EP0369983A1 - Process and apparatus for the electrolytic production of a metal foil - Google Patents

Process and apparatus for the electrolytic production of a metal foil Download PDF

Info

Publication number
EP0369983A1
EP0369983A1 EP89890287A EP89890287A EP0369983A1 EP 0369983 A1 EP0369983 A1 EP 0369983A1 EP 89890287 A EP89890287 A EP 89890287A EP 89890287 A EP89890287 A EP 89890287A EP 0369983 A1 EP0369983 A1 EP 0369983A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cells
metal foil
carrier tape
metal
cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP89890287A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0369983B1 (en
Inventor
Gerald Dr. Maresch
Emil Hula
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Andritz AG
Original Assignee
Andritz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT2801/88A external-priority patent/AT392656B/en
Application filed by Andritz AG filed Critical Andritz AG
Publication of EP0369983A1 publication Critical patent/EP0369983A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0369983B1 publication Critical patent/EP0369983B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D1/00—Electroforming
    • C25D1/04—Wires; Strips; Foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
    • C25D7/06—Wires; Strips; Foils
    • C25D7/0614—Strips or foils

Definitions

  • the present invention relates to a method and a device for producing a metal foil, the metal foil being electrolytically deposited on an endless carrier tape, preferably on an endless metal tape.
  • these foils in particular copper foils, are deposited electrolytically on drums. These drums are connected as a cathode and immerse approximately 40% of their circumference in an aqueous metal salt solution.
  • the anodes are located approximately 10 mm from the drum shell.
  • the metal is deposited on the drum by electrical current. The speed of the drum and the current set provide the desired film thickness, with approximately 20,000 to 25,000 amperes per drum being conventionally used.
  • the metal foil produced in this way is pulled off the drum, wound up and then aftertreated in a separate system.
  • the individual metal foils are connected to form an endless belt, transported through several galvanic cells and the desired metal or alloy layers applied.
  • the object of the present invention is to provide a method of the type mentioned at the outset which overcomes the disadvantages set out above and ensures inexpensive production of metal foils.
  • This object is achieved according to the invention in a method of the type mentioned at the outset by depositing the metal foil in one or more cells, the current density being set differently along the passage of the strip through the cell or cells.
  • the current density is also set differently along the passage of the carrier tape in each individual cell.
  • the endless metal strip runs through one or more vertical cells, each with two upper deflecting rollers and at least one lower deflecting roller, in which the film is built up on one side of the endless strip.
  • the individual cells are constructed in such a way that a closed shaft through which the electrolyte flows is formed by the endless carrier tape, the anodes and laterally provided sealing strips.
  • the deposition cells are characterized by several, at least three, current rollers in the area of at least one cell, the wrap angle being at least 2 °, and in that the anode follows the course of the carrier tape.
  • the electrolyte flows through the cells and the flow rate is 0.1 to 6.0 m / sec, preferably 1 to 4 m / sec.
  • This flow rate can be set as desired in this order of magnitude by means of an outlet with a variable cross section, which is provided essentially at the lowest-lying section of the anode.
  • the current rollers are connected to the anode individually or in any combination via rectifiers.
  • an endless carrier belt preferably runs through a plurality of vertical cells 2, which in the example shown are combined into two groups of 3 cells each.
  • a center control 3 ensures the precisely aligned passage of the belt 1.
  • the belt 1 Before entering the cells 2, the belt 1 is guided past brushes 4 via a vertically movable compensating roller 4.
  • the band 1, now coated with the metal foil is passed through at least one rinsing system 6 and one drying system 7.
  • the metal foil 8 is then pulled off the endless belt 1, advantageously trimmed and wound on the winder 9.
  • an electrolytic or purely chemical aftertreatment can be switched on in an aftertreatment system 10 with a connected dryer 11.
  • the aftertreatment of the metal foil can also be carried out at least partially on the carrier tape 1 before the foil is pulled off, so that only the aftertreatment has to be carried out on the side facing the endless belt after the foil has been cut off.
  • a circulation container for the electrolyte of the cells 2nd designated.
  • several containers 12 can also be provided, which is moreover absolutely necessary if different electrolyte liquids are used in the individual cells 2 or cell groups.
  • the electrolyte if necessary after reprocessing or cleaning, is returned to the separating cells 2 via circulation pumps (not shown).
  • the endless carrier tape 1 is cleaned mechanically, chemically or electrochemically after each pass in a conventional system (not shown).
  • the endless carrier belt 1 passes through a first upper deflection roller 21 to a lower deflection roller 22. From this lower deflection roller 22, the belt 1 is guided upwards again to a second upper deflection roller 21 '.
  • the upper deflection rollers 21, 21 ' can each be assigned to the two adjacent cells 2.
  • the belt 1 is guided in a direction deviating from the vertical, preferably approximately vertically.
  • the anode follows the course of the carrier strip 1 and forms on the lower deflection roller 22 opposite side of the strip 1 in cooperation with the strip itself and possibly sealing strips 24 between the latter and the anode 23, a channel through which the electrolyte flows and which is essentially at the lowest point of one Expiration 25 is limited with an adjustable cross section.
  • the latter can be used, for example, as a pipe socket a throttle valve and allows adjustment of the flow rate of the electrolyte liquid. This is introduced at the upper section of the anode 23 via a settling vessel 26, 26 'and the overflow 27, 27' into the channel between the belt 1 and the anode 23, with excess liquid being fed into an overflow vessel 28, 28 'and further directly to the circulation container 12 reached.
  • the electrolyte flowing through the cell 2 also enters the container 12 from the outlet 25.
  • the device there are two current rolls per cell.
  • the lower deflection roller 22 also takes on the function of a further current roller.
  • the variant which is preferably used provides, as shown in FIG. 2, exactly three current rollers per cell 2.
  • Two rollers 30, 30 ' are located in the upper region of the electrolyte channel and the third current roller is simultaneously the lower deflection roller 22.
  • the current rollers 30, 30' and 22, as well as any other current rollers, can be combined individually or in any groups with the Anode 23 may be connected, with at least one rectifier 31 being switched on in each connection.
  • the metal foil By controlling the current rolls or current roll groups with different current strengths, it is possible to deposit the metal foil on the endless carrier tape 1 along the tape 1 in the area of the cell 2, or more precisely along the anode 23 perform different current density values. Deposition at low current densities results in a homogeneous distribution of the particles, while high current densities result in a change in the grain size. Depending on the structural differences just mentioned, the mechanical properties of the deposited metal foil can also be influenced, for example.
  • the carrier tape 1 and the film on it are subjected to a rinsing with water before entering the next cell with different electrolyte.
  • the method according to the invention can also be used advantageously for the production of a composite material, in particular of metal composite films, one or more plants for film production being combined with unwinding devices for plastic strips in such a way that a composite material of film and plastic is produced.
  • a 17.5 ⁇ m thick copper foil made of an acidic copper sulfate electrolyte with various additives was produced in a foil plant with two cells, a 1200 mm wide carrier tape made of titanium and an anodes intended for carrying out the method according to the invention.
  • the current strength used was 80 A / dm 2
  • the electrolyte flow rate was 3.45 m / sec. After production, the film was rinsed on the carrier tape, dried and then easily removed.
  • the copper foil after drying and before being pulled off, was contacted with a plastic tape, which was coated on one side with adhesive, pressed and only then removed from the carrier tape.
  • the titanium carrier tape was replaced by a stainless steel tape stabilized from niobium and a 20 ⁇ m thick zinc foil was made from a zinc sulfate electrolyte in several cells arranged one behind the other, which after rinsing in a downstream cell was coated with a 5 ⁇ m thick zinc-nickel layer has been.
  • the current density for producing the zinc layer was 120 A / dm2 and the current density for producing the zinc-nickel layer was 65 A / dm2.
  • the test facility was expanded by two more cells and a new carrier tape made of copper, which was coated on all sides with titanium, was drawn in.
  • a new carrier tape made of copper which was coated on all sides with titanium, was drawn in.
  • titanium baskets filled with sintered iron pellets were then used instead of the insoluble anodes, while the insoluble anodes remained in the first and fourth cells.
  • the first and fourth cells were operated with a zinc electrolyte and the second and third cells with an iron electrolyte, thus producing an iron foil galvanized on both sides.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Bei einem Verfahren zur Herstellung einer Metallfolie wird die Metallfolie elektrolytisch auf einem endlosen Trägerband, vorzugsweise einem endlosen Metallband, in einer oder mehreren Zellen abgeschieden, wobei die Stromdichte in mehreren Zellen und/oder in jeder einzelnen Zelle selbst unterschiedlich eingestellt wird, und wobei eine Nachbehandlung der hergestellten Metallfolie ganz oder zumindest teilweise auf dem endlosen Trägerband erfolgt, wodurch äußerst kostengünstig und mit geringem Arbeitsaufwand Metallfolien bzw. Metall-Verbundfolien hergestellt werden können. Die Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens enthält mehrere, zumindest zwei, vertikale Abscheidezellen mit zwei oberen Umlenkrollen 21, 21' und zumindest einer unteren Umlenkrolle 22, wobei durch das endlose Trägerband 1, die Anode 23, allenfalls aus mehreren Teilanoden bestehend, und durch seitliche Dichtleisten 24 ein geschlossener Schacht gebildet wird, durch welchen der Elektrolyt strömt, wobei mehrere, zumindest drei, Stromrollen 30, 30', 22 im Bereich jeder Zelle 2 angeordnet sind und der Umschlingungswinkel mindestens 2° beträgt.In a method for producing a metal foil, the metal foil is electrolytically deposited on an endless carrier tape, preferably an endless metal tape, in one or more cells, the current density being set differently in several cells and / or in each individual cell itself, and with an aftertreatment of the metal foil produced takes place entirely or at least partially on the endless carrier tape, as a result of which metal foils or metal composite foils can be produced extremely inexpensively and with little work. The device for carrying out the method contains several, at least two, vertical separating cells with two upper deflecting rollers 21, 21 'and at least one lower deflecting roller 22, with the endless carrier tape 1, the anode 23, possibly consisting of several partial anodes, and lateral sealing strips 24 a closed shaft is formed, through which the electrolyte flows, several, at least three, current rollers 30, 30 ', 22 being arranged in the region of each cell 2 and the wrap angle being at least 2 °.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Herstellung einer Metallfolie, wobei die Metallfolie elektrolytisch auf einem endlosen Trägerband, vorzugsweise auf einem endlosen Metallband, abgeschieden wird.The present invention relates to a method and a device for producing a metal foil, the metal foil being electrolytically deposited on an endless carrier tape, preferably on an endless metal tape.

