EP0612754B1 - Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen - Google Patents

Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen Download PDF

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EP0612754B1
EP0612754B1 EP94102172A EP94102172A EP0612754B1 EP 0612754 B1 EP0612754 B1 EP 0612754B1 EP 94102172 A EP94102172 A EP 94102172A EP 94102172 A EP94102172 A EP 94102172A EP 0612754 B1 EP0612754 B1 EP 0612754B1
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EP
European Patent Office
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radical
organopolysiloxane
organopolysiloxane polyethers
polyether
polyethers according
Prior art date
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EP94102172A
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Georg Dr. Feldmann-Krane
Werner Höhner
Dietmar Dr. Schaefer
Stefan Dr. Silber
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents

Definitions

  • the invention relates to organopolysiloxane polyethers with increased resistance to hydrolysis.
  • the invention further relates to the use of such Polysiloxane polyether as wetting agent in aqueous systems.
  • Organopolysiloxane polyethers have been known for a long time. They consist in generally from an organopolysiloxane, to which end and / or side Polyoxyalkylene blocks are bound. Linking the polyoxyalkylene blocks with the polysiloxane can over SiC or SiOC bonds respectively.
  • the present invention addresses the technical problem To find organopolysiloxane polyethers which have improved hydrolysis stability exhibit and thus their network effect over a longer period Maintain period. This retention of the network effect is special then necessary if aqueous preparations containing these wetting agents included over a period of several months before their Application should be stored. This is e.g. in aqueous coating systems the case that are made up by the manufacturer and after they are delivered to the dealer for several months before they are used as intended. So it will strived to find organopolysiloxane polyethers, their hydrolysis stability in aqueous systems several months, if possible up to two years.
  • R 1 is a divalent, optionally branched alkylene radical with 3 to 6 carbon atoms in the alkylene chain.
  • residues are the residues (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 -, - (CH 2 ) 6 -,
  • radical - (CH 2 ) 3 - and the radical - (CH 2 ) 6 are particularly preferred.
  • R 2 can have two different meanings, which depend on the number of carbon atoms in the radical R 1 :
  • R 2 generally has the meaning of the radical (C m H 2m O-) s R 3 , where m is a number> 2.0 and ⁇ 2.5 and s is a number from 4 to 21.
  • the index m results from the ratio of oxyethylene to oxypropylene units in the polyether and can have any value of> 2.0 and ⁇ 2.5. If m has a value of 2.5, this means that in the case that, apart from oxyethylene units, only oxypropylene units are present, 50 mol% of the oxyalkylene units are oxyethylene units and 50 mol% of the oxyalkylene units are oxypropylene units.
  • the total number of oxyalkylene units is given by the value of the index s.
  • the oxyalkylene units can be arranged statistically or in blocks. However, if the carbon number of the radical R 1 is 3 or 4, only the block arrangement of the oxyalkylene groups is permissible, so that the radical R 2 then has the formula (C 3 H 6 O-) p (C 2 H 4 O-) q ( C 3 H 6 O-) r R must be equal to 3, wherein p is a number from 1 to 3, q is a number from 4 to 15 and r is a number from 0 to 3.
  • the indices p, q and r are average values. If the radical R 1 has 3 or 4 carbon atoms, the polyoxyalkylene chain of the radical R 2 begins with at least one oxypropylene unit. This ensures that the compounds according to the invention have the desired stability to hydrolysis even when the number of carbon atoms in the radical R 1 is low.
  • n indicates the number of difunctional siloxy units and has a value from 1 to 3.
  • the radical -R 1 -OR 2 preferably has a molecular weight of 400 to 700.
  • R 3 is a hydrogen radical, an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or an acetyl radical.
  • R 3 is preferably a hydrogen radical.
  • the compounds of the invention are prepared in known manner by adding a polyether, the starting alcohol terminally has an olefinic double bond to a hydrogen siloxane in the presence of platinum catalysts.
  • the compounds according to the invention have the desired stability to hydrolysis and have excellent network properties. You are suitable therefore in particular as a wetting agent in aqueous coating systems as well in aqueous preparations of agrochemicals, such as herbicides, Pesticides and fungicides.
  • the compounds become the aqueous preparation added in amounts of 0.01 to 1 wt .-%. Higher additional quantities are usually unnecessary.
  • 222 g (1 mol) of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane are added dropwise within an hour and the reaction mixture is stirred at this temperature for a further 4 hours.
  • the SiH conversion after this reaction time is more than 90%.
  • the resulting organopolysiloxane polyether has a viscosity of approx. 100 mPas at 25 ° C.
  • an organopolysiloxane polyether of the average formula 857 g (1.2 mol) of a 5-hexen-1-ol-started polyether of the average formula CH 2 CH- (CH 2 -) 4 O (C 3 H 6 O-) 3 (C 2 H 4 O-) 10 H 30 mg (0.07 mmol) of hexachloroplatinic acid are added and the mixture is heated to 105.degree. 222 g (1.0 mol) of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane are added dropwise within one hour and the reaction mixture is stirred at this temperature for a further 4 hours. The SiH conversion after this reaction time is more than 90%.
  • the resulting organopolysiloxane polyether has a viscosity of approx. 100 mPas at 25 ° C.
  • organopolysiloxane polyether 0.1 g is dissolved in 100 ml of distilled water, the pH of which has previously been adjusted to 5.0 using potassium hydrogen phthalate buffer. 0.05 ml of this solution is applied to a PVC film using a micropipette. As a result of the low surface tension of the aqueous organopolysiloxane polyether solution, the applied water drop spontaneously spreads on the PVC film.
  • a direct measure of the wetting effect of the organopolysiloxane is the diameter of the wetted surface (measured in mm) that the aqueous solution occupies.
  • organopolysiloxane polyether 0.2 g are dissolved in 100 ml of distilled water, the pH of which has previously been adjusted to 9.0 using sodium borate buffer.
  • Application on PVC film and evaluation of the wetting effect and hydrolysis stability is carried out as described under A.
  • the results are summarized in Table 2.
  • Spread aqueous organopolysiloxane polyether (storage at 50 ° C) solutions 0.05 ml; 0.2%) at pH 9 on PVC film product
  • Initial value 24 hours 72 h 1 w 2 W 3 W without surfactant 8th 8th 8th 8th 8th 8th 8th Product 1 40 40 40 40 38 34 Product 2 40 40 40 37 33 28 Product 3 44 22 15 8th 8th 8th Product 4 42 36 26 17th 8th 8th

