EP0513087A1 - Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung - Google Patents

Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number
EP0513087A1
EP0513087A1 EP91903195A EP91903195A EP0513087A1 EP 0513087 A1 EP0513087 A1 EP 0513087A1 EP 91903195 A EP91903195 A EP 91903195A EP 91903195 A EP91903195 A EP 91903195A EP 0513087 A1 EP0513087 A1 EP 0513087A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dicarboxylates
aluminum hydroxide
basic calcium
hydroxide
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP91903195A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Coriolan Razvan
Reinhard Beck
Alfred KÜRZINGER
Albert W. PÜRZER
Michael Rosenthal
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Baerlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baerlocher GmbH filed Critical Baerlocher GmbH
Publication of EP0513087A1 publication Critical patent/EP0513087A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
    • C07C63/28—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/08—Malonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/10—Succinic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/14—Adipic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/13—Dicarboxylic acids
    • C07C57/145—Maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/13—Dicarboxylic acids
    • C07C57/15—Fumaric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/16—1,2 - Benzenedicarboxylic acid
    • C07C63/20—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/24—1,3 - Benzenedicarboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals

Definitions

  • the invention relates to basic
  • Calcium aluminum hydroxide dicarboxylates a process for their preparation and their use as stabilizers for halogen-containing thermoplastic resins, in particular polyvinyl chloride.
  • Thermoplastic, halogen-containing resins, especially PVC, are unstable to the effects of heat and light. So occurs already in the processing of z. B.
  • costabilizers such as epoxies, organic sulfur compounds, polyols and phosphites are also added.
  • Basic lead compounds are preferably used to stabilize PVC items such as pipes, plates, profiles and cable insulation.
  • the most common basic lead compounds are of the sulfate, phosphite or stearate type.
  • DE-PS 12 19 223 and DE-OS 24 19 379 teach that PVC cable insulation preferably with 2-basic
  • Lead phthalate must be stabilized as this connection gives the cable excellent electrical properties.
  • EP-A-0 313 113 mentions that 4-basic
  • Lead fumarate is the most effective basic lead compound for stabilizing soft-set halogen-containing vinyl polymer compositions. According to EP-A-0 319 086, 5-basic lead fumarate gives PVC moldings greater stability and a better degree of whiteness than other known ones
  • EP-A-0256 872 describes the use of hydrotalkite and a ⁇ -diketone for the stabilization of PVC resins. It was too
  • Stabilization systems however, have disadvantages compared to stabilizers containing heavy metals. In this way, they usually do not achieve the required long-term stability. A good initial color and sufficient color retention can only be achieved by using large amounts of expensive "color improvers".
  • the metal-containing costabilizers are disadvantages compared to stabilizers containing heavy metals. In this way, they usually do not achieve the required long-term stability. A good initial color and sufficient color retention can only be achieved by using large amounts of expensive "color improvers".
  • Hydrotalkite and zeolite are disadvantageous in that they are used in the processing of e.g. PVC necessary processing temperatures split off volatile components, which leads to the formation of bubbles in the molded part. Furthermore, e.g. Polyol and / or zeolite stabilized PVC moldings water, which leads to considerable problems in further processing.
  • the invention has for its object to provide new compounds and a process for their preparation, which are particularly suitable as a stabilizer for halogen-containing polymers, without having the above-mentioned disadvantages of the known stabilizers, in particular as non-toxic.
  • A is an aliphatic, aromatic or
  • x is preferably 3-6 and m is preferably 2-4.
  • the dicarboxylic acid anions indicated with A are derived, for example, from malonic acid, succinic acid,
  • Adipic acid fumaric acid, maleic acid, phthalic acid,
  • Isophthalic acid, terephthalic acid and pyridinedicarboxylic acids are preferred.
  • the fumarate and phthalate anions are preferred
  • Calcium aluminum hydroxide dicarboxylates according to the invention give halogen-containing, thermoplastic resins and the molded parts produced therefrom, heat stability comparable to that of basic lead compounds.
  • the initial colors and the color retention of e.g. Rigid PVC moldings that are stabilized with one of the new compounds according to the invention are the same moldings that are known
  • the reaction product can be separated from the aqueous reaction medium by known methods, preferably by filtration. Working up the separated
  • the reaction product also takes place in a manner known per se, for example by washing the filter cake with water and drying the washed residue
  • Both a finely divided, active aluminum hydroxide in combination with sodium hydroxide and a sodium aluminate can be used for the reaction.
  • Calcium can be used in the form of finely divided calcium oxide or hydroxide or mixtures thereof.
  • reaction temperatures are preferably between about 25 and 100.degree. C., more preferably between about 40 and 85.degree. C.
  • Catalysts or accelerators are not required, but can be used if appropriate.
  • the water of crystallization can be wholly or partly by thermal
  • Compounds are coated in a known manner with surface-active agents.
  • Calcium aluminum hydroxide dicarboxylates, halogen-containing, thermoplastic resins can be stabilized. Manufactured in a known manner are particularly suitable for this
  • organotin compounds organic phosphites
  • organic phosphites examples of such additives are: organotin compounds, organic phosphites,
  • Plasticizers pigments and fillers. The invention is illustrated by the examples below.
  • the mixtures used in the following examples are homogenized and plasticized on a laboratory rolling mill at 180 ° C. for 5 minutes.
  • the approximately 1 mm thick skin thus produced becomes 15 mm square sample sheets
  • Cut edge length The sample sheets are annealed in a warming cabinet at 190 °. One leaflet is taken every 10 minutes and attached to a test card. This process is repeated until the test leaves are discolored black.

Description

Basische Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft basische
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze, insbesondere Polyvinylchlorid.
Thermoplastische, halogenhaltige Harze, insbesondere PVC sind gegenüber Einwirkung von Wärme und Licht instabil. So tritt bereits bei der Verarbeitung von z. B.
unstabilisiertem PVC ein thermischer Abbau des Harzes auf. Dies äußert sich in einer Verfärbung des Formteils und in der Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften. Um diesen Nachteil auszuschließen, ist es notwendig,
Wärmestabilisatoren in die Harzmasse einzuarbeiten. Hierzu werden üblicherweise organische und/oder anorganische Verbindungen der Metalle Blei, Barium, Cadmium, Calcium, Zinn und Zink alleine oder in Kombinationen zugegeben.
Darüber hinaus werden noch andere Costabilisatoren wie Epoxide, organische Schwefelverbindungen, Polyole und Phosphite zugesetzt.
Zur Stabilisierung von PVC-Artikeln, wie Rohre, Platten, Profile und Kabelisolierungen werden bevorzugt basische Bleiverbindungen eingesetzt. Die am häufigsten verwendeten basischen Bleiverbindungen sind vom Sulfat-, Phosphit- oder Stearattyp. Die DE-PS 12 19 223 und die DE-OS 24 19 379 lehren, daß PVC-Kabelisolierungen bevorzugt mit 2-basischem
Bleiphthalat zu stabilisieren sind, da diese Verbindung dem Kabel hervorragende elektrische Eigenschaften verleiht.
In der EP-A- 0 313 113 wird erwähnt, daß 4-basisches
Bleifumarat die wirksamste basische Bleiverbindung zur Stabilisierung von weicheingestellten halogenhaltigen Vinylpolymerisatmassen ist. Gemäß EP-A- 0 319 086 verleiht 5-basisches Bleifumarat PVC-Formteilen höhere Stabilität und einen besseren Weißgrad als andere bekannte
Bleistabilisatoren.
Die organischen und/oder anorganischen Verbindungen der Schwermetalle Blei, Barium und Cadmium werden als toxisch eingestuft. Deshalb versucht man seit langem, diese durch nichttoxische Verbindungen zu ersetzen. Die als untoxisch betrachteten Stabilisatoren auf Basis von Kombinationen aus Calcium- und Zinkcarboxylaten sind in den meisten
Anwendungsbereichen in ihrer Wirksamkeit unzureichend. Ihre Nachteile äußern sich in einer nichtausreichenden
Langzeitstabilität und/oder einer unbefriedigenden
Anfangsfarbe und Farbhaltung. Die Kombination dieser
Metallseifen mit wirksamen Costabilisatoren, welche die Anfangsfarbe und die Langzeitstabilität verbessern, ist daher unerläßlich. So wird in der FR-A 2 403 362
beschrieben, Weich-PVC für Kabelisolierungen mit einer Mischung aus Calcium-Zink-Fettsäuren, Sorbit und einem β-Diketon zu stabilisieren. Die EP-A- 0256 872 beschreibt die Verwendung von Hydrotalkit und einem^-Diketon zur Stabilisierung von PVC-Harzen. Es wurden auch
Alkalialumosilikate in Verbindung mit anderen
Costabilisatoren zur Verwendung in PVC vorgeschlagen (DE-A- 31 13 442) .
Alle bisher vorgeschlagenen untoxischen
Stabilisierungssysteme haben jedoch Nachteile gegenüber schwermetallhaltigen Stabilisatoren. So erreichen sie meist nicht die erforderliche Langzeitstabilität. Eine gute Anfangsfarbe und ausreichende Farbhaltung können nur durch Einsatz von großen Mengen an teurem "Farbverbesserer" erreicht werden. Die metallhaltigen Costabilisatoren
Hydrotalkit und Zeolith sind darin nachteilig, daß sie bei den für die Verarbeitung von z.B. PVC notwendigen Verarbeitungstemperaturen flüchtige Bestandteile abspalten, was zur Blasenbildung im Formteil führt. Ferner nehmen mit z.B. Polyol und/oder Zeolith stabilisierte PVC-Formteile Wasser auf, was zu erheblichen Problemen bei der weiteren Verarbeitung führt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu stellen, die sich insbesondere als Stabilisator für halogenhaltige Polymere eignen, ohne die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen, insbesondere als nichttoxisch betrachtet werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß einerseits gelöst durch die Bereitstellung basischer