Bei bekannten Verfahren zur Herstellung von Metallfolien werden diese Folien, insbesondere Kupferfolien, elektrolytisch auf Trommeln abgeschieden. Diese Trommeln sind als Kathode geschaltet und tauchen zu ungefähr 40 % ihres Umfangs in eine wässrige Metallsalzlösung ein. Die Anoden sind etwa 10 mm vom Trommelmantel entfernt angeordnet. Das Metall wird durch elektrisch Strom auf der Trommel abgeschieden. Die Drehzahl der Trommel und der eingestellte Strom ergeben die gewünschte Folienstärke, wobei herkömmlich ungefähr 20.000 bis 25.000 Ampere pro Trommel verwendet werden.In known processes for the production of metal foils, these foils, in particular copper foils, are deposited electrolytically on drums. These drums are connected as a cathode and immerse approximately 40% of their circumference in an aqueous metal salt solution. The anodes are located approximately 10 mm from the drum shell. The metal is deposited on the drum by electrical current. The speed of the drum and the current set provide the desired film thickness, with approximately 20,000 to 25,000 amperes per drum being conventionally used.

Die derart hergestellte Metallfolie wird von der Trommel abgezogen, aufgewickelt und anschließend in einer getrennten Anlage nachbehandelt.The metal foil produced in this way is pulled off the drum, wound up and then aftertreated in a separate system.

In dieser Nachbehandlungsanlage werden die einzelnen Metallfolien zu einem endlosen Band verbunden, durch mehrere galvanische Zellen transportiert und die gewünschten Metall- oder Legierungsschichten aufgebracht.In this post-treatment system, the individual metal foils are connected to form an endless belt, transported through several galvanic cells and the desired metal or alloy layers applied.

