EP0885998A2 - Process for ink jet printing textile materials - Google Patents

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EP0885998A2
EP0885998A2 EP98810523A EP98810523A EP0885998A2 EP 0885998 A2 EP0885998 A2 EP 0885998A2 EP 98810523 A EP98810523 A EP 98810523A EP 98810523 A EP98810523 A EP 98810523A EP 0885998 A2 EP0885998 A2 EP 0885998A2
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vinyl
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ink
weight
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EP98810523A
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EP0885998A3 (en
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Roger Lacroix
Mickael Mheidle
Peter Scheibli
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Ciba Geigy AG
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    • D06P1/65118Compounds containing hydroxyl groups

Definitions

  • the present invention relates to methods for printing textile fiber materials with reactive dyes according to the inkjet printing process (jet and inkjet processes) as well as corresponding printing inks.
  • Inkjet printing processes have been in the textile industry for several years applied. These methods make it possible to produce a Eliminate the printing stencil, so that considerable cost and time savings are achieved can be. Especially in the production of sample templates can within reacted to changing needs much less time.
  • Corresponding inkjet printing processes should in particular be optimal have application properties. Worth mentioning in this Relationship properties such as viscosity, stability, surface tension and Conductivity of the inks used. There are also increased demands on quality of the prints obtained, e.g. regarding color strength, fiber-dye binding stability as well as wet fastness properties. Of the known methods these requirements are not met in all properties, so there is still a need for there are new processes for textile inkjet printing.
  • the invention relates to a process for printing textile fiber materials by the inkjet printing process, which is characterized in that these fiber materials are printed with an aqueous ink which comprises at least one reactive dye of the formulas and wherein Z and Z 'are independently vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, B 1 and B 2 represent a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy and CuPhC is a copper phthalocyanine residue, and b) 1,2-propylene glycol or N-methyl-2-pyrrolidone contains.
  • B 1 and B 2 are preferably a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1 or 2 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy.
  • B 1 and B 2 are particularly preferably C 2 -C 6 alkylene.
  • B 1 is very particularly preferably 1,3-propylene and B 2 is 1,2-ethylene.
  • Z is preferably vinyl.
  • Z ' the meaning as radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H is preferred.
  • B 1 is preferably 1,3-propylene, B 2 1,2-ethylene, Z vinyl and Z 'is a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H.
  • Preferred reactive dyes for the process according to the invention are those of Formulas (1a) to (1g), in particular of the formulas (1a) to (1f) and preferably those of the of the formulas (1a), (1b), (1d) and (1f).
  • the reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) are known or can be used in analogy to known compounds, e.g. through usual diazotization, Coupling and condensation reactions.
  • the reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) used in the inks should preferably low in salt, i.e. a total salt content of less than 0.5 wt .-%, based on the weight of the dyes.
  • Reactive dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents have higher salt contents, e.g. by membrane separation processes, such as Ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis.
  • the inks preferably contain exclusively those of the above formulas as dyes (1a) to (1i).
  • the inks preferably contain a total reactive dye content of the above Formulas (1a) to (1i) of 5 to 35% by weight, in particular 10 to 35% by weight and preferably 10 to 20% by weight based on the total weight of the ink.
  • the content of N-methyl-2-pyrrolidone or 1,2-propylene glycol in the ink is usually 5 up to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the ink.
  • the inks preferably contain 1,2-propylene glycol, usually in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the ink.
  • the inks may also contain buffer substances, e.g. Borax, borate or citrate.
  • buffer substances e.g. Borax, borate or citrate.
  • borax sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate.
  • she are used in particular in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink used to achieve a pH of e.g. 4 to 9, especially 4 to 8.
  • the inks can e.g. Alginate or in particular water-soluble, contain non-ionic cellulose ether.
  • non-ionic cellulose ether come e.g. Methyl, ethyl, hydroxyethyl, methylhydroxyethyl, hydroxypropyl or Hydroxypropylmethyl cellulose into consideration.
  • Methylcellulose or in particular are preferred Hydroxyethyl cellulose.
  • Alkali alginates in particular and preferably come as alginates Sodium alginate into consideration.
  • the cellulose ethers as well as the algnates are in the ink usually in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total weight of the Ink, used.
  • Both the water-soluble, non-ionic cellulose ethers and the Alginates are used as so-called thickeners and allow the setting of one certain viscosity of the ink.
  • Preferred inks for the process according to the invention are those which have a viscosity from 1 to 40 mPa ⁇ s, in particular 1 to 20 mPa ⁇ s and preferably 1 to 10 mPa ⁇ s exhibit.
  • the inks can also contain conventional additives, e.g. foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.
  • the inks can be prepared in the usual way by mixing the individual components in the desired amount of water can be produced.
  • the present invention also relates to a method for printing on textiles Fiber materials according to the inkjet printing process, which is characterized is that you print these fiber materials with an aqueous ink, which at least contains a reactive dye of the formulas (1a), (1b), (1d) and (1f) given above.
  • aqueous inks can also be used which have at least one Reactive dye of the formulas (1a) to (1i) given above, in particular of the formulas (1a) to (1f), optionally at least one of the additives mentioned above for the inks contain and contain no thioglycol, preferably no further additives.
  • the above preferences apply.
  • the methods according to the invention for printing textile fiber materials can with inkjet printers known per se and suitable for textile printing be carried out.
  • ink jet printing process individual drops of the ink are checked out sprayed onto a substrate using a nozzle.
  • the continuous ink jet method is predominantly used for this as well as the drop on demand method.
  • the ink-jet method creates the drops continuously, not for printing required drops are drained into a collecting container and recycled.
  • Drop on demand method drops are created and printed as desired; i.e. drops are only generated when this is necessary for printing.
  • the Generation of the drops can e.g. by means of a piezo inkjet head or by means of thermal Energy (bubble jet). Pressure is preferred for the method according to the invention according to the continuous ink jet method or the drop on demand method.
  • fiber materials containing hydroxyl groups come as textile fiber materials into consideration.
  • cellulose-containing fiber materials which are made up entirely or in part Cellulose exist.
  • natural fiber materials such as cotton, linen or Hemp
  • regenerated fiber materials such as Viscose.
  • Viscose and lyocell or preferably cotton are particularly preferred here Viscose and lyocell or preferably cotton.
  • the fiber materials mentioned are preferably in the form of flat textile fabrics, knitted fabrics or webs.
  • the aqueous alkaline liquor contains at least one of the usual bases, which in conventional Reactive printing processes are used to fix the reactive dyes.
  • the base is e.g. in an amount of 10 to 100 g / l liquor, preferably 10 to 50 g / l Fleet, deployed.
  • Sodium bicarbonate is preferred, sodium carbonate or a mixture of water glass and sodium carbonate is used.
  • the pH the alkaline liquor is usually 7.5 to 13.5, preferably 8.5 to 12.5.
  • the aqueous alkaline liquor can contain other additives, e.g. Hydrotrope, contain.
  • Urea is preferably used as the hydrotroping agent, e.g. in a Amount of 25 to 200 g / l liquor, preferably 50 to 150 g / l liquor is used.
  • the fiber material is preferably dried after the above pretreatment.
  • the fiber material is advantageously dried, preferably at temperatures up to 150 ° C, especially 80 to 120 ° C, and then a heat treatment process subjected to complete the print, or the dye to fix.
  • the heat treatment can e.g. through a warm dwell process, a thermal insulation process or preferably be carried out by a steaming process.
  • the printed fiber material is e.g. one treatment in one Damper with possibly superheated steam, conveniently at one temperature from 95 to 180 ° C, advantageously in saturated steam.
  • the printed fiber material is usually washed with water in the usual way washed out to remove unfixed dye.
  • the prints obtainable by the process according to the invention have good prints General realities on; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good lightfastness, good Wet fastness properties, such as fastness to washing, water, sea water, over-dyeing and perspiration, one good chlorine fastness, rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness as well as sharp contours and high color strength.
  • the printing inks used are characterized by good stability and good viscosity properties.