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate der allgemeinen Formel
CaxAl2 (OH) 2 (X+2 ) A . m H2O worin bedeuten: x 2 - 8; m 0 - 12 ; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder
heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder
Kombinationen hiervon.
In der obigen Formel bedeutet x vorzugszweise 3 - 6 und m bedeutet vorzugsweise 2 - 4.
Die mit A angegebenen Dicarbonsäureanionen leiten sich beispielsweise ab aus Malonsäure, Bernsteinsäure,
Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Phthalsäure,
Isophthalsäure, Terephthalsäure und Pyridindicarbonsäuren . Das Fumarat- und Phthalatanion zählen zu bevorzugten
Dicarbonsäureanionen.
Untersuchungen mittels Röntgenbeugung haben gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Dicarboxylate hinsichtlich ihrer Kristallstruktur nicht dem Hydrotalkit-Typ angehören.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die
erfindungsgemäßen Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate halogenhaltigen, thermoplastischen Harzen und den daraus hergestellten Formteilen, vergleichbare Hitzestabilitäten wie basische Bleiverbindungen verleihen. Die Anfangsfärben und die Farbhaltung von z.B. Hart-PVC-Formteilen, die mit einer der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert sind, sind den gleichen Formteilen, die bekannte
nichttoxische Stabilisatorsysteme enthalten, gleichwertig .
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird
andererseits gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsseimäßen Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Mischungen aus tolciiimhydroxid und/oder -oxid, Aluminiumhydroxid und Natriumhydroxid oder aus Calciumhydroxid und/oder -oxid und Natriumaluminat mit der entsprechenden Dicarbonsäure in zur Herstellung der erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen in wäßrigem Medium umsetzt und das Reaktionsprodukt in an sich bekannter Weise abtrennt und gewinnt. Das aus der oben beschriebenen Umsetzung direkt anfallende
Reaktionsprodukt kann nach bekannten Verfahren vom wäßrigen Reaktionsmedium abgetrennt werden, vorzugsweise durch Filtration. Die Aufarbeitung des abgetrennten
Reaktionsprodukts erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Waschen des Filterkuchens mit Wasser und Trocknen des gewaschenen Rückstands bei
Temperaturen von beispielsweise 60 - 130° C, vorzugsweise bei 90 - 120° C.
Für die Umsetzung kann sowohl ein feinteiliges, aktives Aluminiumhydroxid in Kombination mit Natriumhydroxid, als auch ein Natriumaluminat eingesetzt werden. Calcium kann in Form von feinteiligem Calciumoxid oder -hydroxid oder Mischungen daraus verwendet werden.
Die Umsetzungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen etwa 25 und 100° C, weiter vorzugsweise zwischen etwa 40 und 85° C. Katalysatoren oder Beschleuniger sind nicht erforderlich, können jedoch gegebenenfalls mitverwendet werden. Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen kann das Kristallwasser ganz oder teilweise durch thermische
Behandlung entfernt werden. Bei ihrer Anwendung als Stabilisatoren spalten die
erfindungsgemäßen, getrockneten
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate bei den
beispielsweise für Hart-PVC üblichen
Verarbeitungstemperaturen von 160 - 200° C kein Wasser ab, so daß in den Formteilen keine störende Blasenbildung auftritt.
Zur Verbesserung ihrer Dispergierbarkeit in halogenhaltigen thermoplastischen Harzen könen die erfindungsgemäßen
Verbindungen in bekannter Weise mit oberflächenaktiven Mitteln gecoatet werden.