Dieses Verfahren hat sich mittlerweile weltweit durchgesetzt, weist aber zahlreiche Nachteile auf. Beispielsweise kann der Folienaufbau nicht durch unterschiedliche Stromdichten beeinflußt werden, da auf einer Trommel immer nur eine bestimmte Stromdichte eingestellt wird. Des weiteren muß die Nachbehandlung in einer getrennten Anlage durchgeführt werden, wodurch umständliche und zeitaufwendige Bedienungsarbeiten notwendig sind. Schließlich liegt ein wesentlicher Nachteil des oben beschriebenen Verfahrens darin, daß insbesondere dünne Metallfolien mit Dicken unter 10 µm nicht hergestellt werden können, da sich diese Folien nicht aufwickeln lassen.This method has become established worldwide, but has numerous disadvantages. For example, the film structure cannot be influenced by different current densities, since only a certain current density is ever set on a drum. Furthermore, the aftertreatment must be carried out in a separate system, which means that complicated and time-consuming operating work is necessary. Finally, there is a major disadvantage of the method described above in that, in particular, thin metal foils with a thickness of less than 10 μm cannot be produced, since these foils cannot be wound up.

Aus der US-PS 4,108,737 (Ehrhardt et al.) ist ein Verfahren bekannt geworden, supraleitende Folien, Bänder oder Drähte durch elektrolytische Abscheidung auf einem endlosen Stahlband herzustellen. Die Abscheidung findet jedoch im Prinzip auf dieselbe Weise statt wie einleitend beschrieben wurde. Das Trägerband befindet sich in der einzigen Abscheidezelle um eine einzelne Trommel gewickelt, welche in die Flüssigkeit eintaucht, wie im besonderen aus der Abbildung der US-PS 4 108 737 hervorgeht.A method has become known from US Pat. No. 4,108,737 (Ehrhardt et al.) For producing superconducting foils, strips or wires by electrolytic deposition on an endless steel strip. In principle, however, the deposition takes place in the same way as described in the introduction. The carrier tape is wrapped in a single separator cell around a single drum which is immersed in the liquid, as is particularly apparent from the illustration in U.S. Patent No. 4,108,737.

Auf der Trommel kann nur eine bestimmte Stromstärke eingestellt werden, und das Trägerband hat lediglich den Zweck, das Abziehen der Folie durch Passivierungs- und Reinigungsbäder des Träger­bandes zu erleichtern. Diese Reinigungsbehandlungen könnten auf der Trommel selbst nur unter großem Aufwand durchgeführt werden. Auch dieses Verfahren ist bezüglich der Abscheidung mit denselben Nachteilen behaftet wie die zuvor angeführte Methode.Only a certain current strength can be set on the drum, and the purpose of the carrier tape is only to facilitate the removal of the film by passivation and cleaning baths of the carrier tape. These cleaning treatments could only be carried out with great effort on the drum itself. This method also has the same disadvantages with regard to the deposition as the previously mentioned method.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt nun darin, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, welches die oben ausgeführten Nachteile überwindet und eine kostengünstige Herstellung von Metallfolien gewährleistet.The object of the present invention is to provide a method of the type mentioned at the outset which overcomes the disadvantages set out above and ensures inexpensive production of metal foils.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Metallfolie in einer oder mehreren Zellen abgeschieden wird, wobei die Stromdichte entlang der Durchlaufstrecke des Bandes durch die Zelle bzw. Zellen unterschiedlich eingestellt wird.This object is achieved according to the invention in a method of the type mentioned at the outset by depositing the metal foil in one or more cells, the current density being set differently along the passage of the strip through the cell or cells.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung wird die Stromdichte auch entlang der Durchlaufstrecke des Trägerbandes in jeder einzelnen Zelle selbst unterschiedlich eingestellt.According to a further feature of the invention, the current density is also set differently along the passage of the carrier tape in each individual cell.

Damit ist es möglich, zusätzlich zur Beeinflussung des Folienaufbaues durch Einstellung unterschiedlicher Stromdichten in den vorzugsweise mehreren Zellen der Abscheideanlage auch in jeder einzelnen Zelle selbst die Abscheidecharakteristik zu ändern. Von besonderer Bedeutung ist dieses Merkmal bei Anwendungen, wo in den einzelnen Zellen verschiedene Metalle oder Metall-Legierungen abgeschieden oder unterschiedliche Elektrolyte verwendet werden. Im Falle einer Anlage mit nur einer Abscheidezelle wird diese Vorgangsweise sogar unbedingt erforderlich, um den Folienaufbau beeinflussen zu können.It is thus possible, in addition to influencing the film structure by setting different current densities in the preferably several cells of the deposition system, to also change the deposition characteristic itself in each individual cell. This feature is particularly important in applications where different metals or metal alloys are deposited in the individual cells or different electrolytes are used. In the case of a system with only one separation cell, this procedure is absolutely necessary in order to be able to influence the film structure.

In der Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens durchläuft das endlose Metallband eine oder mehrere vertikale Zellen mit je zwei oberen Umlenkrollen und zumindest einer unteren Umlenkrolle, in denen auf einer Seite des Endlosbandes die Folie aufgebaut wird. Die einzelnen Zellen sind derart aufgebaut, daß durch das endlose Trägerband, die Anoden und durch seitlich vorgesehene Dichtleisten ein geschlossener Schacht gebildet wird, durch welchen der Elektrolyt strömt.In the device for carrying out the method, the endless metal strip runs through one or more vertical cells, each with two upper deflecting rollers and at least one lower deflecting roller, in which the film is built up on one side of the endless strip. The individual cells are constructed in such a way that a closed shaft through which the electrolyte flows is formed by the endless carrier tape, the anodes and laterally provided sealing strips.

Die Abscheidezellen sind gemäß der Erfindung gekennzeichnet durch mehrere, zumindest drei, Stromrollen im Bereich zumindest einer Zelle, wobei der Umschlingungswinkel mindestens 2° beträgt, und dadurch, daß die Anode dem Verlauf des Trägerbandes folgt.According to the invention, the deposition cells are characterized by several, at least three, current rollers in the area of at least one cell, the wrap angle being at least 2 °, and in that the anode follows the course of the carrier tape.

