from the group consisting of acrylic polymers and other complexing agents. "Acrylic polymers" in the compositions according to the invention are understood to mean polymers of acrylic acid and / or methacrylic acid or copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid with a further monomer containing olefinic double bonds as well as the water-soluble salts of such polymers or copolymers. Particularly suitable as water-soluble salts are the alkali metal and / or ammonium salts of the polymers or copolymers mentioned, in which one of the groups defined above for M in the general formula (I) acts as the salt-forming cation. Of these, the sodium, potassium and / or triethanolammonium salts can be used with particular advantage because of their easy accessibility. "Other complexing agents" mean complexing agents known from the prior art, such as, for example, citric acid, gluconic acid, acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) or their alkali metal or ammonium salts, preferably their sodium, potassium or triethanolammonium salts.

In den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln werden als acrylische Polymere mit besonderem Vorteil solche Verbindungen verwendet, die aus der Gruppe der Polymeren von Acrylsäure, Methacrylsäure, Natriumacrylat, Natriummethacrylat, Copolymeren von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und Maleinsäure und das Natriumsalz des Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Maleinsäure-Copolymeren, stammen. Die genannten Polymere haben bekannterweise sequestrierende Eigenschaften, d.h. sie vermögen als Komplexbildner für Metallionen zu wirken. In dieser Eigenschaft besonders vorteilhaft wirksam sind aus der genannten Gruppe diejenigen Polymeren bzw. ihre Natrium- und/oder Triethanolammoniumsalze, die eine Molekularmasse im Bereich von 30 000 bis 150 000 aufweisen. Gegenüber den im Stand der Technik verwendeten Phosphaten bzw. Polyphosphaten weisen diese Verbindungen den Vorteil auf, daß sie nicht nur gegen eine Hydrolyse in wäßriger Lösung stabil sind, sondern - bei vergleichbarer sequestrierender Wirkung - nicht zu einer Eutrophierung der Oberflächengewässer führen und damit keine ökologischen Schäden verursachen.The acrylic polymers used in the degreasing agents according to the invention are particularly advantageously those compounds which are selected from the group of the polymers of acrylic acid, methacrylic acid, sodium acrylate, sodium methacrylate, copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and maleic acid and the sodium salt of acrylic and / or methacrylic acid. Maleic acid copolymers. The polymers mentioned are known to have sequestering properties, ie they are able to act as complexing agents for metal ions. In this property, those polymers or their sodium and / or triethanolammonium salts from the group mentioned which have a molecular mass in the range from 30,000 to 150,000 are particularly advantageously active. Compared to the phosphates or polyphosphates used in the prior art, these compounds have the advantage that they are not only stable against hydrolysis in aqueous solution, but - with a comparable sequestering effect - do not lead to eutrophication of the surface waters and therefore no ecological damage cause.

In den erfindungsgemäßen flüssigen Einphasen-Entfettungsmitteln für Aluminiumoberflächen können anstelle von oder zusammen mit den genannten acrylischen Polymeren gegebenenfalls ein oder mehrere andere Komplexbildner eingesetzt werden. Wenn auch die Entfettungsmittel gemäß der Erfindung allein mti acrylischen Polymeren, d.h. ohne Zusätze derartiger anderer Komplexbildner, mit Leitungswässern der üblichen Härten ohne Ausfallen irgendwelcher Niederschläge zu Anwendungslösungen verdünnt werden können, kann es doch unter bestimmten Bedingungen, beispielsweise bei der beabsichtigten Verwendung besonders harten Wassers zum Verdünnen, erwünscht sein, den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln derartige andere Komplexbildner zuzumischen. So ist es beispielsweise möglich, als Komplexbildner auch eine Verbindung aus der Gruppe Citronensäure, Gluconsäure, Acetaldehydglyoxylsäurepolyacetal, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriacetat (NTA) und deren Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze zu verwenden. Von den Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalzen werden aufgrund ihrer ausgezeichneten Wasserlöslichkeit bevorzugt die Natrium-, Kalium- und/oder Triethanolammoniumsalze als Komplexbildner zusammen mit den oder anstelle der acrylischen Polymeren verwendet. Somit sind Natriumcitrat, Natriumgluconat oder das Natriumsalz des Acetaldehydglyoxylsäurepolyacetals und/oder die entsprechenden Kalium- bzw. Triethanolammoniumsalze geeignet, das oder die acrylischen Polymere in den erfindungsgemäßen flüssigen Einphasen-Entfettungsmitteln für Aluminiumoberflächen zu ergänzen oder zu ersetzen. Die genannten Verbindungen tragen dabei gemeinsam mit dem acrylischen Polymeren von sich aus zu einer sequestrierenden, d.h. komplexierenden Wirkung bei.In the liquid single-phase degreasing agents for aluminum surfaces according to the invention, one or more other complexing agents can optionally be used instead of or together with the acrylic polymers mentioned. Even if the degreasing agents according to the invention can be diluted solely with acrylic polymers, ie without the addition of such other complexing agents, with tap water of the usual hardness without precipitation of any precipitate to give application solutions, it can nevertheless be used under certain conditions, for example in the intended use of particularly hard water Dilute, it may be desirable to add such other complexing agents to the degreasing agents according to the invention. For example, it is possible to use a compound from the group of citric acid, gluconic acid, acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetate (NTA) and their alkali metal and / or ammonium salts as complexing agents. From the alkali metal and / or ammonium salts, because of their excellent water solubility, the sodium, potassium and / or triethanolammonium salts are preferably used as complexing agents together with or instead of the acrylic polymers. Thus sodium citrate, sodium gluconate or the sodium salt of acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal and / or the corresponding potassium or triethanolammonium salts are suitable for supplementing or replacing the acrylic polymer or polymers in the liquid single-phase degreasing agents according to the invention for aluminum surfaces. The compounds mentioned, together with the acrylic polymer, contribute to a sequestering, ie complexing effect.

Wenn auch ein oder mehrere acrylische Polymere und sonstige Komplexbildner aus den genannten Gruppen grundsätzlich in beliebigen Gewichtsverhältnissen abgemischt eingesetzt werden können, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, acrylische Polymere und andere Komplexbildner im Gewichtsverhältnis 100 : 0 bis 50 : 50, bevorzugt 100 : 0 bis 80 : 20 zu verwenden.If one or more acrylic polymers and other complexing agents from the groups mentioned can in principle be mixed in any weight ratios, it is preferred according to the invention to use acrylic polymers and other complexing agents in a weight ratio of 100: 0 to 50:50, preferably 100: 0 to 80 : 20 to use.

