EP0886580A1 - Mehrschichtiges korrektur- und/oder markierungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

Mehrschichtiges korrektur- und/oder markierungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

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EP0886580A1
EP0886580A1 EP97914095A EP97914095A EP0886580A1 EP 0886580 A1 EP0886580 A1 EP 0886580A1 EP 97914095 A EP97914095 A EP 97914095A EP 97914095 A EP97914095 A EP 97914095A EP 0886580 A1 EP0886580 A1 EP 0886580A1
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marking
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    • B41J31/00Ink ribbons; Renovating or testing ink ribbons
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41J29/00Details of, or accessories for, typewriters or selective printing mechanisms not otherwise provided for
    • B41J29/26Devices, non-fluid media or methods for cancelling, correcting errors, underscoring or ruling
    • B41J29/36Devices, non-fluid media or methods for cancelling, correcting errors, underscoring or ruling for cancelling or correcting errors by overprinting
    • B41J29/367Devices, non-fluid media or methods for cancelling, correcting errors, underscoring or ruling for cancelling or correcting errors by overprinting sheet media carrying a pigmented transferable correction layer

Definitions

  • the invention relates to a multilayer correction material on a siliconized carrier film, which can be produced without the use of organic solvents or suspension agents, and to a method for the production thereof and its use.
  • multilayer transfer tapes have been developed in which a pigmented cover layer lying on a support is coated with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the multilayer correction material with its pressure-sensitive adhesive layer is placed over the area to be corrected or covered, and pressure is exerted on the support located above.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is pressed onto the paper and adheres to it.
  • the cover layer detaches from the carrier, which is usually designed as a film, so that it now sticks to the desired paper location and covers the lettering underneath.
  • DE-B-3 741 022 describes a
  • REPLACEMENT BUTT (RULE 26) multilayer flexible transfer tape with a carrier film, the tear-off behavior of the cover layer being improved by the addition of cellulose derivatives, so that the cover layer bound to the plastic carrier tears off sharply during application.
  • organic solvents and dispersants such as isopropyl alcohol and toluene are used in the production of this correction tape.
  • DE-A-4 129 413 describes the production of a multilayer correction material which can be produced without the use of organic solvents and without the use of cellulose derivatives which promote tearing. This is achieved by a special structure of the coating agent forming the covering layer and the coordination with the overcoat coating responsible for the liability. In this case, an aqueous overcoat coating is applied to the dried cover layer, which contains a polyethylene wax dispersion, an anionic polyacrylate dispersion and, if appropriate, an emulsifier and other customary additives.
  • the object of the invention is now to provide a multilayer correction material, in particular in the form of a rolled-up tape of the type described at the outset, which can be used without the use of organic solvents, ie. H. that can be produced in aqueous solution or suspension alone.
  • Another object of the invention is to provide such a transmission or correction means that does not require a tear-off means as an additive.
  • REPLACEMENT BUTT (RULE 26) has a removable, inscribable film arranged on a support, which is covered with an adhesive, characterized in that the inscribable film or cover layer has a film-forming binder and a binder which is brittle at room temperature.
  • brittle binders it is also possible to use those binders which initially have film-forming properties but which, together with the other additives, in particular with pigments, form a brittle mass.
  • Film-forming binders are, for example, terpolymeric dispersions based on vinyl acetate and acrylic acid esters, as are marketed under the brand name Macrovil 21 2 G by Indulor Chemie GmbH, 49572 Ankum, Germany.
  • Another film-forming binder to be used according to the invention are, for example, copolymers based on acrylic acid esters using acrylonitrile, as are available under the name Arconal 85 D.
  • Brittle-acting binders are, for example, acrylic polymers, especially those in ammonia, such as those sold under the name Carboset 537 by B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio, as a 35% solids dispersion in ammoniacal water.
  • Another brittle binder are carboxyl-containing copolymers based on acrylic acid esters, as are commercially available, for example, under the brand name Acronal V 205. Leave with the cover film of the invention
  • the film layer contains covering pigments, such as titanium dioxide and fillers.