Description

Die Erfindung betrifft Organopolysiloxanpolyether mit erhöhter Hydrolysebeständigkeit. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung derartiger Polysiloxanpolyether als Netzmittel in wäßrigen Systemen.
Organopolysiloxanpolyether sind seit langem bekannt. Sie bestehen im allgemeinen aus einem Organopolysiloxan, an welches end- und/oder seitenständig Polyoxyalkylenblöcke gebunden sind. Die Verknüpfung der Polyoxyalkylenblöcke mit dem Polysiloxan kann über SiC- oder SiOC-Bindungen erfolgen.
Aus der umfangreichen Patentliteratur wird stellvertretend als nächstliegender Stand der Technik die US-PS 3 299 112 genannt. In dieser Patentschrift wird ein Siloxan beschrieben, welches ausschließlich zusammengesetzt ist aus
  • (a) einer Gruppe mit der Formel
    Figure 00010001
    und
  • (b) 1 bis 4 Gruppen der Formel RbSiO 4-b2
    • wobei die Reste und Indices folgende Bedeutung haben:
    • a hat einen Wert von 0 bis 2,
    • b hat einen Wert von 2 bis 3,
    • R ist eine Methyl- oder Ethylgruppe,
    • R' ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
    • m hat einen Wert von 2 bis 4,
    • n hat einen durchschnittlichen Wert von 4 bis 17,
    • p hat einen durchschnittlichen Wert von 0 bis 5,
    das Verhältnis von n : p ist mindestens 2 : 1,
    die Summe von n + p hat einen Wert von 4 bis 17,
    die Polyoxyalkylengruppe ist mit dem Siliciumatom der Einheit (a) über wenigstens 2 Kohlenstoffatome der CmH2m-Gruppe verbunden.
    In der vorgenannten US-Patentschrift wird gezeigt, daß diese Verbindungen insbesondere als Netzmittel in wäßrigen Systemen brauchbar sind.
    Es hat sich jedoch gezeigt, daß Verbindungen dieser Struktur nur eine begrenzte Hydrolysestabilität aufweisen. Insbesondere in sauren oder basischen wäßrigen Lösungen tritt eine Spaltung der SiOSi-Bindung auf, wobei die Hydrolyseprodukte erneuter Kondensation unterliegen können, so daß im Verlauf des hydrolytischen Abbaus durch erneute Kondensation höhermolekulare Organopolysiloxanpolyether entstehen, die verringerte oder keine Netzwirkung aufweisen.
    Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit dem technischen Problem, Organopolysiloxanpolyether aufzufinden, welche eine verbesserte Hydrolysestabilität aufweisen und somit ihre Netzwirkung über einen längeren Zeitraum beibehalten. Diese Beibehaltung der Netzwirkung ist insbesondere dann notwendig, wenn wäßrige Zubereitungen, die diese Netzmittel enthalten, über einen Zeitraum von mehreren Monaten vor ihrer Anwendung gelagert werden sollen. Dies ist z.B. bei wäßrigen Lacksystemen der Fall, die vom Hersteller konfektioniert werden und nach ihrer Auslieferung an den Händler bei diesem über mehrere Monate gelagert werden, bevor sie bestimmungsgemäß angewendet werden. Es wird somit angestrebt, Organopolysiloxanpolyether aufzufinden, deren Hydrolysestabilität in wäßrigen Systemen mehrere Monate, nach Möglichkeit ein bis zwei Jahre, beträgt.
    Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Eigenschaften bei Organopolysiloxanpolyethern der allgemeinen Formel
    Figure 00030001
    zu finden sind, wobei
    R1
    ein zweiwertiger, gegebenenfalls verzweigter Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette ist,
    R2
    ein Rest der Formel (CmH2mO-)sR3 ist, in der m eine Zahl von > 2,0 und ≦ 2,5, s eine Zahl von 4 bis 21 und R3 ein Wasserstoffrest, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Acetylrest ist, wobei jedoch, wenn der Rest R1 nur 3 oder 4 Kohlenstoffatome aufweist, eine blockweise Anordnung der Oxyalkyleneinheiten entsprechend der Formel (C3H6O-)p(C2H4O-)q(C3H6O-)rR3 einzuhalten ist, in der p eine Zahl von 1 bis 3, q eine Zahl von 4 bis 15 und r eine Zahl von 0 bis 3 ist,
    n
    eine Zahl von 1 bis 3 ist,
    mit der Maßgabe, daß mindestens 50 Mol-% der Oxyalkylengruppen Oxyethylengruppen sind.
    R1 ist ein zweiwertiger, gegebenenfalls verzweigter Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette. Beispiele solcher Reste sind die Reste
       (CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)6-,
    Figure 00030002
    Besonders bevorzugt ist der Rest -(CH2)3- und der Rest -(CH2)6.
    R2 kann zwei verschiedene Bedeutungen haben, die von der Anzahl der Kohlenstoffatome im Rest R1 abhängen: R2 hat allgemein die Bedeutung des Restes (CmH2mO-)sR3, wobei m eine Zahl von > 2,0 und ≦ 2,5 und s eine Zahl von 4 bis 21 ist. Der Index m ergibt sich aus dem Verhältnis von Oxyethylen- zu Oxypropyleneinheiten im Polyether und kann jeden beliebigen Wert von > 2,0 und ≦ 2,5 annehmen. Hat m einen Wert von 2,5, bedeutet dies für den Fall, daß außer Oxyethyleneinheiten nur Oxypropyleneinheiten vorhanden sind, daß 50 Mol-% der Oxyalkyleneinheiten Oxyethyleneinheiten und 50 Mol-% der Oxyalkyleneinheiten Oxypropyleneinheiten sind. Die Gesamtzahl der Oxyalkyleneinheiten ist durch den Wert des Index s gegeben.
    Die Anordnung der Oxyalkyleneinheiten kann statistisch oder blockweise erfolgen. Ist jedoch die Kohlenstoffanzahl des Restes R1 gleich 3 oder 4, ist nur die blockweise Anordnung der Oxyalkylengruppen zulässig, so daß der Rest R2 dann der Formel (C3H6O-)p(C2H4O-)q(C3H6O-)rR3 entsprechen muß, wobei p eine Zahl von 1 bis 3, q eine Zahl von 4 bis 15 und r eine Zahl von 0 bis 3 ist. Die Indices p, q und r sind dabei Durchschnittswerte. Weist der Rest R1 3 oder 4 Kohlenstoffatome auf, beginnt die Polyoxyalkylenkette des Restes R2 mit mindestens einer Oxypropyleneinheit. Hierdurch wird gewährleistet, daß auch bei niedriger Kohlenstoffanzahl des Restes R1 die erfindungsgemäßen Verbindungen die gewünschte Hydrolysestabilität aufweisen.
    n gibt die Anzahl der difunktionellen Siloxy-Einheiten an und hat einen Wert von 1 bis 3.
    Um die Wasserlöslichkeit und die Netzeigenschaften des Organopolysiloxanpolyethers sicherzustellen, muß die Bedingung erfüllt sein, daß mindestens 50 Mol-% der Oxyalkylengruppen Oxyethylengruppen sind.
    Vorzugsweise hat der Rest -R1-O-R2 eine Molmasse von 400 bis 700.
    R3 ist ein Wasserstoffrest, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Acetylrest. Bevorzugt ist R3 ein Wasserstoffrest.
    Beispiele erfindungsgemäßer Verbindungen sind
    Figure 00050001
    Figure 00050002
    Figure 00050003
    Figure 00050004
    Figure 00050005
    Figure 00060001
    Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen geschieht in an sich bekannter Weise durch Addition eines Polyethers, dessen Startalkohol endständig eine olefinische Doppelbindung aufweist, an ein Wasserstoffsiloxan in Gegenwart von Platinkatalysatoren.
    Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen die gewünschte Hydrolysestabilität auf und besitzen hervorragende Netzeigenschaften. Sie eignen sich deshalb insbesondere als Netzmittel in wäßrigen Lacksystemen sowie in wäßrigen Zubereitungen von Agrochemikalien, wie Herbizide, Pestizide und Fungizide. Die Verbindungen werden der wäßrigen Zubereitung in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% zugesetzt. Höhere Zusatzmengen sind im Regelfall unnötig.
    In den folgenden Beispielen wird die an sich bekannte Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gezeigt. Die Netzwirkung von wäßrigen Zubereitungen, welche die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, wird anhand von Spreitungsmessungen nachgewiesen. Die Langzeithydrolysestabilität wird durch die verbesserte Stabilität der Verbindungen in sauren und alkalischen, bei 50°C gelagerten Lösungen in Form von Kurzzeitversuchen demonstriert und mit der Hydrolysestabilität von Produkten des Standes der Technik verglichen.
    Beispiel 1 a
    Herstellung eines Organopolysiloxanpolyethers der durchschnittlichen Formel
    Figure 00070001
    700 g (1,2 Mol) eines Allylalkohol-gestarteten Polyethers der durchschnittlichen Formel CH2=CH-CH2O-(C3H6O-)1,5(C2H4O-)8(C3H6O-)1,5H werden mit 30 mg (0,07 mMol) Hexachloroplatinsäure versetzt und auf 110°C erwärmt. Innerhalb einer Stunde werden 222 g (1 Mol) 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyltrisiloxan zugetropft und die Reaktionsmischung weitere 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Der SiH-Umsatz beträgt nach dieser Reaktionszeit mehr als 90 %. Der resultierende Organopolysiloxanpolyether weist bei 25°C eine Viskosität von ca. 100 mPas auf.
    Beispiel 1 b
    Herstellung eines Organopolysiloxanpolyethers der durchschnittlichen Formel
    Figure 00080001
    857 g (1,2 Mol) eines 5-Hexen-1-ol-gestarteten Polyethers der durchschnittlichen Formel CH2=CH-(CH2-)4O(C3H6O-)3(C2H4O-)10H werden mit 30 mg (0,07 mMol) Hexachloroplatinsäure versetzt und auf 105°C erwärmt. Innerhalb einer Stunde werden 222 g (1,0 Mol) 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyltrisiloxan zugetropft und die Reaktionsmischung weitere 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Der SiH-Umsatz beträgt nach dieser Reaktionszeit mehr als 90 %. Der resultierende Organopolysiloxanpolyether weist bei 25°C eine Viskosität von ca. 100 mPas auf.
    Beispiel 2
    Vergleich der Netzwirkung und Hydrolysestabilität wäßriger Lösungen der gemäß Beispiel 1 a und 1 b hergestellten erfindungsgemäßen Organopolysiloxanpolyether unter sauren (pH 5) und alkalischen (pH 9) Bedingungen gegenüber Produkten des Standes der Technik
  • Produkt 1: erfindungsgemäße Verbindung von Beispiel 1 a
  • Produkt 2: erfindungsgemäße Verbindung von Beispiel 1 b
  • Produkt 3: nicht erfindungsgemäß; durchschnittliche Formel:
    Figure 00090001
  • Produkt 4: nicht erfindungsgemäß; durchschnittliche Formel:
    Figure 00090002
    • A: Netzwirkung unter sauren Bedingungen (pH 5)
    0,1 g Organopolysiloxanpolyether werden in 100 ml destilliertem Wasser gelöst, dessen pH-Wert zuvor mittels Kaliumhydrogenphthalat-Puffer auf 5,0 eingestellt wurde. 0,05 ml dieser Lösung werden mittels Mikropipette auf eine PVC-Folie aufgetragen. Infolge der niedrigen Oberflächenspannung der wäßrigen Organopolysiloxanpolyetherlösung spreitet der aufgetragene Wassertropfen spontan auf der PVC-Folie. Ein direktes Maß für die Netzwirkung des Organopolysiloxans ist dabei der Durchmesser der benetzten Fläche (gemessen in mm), den die wäßrige Lösung einnimmt. Zur Überprüfung der Hydrolysestabilität der Organopolysiloxanpolyether in wäßriger Lösung bei pH 5 werden Benetzungsversuche unmittelbar nach Herstellung der Lösung sowie 24 Stunden, 72 Stunden, 1 Woche, 2 und 3 Wochen danach durchgeführt. Die wäßrigen Lösungen werden während der Versuchsdauer bei 50°C gelagert. Abnehmende Spreitungswirkung zeigt die hydrolytische Zersetzung an. Die Resultate sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
    Spreitung wäßriger Organopolysiloxanpolyether (Lagerung bei 50°C) Lösungen (0,05 ml; 0,1 %ig) bei pH 5 auf PVC-Folie
    Produkt Startwert 24 h 72 h 1 W 2 W 3 W
    ohne Tensid 8 8 8 8 8 8
    Produkt 1 40 40 40 38 33 27
    Produkt 2 40 40 40 40 40 36
    Produkt 3 44 32 15 8 8 8
    Produkt 4 42 30 23 14* 8 8
    B: Netzwirkung unter alkalischen Bedingungen (pH 9)
    0,2 g Organopolysiloxanpolyether werden in 100 ml destilliertem Wasser gelöst, dessen pH-Wert zuvor mittels Natriumborat-Puffer auf 9,0 eingestellt wurde. Auftrag auf PVC-Folie und Bewertung der Netzwirkung sowie Hydrolysestabilität erfolgt wie unter A beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
    Spreitung wäßriger Organopolysiloxanpolyether (Lagerung bei 50°C) Lösungen (0,05 ml; 0,2 %ig) bei pH 9 auf PVC-Folie
    Produkt Startwert 24 h 72 h 1 W 2 W 3 W
    ohne Tensid 8 8 8 8 8 8
    Produkt 1 40 40 40 40 38 34
    Produkt 2 40 40 40 37 33 28
    Produkt 3 44 22 15 8 8 8
    Produkt 4 42 36 26 17 8 8
    Aus den gezeigten Ergebnissen geht die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Organopolysiloxanpolyethers hinsichtlich hydrolytischer Stabilität eindeutig hervor.

    Claims (9)

    1. Organopolysiloxanpolyether der allgemeinen Formel
      Figure 00120001
      wobei
      R1
      ein zweiwertiger, gegebenenfalls verzweigter Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylenkette ist,
      R2
      ein Rest der Formel (CmH2mO-)sR3 ist, in der m eine Zahl von > 2,0 und ≦ 2,5, s eine Zahl von 4 bis 21 und R3 ein Wasserstoffrest, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Acetylrest ist, wobei jedoch, wenn der Rest R1 nur 3 oder 4 Kohlenstoffatome aufweist, eine blockweise Anordnung der Oxyalkyleneinheiten entsprechend der Formel (C3H6O-)p(C2H4O-)q(C3H6O-)rR3 einzuhalten ist, in der p eine Zahl von 1 bis 3, q eine Zahl von 4 bis 15 und r eine Zahl von 0 bis 3 ist,
      n
      eine Zahl von 1 bis 3 ist,
      mit der Maßgabe, daß mindestens 50 Mol-% der Oxyalkylengruppen Oxyethylengruppen sind.
    2. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein -(CH2)a-Rest ist, wobei a eine Zahl von 3 bis 6 bedeutet.
    3. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R3 ein Wasserstoffrest ist.
    4. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n = 1 ist.
    5. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß p = 1 bis 1,5 ist.
    6. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß q = 5 bis 10 ist.
    7. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß r = 1 bis 1,5 ist.
    8. Organopolysiloxanpolyether nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Molmasse des Restes -R1-O-R2 = 400 bis 700 beträgt.
    9. Verwendung der Organopolysiloxanpolyether nach Ansprüchen 1 bis 8 als hydrolysestabile Netzmittel in wäßrigen Systemen in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf Zubereitung.
    EP94102172A 1993-02-25 1994-02-12 Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen Expired - Lifetime EP0612754B1 (de)

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    DE4305794 1993-02-25
    DE4305794 1993-02-25
    DE4317605 1993-05-27
    DE4317605A DE4317605C1 (de) 1993-02-25 1993-05-27 Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wäßrigen Systemen

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    EP0612754A1 EP0612754A1 (de) 1994-08-31
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    EP94102172A Expired - Lifetime EP0612754B1 (de) 1993-02-25 1994-02-12 Organopolysiloxanpolyether und deren Verwendung als hydrolysestabile Netzmittel in wässrigen Systemen

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    US (1) US5401871A (de)
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