Gemäß der Erfindung können mit den erfindungsgemäßen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylaten halogenhaltige, thermoplastische Harze stabilisiert werden. Insbesondere eignen sich hierfür in bekannter Weise hergestellte
Polyvinylchloride, Homo- und Copolymere davon sowie deren Abmischungen mit anderen Polymeren, wie z.B. ABS
(Copolymer aus Acxylnitril/Butadien/Styrol), CPVC,
(nachchloriertes PVC), Acrylate und dergleichen.
Zusätzlich zu den erfindungsgemäßen Verbindungen können selbstverständlich weitere Additive in das Harz
eingearbeitet werden. Beispiele für solche Additive sind: Organozinnverbindungen, organische Phosphite,
Epoxyverbindungen, Aminoverbindungen, mehrwertige Alkohole, Metallseifen von C8 - C22-Fettsäuren mit den Metallen Ca, Zn, Mg oder A1, Antioxidantien, UV-Absorber,
Carbonylverbindungen, Antistatika, Gleitmittel,
Weichmacher, Pigmente und Füllstoffe. Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
A) Herstellung der erfindungsgemäßen, basischen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate.
Beispiel 1
Eine wäßrige Suspension (4,5 1) aus 296 g Calciumhydroxid (4 Mol) und 164 g Natriumaluminat (2 Mol) wird auf 50° C erwärmt. Anschließend werden 232 g Fumarsäure (2 Mol) in Form einer auf 85° C erwärmten, 10 % wäßrigen Lösung, mit gleichbleibender Zulaufgeschwindigkeit, im Laufe von 30 Minuten unter Rühren zugesetzt. Daraufhin wird die
Suspension auf 70° C erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. 10 Minuten vor Ende der Reaktionszeit werden 4 g Natriumstearat zur Coatung zugegeben. Die so erhaltene Suspension wird abfiltriert und mit 1,8 1 Wasser gewaschen. Der so entstandene Filterkuchen wird 4 Stunden bei 125° C im Trockenschrank getrocknet.
Die Analysenwerte des Produktes werden unten angegeben.
Molverhältnis
Gefundener Wert Berechneter Wert
Ca 4,1 4,0
AI 1,8 2,0
C 4,3 4,0 Beispiel 2
Eine wäßrige Suspension (5,0 1) aus 222 g Calciumhydroxid (3 Mol), 80 g Natriumhydroxid (2 Mol) und 156 g aktives Aluminiumhydroxid (2 Mol) wird auf 70° C erwärmt.
Anschließend werden 332 g Phthalsaure (2 Mol) in Form einer 8% wäßrigen Lösung (Temperatur 85° C) mit gleichbleibender Zulaufgeschwindigkeit im Laufe von 30 Minuten unter Rühren zugesetzt. Daraufhin wird die Suspension auf 80° C erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gerührt. 10 Minuten vor Ende der Reaktionszeit werden 4 g Natriumstearat zur
Coatung zugegeben. Die so erhaltene Suspension wird abfiltriert, mit 1,2 1 Wasser gewaschen und der
Filterkuchen in einem Trockenschrank bei 130° C 4 Stunden getrocknet. Die Analysenwerte des so hergestellten Produkts werden unten angegeben.
Molverhältnis
Gefundener Wert Berechneter Wert
Ca 3,05 3,0
AI 1,95 2,0
C 7,2 8,0
B) Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als
Stabilisatoren In den folgenden Beispielen wird die Wärmestabilität und die Anfangsfarbe von PVC-Formkörpern, denen die
erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt worden sind, bewertet.
Für die Bewertung der Wärmestabilität werden die in den folgenden Beispielen verwendeten Mischungen auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180° C homogenisiert und plastifiziert. Aus dem so hergestellten, etwa 1 mm dicken Fell werden quadratische Probeblättchen von 15 mm
Kantenlänge geschnitten. Die Probeblättchen werden in einem Wärmeschrank bei 190° getempert. Im Abstand von 10 Minuten wird je ein Blättchen entnommen und auf einer Testkarte aufgeheftet. Dieser Vorgang wird so oft wiederholt, bis die Probeblättchen schwarz verfärbt sind.
Die obigen Zusammensetzungen von A bis C wurden nach der angegebenen Methode getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I: Ergebnisse der Bewertung der thermischen
Stabilität
Die obigen Zusammensetzungen von D bis F wurden nach der oben genannten Methode geprüft und die thermische
Stabilität beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

Claims

Patentansprüche
1. Basische Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate der allgemeinen Formel
CaxAl2(OH)2(x+ 2)A . mH2O worin bedeuten: x 2 - 8; m 0 - 12; und
A ein aliphatisches, aromatisches oder
heteroaromatisches Dicarbonsäureanion oder Kombinationen hiervon.
2. Dicarboxylate nach Anspruch 1, worin x 3 - 6 bedeutet.
3. Dicarboxylate nach Anspruch 1 und/oder 2, worin m 2 - 4 bedeutet.
4. Dicarboxylate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin A das Fumaratanion ist.
5. Dicarboxylate nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin A das Phthalatanion ist.
6. Verfahren zur Herstellung der basischen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man Mischungen aus Calciumhydroxid und/oder -oxid, Muminiumhydroxid und Natriumhydroxid oder aus
Calciumhydroxid und/oder -oxid und Natriumaluminat mit der entsprechenden Dicarbonsäure in zur Herstellung der erwünschten Verbindungen entsprechenden Mengen in wäßrigem Medium umsetzt und das Reaktionsprodukt. in an sich
bekannter Weise abtrennt und gewinnt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen etwa 25 und 100° C durchgeführt wird.
8. Verwendung der basischen
Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate gemäß den
Ansprüchen 1 bis 5 als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Harze, insbesondere Polyvinylchlorid.
EP91903195A 1990-02-01 1991-01-17 Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung Withdrawn EP0513087A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4002988 1990-02-01
DE4002988A DE4002988A1 (de) 1990-02-01 1990-02-01 Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0513087A1 true EP0513087A1 (de) 1992-11-19

Family

ID=6399224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP91903195A Withdrawn EP0513087A1 (de) 1990-02-01 1991-01-17 Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5241094A (de)
EP (1) EP0513087A1 (de)
JP (1) JPH05503931A (de)
KR (1) KR927003502A (de)
CN (1) CN1054417A (de)
AU (1) AU7072791A (de)
CA (1) CA2074821A1 (de)
CS (1) CS20091A2 (de)
DE (1) DE4002988A1 (de)
IE (1) IE910329A1 (de)
PT (1) PT96618A (de)
WO (1) WO1991011421A1 (de)
ZA (1) ZA91458B (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4106404C2 (de) * 1991-02-28 1995-05-18 Baerlocher Gmbh Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5565838A (en) * 1992-05-28 1996-10-15 Avx Corporation Varistors with sputtered terminations
EP0572151A3 (de) * 1992-05-28 1995-01-18 Avx Corp Varistoren mit gesputterten Anschlüssen und Methode zur Aufbringung von gesputterten Anschlüssen auf Varistoren.
DE4238567A1 (de) * 1992-11-16 1994-05-19 Henkel Kgaa Stabilisatormischungen für Polymerisate mit Granaten
DE4325237A1 (de) * 1993-07-28 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoxylierungsprodukten in Gegenwart von mit Additiven modifizierten Mischhydroxiden
FR2722792B1 (fr) * 1994-07-21 1996-09-06 Ceca Sa Compositions de type hydroxyde mixte d'aluminium et d'alcalino-terreux comme agents antichlore et anti-acides pour la stabilisation des resines thermoplastiques
DE19627258C2 (de) * 1996-07-08 2001-04-12 Chemson Polymer Additive Verfahren zur Herstellung einer schmelzbaren Stabilisatorkombination
DE10118179A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-24 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE10124734A1 (de) * 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
US6887926B1 (en) 2001-11-16 2005-05-03 Oatey Co. Bonding compositions for chlorinated polymers and methods of using the same
DE10160662A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
US20050192401A1 (en) * 2002-08-15 2005-09-01 Baerlocher Gmbh Aid and method for processing thermoplastic polymer compositions
DE10255155B4 (de) 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10352762A1 (de) * 2003-11-12 2005-06-16 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
DE10359318A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-14 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere
DE102004019947A1 (de) * 2004-04-23 2005-11-17 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen mit verbesserter Lagerfähigkeit
DE102004028821A1 (de) * 2004-06-15 2006-01-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für gefärbte halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
DE102004060928A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Baerlocher Gmbh Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
US10300167B2 (en) 2006-03-24 2019-05-28 Cabertech, Inc. Functionalized calcium phosphate artificial bone and joint compositions and methods of use and manufacture
WO2007111974A2 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Mcgowan Kenneth A Functionalized artificial bone and joint compositions and methods of use and manufacture
DE102008053629B4 (de) 2008-10-29 2012-09-06 Baerlocher Gmbh Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung
WO2011054537A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Nafumarate-namalonate
DE102009052206A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Stabilisatorzusammensetzung mit niedrigem Zinkgehalt für Fensterprofile
DE102010020263A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Zinnfreie Stabilisatorzusammensetzung
DE102010034512A1 (de) 2010-08-16 2012-02-16 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Stabilisatorkombination für PVC
EP2886594A1 (de) 2013-12-18 2015-06-24 Baerlocher GmbH Flüssige Zinksalzherstellung zum Stabilisieren von chlorhaltigen Polymeren
EP3712204A1 (de) 2019-03-18 2020-09-23 Baerlocher GmbH Metallhydroxycarbonate für rohre
EP4067422A1 (de) 2021-03-22 2022-10-05 Baerlocher GmbH Verfahren zur behandlung von halogenierten polymeren