  • the marking agents or transliners contain a fluorescent pigment, such as, for example, aminotriazine formaldehyde cocondensates with organic dyes, instead of a covering pigment.
  • an aqueous suspension of a brittle and a film-forming binder is added together with a pigment and optionally fluorine wetting agents such as FC 170 C and defoamers, such as, for example, Acitan 281, for example with hydrophobic silicas, synthetic copolymers and nonionic emulsifiers .
  • a pigment and optionally fluorine wetting agents such as FC 170 C and defoamers, such as, for example, Acitan 281, for example with hydrophobic silicas, synthetic copolymers and nonionic emulsifiers .
  • pH stabilizers such as, for example, 2-amino-2-methyl-1-propionate
  • Such an aqueous suspension is then applied by means of a doctor knife onto a carrier film which is preferably siliconized differently on both sides.
  • Appropriate backing films are well known in the art and for example consist of polyester, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene or polyvinyl chloride ⁇ .
  • the marking pigments containing, marking or covering and inscribable layer is expediently applied with a solids content of 30-80%, preferably 40-70%, in particular 50% by weight.
  • the amount applied in the wet state is 15-70 g / m *, preferably 20-65 g and in particular 25-45 g / m 2 , which in the wet state means a layer thickness of 20-60 ⁇ m.
  • REPLACEMENT BLA ⁇ (RULE 26) in particular 35-45 ⁇ m is achieved, which in the dry state is 8-30 ⁇ m, preferably 10-25 ⁇ m thick.
  • an aqueous solution or suspension of a coating containing acrylic adhesive is likewise applied by means of a doctor blade, in the form of an adhesive, if appropriate an additive-containing mixture with water in a ratio of 3: 1 to 1: 3, in particular from 1.5: 1 to 1: 1.5, and preferably in a layer thickness of 5 to 25 ⁇ m, in particular 10 to 20 ⁇ m. It is also possible to apply the adhesive directly, i.e. H. undiluted to apply.
  • Acronal V205 As a brittle binder in the form of a 69% aqueous dispersion, 3.75 kg of Acronal 85D as a film-forming binder in the form of a 55% aqueous dispersion, 0.44 kg of AMP 90 as a pH stabilizer (2-Amino-2-methyl-l-propionate with 10% water), 0.19 kg Surfynol CT 141 as a surface-active agent for improving the aqueous pigment dispersion, 0.31 kg Collacral VL as a thickener in the form of a 3% solution of a vinylpyrrolidone copolymer, 0.16 kg of Forbest 150 W as a defoamer, 0.005 kg of carbon black (carbon black FW2) as a tinting agent and 18.75 kg of water mixed together with vigorous stirring. Thereafter, 31.25 kg of titanium dioxide (Kronos 2043) as a color pigment and 6.25 kg of aluminum silicate (ASP 400) (available from Langer
  • REPLACEMENT BUTT (RULE 26) Dispersion is obtained. Then add 0.625 kg FC170 as fluorine wetting agent. The solids content of the solution obtained in this way is 50% and is applied wet by means of a doctor knife in an amount of 30 g / m 2 onto a polyester carrier film as described in Example 1 in a layer thickness of 40 ⁇ m wet. After drying, the layer thickness is 13 to 14 ⁇ m.
  • An acrylic adhesive (ACR 85D) is applied undiluted in a layer thickness of 15 ⁇ m over the dried applied transliner layer. After drying is complete, the multilayer marking film obtained in this way is cut into tapes and rolled up.
  • a marking agent produced in this way has good tear-off properties.

Description

Mehrschichtiges Korrektur- und/oder Markierungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein mehrschichtiges Korrekturmate¬ rial auf einer silikonisierten Trägerfolie, das ohne die Verwendung von organischen Losungs- oder Suspensionsmit¬ teln herstellbar ist sowie ein Verfahren zu dessen Her¬ stellung und seine Verwendung.