Die Einphasen-Entfettungsmittel enthalten gemäß der Erfindung als weitere essentielle Komponenten ein oder mehrere anionische oder nichtionische Tenside. Bevorzugt sind als Tenside solche Verbindungen enthalten, die aus der Gruppe der Anlagerungsprodukte von Ethylenoxide und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole mit 6 bis 22 C-Atomen im Alkylrest, Fettamine, Fettalkyl-derivatisierte Etheramine, ungesättigte, epoxidierte und gegebenenfalls anschließend mit einwertigen Alkoholen ringgeöffnete und gesättigte Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen in den geradkettigen oder verzweigten Alkylresten sowie der Alkylbenzolsulfonsäuren der Alkansulfonsäuren, der Alkylsulfate und Alkylethersulfate und deren wasserlöslichen Salzen, bevorzugt deren Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalzen, mit 6 bis 22 C-Atomen im Alkylrest stammen. Dabei sind in derartigen Anlagerungsprodukten an 1 Mol des jeweiligen Fettderivats, d.h. des Fettalkohols, Alkylphenols, Fettamins, Etheramins oder der Fettsäure oder deren Derivate, im Mittel 1 bis 20 Mol des jeweiligen Alkylenoxids angelagert. Es kommen also als Tenside beispielsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole aus der Gruppe Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol, Dodecanol, Tridecanol, Tetradecanol, Pentadecanol, Hexadecanol, Heptadecanol, Octadecanol, Nonadecanol, Eicosanol, Uneicosanol oder Docosanol in Frage, wobei üblicherweise die geradkettigen Fettalkohole sowie auch Mischungen derartiger Alkohole bevorzugt sind, wie sie aus natürlichen Fetten oder Ölen bzw. deren Mischungen im großindustriellen Maßstab preiswert zugänglich sind. So werden beispielsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Talgfettalkohole, Kokosfettalkohole und/oder vergleichbare Fettalkoholmischungen nativen Ursprungs mit besonderem Vorteil eingesetzt. Anlagerungsprodukte an Alkylphenole mit 6 bis 22 C-Atomen im Alkylrest sind ebenfalls erfindungsgemäß als Tensidkomponente geeignet. Ethylenoxid und/oder Propylenoxid können also in den oben genannten Mengenverhältnissen an Alkylphenole angelagert werden, die als Alkylkette folgende Gruppen enthalten: Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Uneicosyl oder Docosyl. Es kommen sowohl die geradkettigen als auch die verzweigten Alkylreste in Frage; aufgrund ihrer leichteren Zugänglichkeit aus natürlichen Fetten und Ölen sind jedoch die geradkettigen Alkylphenole zur Bildung der Anlagerungsprodukte besonders bevorzugt. Ebenfalls als Tenside verwendbar sind auch Mischungen derartiger Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkylphenole.According to the invention, the single-phase degreasing agents contain one or more anionic or nonionic surfactants as further essential components. Preferred surfactants are those compounds which from the group of the adducts of ethylene oxides and / or propylene oxide with fatty alcohols, alkylphenols having 6 to 22 carbon atoms in the alkyl radical, fatty amines, fatty alkyl-derivatized ether amines, unsaturated, epoxidized and optionally subsequently with monohydric alcohols ring-opened and saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl radicals and the alkylbenzenesulfonic acids, the alkanesulfonic acids, the alkyl sulfates and alkyl ether sulfates and their water-soluble salts, preferably their alkali metal and / or ammonium salts, having 6 to 22 carbon atoms in the alkyl radical. In such addition products, on average 1 to 20 mol of the respective alkylene oxide are attached to 1 mol of the respective fat derivative, ie the fatty alcohol, alkylphenol, fatty amine, etheramine or the fatty acid or its derivatives. Thus there are, for example, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols from the group octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, uneicosanol, docosanol or docosanol. in which the straight-chain fatty alcohols and also mixtures of alcohols of the type which are inexpensively obtainable from natural fats or oils or their mixtures are usually preferred on an industrial scale. For example, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with tallow fatty alcohols, coconut fatty alcohols and / or comparable fatty alcohol mixtures of native origin are used with particular advantage. Addition products to alkylphenols having 6 to 22 carbon atoms in the alkyl radical are also suitable according to the invention as a surfactant component. Ethylene oxide and / or propylene oxide can thus be added to the alkylphenols in the abovementioned quantitative ratios which contain the following groups as the alkyl chain: hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Uneicosyl or Docosyl. Both the straight chain as well as come the branched alkyl residues in question; Because of their easier access from natural fats and oils, however, the straight-chain alkylphenols are particularly preferred for the formation of the addition products. Mixtures of such addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto alkylphenols can also be used as surfactants.

Ebenfalls ist es möglich, in den erfindungsgemäßen Einphasen-Entfettungsmitteln Anlagerunsgprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettamine aus der Gruppe Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Undecylamin, Dodecylamin, Tridecylamin, Tetradecylamin, Pentadecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Nonadecylamin, Eisosylamin, Uneicosylamin und Docosylamin oder auch Mischungen derartiger Fettamine zu verwenden. Dabei sind - wie auch bei den Fettalkoholen - die geradkettigen Fettamine aus der genannten Gruppe sowie auch Mischungen derartiger Fettamine als Grundlage für die verwendbaren Anlagerungsprodukte besonders geeignet, da diese aus natürlichen Fetten und Ölen preiswert in großen Mengen erhalten werden können.It is also possible in the single-phase degreasing agents according to the invention to add ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty amines from the group consisting of octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, nonadylylamine, octadecylamine and octadecylamine, octadecylamine, octadecylamine, octadecylamine, octadecylamine, octadecylamine, octadecylamine, octadecaminamine, and to use docosylamine or mixtures of such fatty amines. As with fatty alcohols, the straight-chain fatty amines from the group mentioned and also mixtures of such fatty amines are particularly suitable as the basis for the addition products that can be used, since these can be obtained inexpensively in large quantities from natural fats and oils.

Als erfindungsgemäß einsetzbare Tensidkomponenten sind auch Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkyl-derivatisierte Etheramine geeignet. Letztere sind Ethergruppierungen aufweisende tertiäre Amine, die am Amino-Stickstoffatom mindestens eine Alkyl-polyglycolether-Gruppe aufweisen. Als Fettalkylreste kommen diejenigen Alkylreste mit 6 bis 22 C-Atomen in Frage, die oben im Zusammenhang mit den Alkylphenolen genannt wurden; die Zahl der EO- bzw. PO-Gruppen beträgt zwischen 2 und 20. Entsprechende Verbindungen werden in der DE-OS 35 04 242 beschrieben. Neben Einzelverbindungen sind auch Mischungen der genannten Anlagerungsprodukte verwendbar. So kann sowohl die Länge der Fettalkylgruppierungen als auch die Zahl der wiederkehrenden Alkoxyeinheiten im entstehenden Anlagerungsprodukt über einen mehr oder weniger großen Bereich schwanken.Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty alkyl-derivatized ether amines are also suitable as surfactant components which can be used according to the invention. The latter are tertiary amines containing ether groups and have at least one alkyl polyglycol ether group on the amino nitrogen atom. Those alkyl radicals with 6 to 22 carbon atoms which have been mentioned above in connection with the alkylphenols are suitable as fatty alkyl radicals; the number of EO or PO groups is between 2 and 20. Corresponding Connections are described in DE-OS 35 04 242. In addition to individual compounds, mixtures of the addition products mentioned can also be used. Both the length of the fatty alkyl groups and the number of recurring alkoxy units in the adduct formed can vary over a more or less large range.

Gleiches gilt auch für die erfindungsgemäß ebenfalls als Tensidkomponente einsetzbaren Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettsäuren. Derartige Fettsäuren können sowohl ungesättigte als auch gesättigte Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen in den geradkettigen oder verzweigten Alkylresten sein.The same also applies to the addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty acids which can likewise be used according to the invention as a surfactant component. Such fatty acids can be both unsaturated and saturated fatty acids with 8 to 22 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl radicals.