Nach einem wesentlichen Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Zellen vom Elektrolyt durchströmt, und die Strömungsgeschwindigkeit beträgt 0,1 bis 6,0 m/sek, vorzugsweise 1 bis 4 m/sek. Diese Strömungsgeschwindigkeit kann dabei durch einen Ablauf mit veränderbarem Querschnitt, der im wesentlichen am tiefstliegenden Abschnitt der Anode vorgesehen ist, in diesem Größenordnungsbereich beliebig eingestellt werden.According to an essential feature of the method according to the invention, the electrolyte flows through the cells and the flow rate is 0.1 to 6.0 m / sec, preferably 1 to 4 m / sec. This flow rate can be set as desired in this order of magnitude by means of an outlet with a variable cross section, which is provided essentially at the lowest-lying section of the anode.

Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung sind die Stromrollen einzeln oder in beliebiger Kombination über Gleichrichter mit der Anode verbunden.According to a further feature of the invention, the current rollers are connected to the anode individually or in any combination via rectifiers.

Weitere Merkmale der Erfindung werden nachfolgenden unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert.

  • Die Fig. 1 zeigt in schematischer Darstellung eine Anlage zur elektrolytischen Herstellung von Metallfolien gemäß der Erfindung, und
  • Fig. 2 einen Schnitt durch eine dabei zur Anwendung kommende Abscheidezelle nach einem bevorzugten Ausführungsbeispiel.
Further features of the invention are explained in more detail below with reference to the accompanying drawings.
  • 1 shows a schematic representation of a plant for the electrolytic production of metal foils according to the invention, and
  • Fig. 2 shows a section through a separating cell used in accordance with a preferred embodiment.

Wie in Fig. 1 dargestellt, durchläuft ein endloses Trägerband vorzugsweise mehrere vertikale Zellen 2, welche in dem gezeigten Beispiel zu zwei Gruppen zu je 3 Zellen zusammengefaßt sind. Eine Mittensteuerung 3 sorgt für den exakt ausgerichteten Durchlauf des Bandes 1. Vor Eintritt in die Zellen 2 wird das Band 1 über eine vertikal bewegliche Ausgleichsrolle 4 an Bürsten 4 vorbeigeführt. Nach den Zellen 2 wird das, nun mit der Metallfolie beschichtete Band 1 durch zumindest eine Spülanlage 6 und eine Trocknungsanlage 7 geführt. Anschließend wird die Metallfolie 8 vom Endlosband 1 abgezogen, vorteilhafterweise besäumt und am Wickler 9 aufgewickelt. Vor dem Aufwickeln kann jedoch auch noch z.B. eine elektrolytische oder rein chemische Nachbehandlung in einer Nachbehandlungsanlage 10 mit angeschlossenem Trockner 11 eingeschaltet werden. Gemäß einer Ausführungsvariante des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Nachbehandlung der metallfolie auch zumindest teilweise auf dem Trägerband 1, vor dem Abziehen der Folie, erfolgen, sodaß nur die Nachbehandlung auf der dem Endlosband zugekehrten Seite nach dem Abtrennen der Folie zu erfolgen hat.As shown in FIG. 1, an endless carrier belt preferably runs through a plurality of vertical cells 2, which in the example shown are combined into two groups of 3 cells each. A center control 3 ensures the precisely aligned passage of the belt 1. Before entering the cells 2, the belt 1 is guided past brushes 4 via a vertically movable compensating roller 4. After the cells 2, the band 1, now coated with the metal foil, is passed through at least one rinsing system 6 and one drying system 7. The metal foil 8 is then pulled off the endless belt 1, advantageously trimmed and wound on the winder 9. Before winding up, however, e.g. an electrolytic or purely chemical aftertreatment can be switched on in an aftertreatment system 10 with a connected dryer 11. According to an embodiment variant of the method according to the invention, the aftertreatment of the metal foil can also be carried out at least partially on the carrier tape 1 before the foil is pulled off, so that only the aftertreatment has to be carried out on the side facing the endless belt after the foil has been cut off.

Mit 12 ist ein Kreislaufbehälter für den Elektrolyten der Zellen 2 bezeichnet. Natürlich können auch mehrere Behälter 12 vorgesehen sein, was überdies im Falle der Verwendung unterschiedlicher Elektrolytflüssigkeit in den einzelnen Zellen 2 bzw. Zellengruppen unbedingt erforderlich ist. Von diesem Behälter 12 wird der Elektrolyt, allenfalls nach Wiederaufbereitung bzw. Reinigung, über Umwälzpumpen (nicht dargestellt) wieder den Abscheidezellen 2 zugeführt. Das endlose Trägerband 1 wird nach jedem erfolgten Durchlauf in einer herkömmlichen Anlage (nicht dargestellt) mechanisch, chemisch oder elektrochemisch gereinigt.With 12 is a circulation container for the electrolyte of the cells 2nd designated. Of course, several containers 12 can also be provided, which is moreover absolutely necessary if different electrolyte liquids are used in the individual cells 2 or cell groups. From this container 12, the electrolyte, if necessary after reprocessing or cleaning, is returned to the separating cells 2 via circulation pumps (not shown). The endless carrier tape 1 is cleaned mechanically, chemically or electrochemically after each pass in a conventional system (not shown).

Nun soll anhand der Fig. 2 der Aufbau einer Zelle zur elektrolytischen Herstellung von Metallfolie gemäß der Erfindung näher erläutert werden.The structure of a cell for the electrolytic production of metal foil according to the invention will now be explained in more detail with reference to FIG. 2.