CN114181477A (zh) * 2021-12-22 2022-03-15 成都绮萝科技有限公司 一种安全环保型pvc用稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE614643A (de) * 1961-03-02
GB1027615A (en) * 1963-04-05 1966-04-27 Hardman & Holden Ltd Improvements relating to the stabilisation of vinyl resins
GB1415929A (en) * 1973-04-24 1975-12-03 Ass Lead Mfg Ltd Youd d lead phthalates and their use as stabilizers for synthetic resins
DE2446116C2 (de) * 1974-09-27 1976-12-16 Hoechst Ag Stabilisatorkombinationen fuer halogenhaltige polymere
JPS5930737B2 (ja) * 1975-10-18 1984-07-28 三井化学株式会社 ポリオレフイン組成物
FR2403362A1 (fr) * 1977-09-14 1979-04-13 Rhone Poulenc Ind Compositions vinyliques pour revetement electrique
JPS554330A (en) * 1978-06-23 1980-01-12 Takeda Chem Ind Ltd Maleic anhydride - hydrotalcite complex compound
US4294745A (en) * 1979-01-16 1981-10-13 Ciba-Geigy Corporation Curable mixture for producing reinforced elastomeric plastics based on epoxide resin
DE3113442A1 (de) * 1981-04-03 1982-10-21 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "stabilisierte polyvinylchlorid-formmassen"
JPS60104141A (ja) * 1983-11-12 1985-06-08 Kyowa Chem Ind Co Ltd 農業用フイルム
CA1290137C (en) * 1984-06-11 1991-10-08 John L. Burba, Iii Intercalations of crystalline lithium aluminates
JPS61174270A (ja) * 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JPH0647659B2 (ja) * 1985-09-24 1994-06-22 協和化学工業株式会社 防錆塗料組成物
JPH0639560B2 (ja) * 1986-08-14 1994-05-25 協和化学工業株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物
EP0319086B1 (de) * 1987-12-01 1992-03-25 Akzo N.V. Pentabasisches Bleifumarat
JP2551802B2 (ja) * 1987-12-29 1996-11-06 日本合成化学工業株式会社 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物
JP2748540B2 (ja) * 1989-04-28 1998-05-06 大日本インキ化学工業株式会社 ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9111421A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CS20091A2 (en) 1991-09-15
DE4002988C2 (de) 1992-01-30
CN1054417A (zh) 1991-09-11
ZA91458B (en) 1991-11-27
IE910329A1 (en) 1991-08-14
PT96618A (pt) 1991-10-15
US5241094A (en) 1993-08-31
DE4002988A1 (de) 1991-08-14
CA2074821A1 (en) 1991-08-02
JPH05503931A (ja) 1993-06-24
KR927003502A (ko) 1992-12-18
WO1991011421A1 (de) 1991-08-08
AU7072791A (en) 1991-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4106404C2 (de) Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4002988C2 (de)
EP0573480B1 (de) Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3941902C1 (de)
EP0742782B1 (de) Basische schichtgitterverbindungen
DE19627258C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer schmelzbaren Stabilisatorkombination
EP0586446B1 (de) Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren
DE19511016A1 (de) Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als PVC-Stabilisatoren
EP0586436A1 (de) Kationische, modifizierte schichtverbindungen
DE4425266C1 (de) Schichtgitterverbindungen und deren Verwendung
DE4106403C2 (de)
DE19860798B4 (de) Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein halogenhaltiges Polymer und einen Stabilisator sowie Verwendung einer röntgenamorphen Mischung
DE4103881C1 (de)
DE19526370C2 (de) Zusammensetzungen vom Typ gemischter Aluminium- und Erdalkalihydroxide als Antichlor- und Antisäuremittel und deren Verwendung zur Stabilisierung von thermoplastischen Harzen
EP1171521A1 (de) Stabilisatorkombination für halogenhaltige thermoplastische harzzusammensetzungen
DE4103916C2 (de)
DE19646077C2 (de) Verfahren zur Wärmestabilisierung thermoplastischer Massen und Mittel hierzu
DE4439934C2 (de) Basische Schichtgitterverbindungen
DE4300059C1 (de) Verwendung von Monosalicylaten zweiwertiger Metalle zur Stabilisierung chlorhaltiger Polymere
DE19617138A1 (de) Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Kunststoffe
CH417094A (de) Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19920623

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE DK ES FR GB GR IT NL SE

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 19930212

R18W Application withdrawn (corrected)

Effective date: 19930212