Es werden also als Tensidkomponente beispielsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Uneicosansäure, Behensäure sowie die in den Ausgangsprodukten üblicherweise verwendeter nativer Fette und Öle vorkommenden entsprechenden ungesättigten Carbonsäuren verwendet. In gleicher Weise ist es möglich, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an epoxidierte ungesättigte Carbonsäuren sowie an nach Epoxidation mit einwertigen Alkohlen ringgeöffnete epoxidierte Carbonsäuren als Tensidkomponent zu verwenden.Thus, for example, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachic acid, uneiconic acid acid and the usual productic acid as well as the starting prodic acid are used as the starting prodic acid, the behensoduic acid as well as the starting prodic acid, the behensoduic acid as well as the startingsprensic acid, the starting prodic acid, as well as the starting prodic acid, the beensoductic acid as well as the startingsprensic acid, the starting prodic acid and the prenic acidic acid used in the startingsprensic acid, as the starting prodic acid, as the startingsprensic acid, as the starting prodic acid and the produic acid, as the starting prodic acid native fats and oils occurring corresponding unsaturated carboxylic acids used. In the same way, it is possible to use adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with epoxidized unsaturated carboxylic acids and with epoxidized carboxylic acids ring-opened after epoxidation with monohydric alcohols as the surfactant component.

Allen in den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln für Aluminiumoberflächen verwendbaren Tensiden aus den oben genannten Gruppen der Anlagerungsprodukte ist gemeinsam, daß an 1 Mol des jeweiligen Fettderivats, d.h. Fettalkohols, Fettamins oder der jeweiligen Fett säure, im Mittel 1 bis 20 Mol des jeweiligen Alkylenoxids angelagert sind, wobei es möglich ist, für die Bildung derartiger Anlagerungsprodukte Mischungen aus Ethylenoxid und Propylenoxid zu verwenden und so Anlagerungsprodukte an die genannten Fettderivate herzustellen, die sowohl ethoxyliert als auch propoxyliert sind, wobei die Reihenfolge der Ethoxy- bzw. Propoxygruppen gleichgültig ist. Ein bevorzugter Bereich für die Zahl derartiger Ethoxy- und/oder Propoxyreste ist der Bereich von 5 bis 15. Aufgrund der - mehr oder weniger statistisch erfolgenden - Ethoxylierungs- bzw. Propoxylierungsreaktion werden üblicherweise Mischunggen derartiger Anlagerungsprodukte als Tensidkomponenten verwendet, die einen mehr oder weniger großen Bereich unterschiedlich stark alkoxylierter Fettderivate enthalten.All of the surfactants from the groups of the adducts mentioned above which can be used in the degreasing agents for aluminum surfaces according to the invention have in common that 1 mol of the respective fat derivative, ie fatty alcohol, fatty amine or the respective fat acid, on average 1 to 20 mol of the respective alkylene oxide are added, it being possible to use mixtures of ethylene oxide and propylene oxide for the formation of such adducts and thus to prepare adducts to the fat derivatives mentioned which are both ethoxylated and propoxylated, the Sequence of the ethoxy or propoxy groups is indifferent. A preferred range for the number of such ethoxy and / or propoxy radicals is the range from 5 to 15. Because of the - more or less statistically - ethoxylation or propoxylation reaction, mixtures of such addition products are usually used as surfactant components which have a more or less large Contain range of differently alkoxylated fat derivatives.

Als Tenside sind in den flüssigen Einphasen-Entfettungsmitteln für Aluminiumoberflächen gemäß der Erfindung neben den oben genannten Anlagerungsprodukten auch Alkylbenzolsulfonsäuren, Alkansulfonsäuren, Alkylsulfate und Alkylethersulfate und deren wasserlösliche Salze, bevorzugt deren Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt deren Natrium- und/oder Triethanolammoniumsalze, verwendbar, wobei in den genannten Verbindungen oder ihren Salzen die Alkylreste 6 bis 55 C-Atomen aufweisen können. Die Alkylreste, die geradkettig oder verzweigt sein können, stammen aus der oben im zusammenhang mit den Alkylphenolen genannten Gruppe. Es sind auch hier Einzelverbindungen oder Gemische verwendbar.In addition to the addition products mentioned above, the surfactants in the liquid single-phase degreasing agents for aluminum surfaces according to the invention are also alkylbenzenesulfonic acids, alkanesulfonic acids, alkyl sulfates and alkyl ether sulfates and their water-soluble salts, preferably their alkali metal and / or ammonium salts, particularly preferably their sodium and / or triethanolammonium salts , usable, wherein the alkyl radicals in the compounds mentioned or their salts can have 6 to 55 carbon atoms. The alkyl radicals, which can be straight-chain or branched, come from the group mentioned above in connection with the alkylphenols. Individual compounds or mixtures can also be used here.

In den Entfettungsmitteln gemäß der Erfindung werden als Tensidkomponenten bevorzugt ein oder mehrere Ten side verwendet, die einen HLB-Wert im Bereich von 10 bis 20 aufweisen. Aus der Gruppe der Tenside mit einem HLB-Wert im genannten Bereich werden solche bevorzugt verwendet, deren HLB-Wert im Bereich zwischen 13 und 17 liegt. Aus dieser Gruppe haben sich die nichtionischen Tenside und von diesen die linearen und/oder verzweigten Fettalkholethoxylate als besonders geeignet und damit bevorzugt erwiesen, da sie aufgrund ihres ausgewogenen Verhältnisses von hydrophilem zu lipophilem Molekülteil eine ausreichende Wasserlöslichkeit bei hoher Reinigungswirkung sicherstellen. In den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln werden - wie oben schon erwähnt - sowohl Einzeltenside als auch Mischungen unterschiedlicher Tenside als essentielle Tensidkomponenten eingesetzt, solange sie die oben genannten Voraussetzungen erfüllen.One or more ten are preferably used as surfactant components in the degreasing agents according to the invention side used, which have an HLB value in the range of 10 to 20. From the group of surfactants with an HLB value in the range mentioned, preference is given to those whose HLB value is in the range between 13 and 17. From this group, the non-ionic surfactants and of these the linear and / or branched fatty alcohol ethoxylates have proven to be particularly suitable and therefore preferred, since they ensure adequate water solubility with a high cleaning action due to their balanced ratio of hydrophilic to lipophilic part of the molecule. As already mentioned above, both individual surfactants and mixtures of different surfactants are used as essential surfactant components in the degreasing agents according to the invention, as long as they meet the above-mentioned requirements.

Als besonders vorteilhaft erweisen sich in der Praxis zwei Tenside, die einzeln oder auch in Abmischungen miteinander in den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln eingesetzt werden können. Es handelt sich dabei um das Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 12 Mol Ethylenoxid (EO) and Kokosamin (Fettamin mit einer Zahl von C-Atomen im Bereich von 12 bis 18) und das Anlagerungsprodukt von 10 Mol EO an ein Fettsäureepoxid mit 12 bis 14 C-Atomen, das mit Ethylenglykol umgesetzt worden war. Diese beiden Tenside können sowohl einzeln als auch im Gemisch Verwendung finden, wobei Mischungen, die die beiden Tenside im Gewichsverhältnis 1 : 1 enthalten, bevorzugt sind. Mit einem Entfettungsmittel, das diese Tenside entweder einzeln oder im Gemisch als Tensidkomponente enthält, lassen sich hervorragende Reinigungswirkungen an Aluminiumober flächen erzielen. Insbesondere lassen sich Fettrückstände schon in kurzer Zeit und mit einmaliger Behandlung praktisch vollständig von Aluminiumoberflächen entfernen.In practice, two surfactants which can be used individually or in mixtures with one another in the degreasing agents according to the invention prove to be particularly advantageous. It is the adduct of an average of 12 moles of ethylene oxide (EO) and coconut amine (fatty amine with a number of carbon atoms in the range from 12 to 18) and the adduct of 10 mol of EO to a fatty acid epoxide with 12 to 14 carbon atoms that had been reacted with ethylene glycol. These two surfactants can be used both individually and in a mixture, mixtures which contain the two surfactants in a weight ratio of 1: 1 being preferred. With a degreasing agent that contains these surfactants either individually or in a mixture as a surfactant component, excellent cleaning effects on aluminum surfaces can be achieved achieve areas. In particular, grease residues can be removed practically completely from aluminum surfaces in a short time and with a single treatment.