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Abstract

In ink jet printing on textiles, the aqueous ink used contains (a) specified reactive dye(s) (I), and (b) 1,2-propylene glycol (PG) or N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). (I) are selected from 1,3-bis(2-(4-(3,7,8-trisulphonaphth-2-yl-azo)-3-ureido-phenylamino)-4- fluoro-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-alkanes of formula (IA), 1,2-bis(2-(3-(1-amino-2-sulpho-anthraquinon-4-yl-amino)-2,4,6-trimethy l-5-sulpho-phenylamino)-1,3,5-triazin-6-yl-amino)alkanes of formula (IB), 4-(2-(2-(2-vinyl- or - beta -sulphatoethyl-sulphonylethoxy)ethylamino)-4-fluoro-1,3,5-triazin-6-yl -amino)-2-(1-ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulphomethyl-py rid-6-on-3-yl-azo)-benzenesulphonic acid of formula (IC), 6-(2-(2-(2-vinyl- or beta -sulphatoethyl-sulphonylethoxy)ethylamino)-4-fluoro-1,3,5-triazin-6-yl -amino)-2-(4-methyl-2,5-disulphophenylazo)-1-hydroxynaph thalene-3-sulphonic acid of formula (ID), 8-(2-(2-(2-vinyl- or beta -sulphatoethyl-sulphonylethoxy)ethylamino)-4-chloro-1,3,5-triazin-6-yl -amino)-2-(4-vinylsulphonylphenylazo)-1-hydroxynaphthale ne-3,6-disulphonic acid of formula (IE), 8-(2-(3-(2-vinyl- or beta -sulphatoethyl-sulphonylethylcarbamoyl)-phenylamino)-4-fluoro-1,3,5-tr iazin-6-yl-amino)-2-(1,5-disulphonaphth-2-yl-azo)-1-hydr oxynaphthalene-2,6-disulphonic acid of formula (IF), copper phthalocyanine sulphonic acid sulphonamides of formula (IG), 8-amino-2,7-bis(4-vinyl- or - beta -sulphatoethyl-sulphonyl-phenylazo)-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulphonic acid of formula (IH) and 2,4-diamino-3-(4-vinyl- or - beta -sulphatoethyl-sulphonyl-phenylazo)-5-(2-sulpho-4-vinyl- or - beta -sulphatoethyl-sulphonyl-phenylazo)-benzenesulphonic acid of formula (IJ). In the formulae, Z, Z' = vinyl or -CH2-CH2-OSO3H; B1, B2 = 2-12C alkylene, optionally with 1, 2 or 3 O atoms in the chain and optionally substituted by OH, sulph(at)o, cyano or carboxyl; and CuPhC = a copper phthalocyanine residue. Also claimed are aqueous ink jet printing inks containing dye(s) (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren (Jet- und Ink-Jet-Verfahren) sowie entsprechende Drucktinten.The present invention relates to methods for printing textile fiber materials with reactive dyes according to the inkjet printing process (jet and inkjet processes) as well as corresponding printing inks.

Tintenstrahldruck-Verfahren werden bereits seit einigen Jahren in der Textilindustrie angewendet. Diese Verfahren ermöglichen es, auf die sonst übliche Herstellung einer Druckschablone zu verzichten, so dass erhebliche Kosten- und Zeiteinsparungen erzielt werden können. Insbesondere bei der Herstellung von Mustervorlagen kann innerhalb deutlich geringerer Zeit auf veränderte Bedürfnisse reagiert werden.Inkjet printing processes have been in the textile industry for several years applied. These methods make it possible to produce a Eliminate the printing stencil, so that considerable cost and time savings are achieved can be. Especially in the production of sample templates can within reacted to changing needs much less time.

Entsprechende Tintenstrahldruck-Verfahren sollten insbesondere optimale anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Zu erwähnen seien in diesem Zusammenhang Eigenschaften wie die Viskosität, Stabilität, Oberflächenspannung und Leitfähigkeit der verwendeten Tinten. Femer werden erhöhte Anforderungen an die Qualität der erhaltenen Drucke gestellt, wie z.B. bezüglich Farbstärke, Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowie Nassechtheitseigenschaften. Von den bekannten Verfahren werden diese Anforderungen nicht in allen Eigenschaften erfüllt, so dass weiterhin ein Bedarf nach neuen Verfahren für den textilen Tintenstrahldruck besteht.Corresponding inkjet printing processes should in particular be optimal have application properties. Worth mentioning in this Relationship properties such as viscosity, stability, surface tension and Conductivity of the inks used. There are also increased demands on quality of the prints obtained, e.g. regarding color strength, fiber-dye binding stability as well as wet fastness properties. Of the known methods these requirements are not met in all properties, so there is still a need for there are new processes for textile inkjet printing.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formeln

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und
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worin
Z und Z' unabhängig voneinander Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H sind,
B1 und B2 einen C2-C12-Alkylenrest bedeuten, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder -O-unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist und
CuPhC ein Kupferphthalocyaninrest ist, und
b) 1,2-Propylenglykol oder N-Methyl-2-pyrrolidon
enthält.The invention relates to a process for printing textile fiber materials by the inkjet printing process, which is characterized in that these fiber materials are printed with an aqueous ink which comprises at least one reactive dye of the formulas
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and
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wherein
Z and Z 'are independently vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H,
B 1 and B 2 represent a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy and
CuPhC is a copper phthalocyanine residue, and
b) 1,2-propylene glycol or N-methyl-2-pyrrolidone
contains.

B1 und B2 bedeuten vorzugsweise einen C2-C12-Alkylenrest, welcher durch 1 oder 2 Glieder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy substituiert ist. B 1 and B 2 are preferably a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1 or 2 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy.

Besonders bevorzugt bedeuten B1 und B2 einen C2-C6-Alkylenrest. Ganz besonders bevorzugt ist B1 1,3-Propylen und B2 1,2-Aethylen.B 1 and B 2 are particularly preferably C 2 -C 6 alkylene. B 1 is very particularly preferably 1,3-propylene and B 2 is 1,2-ethylene.

Z ist bevorzugt Vinyl. Für Z' ist die Bedeutung als Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H bevorzugt.Z is preferably vinyl. For Z 'the meaning as radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H is preferred.

Vorzugsweise ist B1 1,3-Propylen, B2 1,2-Aethylen, Z Vinyl und Z' ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H.B 1 is preferably 1,3-propylene, B 2 1,2-ethylene, Z vinyl and Z 'is a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H.

Für das erfindungsgemässe Verfahren bevorzugte Reaktivfarbstoffe sind solche der Formeln (1a) bis (1g), insbesondere der Formeln (1a) bis (1f) und vorzugsweise solche der der Formeln (1a), (1b), (1d) und (1f).Preferred reactive dyes for the process according to the invention are those of Formulas (1a) to (1g), in particular of the formulas (1a) to (1f) and preferably those of the of the formulas (1a), (1b), (1d) and (1f).

Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1a) bis (1i) sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen erhalten werden, wie z.B. durch übliche Diazotierungs-, Kupplungs- und Kondensationsreaktionen.The reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) are known or can be used in analogy to known compounds, e.g. through usual diazotization, Coupling and condensation reactions.

Die in den Tinten verwendeten Reaktivfarbstoffe der Formeln (1a) bis (1i) sollten vorzugsweise salzarm sein, d.h. einen Gesamtgehalt an Salzen von weniger als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, enthalten. Reaktivfarbstoffe, die, bedingt durch ihre Herstellung und/oder die nachträgliche Zugabe von Coupagemitteln grössere Salzgehalte aufweisen, können z.B. durch Membrantrennverfahren, wie Ultrafiltration, Umkehrosmose oder Dialyse, entsalzt werden.The reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) used in the inks should preferably low in salt, i.e. a total salt content of less than 0.5 wt .-%, based on the weight of the dyes. Reactive dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents have higher salt contents, e.g. by membrane separation processes, such as Ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis.

Vorzugsweise enthalten die Tinten als Farbstoffe ausschliesslich solche der obigen Formeln (1a) bis (1i).The inks preferably contain exclusively those of the above formulas as dyes (1a) to (1i).

Die Tinten enthalten bevorzugt einen Gesamtgehalt an Reaktivfarbstoffen der obigen Formeln (1a) bis (1i) von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte. The inks preferably contain a total reactive dye content of the above Formulas (1a) to (1i) of 5 to 35% by weight, in particular 10 to 35% by weight and preferably 10 to 20% by weight based on the total weight of the ink.

Der Gehalt an N-Methyl-2-pyrrolidon oder 1,2-Propylenglykol in der Tinte ist üblicherweise 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte.The content of N-methyl-2-pyrrolidone or 1,2-propylene glycol in the ink is usually 5 up to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the ink.

Bevorzugt enthalten die Tinten 1,2-Propylenglykol, üblicherweise in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte.The inks preferably contain 1,2-propylene glycol, usually in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the ink.

Ferner können die Tinten Puffersubstanzen enthalten, wie z.B. Borax, Borat oder Citrat. Als Beispiele seien Borax, Natriumborat, Natriumtetraborat sowie Natriumcitrat genannt. Sie werden insbesondere in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet, um einen pH-Wert von z.B. 4 bis 9, insbesondere 4 bis 8, einzustellen.The inks may also contain buffer substances, e.g. Borax, borate or citrate. As Examples include borax, sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate. she are used in particular in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink used to achieve a pH of e.g. 4 to 9, especially 4 to 8.

Als weitere Zusätze können die Tinten z.B. Alginat oder insbesondere wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther enthalten. Als wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther kommen z.B. Methyl-, Aethyl-, Hydroxyäthyl-, Methylhydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Hydroxypropylmethylcellulose in Betracht. Bevorzugt sind Methylcellulose oder insbesondere Hydroxyäthylcellulose. Als Alginate kommen insbesondere Alkalialginate und vorzugsweise Natriumalginat in Betracht. Die Celluloseäther sowie die Algnate werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet. Sowohl die wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther als auch die Alginate werden als sogenannte Verdicker verwendet und erlauben die Einstellung einer bestimmten Viskosität der Tinte.As further additives, the inks can e.g. Alginate or in particular water-soluble, contain non-ionic cellulose ether. As a water-soluble, non-ionic cellulose ether come e.g. Methyl, ethyl, hydroxyethyl, methylhydroxyethyl, hydroxypropyl or Hydroxypropylmethyl cellulose into consideration. Methylcellulose or in particular are preferred Hydroxyethyl cellulose. Alkali alginates in particular and preferably come as alginates Sodium alginate into consideration. The cellulose ethers as well as the algnates are in the ink usually in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total weight of the Ink, used. Both the water-soluble, non-ionic cellulose ethers and the Alginates are used as so-called thickeners and allow the setting of one certain viscosity of the ink.

Bevorzugt sind für das erfindungsgemässe Verfahren solche Tinten, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 1 bis 20 mPa·s und vorzugsweise 1 bis 10 mPa·s aufweisen.Preferred inks for the process according to the invention are those which have a viscosity from 1 to 40 mPa · s, in particular 1 to 20 mPa · s and preferably 1 to 10 mPa · s exhibit.

Weiterhin können die Tinten noch übliche Zusätze, wie z.B. schaumdämpfende Mittel oder insbesondere das Pilz- und/oder Bakterienwachstum hemmende Stoffe, enthalten. Diese werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet. Furthermore, the inks can also contain conventional additives, e.g. foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.

Die Tinten können in üblicher Weise durch Mischen der einzelnen Bestandteile in der gewünschten Menge Wasser hergestellt werden.The inks can be prepared in the usual way by mixing the individual components in the desired amount of water can be produced.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff der oben angegebenen Formeln (1a), (1b), (1d) und (1f) enthält. Als wässrige Tinten können femer auch solche verwendet werden, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff der oben angegebenen Formeln (1a) bis (1i), insbesondere der Formeln (1a) bis (1f), gegebenenfalls mindestens einen der oben für die Tinten genannten Zusätze enthalten und keinThioglykol, vorzugsweise keine weiteren Zusätze, enthalten. Hierbei gelten die obigen Bevorzugungen.The present invention also relates to a method for printing on textiles Fiber materials according to the inkjet printing process, which is characterized is that you print these fiber materials with an aqueous ink, which at least contains a reactive dye of the formulas (1a), (1b), (1d) and (1f) given above. As aqueous inks can also be used which have at least one Reactive dye of the formulas (1a) to (1i) given above, in particular of the formulas (1a) to (1f), optionally at least one of the additives mentioned above for the inks contain and contain no thioglycol, preferably no further additives. Here the above preferences apply.

Die erfindungsgemässen Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien können mit an und für sich bekannten für den textilen Druck geeigneten Tintenstrahldruckern ausgeführt werden.The methods according to the invention for printing textile fiber materials can with inkjet printers known per se and suitable for textile printing be carried out.

Im Falle des Tntenstrahldruck-Verfahrens werden einzelne Tropfen der Tinte kontrolliert aus einer Düse auf ein Substrat gespritzt. Ueberwiegend werden hierzu die kontinuierliche Ink-Jet-Methode sowie die Drop on demand-Methode verwendet. Im Falle der kontinuierlichen Ink-Jet-Methode werden die Tropfen kontinuierlich erzeugt, wobei nicht für den Druck benötigte Tropfen in einen Auffangbehälter abgeleitet und rezykliert werden. Im Falle der Drop on demand-Methode hingegen werden Tropfen nach Wunsch erzeugt und gedruckt; d.h. es werden nur dann Tropfen erzeugt, wenn dies für den Druck erforderlich ist. Die Erzeugung der Tropfen kann z.B. mittels eines Piezo-Inkjet-Kopfes oder mittels thermischer Energie (Bubble Jet) erfolgen. Bevorzugt ist für das erfindungsgemässe Verfahren der Druck nach der kontinuierlichen Ink-Jet-Methode oder der Drop on demand-Methode.In the case of the ink jet printing process, individual drops of the ink are checked out sprayed onto a substrate using a nozzle. The continuous ink jet method is predominantly used for this as well as the drop on demand method. In the case of continuous The ink-jet method creates the drops continuously, not for printing required drops are drained into a collecting container and recycled. In case of Drop on demand method, however, drops are created and printed as desired; i.e. drops are only generated when this is necessary for printing. The Generation of the drops can e.g. by means of a piezo inkjet head or by means of thermal Energy (bubble jet). Pressure is preferred for the method according to the invention according to the continuous ink jet method or the drop on demand method.

Als textile Fasermaterialien kommen insbesondere hydroxylgruppenhaltige Fasermaterialien in Betracht. Bevorzugt sind cellulosehaltige Fasermaterialien, die ganz oder teilweise aus Cellulose bestehen. Beispiele sind natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Leinen oder Hanf und regenerierte Fasermaterialien wie z.B. Viskose. Besonders bevorzugt sind hierbei Viskose sowie Lyocell oder vorzugsweise Baumwolle. Die genannten Fasermaterialien liegen vorzugsweise als flächige textile Gewebe, Gewirke oder Bahnen vor.In particular, fiber materials containing hydroxyl groups come as textile fiber materials into consideration. Preference is given to cellulose-containing fiber materials which are made up entirely or in part Cellulose exist. Examples are natural fiber materials such as cotton, linen or Hemp and regenerated fiber materials such as Viscose. Are particularly preferred here Viscose and lyocell or preferably cotton. The fiber materials mentioned are preferably in the form of flat textile fabrics, knitted fabrics or webs.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt vor dem Bedrucken eine Vorbehandlung des Fasermaterials, worin man das zu bedruckende Fasermaterial zuerst mit einer wässrigen alkalischen Flotte behandelt und das behandelte Fasermaterial gegebenenfalls trocknet.According to a preferred embodiment of the present invention, before Printing a pretreatment of the fiber material, in which one is to be printed Fiber material first treated with an aqueous alkaline liquor and the treated Fiber material dries if necessary.

Die wässrige alkalische Flotte enthält mindestens eine der üblichen Basen, welche in konventionellen Reaktivdruckverfahren zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Die Base wird z.B. in einer Menge von 10 bis 100 g/l Flotte, vorzugsweise 10 bis 50 g/l Flotte, eingesetzt. Als Base kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumhydrogencarbonat, wässriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumchloracetat oder Natriumformiat in Betracht. Vorzugsweise wird Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat oder eine Mischung aus Wasserglas und Natriumcarbonat verwendet. Der pH-Wert der alkalischen Flotte beträgt in der Regel 7,5 bis 13,5, vorzugsweise 8,5 bis 12,5. Die wässrige alkalische Flotte kann ausser den Basen weitere Zusätze, z.B. Hydrotropiermittel, enthalten. Als Hydrotropiermittel wird bevorzugt Harnstoff verwendet, der z.B. in einer Menge von 25 bis 200 g/l Flotte, vorzugsweise 50 bis 150 g/l Flotte eingesetzt wird. Vorzugsweise wird das Fasermaterial nach der obigen Vorbehandlung getrocknet.The aqueous alkaline liquor contains at least one of the usual bases, which in conventional Reactive printing processes are used to fix the reactive dyes. The base is e.g. in an amount of 10 to 100 g / l liquor, preferably 10 to 50 g / l Fleet, deployed. Sodium carbonate, sodium hydroxide, Disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium acetate, sodium propionate, sodium hydrogen carbonate, aqueous ammonia or alkali dispensers, e.g. Sodium chloroacetate or sodium formate. Sodium bicarbonate is preferred, sodium carbonate or a mixture of water glass and sodium carbonate is used. The pH the alkaline liquor is usually 7.5 to 13.5, preferably 8.5 to 12.5. The aqueous alkaline liquor can contain other additives, e.g. Hydrotrope, contain. Urea is preferably used as the hydrotroping agent, e.g. in a Amount of 25 to 200 g / l liquor, preferably 50 to 150 g / l liquor is used. The fiber material is preferably dried after the above pretreatment.