Das endlose Trägerband 1 gelangt über eine erste obere Umlenkrolle 21 zu einer unteren Umlenkrolle 22. Von dieser unteren Umlenkrolle 22 wird das Band 1 wieder nach oben zu einer zweiten oberen Umlenkrolle 21′ geführt. Bei der Anordnung von mehreren Zellen hintereinander können die oberen Umlenkrollen 21, 21′ jeweils den zwei aneinandergrenzenden Zellen 2 zugeordnet sein. Zwischen den oberen Umlenkrollen 21, 21′ und der unteren Umlenkrolle 22 wird das Band 1 in einer von der vertikalen abweichenden Richtung geführt, vorzugsweise annähernd vertikal. Die Anode 23, die erfindungsgemäß auch aus mehreren Teilanoden aufgebaut sein kann, ist gegenüber dem Band 1 in der Zelle 2 so angeordnet, daß der Spalt zwischen Anode 23 und Band 1 völlig mit Elektrolyt gefüllt und durchströmt wird. Die Anode folgt dem Verlauf des Trägerbandes 1 und bildet an der unteren Umlenkrolle 22 gegenüberliegenden Seite des Bandes 1 im Zusammenwirken mit dem Band selbst und allenfalls Dichtleisten 24 zwischen diesem und der Anode 23 einen vom Elektrolyten durchströmten Kanal, der im wesentlichen am tiefsten Punkt von einem Ablauf 25 mit verstellbarem Querschnitt begrenzt wird. Letzterer kan beispielsweise als Rohrstutzen mit einer Drosselklappe ausgeführt sein und erlaubt die Einstellung der Strömungsgeschwindigkeit der Elektrolytflüssigkeit. Diese wird am oberen Abschnitt der Anode 23 über ein Beruhigungsgefäß 26, 26′ und den Überlauf 27, 27′ in den Kanal zwischen Band 1 und Anode 23 eingebracht, wobei zuviel zugeführte Flüssigkeit in ein Überlaufgefäß 28, 28′ und weiters direkt zum Kreislaufbehälter 12 gelangt.The endless carrier belt 1 passes through a first upper deflection roller 21 to a lower deflection roller 22. From this lower deflection roller 22, the belt 1 is guided upwards again to a second upper deflection roller 21 '. In the arrangement of several cells in a row, the upper deflection rollers 21, 21 'can each be assigned to the two adjacent cells 2. Between the upper pulleys 21, 21 'and the lower pulley 22, the belt 1 is guided in a direction deviating from the vertical, preferably approximately vertically. The anode 23, which according to the invention can also be made up of several partial anodes, is arranged opposite the strip 1 in the cell 2 in such a way that the gap between the anode 23 and strip 1 is completely filled with electrolyte and flows through. The anode follows the course of the carrier strip 1 and forms on the lower deflection roller 22 opposite side of the strip 1 in cooperation with the strip itself and possibly sealing strips 24 between the latter and the anode 23, a channel through which the electrolyte flows and which is essentially at the lowest point of one Expiration 25 is limited with an adjustable cross section. The latter can be used, for example, as a pipe socket a throttle valve and allows adjustment of the flow rate of the electrolyte liquid. This is introduced at the upper section of the anode 23 via a settling vessel 26, 26 'and the overflow 27, 27' into the channel between the belt 1 and the anode 23, with excess liquid being fed into an overflow vessel 28, 28 'and further directly to the circulation container 12 reached.

Der die Zelle 2 durchströmende Elektrolyt gelangt vom Ablauf 25 ebenfalls in den Behälter 12.The electrolyte flowing through the cell 2 also enters the container 12 from the outlet 25.

Gemäß dem wesentlichen Merkmal der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind pro Zelle 2 mehrere Stromrollen vorhanden. Zu diesem Zweck sind in den vertikalen Abschnitten der Zelle 2, vorzugsweise auf den einander gegenüberliegenden Seiten, gegenüber der Anode 23 zumindest zwei Stromrollen 30, 30′ angeordnet. Die untere Umlenkrolle 22 übernimmt ebenfalls die Funktion einer weiteren Stromrolle.According to the essential feature of the device according to the invention, there are two current rolls per cell. For this purpose, at least two current rollers 30, 30 'are arranged in the vertical sections of the cell 2, preferably on the opposite sides, opposite the anode 23. The lower deflection roller 22 also takes on the function of a further current roller.

Die vorzugsweise zur Anwendung gelangende Variante sieht, wie in Fig. 2 dargestellt, genau drei Stromrollen je Zelle 2 vor. Zwei Rollen 30, 30′ befinden sich im oberen Bereich des Elektrolyt-Kanals und die dritte Stromrolle ist gleichzeitig die untere Umlenkrolle 22. Die Stromrollen 30, 30′ und 22, sowie gegebenenfalls weitere vorhandene Stromrollen, können einzeln oder zu beliebigen Gruppen zusammengefaßt mit der Anode 23 verbunden sein, wobei in jeder Verbindung auch zumindest ein Gleichrichter 31 eingeschaltet ist.The variant which is preferably used provides, as shown in FIG. 2, exactly three current rollers per cell 2. Two rollers 30, 30 'are located in the upper region of the electrolyte channel and the third current roller is simultaneously the lower deflection roller 22. The current rollers 30, 30' and 22, as well as any other current rollers, can be combined individually or in any groups with the Anode 23 may be connected, with at least one rectifier 31 being switched on in each connection.

Durch die Ansteuerung der Stromrollen bzw. Stromrollengruppen mit unterschiedlichen Stromstärken ist es möglich, entlang des Bandes 1 im Bereich der Zelle 2, oder genauer, entland der Anode 23, die Abscheidung der Metallfolie auf dem endlosen Trägerband 1 mit unterschiedlichen Stromdichtewerten durchzuführen. So bewirkt die Abscheidung bei geringen Stromdichten eine homogene Verteilung der Partikel, während hohe Stromdichte eine Veränderung der Korngröße zur Folge hat. In Abhängigkeit von den eben genannten Struktur­unterschieden sind auch z.B. die mechanischen Eigenschaften der abgeschiedenen Metallfolie beeinflußbar.By controlling the current rolls or current roll groups with different current strengths, it is possible to deposit the metal foil on the endless carrier tape 1 along the tape 1 in the area of the cell 2, or more precisely along the anode 23 perform different current density values. Deposition at low current densities results in a homogeneous distribution of the particles, while high current densities result in a change in the grain size. Depending on the structural differences just mentioned, the mechanical properties of the deposited metal foil can also be influenced, for example.