Außer den gekannten Komponenten ist es auch - sofern erwünscht - möglich, den erfindungsgemäßen flüssigen Einphasen-Entfettungsmitteln für Aluminiumoberflächen weitere, in derartigen Entfettungsmitteln üblicherweise verwendete Wirkstoffe und/oder Hilfsstoffe zuzusetzen. Diese können auch noch weitere Anwendungsvorteile erbringen. Zu diesen Wirkstoffen und Hilfsstoffen gehören Lösungsvermittler, die dazu beitragen können, daß über längere Zeit lagerstabile, flüssig konfektionierbare Einphasen-Entfettungsmittel erhalten werden können. Sofern erwünscht können für diesen Zweck beispielsweise Lösungsvermittler zugesetzt werden, die in dieser Eigenschaft aus dem Stand der Technik bekannt sind. Dazu gehören unter anderen Harnstoff, Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Cumolsulfonat, 2-Ethylhexylsulfat oder Octylsulfat. Die genannten Verbindungen können einzeln oder auch in Kombination miteinander verwendet werden. Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen Entfettungsmitteln bleibt jedoch, sofern sie überhaupt verwendet werden, relativ niedrig und liegt keinesfalls oberhalb von 10 Gew.-%.In addition to the known components, it is also possible, if desired, to add further active substances and / or auxiliaries customarily used in such degreasing agents to the liquid single-phase degreasing agents for aluminum surfaces according to the invention. These can also bring further application advantages. These active substances and auxiliaries include solubilizers which can contribute to the fact that storage-stable, liquid ready-to-use single-phase degreasing agents can be obtained over a long period of time. If desired, solubilizers can be added for this purpose, for example, which are known from the prior art in this property. These include urea, ethanol, isopropanol, propylene glycol, cumene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate or octyl sulfate. The compounds mentioned can be used individually or in combination with one another. However, their proportion in the degreasing agents according to the invention, if they are used at all, remains relatively low and is in no case above 10% by weight.

Wie oben angeführt, werden mit den Entfettungsmitteln gemäß der Erfindung nur sehr geringe Abträge von Aluminium von den Metalloberflächen gemessen. Um den ohnehin geringen Abtrag von Aluminium noch weiter zu senken, können den erfindungsgemäßen Mitteln - sofern dies erwünscht ist - auch Korrosionsinhibitoren zuge setzt werden, ohne daß dabei die vorteilhaften Eigenschaften der wäßrigen Einphasen-Entfettungsmittel entsprechend der Erfindung leiden. Als solche Korrosionsinhibitoren sind beispielsweise Chromsalze und/oder Silikate aus dem Stand der Technik bekannt. Diese können auch den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% zugemischt werden.As stated above, the degreasing agents according to the invention measure only very small amounts of aluminum removed from the metal surfaces. In order to further reduce the already low removal of aluminum, the agents according to the invention - if this is desired - can also have corrosion inhibitors added be set without the advantageous properties of the aqueous single-phase degreasing agents according to the invention suffering. Chromium salts and / or silicates, for example, are known from the prior art as such corrosion inhibitors. These can also be added to the agents according to the invention in amounts of 0 to 5% by weight.

Um die genannten Komponenten zu einem flüssigen Entfettungsmittel konfektionieren zu können, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel außerdem Wasser. Hier ist es - bei entsprechender Konfektionierung - möglich, entionisiertes Wasser zu verwenden, was als bevorzugte Ausführungsform zu verstehen ist. Es ist jedoch auch möglich, die genannten Kompoenten in normales Prozeßwasser oder Leitungswasser einzubringen. Die Entfettungswirkung der erfindungsgemäßen Mittel verschlechtert sich dadurch nicht.In order to be able to assemble the components mentioned into a liquid degreasing agent, the agents according to the invention also contain water. With appropriate packaging, it is possible here to use deionized water, which is to be understood as the preferred embodiment. However, it is also possible to introduce the components mentioned into normal process water or tap water. The degreasing effect of the agents according to the invention does not deteriorate as a result.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen, phosphatfreien Einphasen-Entfettungsmittel für aluminiumoberflächen Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat und Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat in einer Gesamtmenge von 1 bis 20 Gew.-%, wobei diese wie auch die folgenden Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Entfettungsmittel bezogen sind; die beiden Carbonate sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 5 bis 13 Gew.-% enthalten. Die Menge der erfindungsgemäßen Komplexbildner - wobei aus der Gruppe der genannten Verbindungen entweder einer oder mehrere verwendet werden können - liegt erfindungsgemäß im Mengenbereich von insgesamt 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 5 bis 8 Gew.-%; das genannte oder die ge nannten anionischen oder nichtionischen Tenside sind in Gesamtmengen von 0,1 bis 10, besonders bevorzugt in Gesamtmengen von 1 bis 3 Gew.-% enthalten, während die auf Wunsch gegebenenfalls noch zusätzlich zuzusetzenden, in derartigen Entfettungsmitteln üblicherweise verwendeten Wirkstoffe und/oder Hilfsstoffe in Gesamtmengen von 0 bis 18 Gew.-%, besonders bevorzugt in Gesamtmengen von 1 bis 10 Gew.-%, enthalten sind. Die erfindungsgemäß ebenfalls essentielle Komponente Wasser ist in den erfindungsgemäßen flüssigen Einphasen-Entfettungsmitteln für aluminiumoberflächen in einer solchen Menge enthalten, daß sie die Gesamtmenge aller restlichen Komponenten zu 100 Gew.-% ergänzt.In a particularly preferred embodiment, the liquid, phosphate-free single-phase degreasing agents according to the invention for aluminum surfaces contain alkali metal and / or ammonium carbonate and alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate in a total amount of 1 to 20% by weight, which, like the following percentages, indicates that Total weight of the degreasing agents are related; the two carbonates are preferably present in a total amount of 5 to 13% by weight. The amount of the complexing agents according to the invention - it being possible for one or more of the compounds mentioned to be used - according to the invention is in the range from 1 to 10% by weight in total, particularly preferably in the range from 5 to 8% by weight; the said or the ge The named anionic or nonionic surfactants are contained in a total amount of 0.1 to 10, particularly preferably in a total amount of 1 to 3% by weight, while the active ingredients and / or auxiliaries customarily used in such degreasing agents, if desired, are present in total amounts from 0 to 18% by weight, particularly preferably in total amounts from 1 to 10% by weight. The component water, which is likewise essential according to the invention, is contained in the liquid single-phase degreasing agents according to the invention for aluminum surfaces in such an amount that it supplements the total amount of all remaining components by 100% by weight.