Es ist bekannt, Schreib- oder Tippfehler bzw. fehlerhafte mögliche Darstellungen mit pigentierten flüssigen Systemen zu überdecken und nach Trocknung gegebenenfalls neu zu beschreiben oder zu bemalen. Diese Systeme haben jedoch den Nachteil, daß sie häufig ein leichtflüchtiges orga¬ nisches Lösungsmittel aufweisen, welches beim Verdunsten zu Umweltbelastungen führt. Bei Verwendung wässriger Systeme werden zwar die Umweltbelastungen vermieden, dabei muß jedoch eine verlängerte Trocknungszeit in Kauf genom¬ men werden.
Aus diesem Grunde sind mehrschichtige Übertragungsbänder entwickelt worden, bei denen eine auf einem Träger lie¬ gende pigmentierte Deckeschicht mit einer Haftklebeschicht überzogen ist. Dadurch wird das mehrschichtige Korrektur¬ material mit seiner Haftklebeschicht über die zu korri¬ gierende bzw. abzudeckende Stelle gelegt und Druck auf den oben liegenden Träger ausgeübt. Dadurch wird die Haftkle¬ beschicht auf das Papier gedrückt und bleibt daran haften. Die Deckschicht löst sich dabei vom Träger, der üblicher¬ weise als Folie ausgebildet ist ab, so daß er nun auf der gewünschten Papierstelle klebt und die darunterliegende Beschriftung abdeckt. Die DE-B-3 741 022 beschreibt ein
ERSATZBUTT(REGEL26) mehrschichtiges flexibles Übertragungsband mit einer Trägerfolie, dabei wird das Abreißverhalten der Abdeck¬ schicht durch die Zugabe von Cellulosederivaten verbes¬ sert, so daß die an den Kunststoffträger gebundene Ab¬ deckschicht beim Auftragen scharf abreißt. Bei der Her¬ stellung dieses Korrekturbandes werden jedoch organische Losungs- und Dispergiermittel wie Isopropylalkohol und Toluol verwendet.
Die DE-A-4 129 413 beschreibt die Herstellung eines mehrschichtigen Korrekturmaterials, das ohne Einsatz von organischen Lösungsmitteln und ohne die Mitverwendung von abrißfördernden Cellulosederivaten hergestellt werden kann. Dies wird durch einen besonderen Aufbau des die Abdeckschicht bildenden Überzugsmittels und die Abstimmung mit der für die Haftung verantwortlichen Overcoat- Beschichtung erreicht. Dabei wird auf die getrocknete Abdeckschicht eine wässrige Overcoat-Beschichtung aufge¬ tragen, die eine Polyethylenwachsdispersion, eine anio¬ nische Polyacrylatdispersion und gegebenenfalls einen Emulgator sowie weitere übliche Additive enthält.
Die Erfindung hat nun zum Ziel ein mehrschichtiges Kor¬ rekturmaterial, insbesondere in Form eines aufgerollten Bandes der eingangs geschilderten Art bereitzustellen, das ohne die Verwendung von organischen Lösungsmitteln, d. h. das allein in wässriger Lösung bzw. Suspension hergestellt werden kann. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist, ein derartiges übertragungs- bzw. Korrekturmittel bereitzu¬ stellen, das kein Abrißmittel, als Additiv benötigt. Schließlich ist es noch ein Ziel der Erfindung, auf einen Overcoat zu verzichten, der eine Wachsdispersion enthält.
Die zuvor genannten Ziele werden erfindungsgemäß mit einem Korrektur- und/oder Markierungsmittel erreicht, das einen
ERSATZBUTT(REGEL26) auf einen Träger angeordneten ablösbaren, beschriftbaren Film aufweist, der mit einem Kleber überschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, daß der beschriftbare Film bzw. Deckschicht ein filmbildendes Bindemittel und ein bei Raumtemperatur sprödes Bindemittel aufweist. Als spröde Bindemittel können auch solche Bindemittel eingesetzt werden, welche zunächst filmbildende Eigenschaften auf¬ weisen, jedoch zusammen mit den weiteren Additiven, insbesondere mit Pigmenten eine spröde Masse bildet.
Erfindungsgemäß hat es sich nämlich gezeigt, daß sich mit einem derart ausgebildeten Abdeckfilm sowohl gute Abri߬ eigenschaften erreichen lassen, und daß dabei auf die Verwendung organischer Lösungsmittel sowie eines Wachse enthaltenden Overcoats verzichtet werden kann.
Filmbildende Bindemittel sind beispielsweise terpolymere Dispersionen auf der Basis von Vinylacetat und Acrylsäureestern, wie sie unter der Markenbezeichnung Macrovil 21 2 G von der Indulor Chemie GmbH, 49572 Ankum, Deutschland, vertrieben werden. Ein weiteres erfindungsgemäß zu verwendendes filmbildendes Bindemittel sind beispielsweise Copolymere auf der Basis von Acrylsäureestern mit Verwendung von Acrylnitril, wie sie unter der Bezeichnung Arconal 85 D erhältlich sind.
Spröde wirkende Bindemittel sind beispielsweise Acrylpolymere, insbesondere solche in Ammoniak, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Carboset 537 von B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio, als 35%-ige Feststoffdispersion in ammoniakalischem Wasser vertrieben werden. Ein weiteres sprödes Bindemittel sind carboxylgruppenhaltige Copolymere auf Basis von Acrylsäureestern, wie sie beispielsweise unter der Markenbezeichnung Acronal V 205 kommerziell erhältlich sind. Mit dem erfindungsgemäßen Deckfilm lassen
ERSATZBUTT(REGEL26) sich sowohl Korrektur- als auch Markierungsmittel, soge¬ nannte Transliner, herstellen. Bei der Herstellung von Korrekturfilmen enthält die Filmschicht abdeckende Pig¬ mente, wie beispielsweise Titandioxyd und Füllmittel. Bei den Markierungsmitteln oder Translinern ist anstelle eines abdeckenden Pigmentes ein fluoreszierendes Pigment, wie beispielsweise Aminotriazinformaldehyd-Cokondensate mit organischen Farbstoffen enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Korrektur- und Markierungsmittel wird eine wässrige Suspension aus einem sprödem und einem filmbildenden Bindemittel zusammen mit einem Pigment und gegebenenfalls Fluornetzmitteln wie FC 170 C und Entschäumern, wie beispielsweise Acitan 281 beispielsweise mit hydrophoben Kieselsäuren, synthetischen Copolymeren und nicht-ionischen Emulgatoren zugesetzt. In besonderen Fällen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, auch pH-Stabilisatoren, wie beispielsweise 2-Amino-2- Methyl-1-Propionat zusammen mit Füllstoffen und oberflächenaktiven Mitteln und gegebenenfalls mit Verdik- kungsmitteln zuzusetzen.
Eine derartige wässrige Suspension wird dann mittels eines Rakels auf eine vorzugsweise auf beiden Seiten unter¬ schiedlich silikonisierte Trägerfolie aufgetragen. Zweckmäßige Trägerfolien sind dem Fachmann bekannt und bestehen beispielsweise aus Polyester, Polyethylen- terephthalat, Polypropylen, Polyethylen oder Polyvinyl¬ chlorid. Die Farbpigmente enthaltende, markierende bzw. abdeckende und beschriftbare Schicht wird zweckmäßi¬ gerweise mit einem Feststoffgehalt von 30 - 80% vorzugs¬ weise 40 - 70%, insbesondere von 50 Gew.-% aufgetragen. Die Auftragsmenge beträgt im nassen Zustand 15 - 70 g/m* vorzugsweise 20 - 65 g und insbesondere 25 - 45 g/m2 , womit im nassen Zustand eine Schichtdicke von 20 - 60μm,
ERSATZBLAπ(REGEL26) insbesondere 35 - 45μm erreicht wird, die im trockenen Zustand 8 - 30μm, vorzugsweise 10 - 25 μm dick ist.
Nach dem Trocknen der Pigment enthaltenden Schicht wird ebenfalls mittels eines Rakels, eine wässrige Lösung bzw. Suspension einer Acrylkleber enthaltenden Beschichtung aufgetragen und zwar in Form einer Kleber, ggfs. Additiv enthaltenden Mischung mit Wasser in einem Verhältnis von 3:1 bis 1:3, insbesondere von 1,5:1 bis 1:1,5, und zwar vorzugsweise in einer Schichtdicke von 5 - 25μm, insbe¬ sondere 10 - 20μm. Es ist auch möglich, den Kleber direkt, d. h. unverdünnt, aufzutragen.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden.
Beispiel 1
Herstellung einer beschriftbaren Abdeckmasse
Es werden 3,75 kg Acronal V205 als sprödes Bindemittel in Form einer 69 %-igen wäßrigen Dispersion, 3,75 kg Acronal 85D als filmbildendes Bindemittel in Form einer 55 %-igen wäßrigen Dispersion, 0,44 kg AMP 90 als pH-Stabilisator (2-Amino-2-methyl-l-propionat mit 10% Wasser), 0,19 kg Surfynol CT 141 als oberflächenaktives Mittel zur Verbes¬ serung der wäßrigen Pigmentdispersion, 0,31 kg Collacral VL als Verdickungsmittel in Form einer 3 %-igen Lösung eines Vinylpyrrolidon-Copolymerisats, 0,16 kg Forbest 150 W als Entschäumer, 0,005 kg Ruß (Ruß FW2) als Abtönmittel und 18,75 kg Wasser unter heftigem Rühren zusammenge¬ mischt. Danach werden 31,25 kg Titandioxid (Kronos 2043) als Farbpigment und 6,25 kg Aluminiumsilikat (ASP 400) (erhältlich von Langer & Co., 2863 Ritterhude-Ihlpohl, DE)
ERSATZBUTT(REGEL26) unter Rühren und Mahlen zugesetzt. Zum Schluß wird noch ein Fluornetzmittel (FC170C) zugegeben. Der Feststoffge¬ halt des Ausgangsbreis liegt bei 65 %. Diese Masse wird nun mittels eines Rakels auf eine beidseitig mit. Silikon beschichtete Polyesterfolie aufgetragen. Die Silikonbeschichtungen der Polyesterfolie sind derart, daß beim Aufrollen des fertigen Produktes die filmbildende beschriftbare Abdeckschicht (Cover-Up) stärker an der Folie haftet als die oberste Klebebeschichtung an der Rückseite der Folie. Das Auftragsgewicht der Masse betrug 40 g/m2 im nassen Zustand und nach dem Trocknen 25 - 27 g/m2 , was einer Schichtdicke von 40 μm im nassen Zustand und von 20 μm im trockenen Zustand entspricht.
Nach dem Trocknen wurde ebenfalls mittels eines Rakels eine zuvor im Verhältnis 1:1 hergestellte Kleberbeschichtung aus ACR 85D in Wasser mit einer Schic¬ htdicke von 15 μm aufgetragen. Nach Trocknen der Kleberbeschichtung war die mehrschichtige Korrektur- bzw. Abdeckfolie fertig und konnte zu Bändern von jeweils gewünschter Breite geschnitten und gerollt werden. Ein derartiges hergestelltes Produkt zeigte gute Abreiß- bzw. Abrißeigenschaften.
Beispiel 2
Herstellung eines Markierungsbandes (Transliner)
Es werden unter Rühren 22,5 kg Macrovil 212 G als film¬ bildendes Bindemittel und 12,5 kg Carboset 537 als sprödes Bindemittel zusammengerührt. Dann werden unter Rühren 2,5 kg 25 %-iges Ammoniak und danach 4,4 kg Luna Yellow T27 (Aminotriazin-Formaldehyd-Cokondensat mit organischen Farbstoffen) als fluoreszierendes Pigment und 0,06 kg Agitan 281 zugesetzt und solange gerührt, bis eine gute
ERSATZBUTT(REGEL26) Dispersion erhalten wird. Danach werden 0,625 kg FC170 als Fluornetzmittel dazugegeben. Der Feststoffgehalt der derart erhaltenen Lösung beträgt 50% und wird mittels eines Rakels in einer Menge von 30 g/m2 naß auf eine wie in Beispiel 1 beschriebene Polyesterträgerfolie in einer Schichtdicke von 40 μm naß aufgetragen. Nach dem Trocknen beträgt die Schichtdicke 13 bis 14 μm.
Über die getrocknete aufgetragene Transliner-Schicht wird ein Acrylkleber (ACR 85D) unverdünnt in einer Schichtdicke von 15 μm aufgetragen. Nach dem vollständigen Trocknen wird die derart erhaltene mehrschichtige Markierungsfolie zu Bändern geschnitten und aufgerollt.
Ein derart hergestelltes Markierungsmittel weist gute Abreißeigenschaften auf.
ERSATZBUTT(REGEL26)

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen
Korrektur- und/oder Markierungsmaterials, wobei auf einen Träger ein davon wieder ablösbarer Film aufge¬ tragen wird, der insbesondere einen Farbstoff und/oder Farbpigment enthält und man dann über den so erhaltenen aufgetragenen Film eine weitere, einen Klebstoff enthaltende Schicht aufträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man den ablösbaren Film in Form einer wäßrigen Suspension aufträgt, die eine Mischung aus einem spröden Bindemittel und einem filmbildenden Bindemittel enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger eine beidseitig silikonisierte Folie verwendet.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger aus Polyester verwendet.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als filmbildendes Bindemittel eine wäßrige terpolymere Dispersion auf Basis von Vinylacetat und Acrylsäureestern und/oder eine wäßrige Dispersion eines Copolymers auf der Basis von Acrylsäureestern unter Mitverwendung von Acrylnitril verwendet.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als sprödes Binde¬ mittel eine wäßrige Dispersion eines Acrylpolymers und/oder eine wäßrige Dispersion eines Copolymers auf
ERSATZBUTT(REGEL26) der Basis von Acrylsäureestern unter Mitverwendung von Acrylnitril verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion des Acrylpolymers Ammoniak enthält.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbpigment ein deckendes Farbpigment verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als deckendes Farbpigment Titandioxyd und/oder Aluminiumsilikat verwendet.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen nicht-deckenden Farbstoff verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht-deckende Farbstoff ein fluoreszierender Farbstoff ist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der fluoreszierende Farbstoff ein Aminotriazin- formaldehyd-Cokondensat mit organischen Farbstoffen ist.
12. Mehrschichtiges Korrektur- und/oder Markierungsmate¬ rial erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 11.
13. Verwendung eines nach einem der Ansprüche 1 bis 11 erhältlichen Markierungsmaterials zum Abdecken schriftlicher oder bildlicher Darstellungen, insbe¬ sondere von Schreibfehlern und/oder zum markieren durch Aufkleben des
ERSATZBUTT(REGEL26) O 97/27063 PO7DE97/00165
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pigmenthaltigen Filmes auf die zu korrigierende oder markierende Stelle, wobei das Band vom Träger abge¬ löst wird.
14. Verwendung nach Anspruch 13, in einem dafür geeig¬ neten Auftragegerät.
ERSATZBUTT(REGEL26)
EP97914095A 1996-01-26 1997-01-23 Mehrschichtiges korrektur- und/oder markierungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung Revoked EP0886580B1 (de)

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EP (1) EP0886580B1 (de)
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