Erfindungsgemäß ist des weiteren vorgesehen, daß in einer Mehrzellenanlage in verschiedenen Zellen verschiedene Elektrolyte verwendet werden, wobei in verschiedenen Zellen verschiedene Metalle oder Metall-Legierungen abgeschieden werden können. In diesem Fall wird das Trägerband 1 und die darauf befindliche Folie vor dem Eintritt in die nächste Zelle mit unterschiedlichem Elektrolyt einer Spülung mit Wasser unterzogen.According to the invention, it is further provided that different electrolytes are used in different cells in a multi-cell system, different metals or metal alloys being able to be deposited in different cells. In this case, the carrier tape 1 and the film on it are subjected to a rinsing with water before entering the next cell with different electrolyte.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in vorteilhafter Weise zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes, insbesondere von Metall-­Verbundfolien eingesetzt werden, wobei eine oder mehrere Anlagen zur Folienherstellung mit Abrollvorrichtungen für Kunststoffbänder derart kombiniert werden, daß ein Verbundwerkstoff Folie-Kunststoff entsteht.The method according to the invention can also be used advantageously for the production of a composite material, in particular of metal composite films, one or more plants for film production being combined with unwinding devices for plastic strips in such a way that a composite material of film and plastic is produced.

Anschließend werden weitere Einzelheiten und Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert:Subsequently, further details and advantages of the method according to the invention are explained in more detail using exemplary embodiments:

In einer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorgesehenen Folienanlage mit zwei Zellen, einem 1200 mm breiten Trägerband aus Titan und 1000 mm breiten Anoden wurde eine 17,5 µm starke Kupferfolie aus einem sauren Kupfersulfatelektrolyt mit verschiedenen Zusätzen hergestellt. Die verwendete Stromstärke betrug 80 A/dm², die Elektrolytströmungsgeschwindigkeit 3,45 m/sek. Die Folie wurde nach der Herstellung noch auf dem Trägerband gespült, getrocknet und ließ sich darauf leicht abziehen.A 17.5 μm thick copper foil made of an acidic copper sulfate electrolyte with various additives was produced in a foil plant with two cells, a 1200 mm wide carrier tape made of titanium and an anodes intended for carrying out the method according to the invention. The current strength used was 80 A / dm 2, the electrolyte flow rate was 3.45 m / sec. After production, the film was rinsed on the carrier tape, dried and then easily removed.

Bei einem weiteren Versuch wurde die Kupferfolie nach dem Trocknen und noch vor dem Abziehen mit einem Kunststoffband, welches auf einer Seite mit Klebstoff beschichtet war, kontaktiert, verpreßt und erst danach vom Trägerband abgezogen.In a further experiment, the copper foil, after drying and before being pulled off, was contacted with a plastic tape, which was coated on one side with adhesive, pressed and only then removed from the carrier tape.

Durch Erhöhung der Durchlaufgeschwindigkeit des Trägerbandes auf das 3,5 fache des ersten Beispiels wurde in einem darauffolgenden Prozeß eine 5 µm starke Kupferfolie hergestellt, welche ebenfalls leicht vom Träger abziehbar war.By increasing the throughput speed of the carrier tape to 3.5 times the first example, a 5 μm thick copper foil was produced in a subsequent process, which was also easily removable from the carrier.

An derselben Anlage wurde das Titan-Trägerband durch ein aus Niob stabilisiertes Edelstahlband ersetzt und aus einem Zinksulfatelektrolyt eine 20 µm starke Zinkfolie in mehreren hintereinander angeordneten Zellen hergestellt, welche nach einer Spülung in einer nachgeschalteten Zelle mit einer 5 µm starken Zink-Nickel-Schicht beschichtet wurde. Bei diesem Versuch betrug die Stromdichte zur Herstellung der Zinkschicht 120 A/dm² und die Stromdichte zur Herstellung der Zink-Nickel-Schicht 65 A/dm².At the same plant, the titanium carrier tape was replaced by a stainless steel tape stabilized from niobium and a 20 µm thick zinc foil was made from a zinc sulfate electrolyte in several cells arranged one behind the other, which after rinsing in a downstream cell was coated with a 5 µm thick zinc-nickel layer has been. In this experiment, the current density for producing the zinc layer was 120 A / dm² and the current density for producing the zinc-nickel layer was 65 A / dm².

Darauffolgend wurde die Versuchsanlage um zwei weitere Zellen erweitert und ein neues Trägerband aus Kupfer, welches allseitig mit Titan plattiert war, eingezogen. In den beiden mittleren Zellen wurden sodann anstelle der unlöslichen Anoden Titankörbe, die mit Sintereisenpellets gefüllt waren, eingesetzt, während in der ersten und vierten Zelle die unlöslichen Anoden verblieben. Die erste und vierte Zelle wurde mit einem Zinkelektrolyt und die zweite und dritte Zelle mit einem Eisenelektrolyt betrieben und auf diese Weise eine beidseitig verzinkte Eisenfolie hergestellt.Subsequently, the test facility was expanded by two more cells and a new carrier tape made of copper, which was coated on all sides with titanium, was drawn in. In the two middle cells, titanium baskets filled with sintered iron pellets were then used instead of the insoluble anodes, while the insoluble anodes remained in the first and fourth cells. The first and fourth cells were operated with a zinc electrolyte and the second and third cells with an iron electrolyte, thus producing an iron foil galvanized on both sides.

Claims (14)