Aufgrund des Gehaltes an Alkalimetall- und/oder Ammoniumcarbonat und Alkalimetall- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat sowie gegebenenfalls weiterer, alkalisch wirkender Komponenten der erfindungsgemäßen Entfettungsmittel liegt der pH-Wert der wäßrigen Lösungen üblicherweiser im Bereich von 8,5 bis 12,5, wobei ein pH-Wert von 9,0 bis 9,8 besonders bevorzugt ist. Mit derartigen Entfettungsmitteln lassen sich in den meisten Fällen gegenüber dem Stand der Technik deutlich bessere Entfettungen von Aluminiumoberflächen erzielen, ohne daß ein stärkerer Aluminiumabtrag von den behandelten, d.h. entfetteten Oberflächen in Kauf zu nehmen ist als dies bei den Mitteln aus dem Stand der Technik üblicherweise der Fall war.Due to the content of alkali metal and / or ammonium carbonate and alkali metal and / or ammonium bicarbonate and optionally other alkaline components of the degreasing agents according to the invention, the pH of the aqueous solutions is usually in the range from 8.5 to 12.5, with a pH Value from 9.0 to 9.8 is particularly preferred. Degreasing agents of this type can in most cases achieve significantly better degreasing of aluminum surfaces compared to the prior art without a greater aluminum removal from the treated, i.e. to accept degreased surfaces than was usually the case with the agents from the prior art.

Die erfindungsgemäßen Entfettungsmittel werden in allen Fällen in Form klarer, isotroper Lösungen erhalten, die auch unter extremen Lagerbedingungen eine ausgezeichnete Lagerstabilität aufweisen und keine Inhomogenitäten erwarten lassen. Üblicherweise werden sie von Anwender mit Wasser im Verhältnis Konzentrat : Wasser = 1 : 20 bis 1 : 40 verdünnt und in Form solcher verdünnter Anwendungsflotten mit den Aluminiumoberflächen in Kontakt gebraucht. Dabei kann sowohl entionisiertes als auch Leitungswasser bzw. Prozeßwasser problemfrei verwendet werden, ohne die Vorteile der erfindungsgemäßen Entfettungsmittel einzubüßen. Der Verdünnungsvorgang verläuft dabei ohne Probleme: Aufgrund der flüssigen Konfektionierung ist eine schnelle Verteilung der erfindungsgemäßen Entfettungsmittel im Wasser gewährleistet, und es bedarf keiner langwierigen Rühr- oder Auflösevorgänge, wie sie bei pulverförmigen Konzentraten aus dem Stand der Technik erforderlich waren.In all cases, the degreasing agents according to the invention are obtained in the form of clear, isotropic solutions which have excellent storage stability even under extreme storage conditions and which do not allow inhomogeneities to be expected. Usually will diluted by the user with water in the ratio concentrate: water = 1:20 to 1:40 and used in the form of such diluted application liquors in contact with the aluminum surfaces. Both deionized and tap water or process water can be used without problems without losing the advantages of the degreasing agents according to the invention. The dilution process proceeds without problems: due to the liquid formulation, a rapid distribution of the degreasing agents according to the invention in water is guaranteed, and there is no need for lengthy stirring or dissolving processes, as were required in the case of powdered concentrates from the prior art.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

Zur Untersuchung der Entfettungsleistung der erfindungsgemäßen flüssigen Einphasen-Entfettungsmittel wurde das in H.-G. Germscheid "Untersuchungsmethoden bei der Entfettung"; in: "Galvanotechnik" 67, 215 ff (1976) beschriebene Untersuchungsverfahren angewendet, gemäß dem die zu untersuchenden Aluminiumoberflächen mit einem Testschmutz beaufschlagt wurden, der ¹⁴C-markierte Fette bzw. Öle enthielt. Der Testschmutz wies folgende Zusammensetzung auf:

(¹⁴C)-Glyceryltrioleat: 0,78 mg
(¹⁴C)-Glyceryltripalmitat: 0,53 mg
(¹⁴C)-Glyceryltristearat: 10,56 mg
Lardöl A: 488,12 mgTo investigate the degreasing performance of the liquid single-phase degreasing agents according to the invention, the method described in H.-G. Germscheid "Examination methods for degreasing"; in: "Galvanotechnik" 67 , 215 ff (1976) described the test method used, according to which the aluminum surfaces to be examined were exposed to a test dirt which contained ¹⁴C-labeled fats or oils. The test dirt had the following composition:

(¹⁴C) glyceryl trioleate: 0.78 mg
(¹⁴C) glyceryl tripalmitate: 0.53 mg
(¹⁴C) glyceryl tristearate: 10.56 mg
Lard oil A: 488.12 mg

Diese 500 mg des Testschmutzes wurden in 100 ml Toluol aufgenommen. Die spezifische Aktivität dieses Testschmutzes betrug 7,2 . 10⁵ dpm/mg Testschmutz.This 500 mg of the test dirt was taken up in 100 ml of toluene. The specific activity of this test soil was 7.2. 10⁵ dpm / mg test dirt.

Vor der Beaufschlagung mit dem oben beschriebenen Testschmutz wurden die Aluminiumbleche vorgereinigt. Dazu wurde in einem Becherglas eine - wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben zusammengesetzte - 3 %ige wäßrige Lösung auf 70 bis 80°C erwärmt. Aluminiumbleche der Größe 150 mm × 50 mm × 1 mm wurden ca. 30 sec vollständig in die erwärmte Lösung eingetaucht und danach unter fließendem, entionisiertem Wasser (Durchflußgeschwindigkeit: 6 l/min, Temperatur = 24°C) abgewaschen. Nach dem Vortrocknen der Aluminiumbleche mit Papiertüchern wurden diese noch mindestens 12 h bei Raumtemperatur getrocknet.The aluminum sheets were pre-cleaned before exposure to the test dirt described above. For this purpose, a 3% strength aqueous solution - as described in Comparative Example 3 - was heated to 70 to 80 ° C. in a beaker. Aluminum sheets measuring 150 mm × 50 mm × 1 mm were completely immersed in the heated solution for about 30 seconds and then washed under running, deionized water (flow rate: 6 l / min, temperature = 24 ° C.). After the aluminum sheets had been predried with paper towels, they were dried for at least 12 h at room temperature.

Auf die vorgereinigten Aluminiumbleche wurden mit einer Pipette 500 µg Testschmutz (entsprechend 100 µl der wie oben beschrieben hergestellten Toluol-Lösung) kreisförmig auf etwa 20 cm² verteilt. Das Lösungsmittel wurde bei Raumtemperatur im Verlauf von 18 bis 36 h abgedampft.Using a pipette, 500 μg of test dirt (corresponding to 100 μl of the toluene solution prepared as described above) was distributed in a circle over approximately 20 cm² onto the pre-cleaned aluminum sheets. The solvent was evaporated at room temperature over a period of 18 to 36 h.

Vor jeder Meßreihe wurde mit Hilfe eines Duo-Durchflüßzählrohrs LB 6210 H (Firma Berthold) die Nullrate der Zerfälle auf unbefetteten, gereinigten Aluminiumblechen gemessen. Danach wurde die Anfangsaktivität (A₀) de befetteten Aluminiumbleche bestimmt.Before each series of measurements, the zero rate of decay on non-greased, cleaned aluminum sheets was measured using a LB 6210 H duo flow-through tube (Berthold company). The initial activity (A₀) of the greased aluminum sheets was then determined.

Dieser Bestimmung schloß sich der Reinigungsvorgang an.The cleaning process followed this determination.

Der Restfettgehalt P wurde nach der nachfolgenden Gleichung bestimmt:

In dieser gleichung bedeutet
NR die Nullrate,
A₀ die Anfangsaktivität,
A_i die Restaktivität und
P den Restfettgehalt in Prozent.The residual fat content P was determined according to the following equation:

In this equation means
NR the zero rate,
A₀ the initial activity,
A _i the residual activity and
P the residual fat content in percent.

Comparative Example 1

Die wie oben beschrieben vorbereiteten und mit markiertem Testschmutz beaufschlagten Aluminiumbleche wurden senkrecht in Reinigungslösungen getaucht, die die nachfolgend aufgeführten wäßrigen Lösungen mit unterschiedlichen Builder-Kombinationen enthielten. Die Temperaturen der Lösungen betragen 50°C. Nach Eintauchzeiten von 1; 2; 3; 5; 7 und 10 min wurden die Aluminiumbleche aus den Reinigungslösungen herausgezogen. Anschließend wurden sie 3 min zum Trocknen aufgehängt und danach die Restaktivität mit dem Duo-Durchflüßzählrohr wie oben angegeben bestimmt. Die Bestimmungen wurden immer als Zweifach- bzw. Dreifachbestimmungen durchgeführt.The aluminum sheets prepared as described above and loaded with marked test dirt were immersed vertically in cleaning solutions which contained the aqueous solutions listed below with different builder combinations. The temperatures of the solutions are 50 ° C. After immersion times of 1; 2; 3; 5; The aluminum sheets were pulled out of the cleaning solutions for 7 and 10 minutes. They were then hung up to dry for 3 minutes and the residual activity was then determined using the duo flow-through tube as described above. The determinations were always carried out as double or triple determinations.

Die wäßrigen Lösungen wiesen folgende Zusammensetzungen auf, wobei die festen Komponenten jeweils in 1 l entionisiertem Wasser gelöst waren:

(a) 10,0 g Soda; 16,3 g Natriumhydrogencarbonat; 7,1 g Natriumtripolyphosphat; pH-Wert: 9,54.
(b) 4,5 g Soda; 15,0 g Borax; 9,0 g Natriumtripolyphosphat pH-Wert 9,53.
(c) 0,9 g Soda; 15,0 g Natriumtripolyphosphat; pH-Wert 9,52.
(d) 10,0 g Soda; 20,0 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g des Natriumsalzes von Acetaldehydglyoxylsäurepolyacetal; pH-Wert 9,54.
(e) 10,0 g Soda, 23,0 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g Natriumcitrat; pH-Wert 9,40.
(f) 10,0 g Soda; 19,0 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g Natriumgluconat; pH-Wert 9,48.
(g) 10,0 g Soda; 16,8 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g des Natriummaleinsäure-Acrylsäure-Copolymeren (Sokolan® CPS der Firma BASF); pH-Wert 9,47.
(h) 5,5 g Soda; 15,0 g copolymere Acrylsäure, Molekulargewicht 30 000 bis 60 000 (Sandoclean® PTE der Firma Sandoz); pH-Wert 9,47.

The aqueous solutions had the following compositions, the solid components each being dissolved in 1 liter of deionized water:

(a) 10.0 g soda; 16.3 g sodium hydrogen carbonate; 7.1 g sodium tripolyphosphate; pH: 9.54.
(b) 4.5 g of soda; 15.0 g borax; 9.0 g sodium tripolyphosphate pH 9.53.
(c) 0.9 g soda; 15.0 g sodium tripolyphosphate; pH 9.52.
(d) 10.0 g of soda; 20.0 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g of the sodium salt of acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal; pH 9.54.
(e) 10.0 g soda, 23.0 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g sodium citrate; pH 9.40.
(f) 10.0 g of soda; 19.0 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g sodium gluconate; pH 9.48.
(g) 10.0 g soda; 16.8 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g of the sodium maleic acid / acrylic acid copolymer (Sokolan® CPS from BASF); pH 9.47.
(h) 5.5 g soda; 15.0 g of copolymeric acrylic acid, molecular weight 30,000 to 60,000 (Sandoclean® PTE from Sandoz); pH 9.47.

Die durch diese Reinigungsvorgänge in Abhängigkeit von der Tauchzeit verbliebenen Restfettmengen (in %) sind Fig. 1 zu entnehmen.The residual fat quantities (in%) remaining as a result of these cleaning processes as a function of the immersion time can be seen in FIG. 1.

Result:

Die Reinigungswirkung aller beschriebenen Lösungen (a) bis (h) war relativ schlecht, was darauf zurückgeführt werden kann, daß alle Lösungen tensidfrei waren; aus dem Stand der Technik ist jedoch bekannt, daß tensidfreie Entfettungslösungen nur eine relativ geringe Entfettungswirkung haben können.The cleaning effect of all of the solutions (a) to (h) described was relatively poor, which can be attributed to the fact that all of the solutions were free of surfactants; However, it is known from the prior art that surfactant-free degreasing solutions can only have a relatively low degreasing effect.

Comparative Example 2

In der in Vergleichsbeispiel 1 beschriebenen Art und Weise wurden Aluminiumbleche in wäßrige Lösungen bei gleichen Temperaturen eingetaucht, die die nachfolgenden Zusammensetzungen aufwiesen, wobei die genannten Komponenten jeweils in 1 l entionisiertem Wasser gelöst waren:

(a) 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Ethylenoxid an Kokosamin (Alkylamin mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest); pH-Wert 9,50.
(b) 1,3 g des Anlagerungsproduktes aus Lösung (a); 0,2 g Alkylbenzolsulfonat; pH-Wert 9,30.
(c) 0.75 g des Anlagerungsproduktes aus Lösung (a); 0,75 g eines Anlagerungsproduktes von 5 EO an einen Fettalkohol mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest; pH-Wert: 9,56.
(d) 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von 10 EO an ein C₁₂₋₁₄-Epoxid, das mit Ethylenglykol umgesetzt war; pH-Wert 9,45.
(e) 0,75 g des Anlagerungsproduktes aus Lösung (a); 0,75 g des Anlagerungsproduktes aus Lösung (d); pH-Wert 9,50.
(f) 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von ca. 14 EO an einen Talgfettalkohol (Fettalkohol mit 16 bis 18 C-Atomen im Alkylrest); pH-Wert 9,48.

In the manner described in Comparative Example 1, aluminum sheets were immersed in aqueous solutions at the same temperatures which the compositions below had, the abovementioned Components were each dissolved in 1 liter of deionized water:

(a) 1.5 g of an adduct of 12 moles of ethylene oxide with coconut amine (alkylamine with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical); pH 9.50.
(b) 1.3 g of the adduct from solution (a); 0.2 g alkylbenzenesulfonate; pH 9.30.
(c) 0.75 g of the adduct from solution (a); 0.75 g of an adduct of 5 EO with a fatty alcohol having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical; pH: 9.56.
(d) 1.5 g of an adduct of 10 EO with a C₁₂₋₁₄ epoxide which was reacted with ethylene glycol; pH 9.45.
(e) 0.75 g of the adduct from solution (a); 0.75 g of the adduct from solution (d); pH 9.50.
(f) 1.5 g of an adduct of about 14 EO with a tallow fatty alcohol (fatty alcohol with 16 to 18 carbon atoms in the alkyl radical); pH 9.48.

Die Restfettgehalte (in %) in Abhängigkeit von der Eintauchzeit in die genannten Lösungen (a) bis (f) sind Fig. 2 zu entnehmen.The residual fat contents (in%) as a function of the immersion time in the solutions (a) to (f) mentioned are shown in FIG. 2.

Result:

Auch die builderfreien, nur ein oder mehrere Tenside enthaltenden Entfettungslösungen zeigten, selbst nach längeren Tauchzeiten und bei Temepraturen von 50°C, relativ schlechte Entfettungswirkung. In keinem der Fälle konnte mehr als 40 % des Testschmutzes entfernt werden.The builder-free degreasing solutions containing only one or more surfactants also showed a relatively poor degreasing effect, even after longer dipping times and at temperatures of 50 ° C. In none of the cases could more than 40% of the test dirt be removed.

example 1

Wie oben beschrieben vorgereinigte und mit Testschmutz beaufschlagte Aluminiumbleche wurden bei 40°C senkrecht in eine Entfettungslösung getaucht, die in 1 l entionisiertem Wasser folgende Komponenten enthielt: 5,0 g Soda; 9,42 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g des Natriummaleinsäure-Acrylsäure-Copolymeren (Sokalan® CPS der FA. BASF) und 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin (Alkylamin-Mischung, 8 bis 18 C-Atome im Alkylrest).Aluminum plates, pre-cleaned and exposed to test dirt as described above, were immersed vertically at 40 ° C. in a degreasing solution which contained the following components in 1 l of deionized water: 5.0 g of soda; 9.42 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g of the sodium maleic acid / acrylic acid copolymer (Sokalan® CPS from FA. BASF) and 1.5 g of an adduct of 12 EO with coconut amine (alkylamine mixture, 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical).

Der pH-Wert des wäßrigen Entfettungsmittels betrug 9,49.The pH of the aqueous degreasing agent was 9.49.

Die Aluminiumbleche wurden nach 0,5; 1; 3; 5 und 10 min aus der wäßrigen Lösung herausgenommen und anschließend 10 sec unter fließendem, entionisiertem Wasser (Fließgeschwindigkeit: 3 l/min; Temperatur: 24°C) abgespült. Hiernach wurden die Aluminiumbleche 3 min zum Trocknen aufgehängt und dann die Restaktivität gemessen. Es wurde eine Dreifachbestimmung durchgeführt. Der Restfettgehalt wurde nach der oben angegebenen Gleichung bestimmt. Die Ergebnisse sind Fig. 3 zu entnehmen.The aluminum sheets were after 0.5; 1; 3; 5 and 10 min removed from the aqueous solution and then rinsed for 10 seconds under flowing, deionized water (flow rate: 3 l / min; temperature: 24 ° C). The aluminum sheets were then hung up to dry for 3 minutes and then the residual activity was measured. A triple determination was carried out. The residual fat content was determined according to the equation given above. The results can be seen in FIG. 3.

Result:

Die vorliegende, gemäß der Erfindung zusammengesetzte Entfettungslösung zeigte schon bei 40°C eine deutlich bessere Entfettungswirkung als die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschriebenen Lösungen. Dies belegt deutlich die bessere Entfettungswirkung der erfindungsgemäßen Entfettungsmittel gegenüber vergleichbaren Mitteln aus dem Stand der Technik.The present degreasing solution composed according to the invention already showed a significantly better degreasing effect at 40 ° C. than the solutions described in Comparative Examples 1 and 2. This clearly demonstrates the better degreasing effect of the degreasing agents according to the invention compared to comparable agents from the prior art.

Examples 2 to 4

Gemäß Beispiel 1 wurden die Aluminiumbleche in wäßrige Lösungen getaucht, die in 1 l entionisierten Wassers folgender Komponenten enthielten:
Beispiel 2: 5,0 g Soda; 10,66 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g des Natriumsalzes von Acetaldehydglyoxylsäurepolyacetal; 1,5 g des Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin; pH-Wert 9,50.
Beispiel 3: 5,0 g Soda; 9,85 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g Natriumcitrat; 1,5 g des Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin; pH-Wert 9,50.
Beispiel 4: 5,0 g Soda; 10,2 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g Natriumgluconat; 1,5 g des Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin; pH-Wert 9,50.According to Example 1, the aluminum sheets were immersed in aqueous solutions which contained the following components in 1 l of deionized water:
Example 2: 5.0 g of soda; 10.66 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g of the sodium salt of acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal; 1.5 g of the adduct of 12 EO with coconut amine; pH 9.50.
Example 3: 5.0 g of soda; 9.85 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g sodium citrate; 1.5 g of the adduct of 12 EO with coconut amine; pH 9.50.
Example 4: 5.0 g soda; 10.2 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g sodium gluconate; 1.5 g of the adduct of 12 EO with coconut amine; pH 9.50.

Die Ergebnisse der Entfettung sind ebenfalls Fig. 3 zu entnehmen.The results of the degreasing are also shown in Fig. 3.

Result:

Wie auch in Beispiel 1, so zeigen auch die erfindungsgemäß zusammengesetzten Entfettungsmittel der Beispiele 2 bis 4 schon bei einer Temperatur von 40°C ein deutlich besseres Entfettungsverhalten, als dies bei Entfettungsmitteln aus dem Stand der Technik beobachtet wurde.As in Example 1, the degreasing agents of Examples 2 to 4 composed according to the invention show a significantly better degreasing behavior even at a temperature of 40 ° C. than was observed with degreasing agents from the prior art.

Comparative Example 3

In der in Beispiel 1 beschriebenen Art und Weise wurden die Aluminiumbleche mit einer kommerziell erhältlichen Entfettungslösung für Aluminiumoberflächen behandelt, die folgende Komponenten in 1 l entionisierten Wassers enthielt:
4,5 g Soda; 15,0 g Borax; 9,0 g Natriumtripolyphosphat; 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin; pH-Wert: 9,47.In the manner described in Example 1, the aluminum sheets were treated with a commercially available degreasing solution for aluminum surfaces, which contained the following components in 1 liter of deionized water:
4.5 g soda; 15.0 g borax; 9.0 g sodium tripolyphosphate; 1.5 g of an adduct of 12 EO with coconut amine; pH: 9.47.

Das Ergebnis des Entfettungsvorgangs ist ebenfalls Fig. 3 zu entnehmen.The result of the degreasing process can also be seen in FIG. 3.

Result:

Zwar zeigt das Entfettungsmittel zufriedenstellende Reinigungsergebnisse, doch läßt sich dieses Mittel aufgrund seines Gehaltes an kondensierten Phosphaten nicht über längere Zeit lagern, da Tripolyphosphate bei Lagerung über längere Zeit in wäßriger Lösung hydrolysiert werden und damit ihre sequestrierenden Eigenschaften verlieren. Außerdem bedarf es aufwendiger Rühr- bzw. Mischvorgänge, um das Borax-haltige pulverförmige Produkt in Wasser zu lösen. Dies wird jedoch als nachteilig angesehen.Although the degreasing agent shows satisfactory cleaning results, due to its content of condensed phosphates this agent cannot be stored over a long period of time, since tripolyphosphates are hydrolyzed in aqueous solution over a long period of time and thus lose their sequestering properties. In addition, complex stirring and mixing processes are required to dissolve the borax-containing powdery product in water. However, this is considered to be disadvantageous.

