EP0905350B1 - Méthode pour transporter des hydrates en suspension dans des effluents de production - Google Patents

Méthode pour transporter des hydrates en suspension dans des effluents de production Download PDF

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EP0905350B1
EP0905350B1 EP98402297A EP98402297A EP0905350B1 EP 0905350 B1 EP0905350 B1 EP 0905350B1 EP 98402297 A EP98402297 A EP 98402297A EP 98402297 A EP98402297 A EP 98402297A EP 0905350 B1 EP0905350 B1 EP 0905350B1
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EP
European Patent Office
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fluid
hydrates
gas
oil
water
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP98402297A
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German (de)
English (en)
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EP0905350A1 (fr
Inventor
Anne Sinquin
Marie Velly
Gérard Hillion
Jean-Pierre Durand
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Publication of EP0905350B1 publication Critical patent/EP0905350B1/fr
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
    • F17D1/00—Pipe-line systems
    • F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
    • F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/949—Miscellaneous considerations
    • Y10S585/95—Prevention or removal of corrosion or solid deposits

Definitions

  • the invention relates to a method for transporting gas hydrates natural gas, petroleum gas or other gases in suspension within a fluid comprising water, one of said gases and a liquid hydrocarbon.
  • It relates more particularly to a process in which one brings into play a non-ionic amphiphilic composition obtained by reaction at least one polymerized unsaturated vegetable oil and at least one amino alcohol.
  • the gases that form hydrates may in particular comprise at least one hydrocarbon selected from methane, ethane, ethylene, propane, propene, n-butane and isobutane, and optionally H 2 S and / or CO 2 .
  • hydrates can be feared, especially in the industry oil and gas, for which the conditions for the formation of hydrates can be met.
  • a route envisaged, particularly in production in sea is to reduce, or even eliminate, the dryings applied to crude or gas to be transported from the deposit to the coast and in particular to leave any or part of the water in the fluid to be transported.
  • These treatments at sea usually take place on a platform located on the surface near the deposit, so that the initially hot effluent can be treated before the thermodynamic conditions of hydrate formation are reached because of the cooling of the effluent with the sea water.
  • hydrate corks can cause a stop of the production and thus cause significant financial losses.
  • commissioning of the facility especially if it involves production or transport at sea, can be long, because the decomposition of hydrates trained is very difficult to achieve. Indeed, when the production of a submarine deposit of natural gas or oil and gas with water reaches the surface of the sea floor and is then transported to the bottom of the sea, it happens, by the lowering of the temperature of the produced effluent, that the thermodynamic conditions are met for hydrates to form, agglomerate and block the transfer lines.
  • the temperature at the bottom of the sea can be, for example, 3 or 4 ° C.
  • Conditions favorable for the formation of hydrates can also be similarly assembled on the ground, for conduct not (or not enough deep) buried in the earth's soil, for example when ambient air temperature is cold.
  • patent application EP-A-323 774 in the name of the applicant, which describes the use of compounds nonionic amphiphiles chosen from esters of polyols and of acids carboxylic acids, substituted or unsubstituted, and compounds with imide;
  • patent application EP-A-323,775 also in the name of the applicant, which describes in particular the use of compounds belonging to to the family of diethanolamides of fatty acids or of fatty acid derivatives; US-A-4,856,593 which describes the use of surfactant compounds such as organic phosphonates, phosphate esters, acids phosphonic acid, their salts and esters, inorganic polyphosphates and their esters as well as polyacrylamides and polyacrylates; and the Patent Application EP-A-457375, which describes
  • Amphiphilic compounds obtained by reaction of at least one derivative succinic selected from the group consisting of acids and anhydrides polyalkenylsuccinic on at least one polyethylene glycol monoether have also been proposed to reduce the tendency towards agglomeration of hydrates of natural gas, petroleum gas or other gases (application for EP-A-582507).
  • the invention provides a method for transporting hydrates in suspension in a fluid comprising at least water, a gas and a liquid hydrocarbon under conditions where hydrates can form from water and gas in which said fluid is incorporated into additive comprising at least one non-amphiphilic composition ionic product obtained by reaction of at least one unsaturated vegetable oil polymerized with at least one amino alcohol.
  • Polymerized unsaturated vegetable oils used to prepare the compositions used in the process of the present invention usually a viscosity of between 5 and 60 Pa.s. These vegetable oils Polymerized unsaturates are widely described in the prior art and are for example obtained by heat treatment of highly unsaturated oils such as linseed oil, or safflower oil, seed oil grape, Chinese wood oil or sunflower oil.
  • compositions used in the process of this The invention can be carried out by reaction of an excess of aminoalcohol, preferably diethanolamine, on a polymerized unsaturated vegetable oil preferably obtained from linseed oil.
  • aminoalcohol preferably diethanolamine
  • the reaction is generally conducted in the absence of solvent at a temperature for example between 100 and 200 ° C.
  • a solvent is added.
  • a number of solvents are likely to be used in particular aromatic cuts; however, preference will be given to all solvents derived from oils or fats, vegetable or animal, to obtain a biodegradable and non-polluting additive solution for the environment.
  • the solvent content in the final mixture will be between 20 and 80% by weight and preferably between 30 and 70% by weight.
  • compositions are added in the fluid to at concentrations generally ranging from 0.1 to 5% by mass, from preferably 0.2 to 2% by weight, based on water.
  • the apparatus includes a loop of 10 meters consisting of tubes of inner diameter equal to 7.7 mm; a 2-liter reactor comprising a inlet and outlet for gas, suction and discharge for the mixture: condensate, water and additive initially introduced.
  • the reactor allows to put the loop under pressure.
  • Tubes of diameter similar to those of the loop ensure the circulation fluids from the loop to the reactor, and vice versa, via a gear pump placed between the two.
  • a sapphire cell integrated in the circuit allows a visualization of the circulating liquid, and therefore hydrates, if they are formed.
  • the fluids water, oil, additive
  • the installation is then worn under a pressure of 7 MPa. Homogenization of liquids is ensured by their circulation in the loop and the reactor, then only in the loop.
  • pressure drop and flow we impose a rapid decrease of the temperature, from 17 to 4 ° C (temperature below the hydrate formation temperature), this is then maintained at this value.
  • the duration of the tests can vary from a few minutes to several hours: a powerful additive makes it possible to maintain the circulation of the suspension of hydrates with a loss of charge and a stable flow.
  • Example 3 is given as comparative.
  • the product of the The reaction is diluted to 50% by mass in a castor methyl ester.
  • Example 2 is repeated, with the difference that the product of the reaction is diluted to 50% by weight in a rapeseed methyl ester.
  • the gas used comprises in volume 98% of methane and 2% of ethane.
  • the experiment is conducted under a pressure of 7 MPa, maintained constant by gas supply. In these conditions, we observe the formation a plug in the coil, a few minutes after the start of the hydrate formation (at a temperature of about 10.8 ° C): the hydrates form a block and the circulation of the fluid becomes impossible.
  • the procedure is as in Comparative Example 4, with the same fluid, the same gas, and at the same pressure, but one adds to the fluid in circulation 1% by mass in relation to water, of the product manufactured in example 1.
  • a temperature drop to 0 ° C does not affect the circulation of the suspension, the hydrates remaining dispersed in fluids.
  • Example 5 we repeat Example 5 using 1% by weight relative to the water of the product prepared as described in In these conditions, it is observed that the circulation of the fluid is maintained for more than 4 hours at 4 ° C.
  • Example 5 we repeat Example 5 using 1% by weight relative to the water of the product prepared as described in In these conditions, it is observed that the circulation of the fluid is maintained for more than 24 hours at 4 ° C. A descent in temperature at 0 ° C does not affect the circulation of the suspension, the remaining hydrates dispersed in fluids.

Description

L'invention concerne un procédé pour transporter des hydrates de gaz naturel, de gaz de pétrole ou d'autres gaz en suspension au sein d'un fluide comprenant de l'eau, un desdits gaz et un hydrocarbure liquide.
Elle concerne plus particulièrement un procédé dans lequel on met en jeu une composition à caractère amphiphile non ionique obtenue par réaction d'au moins une huile végétale insaturée polymérisée et d'au moins un aminoalcool.
Les gaz qui forment des hydrates peuvent notamment comprendre au moins un hydrocarbure choisi parmi le méthane, l'éthane, l'éthylène, le propane, le propène, le n-butane et l'isobutane, et éventuellement de l'H2S et/ou du CO2.
Ces hydrates se forment lorsque l'eau se trouve en présence de gaz, soit à l'état libre, soit à l'état dissout dans une phase liquide, telle qu'un hydrocarbure liquide, et lorsque la température atteinte par le mélange notamment d'eau, de gaz et éventuellement d'hydrocarbures liquides, tels que de l'huile, devient inférieure à la température thermodynamique de formation des hydrates, cette température étant donnée pour une composition des gaz connue et lorsque leur pression est fixée.
La formation d'hydrates peut être redoutée, notamment dans l'industrie pétrolière et gazière, pour lesquelles les conditions de formation d'hydrates peuvent être réunies. En effet, pour diminuer le coût de production du pétrole brut et du gaz, tant au point de vue des investissements qu'au point de vue de l'exploitation, une voie envisagée, notamment en production en mer, est de réduire, voire de supprimer, les tarissements appliqués au brut ou au gaz à transporter du gisement à la côte et notamment de laisser toute ou partie de l'eau dans le fluide à transporter. Ces traitements en mer s'effectuent en général sur une plate-forme située en surface à proximité du gisement, de manière que l'effluent, initialement chaud, puisse être traité avant que les conditions thermodynamiques de formation des hydrates ne soient atteintes du fait du refroidissement de l'effluent avec l'eau de mer.
Cependant, comme cela arrive pratiquement lorsque les conditions thermodynamiques requises pour former des hydrates sont réunies, l'agglomération des hydrates entraíne le blocage des conduites de transport par création de bouchons qui empêchent tout passage de pétrole brut ou de gaz.
La formation de bouchons d'hydrates peut entraíner un arrêt de la production et provoquer ainsi des pertes financières importantes. De plus, la remise en service de l'installation, surtout s'il s'agit de production ou de transport en mer, peut être longue, car la décomposition des hydrates formés est très difficile à réaliser. En effet, lorsque la production d'un gisement sous-marin de gaz naturel ou de pétrole et de gaz comportant de l'eau atteint la surface du sol marin et est ensuite transportée au fond de la mer, il arrive, par l'abaissement de la température de l'effluent produit, que les conditions thermodynamiques soient réunies pour que des hydrates se forment, s'agglomèrent et bloquent les conduites de transfert. La température au fond de la mer peut être, par exemple, de 3 ou 4 °C.
Des conditions favorables à la formation d'hydrates peuvent aussi être réunies de la même façon à terre, pour des conduites pas (ou pas assez profondément) enfouies dans le sol terrestre, lorsque par exemple la température de l'air ambiant est froide.
Pour éviter ces inconvénients, on a cherché, dans l'art antérieur, à utiliser des produits qui, ajoutés au fluide, pourraient agir comme inhibiteurs en abaissant la température thermodynamique de formation des hydrates. Ce sont notamment des alcools, tels que le méthanol, ou des glycols, tels que le mono-, le di- ou le triéthylène glycol. Cette solution est très onéreuse car la quantité d'inhibiteurs à ajouter peut atteindre 10 à 40 % de la teneur en eau et ces inhibiteurs sont difficiles à récupérer complètement.
On a également préconisé l'isolation des conduites de transport, de manière à éviter que la température du fluide transporté n'atteigne la température de formation des hydrates dans les conditions opératoires. Une telle technique est, elle aussi, très coûteuse.
Par ailleurs, divers composés tensioactifs non-ioniques ou anioniques ont été testés pour leur effet de retardement de la formation d'hydrates au sein d'un fluide renfermant un gaz, notamment un hydrocarbure, et de l'eau. On peut citer par exemple l'article de Kuliev et al: « Surfactants Studied as Hydrate Formation Inhibitors . » Gazovoe Delo n° 10 1972, 17-19, rapporté dans Chemical Abstracts 80, 1974, 98122r.
On a encore décrit l'utilisation d'additifs capables de modifier le mécanisme de formation des hydrates, puisque, au lieu de s'agglomérer rapidement les uns aux autres et de former des bouchons, les hydrates formés se dispersent dans le fluide sans s'agglomérer et sans obstruer les conduites. On peut citer à cet égard la demande de brevet EP-A-323 774 au nom de la demanderesse, qui décrit l'utilisation de composés amphiphiles non-ioniques choisis parmi les esters de polyols et d'acides carboxyliques, substitués ou non-substitués, et les composés à fonction imide; la demande de brevet EP-A-323 775, également au nom de la demanderesse, qui décrit notamment l'utilisation de composés appartenant à la famille des diéthanolamides d'acides gras ou de dérivés d'acides gras ; le brevet US-A-4 856 593 qui décrit l'utilisation de composés tensioactifs tels que des phosphonates organiques, des esters phosphates, des acides phosphoniques, leurs sels et leurs esters, des polyphosphates inorganiques et leurs esters ainsi que des polyacrylamides et des polyacrylates; et la demande de brevet EP-A-457375, qui décrit l'utilisation de composés tensioactifs anioniques, tels que les acides alkylarylsulfoniques et leurs sels de métaux alcalins.
Des composés amphiphiles obtenus par réaction d'au moins un dérivé succinique choisi dans le groupe formé par les acides et les anhydrides polyalkényl succiniques sur au moins un monoéther de polyéthylène glycol ont également été proposés pour réduire la tendance à l'agglomération des hydrates de gaz naturel, de gaz de pétrole ou d'autres gaz (demande de brevet EP-A-582507).
On a maintenant découvert que, pour transporter des hydrates en suspension au sein d'un fluide comprenant de l'eau, du gaz et un hydrocarbure liquide, il était particulièrement avantageux d'utiliser comme additif un ou plusieurs compositions amphiphiles non ioniques obtenues par réaction d'au moins une huile végétale insaturée polymérisée, avec au moins un aminoalcool.
Ainsi, l'invention propose un procédé pour transporter des hydrates en suspension au sein d'un fluide comprenant au moins de l'eau, un gaz et un hydrocarbure liquide dans des conditions où des hydrates peuvent se former à partir d'eau et de gaz dans lequel on incorpore audit fluide un additif comprenant au moins un composition à caractère amphiphile non ionique obtenu par réaction d'au moins une huile végétale insaturée polymérisée, avec au moins un aminoalcool.
De telles compositions et leur préparation ont été décrites dans la demande de brevet français déposée le même jour par la demanderesse, sous le numéro d'enregistrement national 97/12 049. Le contenu de cette demande est inclus dans la présente description par la mention qui en est faite ici.
Les huiles végétales insaturées polymérisées utilisées pour préparer les compositions utilisées dans le procédé de la présente invention ont habituellement une viscosité comprise entre 5 et 60 Pa.s. Ces huiles végétales insaturées polymérisées sont largement décrites dans l'art antérieur et sont par exemple obtenues par traitement thermique d'huiles fortement insaturées telles que l'huile de lin, ou encore l'huile de carthame, l'huile de pépin de raisin, l'huile de bois de chine ou l'huile de tournesol.
Les aminoalcools employés pour préparer les compositions utilisées dans le procédé de la présente invention sont choisis par exemple parmi :
  • les monoalcools aminés tels que
  • la monoéthanolamine : OH - (CH2)2 - NH2,
  • la monopropanolamine : OH - (CH2)3 -NH2,
  • la monoisopropanolamine : CH3 -CH (OH) - CH2 - NH2,
  • le 2-amino-1-butanol : CH3 -CH2 - CH (NH2) -CH2 - OH,
  • le 1-amino-2-butanol : CH3 - CH2 - CH(OH) - CH2 - NH2,
  • la N-méthyl-éthanolamine : CH2 - NH - (CH2)2 - OH,
  • la N-butyl-éthanolamine : CH2 - (CH2)3 - NH - (CH2)2 - OH,
  • la pentanolamine, l'hexanolamine, la cyclohexanolamine, les poly-alcanolamines
  • ou encore les polyalcoxyglycolamines, de formule : OH - (CH2 - CH2 O)n - CH2 - CH2 - NH2,
    •    où n représente le degré de polymérisation du polyalcoxyglycol ; et les polyols aminés tels que :
    • la diéthanolamine : (OH - CH2 - CH2)2 - NH,
    • la diisopropanolamine: (CH2 - CH (OH) - CH2)2- NH, ou
    • le trihydroxyméthylaminométhane : ((HO)H2C -)3C - NH2.
La synthèse des compositions utilisées dans le procédé de la présente invention peut être réalisée part réaction d'un excès d'aminoalcool, de préférence la diéthanolamine, sur une huile végétale insaturée polymérisée de préférence obtenue à partir d'huile de lin.
La réaction est en général conduite en l'absence de solvant à une température comprise par exemple entre 100 et 200 °C.
En fin de réaction, pour obtenir un mélange pompable, un solvant est additionné. Un certain nombre de solvants sont susceptibles d'être utilisés en particulier des coupes aromatiques ; toutefois on donnera la préférence à tous les solvants dérivés d'huiles ou de graisses, végétales ou animales, afin d'obtenir une solution d'additifs biodégradable et non polluante pour l'environnement. On utilise avantageusement les esters de monoalcools de C1 à C4 et d'acides gras de C6 à C22 dérivant d'huiles ou de graisses végétales choisies par exemple parmi les huiles de coprah, de babassu, de palmiste, de tucum, de murumuru, de palme, de karité, d'olive, d'arachide, de kapok, de datte amère, de papayer, de coloquinte, de croton, de souchet, d'épurge, de chanvre, de hêtre, de ketmie, de pulghère, de cameline, de carthame, de niger, de tournesol, de tournesol oléique, d'hévéa, de coco, de purga, de noix, de maïs, de soja, de coton, de sorgho, de pépin de raisin, de lin, de tabac, de pin commun, d'afzellie, de chou navet, de sénevé, de moutarde brune, de bois de chine, de bancoulier, d'aleurite, d'amoora, de sapin, de cramble, de périlla, de colza érucique, de colza nouveau, de colza oléique, de sésame, de beurre de cacao, de tall oil, de germe de blé et de ricin ; les huiles animales telles que les huiles de poisson en l'état ou partiellement hydrogénées ; et les graisses animales telles que le saindoux, le suif et le beurre fondu. Les esters préférés sont les esters méthyliques ou éthyliques.
La teneur en solvant dans le mélange final sera comprise entre 20 et 80 % en masse et de préférence entre 30 et 70 % en masse.
Dans leur utilisation comme additifs pour réduire la tendance à l'agglomération des hydrates, ces compositions sont ajoutées dans le fluide à traiter à des concentrations allant en général de 0,1 à 5 % en masse, de préférence de 0,2 à 2 % en masse, par rapport à l'eau.
Pour tester l'efficacité des produits utilisés dans le procédé de l'invention, on a simulé le transport de fluides formant des hydrates, tels que des effluents pétroliers et on a procédé à des essais de formation d'hydrates à partir de gaz, de condensat et d'eau, à l'aide de l'appareillage décrit ci-après.
L'appareillage comporte une boucle de 10 mètres constituée de tubes de diamètre intérieur égal à 7,7 mm ; un réacteur de 2 litres comprenant une entrée et une sortie pour le gaz, une aspiration et un refoulement pour le mélange : condensat, eau et additif initialement introduit. Le réacteur permet de mettre la boucle sous pression.
Des tubes de diamètre analogue à ceux de la boucle assurent la circulation des fluides de la boucle au réacteur, et inversement, par l'intermédiaire d'une pompe à engrenages placée entre les deux. Une cellule saphir intégrée dans le circuit permet une visualisation du liquide en circulation, et donc des hydrates, s'ils se sont formés.
Pour déterminer l'efficacité des additifs selon l'invention, on introduit les fluides (eau, huile, additif) dans le réacteur ; l'installation est ensuite portée sous une pression de 7 MPa. L'homogénéisation des liquides est assurée par leur circulation dans la boucle et le réacteur, puis uniquement dans la boucle. En suivant les variations de perte de charge et de débit, on impose une rapide diminution de la température, de 17 à 4°C (température inférieure à la température de formation des hydrates), celle-ci est ensuite maintenue à cette valeur.
La durée des tests peut varier de quelques minutes à plusieurs heures : un additif performant permet de maintenir la circulation de la suspension d'hydrates avec une perte de charge et un débit stable.
La description complète de toutes demandes, tous brevets et publications, cités ci-dessus et ci-dessous, et de la demande française correspondante 97/12 050, déposée le 25 septembre1997, est incluse par référence dans la présente description.
Les exemples suivants illustrent l'invention mais ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs. L'exemple 3 est donné à titre comparatif.
EXEMPLE 1
Dans un réacteur de 100 litres on introduit 52 kg d'huile de lin polymérisée d'une viscosité de 10 Pa.s et 28 kg de diéthanolamine. On chauffe pendant 1 heure à 160 °C. Après refroidissement le produit de la réaction est dilué à 50 % en masse dans une coupe hydrocarbonée ayant un point initial de distillation de 181 °C et un point final de 212 °C.
EXEMPLE 2
Dans l'exemple 1, toute choses étant égales par ailleurs, le produit de la réaction est dilué à 50 % en masse dans un ester méthylique de ricin.
EXEMPLE 3
On répète l'exemple 2, à la différence près que le produit de la réaction est dilué à 50 % en masse dans un ester méthylique de colza.
EXEMPLE 4 (comparatif)
Dans cet exemple, on opère avec un fluide composé en volume de 10 % d'eau et de 90 % de condensat.
La composition pondérale du condensat est :
  • pour les molécules ayant moins de 11 atomes de carbone :
    • 20 % de paraffines et d'isoparaffines, 48 % de naphtènes, 10 % d'aromatiques ; et
  • pour les molécules ayant au moins 11 atomes de carbone :
    • 22 % d'un mélange de paraffines, d'isoparaffines, de naphtènes et d'aromatiques.
Le gaz utilisé comprend en volume 98 % de méthane et 2 % d'éthane. L'expérimentation est conduite sous une pression de 7 MPa, maintenue constante par apport de gaz. Dans ces conditions, on observe la formation d'un bouchon dans le serpentin, quelques minutes après le début de la formation des hydrates (à une température d'environ 10,8 °C) : les hydrates forment un bloc et la circulation du fluide devient impossible.
EXEMPLE 5
Dans cet exemple, on opère comme dans l'exemple 4 comparatif, avec le même fluide, le même gaz, et à la même pression, mais on ajoute au fluide en circulation 1 % en masse par rapport à l'eau, du produit fabriqué dans l'exemple 1. Dans ces conditions, on observe une augmentation de la perte de charge lors de la formation des hydrates (à une température d'environ 10°C), suivie de sa diminution et de sa stabilisation pendant plus de 24 heures à une température de 4 °C. Une descente en température à 0 °C n'affecte pas la circulation de la suspension, les hydrates restant dispersés dans les fluides.
EXEMPLE 6
Toutes choses étant égales par ailleurs, on répète l'exemple 5 en utilisant 1 % en masse par rapport à l'eau du produit préparé comme décrit dans l'exemple 2. Dans ces conditions, on observe que la circulation du fluide est maintenue pendant plus de 4 heures à 4 °C.
EXEMPLE 7
Toutes choses étant égales par ailleurs, on répète l'exemple 5 en utilisant 1 % en masse par rapport à l'eau du produit préparé comme décrit dans l'exemple 3. Dans ces conditions, on observe que la circulation du fluide est maintenue pendant plus de 24 heures à 4 °C. Une descente en température à 0 °C n'affecte pas la circulation de la suspension, les hydrates restant dispersés dans les fluides.
Les exemples qui précèdent peuvent être répétés avec des résultats analogues en substituant les réactifs et/ou les conditions générales ou particulières décrites dans l'invention à ceux mis en oeuvre dans ces exemples.

Claims (13)

  1. Procédé pour transporter des hydrates en suspension au sein d'un fluide comprenant de l'eau, un gaz et un hydrocarbure liquide, dans des conditions où des hydrates peuvent se former à partir d'eau et du gaz, dans lequel on incorpore au dit fluide un additif comprenant au moins une composition à caractère amphiphile non-ionique obtenue par réaction d'au moins une huile végétale sur au moins un aminoalcool, caractérisé en ce que, ladite huile végétale est une huile végétale insaturée polymérisée
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite huile végétale insaturée polymérisée est une huile de lin polymérisée.
  3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que ladite huile de lin polymérisée à une viscosité à 20 °C comprise entre 5 et 60 Pa.s.
  4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'aminoalcool est la diéthanolamine.
  5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'additif est conditionné dans un solvant consistant en une coupe aromatique.
  6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'additif est conditionné dans un solvant dérivé d'une huile ou d'une graisse végétale ou animale.
  7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le solvant de l'additif est un ester méthylique de colza.
  8. Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le solvant est ajouté de façon à ce que le mélange final contienne entre 20 et 80 % et de préférence entre 30 et 70 % en masse de solvant.
  9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ladite composition à caractère amphiphile non-ionique est incorporé audit fluide à une concentration de 0,1 à 5 % en masse par rapport à l'eau présente.
  10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite concentration est de 0,2 à 2 % en masse par rapport à l'eau présente.
  11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que, dans ledit fluide, ledit gaz comprend au moins un hydrocarbure choisi parmi le méthane, l'éthane, l'éthylène, le propane, le propène, le n-butane, l'isobutane, et éventuellement de l'H2S et/ou du CO2.
  12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que ledit fluide comprend du gaz naturel.
  13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit fluide comprend du gaz de pétrole et au moins un hydrocarbure liquide.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2792997B1 (fr) * 1999-04-29 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Formulation d'additifs pour ameliorer le transport d'effluents petroliers susceptibles de contenir des hydrates et procede utilisant cette formulation
FR2793702B1 (fr) * 1999-05-19 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Compositions utilisables comme agents de surface emulsifiants et dispersants, leur preparation et leurs utilisations
FR2793703B1 (fr) * 1999-05-19 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de compositions utilisables comme agents de surface emulsifiants et dispersants, les compositions obtenues et leurs utilisations
US6596911B2 (en) 2000-02-22 2003-07-22 Baker Hughes Incorporation Composition and method for inhibition of formation of gas hydrates
US6352576B1 (en) * 2000-03-30 2002-03-05 The Regents Of The University Of California Methods of selectively separating CO2 from a multicomponent gaseous stream using CO2 hydrate promoters
FR2817165B1 (fr) * 2000-11-24 2003-09-26 Inst Francais Du Petrole Formulation desemulsionnante organique et son utilisation dans le traitement des drains fores en boue a l'huile
US6908887B2 (en) * 2002-08-22 2005-06-21 Halliburton Energy Services, Inc. Suspending agent
US7585816B2 (en) * 2003-07-02 2009-09-08 Exxonmobil Upstream Research Company Method for inhibiting hydrate formation
US7381689B2 (en) * 2003-10-21 2008-06-03 Champion Technologies, Inc. Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using amide compounds
FR2879189B1 (fr) * 2004-12-13 2007-03-30 Inst Francais Du Petrole Methode pour transporter des hydrates en suspension dans des effluents de production utilisant un additif non-polluant
CZ2005797A3 (cs) * 2005-12-20 2007-01-10 Vysoká škola chemicko - technologická v Praze Prostředek pro odstraňování vysokomolekulárních organických úsad z ropy a zemního plynu
US8436219B2 (en) * 2006-03-15 2013-05-07 Exxonmobil Upstream Research Company Method of generating a non-plugging hydrate slurry
WO2007111789A2 (fr) * 2006-03-24 2007-10-04 Exxonmobil Upstream Research Company Composition et procédé de production d'une boue d'hydrates d'hydrocarbures pompable avec une forte proportion d'eau
CA2700361C (fr) 2007-09-25 2015-02-17 Exxonmobil Upstream Research Company Procede de gestion des hydrates dans une ligne de production sous-marine
US9988568B2 (en) 2015-01-30 2018-06-05 Ecolab Usa Inc. Use of anti-agglomerants in high gas to oil ratio formations
FR3092331A1 (fr) 2019-02-06 2020-08-07 Arkema France Composition pour prévenir l'agglomération d'hydrates de gaz

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2625548B1 (fr) * 1987-12-30 1990-06-22 Inst Francais Du Petrole Procede pour retarder la formation et/ou reduire la tendance a l'agglomeration des hydrates
US5244878A (en) * 1987-12-30 1993-09-14 Institut Francais Du Petrole Process for delaying the formation and/or reducing the agglomeration tendency of hydrates
US5491269A (en) * 1994-09-15 1996-02-13 Exxon Production Research Company Method for inhibiting hydrate formation
US5841010A (en) * 1994-09-15 1998-11-24 Exxon Production Research Company Surface active agents as gas hydrate inhibitors

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