1. Verfahren zur Herstellung einer Metallfolie, wobei die Metallfolie elektrolytisch auf einem endlosen Trägerband, vorzugsweise einem endlosen Metallband, abgeschieden wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallfolie in einer oder mehreren Zellen abgeschieden wird, wobei die Stromdichte entlang der Durchlauf­strecke des Bandes durch die Zelle bzw. Zellen unterschiedlich eingestellt wird.1. A method for producing a metal foil, the metal foil being electrolytically deposited on an endless carrier tape, preferably an endless metal tape, characterized in that the metal foil is deposited in one or more cells, the current density along the path of the tape through the cell or cells are set differently. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zellen vom Elektrolyt durchströmt werden, wobei die Strömungsgeschwindigkeit 0,1 bis 6,0 m/s, vorzugsweise 1 bis 4 m/s, beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the cells are flowed through by the electrolyte, the flow rate being 0.1 to 6.0 m / s, preferably 1 to 4 m / s. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nachbehandlung der Metallfolie zumindest teilweise auf dem Trägerband, vor dem Abziehen der Folie, erfolgt.3. The method according to claim 1, characterized in that an aftertreatment of the metal foil is carried out at least partially on the carrier tape before the film is peeled off. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das endlose Trägerband nach jedem erfolgten Durchlauf mechanisch, chemisch oder elektrochemisch gereinigt wird.4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that the endless carrier tape is cleaned mechanically, chemically or electrochemically after each pass. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in verschiedenen Zellen unterschiedliche Elektrolyte verwendet werden.5. The method according to claim 1, characterized in that different electrolytes are used in different cells. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in verschiedenen Zellen unterschiedliche Metalle bzw. Metall-Legierungen abgeschieden werden.6. The method according to claim 5, characterized in that different metals or metal alloys are deposited in different cells. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte entland der Durchlaufstrecke des Bandes in jeder einzelnen Zelle selbst unterschiedlich eingestellt wird.7. The method according to claim 1, characterized in that the Current density along the length of the belt is set differently in each individual cell. 8. Vorrichtung zur elektrolytischen Herstellung einer Metallfolie, wobei die Metallfolie auf einem endlosen Trägerband, vorzugsweise einem endlosen Metallband abgeschieden wird, enthaltend eine, vorzugsweise mehrere, vertikale Abscheidezellen mit je zwei oberen Umlenkrollen (21, 21′) und zumindest einer unteren Umlenkrolle (22), wobei durch das endlose Trägerband (1), die Anode (23) und durch seitliche Dichtleisten (24) ein geschlossener Schacht gebildet wird, durch welchen der Elektrolyt strömt, gekennzeichnet durch mehrere, zumindest drei, Stromrollen (30, 30′, 22) im Bereich zumindest einer Zelle, wobei der Umschlingungswinkel mindestens 2° beträgt, und dadurch, daß die Anode (23) dem Verlauf des Trägerbandes (1) folgt.8. Apparatus for the electrolytic production of a metal foil, the metal foil being deposited on an endless carrier tape, preferably an endless metal tape, containing one, preferably several, vertical separating cells, each with two upper deflecting rollers (21, 21 ') and at least one lower deflecting roller (22 ), whereby a closed shaft is formed by the endless carrier tape (1), the anode (23) and by side sealing strips (24) through which the electrolyte flows, characterized by several, at least three, current rollers (30, 30 ', 22 ) in the area of at least one cell, the wrap angle being at least 2 °, and in that the anode (23) follows the course of the carrier tape (1). 9. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zwei Stromrollen (30, 30′) in den vertikalen Abschnitten der Zelle (2), vorzugsweise auf den einander gegenüberliegenden Seiten der Zelle, vorgesehen sind, und eine der Stromrollen als untere Umlenkrolle (22) ausgebildet ist.9. The device according to claim 8, characterized in that two flow rollers (30, 30 ') in the vertical sections of the cell (2), preferably on the opposite sides of the cell, are provided, and one of the flow rollers as the lower deflection roller (22nd ) is trained. 10. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Anode (23) zumindest einer Zelle aus mehreren, zumindest zwei, Teilanoden aufgebaut ist.10. The device according to claim 8, characterized in that the anode (23) at least one cell is constructed from several, at least two, partial anodes. 11. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß in der Anode (23), im wesentlichen in deren tiefstliegenden Abschnitt, ein Ablauf (25) für den Elektrolyt vorgesehen ist, wobei dessen Querschnitt zur Einstellung der gewünschten Strömungsgeschwindigkeit veränderbar ist.11. The device according to claim 8, characterized in that in the anode (23), substantially in its deepest section, an outlet (25) is provided for the electrolyte, the cross section of which can be changed to set the desired flow rate. 12. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromrollen (30, 30′; 22) einzeln oder in beliebiger Kombination mit der Anode (23), gegebenenfalls den Teilanoden, über Gleichrichter (31) verbunden sind.12. The apparatus according to claim 8, characterized in that the current rollers (30, 30 '; 22) individually or in any combination with the anode (23), optionally the partial anodes, are connected via rectifiers (31). 13. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Anoden aus Blei, einer Bleilegierung oder Titan mit Edelmetallbeschichtung angefertigt sind.13. The apparatus according to claim 8, characterized in that the anodes are made of lead, a lead alloy or titanium with a noble metal coating. 14. Vorrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß lösliche Anoden verwendet werden.14. The apparatus according to claim 8, characterized in that soluble anodes are used.
EP89890287A 1988-11-15 1989-11-02 Process and apparatus for the electrolytic production of a metal foil Expired - Lifetime EP0369983B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT2801/88A AT392656B (en) 1988-11-15 1988-11-15 Process for the electrolytic production of metal foils
AT2801/88 1988-11-15
AT2263/89 1989-09-28
AT0226389A AT394215B (en) 1988-11-15 1989-09-28 METHOD FOR ELECTROLYTICALLY PRODUCING A METAL FILM

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0369983A1 true EP0369983A1 (en) 1990-05-23
EP0369983B1 EP0369983B1 (en) 1994-04-20

Family

ID=25598077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89890287A Expired - Lifetime EP0369983B1 (en) 1988-11-15 1989-11-02 Process and apparatus for the electrolytic production of a metal foil

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5009750A (en)
EP (1) EP0369983B1 (en)
JP (1) JPH0733598B2 (en)
KR (1) KR940007868B1 (en)
CN (1) CN1035957C (en)
AT (1) AT394215B (en)
DE (1) DE58907504D1 (en)
RU (1) RU1834919C (en)
UA (1) UA12995A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733724A1 (en) * 1995-03-23 1996-09-25 Sms Schloemann-Siemag Aktiengesellschaft Apparatus for separating metals from metal containing electrolytes

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1042150C (en) * 1994-04-25 1999-02-17 北京有色金属研究总院 Technology method of producing nickel foil with electrolysis method
US6096183A (en) * 1997-12-05 2000-08-01 Ak Steel Corporation Method of reducing defects caused by conductor roll surface anomalies using high volume bottom sprays
DE10112075C1 (en) * 2001-03-12 2002-10-31 Eilenburger Elektrolyse & Umwelttechnik Gmbh Method and device for recovering metals, also in combination with anodic coupling processes
KR101343951B1 (en) * 2011-06-23 2013-12-24 코닉이앤씨 주식회사 Manufacturing method and manufacturing apparatus of metal foil
KR101786378B1 (en) * 2016-08-23 2017-10-18 주식회사 포스코 Vertical type electroysis apparatus
CN108963268B (en) * 2018-09-14 2024-01-30 深圳市润沃自动化工程有限公司 Porous metal foil production device and process and lithium battery preparation method
KR102152892B1 (en) * 2018-11-29 2020-09-07 삼원액트 주식회사 Apparatus for producing circuit pattern continuously
CN112626570A (en) * 2020-12-08 2021-04-09 长沙锂安能电子科技有限公司 Electrolytic preparation equipment for metal foil and electrolytic preparation process for metal foil