Examples 5 to 8

In der in Beispiel 1 beschriebenen Art und Weise wurden die Aluminiumbleche mit Lösungen in Kontakt gebracht, die in 1 l entionisierten Wassers folgende Komponenten enthielten:
Beispiel 5:
5,0 g Soda; 5,4 g Natriumhydrogencarbonat; 7,0 g copolymere Acrylsäure (Molekularge wicht 30 000 bis 60 000) (Sandoclean PTE, Fa. Sandoz; vgl. Produktinformationen der Fa. Sadoz); 1,5 g eines Anlagerungsproduktes von 12 EO an Kokosamin als Tensidkomponente. Der pH-Wert betrug 9,52.
Beispiel 6:
Zusammensetzung wie Beispiel 5, jedoch wurden statt 1,5 g des EO-Kokosamin-Anlagerungsproduktes nur 0,75 g eingesetzt; statt dessen wurden 0,75 g eines Anlagerungsproduktes von 5 EO an einen C₁₂₋₁₈-Fettalkohol zugesetzt. Der pH-Wert betrug 9,55.
Beispiel 7:
Zusammensetzung wie Beispiel 5, jedoch wurden statt 1,5 g des EO-Kokosamin-Anlagerungsproduktes nur 0,75 g eingesetzt; außerdem wurden 0,75 g eines Anlagerungsproduktes von 10 EO an ein C₁₃₋₁₄-Epoxid zugesetzt, das mit Ethylenglykol umgesetzt worden war.
Beispiel 8:
Zusammensetzung wie in Beispiel 5, jedoch wurden statt des EO-Kokosamin-Anlagerungsproduktes 1,5 g eines Tensidgemisches aus 80 Gew.-% eines Anlagerungsproduktes von 5 EO an einen C₁₂₋₁₈-Fettalkohol und 20 Gew.-% eines Etheramins eingesetzt. Der pH-Wert betrug 9,53.In the manner described in Example 1, the aluminum sheets were brought into contact with solutions which contained the following components in 1 l of deionized water:
Example 5:
5.0 g soda; 5.4 g sodium hydrogen carbonate; 7.0 g of copolymeric acrylic acid (molecular ge weight 30,000 to 60,000) (Sandoclean PTE, Sandoz; see product information from Sadoz); 1.5 g of an adduct of 12 EO with coconut amine as a surfactant component. The pH was 9.52.
Example 6:
Composition as in Example 5, but instead of 1.5 g of the EO-cocosamine adduct, only 0.75 g was used; instead, 0.75 g of an adduct of 5 EO was added to a C₁₂₋₁₈ fatty alcohol. The pH was 9.55.
Example 7:
Composition as in Example 5, but instead of 1.5 g of the EO-cocosamine adduct, only 0.75 g was used; in addition, 0.75 g of an adduct of 10 EO to a C₁₃₋₁₄ epoxide was added, which had been reacted with ethylene glycol.
Example 8:
Composition as in Example 5, but instead of the EO-coconut amine adduct 1.5 g of a surfactant mixture of 80 wt .-% of an adduct of 5 EO to a C₁₂₋₁₈ fatty alcohol and 20 wt .-% of an etheramine were used. The pH was 9.53.

Die Ergebnisse sind Fig. 4 zu entnehmen.The results can be seen in FIG. 4.

Result:

Die Entfettungsmittel der Beispiele 5 bis 8 zeigten eine gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbesserte Entfettungswirkung.The degreasing agents of Examples 5 to 8 showed a significantly improved degreasing effect compared to the prior art.

Claims

1. Liquid, phosphate-free single-phase degreasing agent for aluminum surfaces containing one or more builders, sequestering agents and surfactants in an aqueous, alkaline solution (a) alkali metal and / or ammonium carbonate,

(b) alkali metal and / or ammonium bicarbonate,

(c) one or more complexing agents from the group consisting of acrylic polymers and other complexing agents,

(d) one or more anionic or nonionic surfactants,

(e) if appropriate, further active substances and / or auxiliaries conventionally used in such degreasing agents and

(f) water.

2. degreasing agent according to claim 1, characterized in that they contain alkali metal and / or ammonium carbonates and alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonates from the group of compounds of general formulas (I) and (II)
MMʹCO₃ (I)
MHCO₃ (II)
in which M and Mʹ may be the same or different and represent lithium, sodium, potassium, preferably sodium, potassium or NHR¹R²R³, where R¹, R² and R³ are the same or different and are hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms or hydroxyalkylene 1 to 6 carbon atoms in the alkylene radical, preferably hydroxyethylene.

3. degreasing agent according to claims 1 and 2, characterized in that it preferably sodium and / or potassium and / or triethanolammonium carbonate and sodium and / or potassium and / or triethanolammonium hydrogen carbonate in a ratio of 1:10 to 3: 1 1: 2 included.

4. degreasing agent according to claims 1 to 3, characterized in that it contains one or more acrylic polymers from the group of polymers of acrylic acid and / or methacrylic acid or copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid with a further monomer containing olefinic double bonds or its or as a complexing agent contain their water-soluble salts.

5. degreasing agent according to claims 1 to 4, characterized in that it contains one or more acrylic polymers from the group of polymers of acrylic acid, methacrylic acid, sodium acrylate, sodium methacrylate, triethanolammonium acrylate, triethanolammonium methacrylate, copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and maleic acid and sodium as a complexing agent , Potassium and triethanolammonium salt of acrylic and methacrylic acid-maleic acid copolymers.

6. degreasing agent according to claims 1 to 3, characterized in that it contains as a complexing agent a compound from the group citric acid, gluconic acid, acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetate and their alkali metal and ammonium salts, preferably their sodium, potassium and / or triethanolammonium salts .

7. degreasing agent according to claims 1 to 6, characterized in that it is a complexing agent in addition to the acrylic polymer, a compound from the group citric acid, gluconic acid, acetaldehyde glyoxylic acid polyacetal, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetate and their akali metal and ammonium salts, preferably their sodium, potassium and / or triethanolammonium salts.

8. degreasing agent according to claims 1 to 7, characterized in that it contains one or more surfactants from the group of the adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols, alkylphenols with 6 to 22 carbon atoms in the alkyl radical, fatty amines, fatty alkyl-derivatized ether amines, Unsaturated, epoxidized and optionally subsequently ring-opened and saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl radicals and also the alkylbenzenesulfonic acids, the alkanesulfonic acids, the alkyl sulfates and alkyl ether sulfates and their water-soluble salts, preferably their alkali metal and ammonium salts, with their preferred alkali metal and ammonium salts Contain 6 to 22 carbon atoms in the alkyl radical, an average of 1 to 20 mol of the alkylene oxide being attached to 1 mol of the respective fat derivative.

9. degreasing agent according to claims 1 to 8, characterized in that they contain as surfactant component one or more surfactants with HLB values in the range from 10 to 20, preferably in the range from 13 to 17.

10. degreasing agent according to claims 1 to 9, characterized in that they contain as surfactant component one or more nonionic surfactants, preferably linear and / or branched fatty alcohol ethoxylates.

11. degreasing agent according to claims 1 to 10, characterized in that it as the surfactant component the adduct of 12 EO with coconut amine or the additive product of 10 EO with a C₁₂₋₁₄ epoxy ring-opened with ethylene glycol or a mixture of both adducts, preferably in a weight ratio of 1: 1, included.

12. degreasing agent according to claims 1 to 11, characterized in that, based on the total weight of the degreasing agent, (a) alkali metal and / or ammonium carbonate and alkali metal and / or ammonium hydrogen carbonate in a total amount of 1 to 20% by weight, preferably 5 to 13% by weight,

(b) one or more complexing agents in a total amount of 1 to 10% by weight, preferably 5 to 8% by weight,

(c) one or more anionic or nonionic surfactants in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 3% by weight,

(d) optionally further active ingredients and / or auxiliaries customarily used in such degreasing agents in a total amount of 0 to 18% by weight, preferably 1 to 10% by weight, and

(e) contain water in an amount that supplements the total amount of all components to 100% by weight.

13. degreasing agent according to claims 1 to 12, characterized in that they have a pH in the range from 8.5 to 12.5, preferably from 9.0 to 9.8.