Nach dem Bedrucken wird das Fasermaterial vorteilhafterweise getrocknet, vorzugsweise bei Temperaturen bis 150°C, insbesondere 80 bis 120°C, und anschliessend einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um den Druck zu vervollständigen, bzw. den Farbstoff zu fixieren.After printing, the fiber material is advantageously dried, preferably at temperatures up to 150 ° C, especially 80 to 120 ° C, and then a heat treatment process subjected to complete the print, or the dye to fix.

Die Hitzebehandlung kann z.B. durch ein Warmverweilverfahren, einen Thermosolierprozess oder vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren durchgeführt werden.The heat treatment can e.g. through a warm dwell process, a thermal insulation process or preferably be carried out by a steaming process.

Beim Dämpfverfahren wird das bedruckte Fasermaterial z.B. einer Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf, zweckmässigerweise bei einer Temperatur von 95 bis 180° C, vorteilhafterweise im Sattdampf, unterzogen. In the steaming process, the printed fiber material is e.g. one treatment in one Damper with possibly superheated steam, conveniently at one temperature from 95 to 180 ° C, advantageously in saturated steam.

Im Anschluss wird das bedruckte Fasermaterial in der Regel in üblicher Weise mit Wasser ausgewaschen um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen.Subsequently, the printed fiber material is usually washed with water in the usual way washed out to remove unfixed dye.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner wässrige Drucktinten für das Tintenstrahldruck-Verfahren, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie

  • a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der obigen Formeln (1a) bis (1i) und
  • b) 5 bis 30 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon oder 1,2-Propylenglykol enthalten.
  • The present invention further relates to aqueous printing inks for the inkjet printing process, which are characterized in that they
  • a) 5 to 35 wt .-% of at least one reactive dye of the above formulas (1a) to (1i) and
  • b) contain 5 to 30% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone or 1,2-propylene glycol.
  • Für die Drucktinten sowie für die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1a) bis (1i) gelten hierbei die weiter oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.The same applies here for the printing inks and for the reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) meanings and preferences given above.

    Die nach den erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Drucke weisen gute Allgemeinechtheiten auf; sie besitzen z.B. eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl im sauren als auch im alkalischen Bereich, eine gute Lichtechtheit, gute Nassechtheiten, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe-und Schweissechtheit, eine gute Chlorechtheit, Reibechtheit, Bügelechtheit und Plissierechtheit sowie scharfe Konturen und eine hohe Farbstärke. Die verwendeten Drucktinten zeichnen sich durch gute Stabilität und gute Viskositätseigenschaften aus.The prints obtainable by the process according to the invention have good prints General realities on; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good lightfastness, good Wet fastness properties, such as fastness to washing, water, sea water, over-dyeing and perspiration, one good chlorine fastness, rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness as well as sharp contours and high color strength. The printing inks used are characterized by good stability and good viscosity properties.

    Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.The following examples serve to explain the invention. The temperatures are stated in degrees Celsius, parts are parts by weight, the percentages refer percentages by weight, unless stated otherwise. Parts by weight relate to parts by volume in the ratio of kilograms to liters.

    Beispiel 1:Example 1:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00090001
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00090001
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.
  • Beispiel 2:Example 2:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00090002
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00090002
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a blue print with very good wash fastness.
  • Beispiel 3:Example 3:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 100 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 100 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00100001
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00100001
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.
  • Beispiel 4:Example 4:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 150 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00110001
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00110001
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get an orange print with very good wash fastness.
  • Beispiel 5:Example 5:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00110002
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol und
    • 70 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00110002
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol and
    • 70% by weight water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.
  • Beispiel 6:Example 6:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00120001
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00120001
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight of borax and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.
  • Beispiel 7:Example 7:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00120002
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 69,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen türkisfarbenen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00120002
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol,
    • 0.5% by weight sodium citrate and
    • 69.5 wt% water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a turquoise print with very good fastness to washing.
  • Beispiel 8:Example 8:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00130001
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol und
    • 70 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Inkjet-Kopf (Bubble Jet) aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula
      Figure 00130001
    • 15% by weight of 1,2-propylene glycol and
    • 70% by weight water
    printed with a drop-on-demand inkjet head (bubble jet). The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a blue print with very good wash fastness.
  • Beispiel 9:Example 9:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin is mixed with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (101),
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (101),
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.5 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. A yellow print with very good fastness to washing is obtained.
  • Beispiel 10:Example 10:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (102),
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (102),
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.5 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a blue print with very good wash fastness.
  • Beispiel 11:Example 11:

  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Leached viscose fabric is with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 150 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (104),
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the leached viscose fabric pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (104),
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.5 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get an orange print with very good wash fastness.
  • Beispiel 12:Example 12:

  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Hamstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.a) Mercerized cotton satin with a liquor containing 30 g / l sodium carbonate and 50 g / l urea, padded (liquor absorption 70%) and dried.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte mit einer Viskosität von 2 mPa.s, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (106),
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,5 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    b) An aqueous ink with a viscosity of 2 mPa.s is contained on the cotton satin pretreated according to step a)
    • 15% by weight of the reactive dye of the formula (106),
    • 0.5% by weight of borax and
    • 84.5 wt% water
    printed with a continuous flow inkjet head. The pressure is completely dried and fixed in saturated steam at 102 ° C. for 4 minutes, rinsed cold, washed to the boil, rinsed again and dried. You get a red print with very good wash fastness.
  • Beispiele 13 bis 20:Examples 13 to 20

    Verfährt man wie in einem der Beispiele 1 bis 8 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol 15 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon, so erhält man analoge Drucke mit guten Waschechtheiten.The procedure is as given in one of Examples 1 to 8, but is used instead of 15% by weight of 1,2-propylene glycol and 15% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone give analogous results Print with good wash fastness.

    Claims (14)

    Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formeln
    Figure 00160001
    Figure 00160002
    Figure 00160003
    Figure 00170001
    Figure 00170002
    Figure 00170003
    Figure 00170004
    Figure 00170005
    und
    Figure 00180001
    worin
    Z und Z' unabhängig voneinander Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H sind,
    B1 und B2 einen C2-C12-Alkylenrest bedeuten, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder -O-unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist und
    CuPhC ein Kupferphthalocyaninrest ist, und
    b) 1,2-Propylenglykol oder N-Methyl-2-pyrrolidon
    enthält.
    Process for printing textile fiber materials according to the ink jet printing process, characterized in that these fiber materials are printed with an aqueous ink which a) at least one reactive dye of the formulas
    Figure 00160001
    Figure 00160002
    Figure 00160003
    Figure 00170001
    Figure 00170002
    Figure 00170003
    Figure 00170004
    Figure 00170005
    and
    Figure 00180001
    wherein
    Z and Z 'are independently vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H,
    B 1 and B 2 represent a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy and
    CuPhC is a copper phthalocyanine residue, and
    b) 1,2-propylene glycol or N-methyl-2-pyrrolidone
    contains.
    Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z Vinyl ist.A method according to claim 1, characterized in that Z is vinyl. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Z' ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H ist.Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that Z 'is a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass B1 und B2 einen C2-C6-Alkylenrest bedeuten.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that B 1 and B 2 represent a C 2 -C 6 alkylene radical. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass B1 1,3-Propylen, B2 1,2-Aethylen, Z Vinyl und Z' ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H ist.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that B 1 is 1,3-propylene, B 2 1,2-ethylene, Z vinyl and Z 'is a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche einen Gesamtgehalt an Reaktivfarbstoffen der Formeln (1a) bis (1i) von 5 bis 35 Gew.-% enthält.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that an ink is used which has a total content of reactive dyes of the formulas (1a) to (1i) contains from 5 to 35% by weight. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche 5 bis 30 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon oder 1,2-Propylenglykol enthält. Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that uses an ink containing 5 to 30% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone or 1,2-propylene glycol contains. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche 5 bis 30 Gew.-% 1,2-Propylenglykol enthält.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that uses an ink containing 5 to 30 wt .-% 1,2-propylene glycol. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, man eine Tinte verwendet, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 1 bis 10 mPa·s, aufweist.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that one Ink used which has a viscosity of 1 to 40 mPas, in particular 1 to 10 mPas, having. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche eine Puffersubstanz enthält.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that uses an ink which contains a buffer substance. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man cellulosische Fasermaterialien, insbesondere Baumwolle oder Viskose, bedruckt.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that cellulosic fiber materials, in particular cotton or viscose, are printed. Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formeln (la), (1b), (1d) und (1f) gemäss Anspruch 1 enthält.Process for printing textile fiber materials according to the inkjet printing process, characterized in that these fiber materials with an aqueous Printed ink, which at least one reactive dye of the formulas (la), (1b), (1d) and (1f) according to claim 1. Wässrige Drucktinte für das Tntenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der Formeln (1a) bis (1i) gemäss Anspruch und b) 5 bis 30 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon oder 1,2-Propylenglykol enthält. Aqueous printing ink for the ink jet printing process, characterized in that it a) 5 to 35 wt .-% of at least one reactive dye of the formulas (1a) to (1i) according to claim and b) contains 5 to 30% by weight of N-methyl-2-pyrrolidone or 1,2-propylene glycol. Wässrige Drucktinte gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 30 Gew.-% 1,2-Propylenglykol enthält.Aqueous printing ink according to claim 13, characterized in that it Contains 5 to 30 wt .-% 1,2-propylene glycol.
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    Families Citing this family (26)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB9813475D0 (en) * 1998-06-23 1998-08-19 Zeneca Ltd Compounds,compositions and use
    DE60008698T2 (en) 1999-02-05 2004-07-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. BLACK INKING INKS AND THEIR USE
    US6371610B1 (en) * 2000-01-28 2002-04-16 Seiren Co., Ltd. Ink-jet printing method and ink-jet printed cloth
    DE10004954A1 (en) * 2000-02-04 2001-08-16 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aqueous printing inks for use by the inkjet printing process, their production and their use on textile fiber materials
    GB0019464D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Clariant Int Ltd Organic compounds
    WO2002028659A2 (en) * 2000-10-02 2002-04-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Recording medium with nanoparticles and methods of making the same
    US6561642B2 (en) 2001-09-28 2003-05-13 Hewlett-Packard Development Company Ink jet printer system for printing an image on a web overlaying a removable substrate and method of assembling the printer system
    US20030199611A1 (en) * 2002-03-08 2003-10-23 Chandrasekaran Casey K. Inkjet ink for textiles
    PL374193A1 (en) * 2002-06-13 2005-10-03 Clariant Finance (Bvi) Limited Disazo dyes having adapted affinity
    US6780896B2 (en) * 2002-12-20 2004-08-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stabilized photoinitiators and applications thereof
    US8409618B2 (en) 2002-12-20 2013-04-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Odor-reducing quinone compounds
    US7666410B2 (en) * 2002-12-20 2010-02-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Delivery system for functional compounds
    WO2008055245A2 (en) 2006-10-31 2008-05-08 Sensient Colors Inc. Inks comprising modified pigments and methods for making and using the same
    KR101575913B1 (en) 2007-08-23 2015-12-08 센션트 컬러스 인크. Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
    US20090163887A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Arehart Kelly D Odor control cellulose granules with quinone compounds
    CN105062217B (en) * 2008-02-22 2019-02-15 日本化药株式会社 Printing ink composition and the method for printing textile for using the printing ink composition
    CN101519551B (en) * 2008-02-25 2011-07-20 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 Ink composition
    JP2010007192A (en) * 2008-06-25 2010-01-14 Konica Minolta Ij Technologies Inc Inkjet printing method
    WO2010109867A1 (en) * 2009-03-27 2010-09-30 日本化薬株式会社 Ink composition and method for producing dyed polyamide-based fiber
    CN102858886A (en) * 2009-04-07 2013-01-02 森馨颜色有限责任公司 Self-dispersing particles and methods for making and using the same
    TWI425055B (en) * 2009-08-21 2014-02-01 Everlight Chem Ind Corp Reactive printing dye and its aqueoues composition application
    US8987544B2 (en) 2010-12-17 2015-03-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Article with heat-activatable expandable structures
    US8740869B2 (en) 2011-03-11 2014-06-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Personal care articles with tactile visual cues
    CN102337045B (en) * 2011-07-13 2014-03-26 丽源(湖北)科技有限公司 Blue active dye mixture and preparation and application thereof
    CN102504583B (en) * 2011-09-29 2014-10-08 刘卫斌 Scarlet azo dye and its preparation and application
    CN106752077B (en) * 2016-11-28 2018-07-24 浙江瑞华化工有限公司 A kind of blue active dye composition and its preparation method and application

    Citations (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB2252335A (en) * 1991-01-30 1992-08-05 Ici Plc Printing process and formulation
    US5542972A (en) * 1994-05-20 1996-08-06 Hoechst Ag Reactive dyes for inkjet printing

    Family Cites Families (7)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPS61101574A (en) * 1984-10-23 1986-05-20 Ricoh Co Ltd Water based ink
    JPS60185886A (en) * 1985-01-29 1985-09-21 キヤノン株式会社 Printing liquid medium
    US5250121A (en) * 1991-09-26 1993-10-05 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet textile printing ink and ink-jet textile printing process
    GB9300065D0 (en) * 1992-03-06 1993-03-03 Zeneca Ltd Chemical compositions
    GB9325454D0 (en) * 1993-01-12 1994-02-16 Zeneca Ltd Azo compound
    DE4335958A1 (en) * 1993-10-21 1995-04-27 Bayer Ag New copper phthalocyanine dyes and their use
    US5843217A (en) * 1996-10-11 1998-12-01 Minolta Co., Ltd. Ink for ink jet recording

    Patent Citations (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB2252335A (en) * 1991-01-30 1992-08-05 Ici Plc Printing process and formulation
    US5542972A (en) * 1994-05-20 1996-08-06 Hoechst Ag Reactive dyes for inkjet printing

    Non-Patent Citations (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Title
    DATABASE WPI Section Ch, Week 198544 Derwent Publications Ltd., London, GB; Class A60, AN 1985-273488 XP002124482 & JP 60 185886 A (CANON KK), 21. September 1985 (1985-09-21) *

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