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108737A (en) * 1976-03-29 1978-08-22 Battelle-Institute Method of continuous production of a ductile superconducting material in the form of tapes, foils or wires
US4568431A (en) * 1984-11-13 1986-02-04 Olin Corporation Process for producing electroplated and/or treated metal foil

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2433441A (en) * 1947-12-30 Electrolytic production of thin
SU461656A1 (en) * 1970-07-07 1976-05-05 Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов Drum electrolyzer for producing heavy non-ferrous metal foils
JPS4832063A (en) * 1971-08-31 1973-04-27
US3799847A (en) * 1972-05-09 1974-03-26 A Buzhinskaya Method for electrolytically producing a metal band
JPS4927404A (en) * 1972-06-13 1974-03-11
JPS5435179B2 (en) * 1973-01-26 1979-10-31
JPS515627A (en) * 1974-07-03 1976-01-17 Katsuji Fujiwara EATORATSUPU
US4053370A (en) * 1975-09-18 1977-10-11 Koito Manufacturing Company Limited Process for the fabrication of printed circuits
US4073699A (en) * 1976-03-01 1978-02-14 Hutkin Irving J Method for making copper foil
JPS54107839A (en) * 1978-02-14 1979-08-24 Karifuoiru Inc Method and apparatus for producing copper foil
SU962337A1 (en) * 1980-07-04 1982-09-30 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Method for electrochemically depositing copper
DE3369861D1 (en) * 1982-08-05 1987-04-02 Andritz Ag Maschf Process for electrolytical coating with a metal layer and optionally electrolytical treatment of a metal strip
JPS61266598A (en) * 1985-05-22 1986-11-26 Nippon Steel Corp Continuous electrolytic treatment
JP2545850B2 (en) * 1987-04-13 1996-10-23 日本鋼管株式会社 Electric plating device
SU1528819A1 (en) * 1988-01-18 1989-12-15 Центральный научно-исследовательский институт черной металлургии им.И.П.Бардина Method of producing laminated electrochemical coating on steel

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108737A (en) * 1976-03-29 1978-08-22 Battelle-Institute Method of continuous production of a ductile superconducting material in the form of tapes, foils or wires
US4568431A (en) * 1984-11-13 1986-02-04 Olin Corporation Process for producing electroplated and/or treated metal foil

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0733724A1 (en) * 1995-03-23 1996-09-25 Sms Schloemann-Siemag Aktiengesellschaft Apparatus for separating metals from metal containing electrolytes

Also Published As

Publication number Publication date
KR940007868B1 (en) 1994-08-26
AT394215B (en) 1992-02-25
UA12995A (en) 1997-02-28
KR900008066A (en) 1990-06-02
US5009750A (en) 1991-04-23
RU1834919C (en) 1993-08-15
EP0369983B1 (en) 1994-04-20
DE58907504D1 (en) 1994-05-26
ATA226389A (en) 1991-08-15
JPH02182889A (en) 1990-07-17
JPH0733598B2 (en) 1995-04-12
US5100522A (en) 1992-03-31
CN1044306A (en) 1990-08-01
CN1035957C (en) 1997-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3432821C2 (en)
DE4229403C2 (en) Device for electroplating thin plastic films provided with a conductive coating on one or both sides
EP0369983B1 (en) Process and apparatus for the electrolytic production of a metal foil
DE2822821C2 (en) Method and device for producing a material coated with an active metal for electrochemical generators
DE2944852C2 (en)
DE2134245A1 (en) Process for the continuous single-sided plating of a steel strip
DE2820872A1 (en) EQUIPMENT FOR THE ELECTRICAL GENERATION OF COPPER FOIL
DE2753936C2 (en)
DE69923956T2 (en) Anode structure for the production of metal foils
EP4010518A1 (en) Method and system for electrolytically coating an electrically conductive strip and/or woven material by means of pulse technology
EP0030334A1 (en) Electrolyzing apparatus for the galvanic reinforcement of web-shaped plastic foils precoated conductively
AT392090B (en) DEVICE FOR ELECTROPLATING
DE1919365A1 (en) Process for cleaning tapes made of copper alloys
DE3011005C2 (en)
DE3418039C2 (en) Device for the electrolytic treatment of metallic strips
DE4038065C1 (en)
CH663221A5 (en) METHOD FOR CONTINUOUSLY COATING A SOLID ELECTROLYTE WITH A CATALYTICALLY ACTIVE METAL.
AT392656B (en) Process for the electrolytic production of metal foils
DE19942849A1 (en) Process for the continuous manufacture of a metallic strip involves removing the strip from the cathode in a first electrolytic bath when it is inherently stable
DE3228641A1 (en) METHOD FOR ELECTROLYTICALLY DEPOSITING METALS FROM AQUEOUS SOLUTIONS OF METAL SALTS ON STEEL TAPE AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD
DE102005033784A1 (en) System for the electrodeposition of a conductive layer on a non-conductive substrate
DE69722582T2 (en) Method and apparatus for the sequential metallization of polymer films
EP0146702B1 (en) Process for the continuous electrolytic deposition of metals
DE2844708C2 (en) Process for the continuous electroplating of a strip of porous, non-conductive material
DE19861248B4 (en) Electrodeposition unit for semiconductor wafer coating - has anode with central opening to promote uniform deposited layer thickness

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE FR GB IT LU SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19900709

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920210

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB IT LU SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRE;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.SCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19940420

Ref country code: SE

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19940420

REF Corresponds to:

Ref document number: 58907504

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940526

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19940719

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19971113

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990730

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20011012

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20011030

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20011031

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021102

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030603

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee