EP0934382B1 - Verwendung von polykationischen kondensationsprodukten als farbübertragungsinhibierenden und farbablösungsvermindernden zusatz zu waschmitteln und wäschenachbehandlungsmitteln - Google Patents

Verwendung von polykationischen kondensationsprodukten als farbübertragungsinhibierenden und farbablösungsvermindernden zusatz zu waschmitteln und wäschenachbehandlungsmitteln Download PDF

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EP0934382B1
EP0934382B1 EP97911213A EP97911213A EP0934382B1 EP 0934382 B1 EP0934382 B1 EP 0934382B1 EP 97911213 A EP97911213 A EP 97911213A EP 97911213 A EP97911213 A EP 97911213A EP 0934382 B1 EP0934382 B1 EP 0934382B1
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EP
European Patent Office
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condensates
piperazine
alkyl group
carbon atoms
weight
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EP97911213A
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Dieter Boeckh
Hans-Ulrich JÄGER
Jürgen Alfred LUX
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BASF SE
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    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Definitions

  • EP-A-0209787 describes a process for the aftertreatment of colored Cellulose fiber materials are known to work with reactive dyes were colored, using either the colored materials discontinuously in the dyeing apparatus or continuously for roving in liss recipients or surface goods on foulards or wide washing machines with an aqueous liquor of benzylated condensation products from piperazine (derivatives) and epichlorohydrin for the removal of unfixed hydrolyzed reactive dyes aftertreated by the colored material.
  • Examples of such compounds are the reaction products of n-butyltriglycolamine of the formula H 2 N- (CH 2 -CH 2 -O) 3 -C 4 H 9 with methyl dodecanoate or the reaction products of ethyl tetraglycolamine of the formula H 2 N- (CH 2 -CH 2 -O) 4 -C 2 H 5 with a commercially available mixture of saturated C 8 - to C 18 -fatty acid methyl esters.
  • the inorganic builders can be used in detergents in quantities from 0 to 60% by weight together with those which may be used organic cobuilders.
  • the inorganic builder can either alone or in any combination with each other be incorporated into the detergent.
  • the detergents contain as a component (iii) 0.05 to 2.5, preferably 0.1 to 1.0% by weight at least one of the cationic condensation products described above.
  • the laundry after-treatment agents contain as component (ii) for example 1 to 50, preferably 2 to 20% by weight of one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants were used in the Composition of the detergent as component (i) already described.
  • the compounds mentioned there can also be used in Laundry after-treatment agents are used.
  • the laundry aftertreatment contain as component (iii) 0.1 to 2.5, preferably 0.2 to 2.0% by weight of a polycationic condensation product as a color fixing additive. These condensation products have already been described above.
  • Polycationic condensation product obtained by condensing Piperazine with epichlorohydrin in a molar ratio of 1: 1 and through Quaternization of the reaction product with 1.4 mol equivalents Benzyl chloride, based on piperazine, was prepared.
  • the molecular weight was 3500 (determined by viscosity measurement in 1% aqueous solution at 20 ° C).
  • the cationic condensation product was in the form of a 24% aqueous solution.
  • Polycationic condensation product obtained by the reaction of Imidazole, piperazine and epichlorohydrin in a molar ratio of 1: 1: 2 was produced.
  • the aqueous polymer solution contained 50% of the cationic condensation product, which has a molecular weight of 2200 would have.
  • Polycationic condensation product obtained by the reaction of Imidazole and epichlorohydrin in a molar ratio of 1: 1 in aqueous Solution was prepared.
  • the polymer solution contained 50% of the Condensation product that had a molecular weight of 1400.
  • polycationic condensation product obtained by heating Triethanolamine in the presence of 0.5% by weight of hypophosphorous acid to 230 ° C and quaterination with 0.8 molar equivalents of benzyl chloride was produced.
  • the molecular weight was 4500.
  • Color loss [%] 100 ⁇ color strength (before washing) - color strength (after washing) color strength (before washing) test conditions: apparatus Launder-o-meter colored fabric 1.0 g dyed cotton fabric, Colorings with direct red 212 (3% dye) and Direct blue 71 (0.8% dye) White fabric 2.5 g cotton fabric pretreatment: softener Softlan® (manufacturer Colgate Polmolive) Use concentration of the polymers in the fabric softener: 2.0% Amount of fabric softener: 1.75 g / l Temperature (rinsing): 30 ° C Rinsing time: 10 min.
  • Laundry laundry detergent Ajax® (manufacturer Colgate-Palmolive) quantity 5.0 g / l amount of liquor 250 g wash temperature 40 ° C water hardness 14.5 ° dH Ca / Mg ratio 4.0: 1.0 washing time 30 min.
  • Polymer 1 was added to the above fabric softener in an amount added by 2%.
  • the color transfer inhibiting effect in% of a fabric stained with Direct Blue 71 was 99%.
  • the color loss in% of that stained with Direct Blue 71 After 5 washes, the fabric was with the detergent specified above 7.2%.
  • Example 1 was repeated, but in the absence of polymer 1 worked.
  • the color transfer inhibiting effect was 0%.
  • the color loss after 5 washes for one with direct Blue 71 dyed fabric was 20.3%.
  • Example 1 was repeated with 2% polymer 4. The color transfer inhibiting effect was 98% and the color loss was 8.4%. Trials with direct red 212 Polycationic condensation product Color transfer inhibition [%] Color loss [%] example kind Quantity [%] in Softlan® 3 Polymer 1 2 100 11.3 4 Polymer 2 2 95.1 18.9 5 Polymer 3 2 93.8 15.4 Comp. 2 - 0 30.3
  • the color transfer inhibiting effect was determined after one wash, the color change after 5 washes each based on the color strengths of the white fabric or the color fabric such as described for use in fabric softener.
  • the color transfer-inhibiting effect was tested in various heavy-duty detergents and color detergents (Tables 3 and 4).
  • the polycationic condensation products show a marked reduction in color transfer and a reduction in color separation I II III IV V VI VII Polymer 1 1.5 1.0 0.5 0.6 0.3 Polymer 2 1.0 Polymer 3 1.0 AS / MS (70000) 7.5 6.0 5.0 5.0 4.0 AS / MS / VAc terpolymer (40000) 5.0 Na perborate monohydrate 15 15 15 7.5 Na Percarbonate 18 15 18 TAED 4.0 3.8 5.0 5.0 2.9 4.2 2.0 Na lauryl sulfate 1.0 linear alkyl benzene sulfonate Na salt 0.8 sulfated fatty alcohol ethoxylate 1.5 Korantin®SH 3.1 2.0 Soap 0.4 2.5 1.5 2.4 C 13 / C 15 oxo alcohol * 3 EO 3.0
  • Table 4 shows the composition of color detergents which contain cationic condensation products to be used according to the invention.
  • VII VIII IX X XI XII Polymer 1 1.0 1.0 0.5 1.0 0.5 0.3 AS / MS (70000) 6.0 4.0 3.5 2.0 2.5 8.5 Na lauryl sulfate 12 sulfated fatty alcohol ethoxylate 1.5 Korantin®SH 2.0 Soap 2.5 1.0 1.5 1.5 C 13 / C 15 oxo alcohol * 3 EO 10.0 1.5 C 13 / C 15 oxo alcohol * 7 EO 6.7 16.0 13.5 14.0 7.5 C 13 / C 15 oxo alcohol * 10 EO 6.3 Lauryl alcohol * 13 EO 2.0 9.0 Zeolite A 28 55 35 37 18 Zeolite P 36 SKS-6 12 Na disilicate 4.5 0.5 4.5 Mg silicate 1.0 1.0 sodium sulphate 24 5.8 11.5 8.0 4.5 10.0 sodium 6.5 6.5 sodium 12.0 6.0 10.0 9.0 carboxymethylcellulose 0.6 0.5

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbübertragungsinhibierenden und farbablösungsvermindernden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln sowie Waschmittel und Wäschenachbehandlungsmittel, die polykationische Kondensationsprodukte enthalten.
Beim Waschen von gefärbten Textilien wird der Farbstoff teilweise von den gefärbten Textilien abgelöst und aus der Waschflotte auf andere Gewebe übertragen. Wenn man beispielsweise weiße Wäsche mit farbigen Textilien gemeinsam wäscht, wird die weiße Wäsche angeschmutzt. Um einen Übergang des abgelösten Textilfarbstoffs aus der Waschflotte auf das Waschgut zu verhindern, wurden sögenannte Color-Waschmittel entwickelt, die polymere Farbübertragungsinhibitoren enthalten. Dabei handelt es sich beispielsweise um Homo- und Copolymerisate von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, vgl. DE-B-22 32 353 und DE-A-28 14 287.
Aus der EP-A-0 462 806 ist die Verwendung von kationischen Farbstoffixiermitteln in Wäschenachbehandlungsbädern zusammen mit Weichspülern bekannt. Die Nachbehandlung der Wäsche erfolgt in den üblicherweise im Haushalt verwendeten Waschmaschinen bei Temperaturen unterhalb von 40°C. Die Farbstoffixiermittel können gemäß den Angaben in der Anmeldung auch in nichtionischen Waschmitteln eingesetzt werden. Die kationischen Fixiermittel verlangsamen die Ablösung des Farbstoffs vom gefärbten Textilgut während des Behandlungsprozesses.
Aus der EP-A-0209787 ist ein Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbten Zellulose-Fasermaterialien bekannt, die mit Reaktivfarbstoffen gefärbt wurden, wobei man die gefärbten Materialien entweder diskontinuierlich in den Färbeapparaten oder kontinuierlich für Kammzug in Lisseusen oder Flächengut auf Foulards oder Breitwaschanlagen mit einer wässrigen Flotte von benzylierten Kondensationsprodukten aus Piperazin(derivaten) und Epichlorhydrin zur Entfernung von nichtfixierten hydrolysierten Reaktivfarbstoffen von dem gefärbtem Material nachbehandelt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wirksamere Mittel zur Unterdrückung der Farbstoffablösung und der Farbstoffübertragung auf andere Textilien während des Waschens und während der Nachbehandlung von gefärbten Textilien zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit der Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten, die erhältlich sind durch Kondensation von
  • (a) Piperazin, 1-Alkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Dialkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazinen mit 2 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, Imidazol, C1- bis C25-C-Alkylimidazolen oder Gemischen der genannten Verbindungen mit
  • (b) Alkylendihalogeniden, Epihalogenhydrinen und/oder Bisepoxiden
    • im Molverhältnis 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 und gegebenenfalls Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln
    oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln
    als farbübertragungsinhibierenden und farbablösungsvermindernden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln.
    Vorzugsweise verwendet man hierfür Kondensationsprodukte, die erhältlich sind durch Kondensation von
  • (a) Piperazin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, Imidazol, C1- bis C3-C-Alkylimidazolen oder Mischungen der genannten Verbindungen mit
  • (b) 1,2-Dichlorethan, 1,2-Dichlorpropan, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan, Epichlorhydrin, Bis-epoxibutan oder Mischungen der genannten Verbindungen und
    gegebenenfalls
  • (c) Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C6- bis C22-Alkylhalogeniden oder C8- bis C22-Epoxiden
    • oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin mit sauren Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C6-C22-Alkylhalogeniden oder C8-C22-Epoxiden.
    Die Molmasse der Kondensationsprodukte beträgt beispielsweise 500 bis 100 000, vorzugsweise 1 000 bis 50 000. Besonders bevorzugt sind kationische Kondensationsprodukte mit Molmassen in dem Bereich von 1 500 bis 25 000.
    Der Quaternierungsgrad der Aminogruppen der Kondensationsprodukte beträgt beispielsweise mindestens 25 %, vorzugsweise mindestens 50 %. Die besten Ergebnisse werden mit kationischen Kondensationsprodukten erhalten, bei denen der Quaternierungsgrad der Aminogruppen 70 bis 100 % beträgt. Die oben beschriebenen Kondensationsprodukte sind aus der EP-B 0 209 787 und der EP-A-0 223 064 als Nachbehandlungsmittel zur Verbesserung der Naßechtheiten von Färbungen und Drucken mit Reaktivfarbstoffen bekannt. Bei den erfindungsgemäßen Anwendungen werden besonders bevorzugt polykationische Kondensationsprodukte eingesetzt, die durch Umsetzung von
  • (a) Piperazin und/oder Imidazol mit
  • (b) Epihalogenhydrin
    • oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropylamin in Gegenwart saurer Katalysatoren
    und anschließende Umsetzung mit C4- bis C22-Alkylchloriden, insbesondere C6- bis C12-Alkylhalogeniden wie insbesondere Benzylchlorid erhältlich sind.
    Die polykationischen Kondensationsprodukte sind in Wasser löslich bzw. darin leicht dispergierbar. Sie werden vorzugsweise durch Reaktion der Komponenten in wäßrigem Medium oder in Substanz hergestellt. Falls man die Kondensation in wäßriger Lösung vornimmt, beträgt die Konzentration der nichtwäßrigen Bestandteile beispielsweise 10 bis 80 vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%.
    Die oben beschriebenen polykationischen Kondensationsprodukte werden erfindungsgemäß entweder als Zusatz zu Waschmitteln verwendet oder als Zusatz zu Wäschenachbehandlungsmitteln. Die kationischen Kondensationsprodukte verhindern bzw. unterdrücken die Ablösung von Farbstoffen von gefärbten Textilien während des Waschprozesses oder während der Nachbehandlung. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte erreichen beispielsweise in Abwesenheit von Anionentensiden bereits bei Konzentrationen von 10 bis 100 ppm in der Wasch bzw. Spülflotte das Wirkungsmaximum. Eine weitere Steigerung der Einsatzmenge bringt praktisch keine Steigerung der Wirksamkeit. Dagegen benötigt man bei Einsatz von aus EP-A-0 462 806 bekannten Farbstoffixierungsmitteln Konzentrationen von ca. 500 ppm, um die mit den erfindungsgemäßen Kondensationsprodukten erzielbare Wirkung zu erreichen.
    Gegenstand der Erfindung sind außerdem Waschmittel, die
  • (i) 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids,
  • (ii) 0 bis 4,0 Gew.-% vorzugsweise bis 2.5 % eines anionischen Tensids und
  • (iii) 0,05 bis 2,5 Gew.-% mindestens eines polykationischen Kondensationsationsprodukts
    • enthalten, das erhältlich ist durch Kondensation von
    • (a) Piperazin, 1-Alkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Dialkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazinen mit 2 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, Imidazol, C1- bis C25-Alkylimidazolen oder Gemischen der genannten Verbindungen mit
    • (b) Alkylendihalogeniden, Epihalogenhydrinen und/oder Bisepoxiden
    im Molverhältnis 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 und gegebenenfalls Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln
    oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln.
    Geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tenside einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Bei den erwähnten Alkylenoxidaddukten kann es sich um Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid oder um Anlagerungsprodukte handeln, die die genannten Alkylenoxide in statistischer Verteilung enthalten. Die nichtionischen Tenside enthalten pro Mol Alkohol beispielsweise 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids addiert. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole leiten sich vorzugsweise von Verbindungen mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ab. Hierbei kann es sich um natürliche oder um synthetische Alkohole handeln.
    Eine weitere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.
    Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Struktur I bzw. II
    Figure 00060001
    wobei A ein C6- bis C22-Alkyl, B ein H oder C1- bis C4-Alkyl und C ein Polyhydroxyalkanyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindestens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht A für C10- bis C18-Alkyl-, B für CH3- und C für einen C5 oder C6-Rest. Beispielsweise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C10-C18-Carbonsäuren. Die Waschmittelformulierungen enthalten vorzugsweise mit 3-12 Mol Ethylenoxid ethoxylierte C10-C8-Alkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte Fettalkohole als nichtionische Tenside.
    Weitere, bevorzugt in Betracht kommende Tenside sind die aus der WO-A-95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäureamidalkoxylate der allgemeinen Formel R1―CO―NH―(CH2)n―O―(AO)x―R2 in der
    R1
    einen C5- bis C21-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet.
    R2
    eine C1- bis C4-Alkylgruppe bedeutet,
    A
    für C2- bis C4-Alkylen steht,
    n
    die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
    x
    einen Wert von 1 bis 6 hat.
    Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)3-C4H9 mit Dodecansäuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykolamin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)4-C2H5 mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C8- bis C18-Fettsäuremethylestern.
    Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können außerdem einen oder mehrere Builder enthalten. Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich z.B. alle üblichen anorganischen Builder wie Alumosilikate, Silikate, Carbonate und Phosphate.
    Geeignete anorganische Builder sind z.B. Alumosilikate mit ionenaustauschenden Eigenschaften wie z.B. Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolith A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht sind. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A-0 038 591, EP-A-0 021 491, EP-A-0 087 035, US-A-4 604 224, GB-A-2 013 259, EP-A-0 522 726, EP-A-0 384 070 und WO-A-94/24251.
    Weitere geeignete anorganische Builder sind z.B. amorphe oder kristalline Silikate wie z.B. amorphe Disilikate, kristalline Disilikate wie das Schichtsilikat SKS-6 (Hersteller Hoechst AG). Die Silikate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Liund Mg-Silikate eingesetzt.
    Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat eingesetzt.
    Die anorganischen Builder können in den Waschmitteln in Mengen von 0 bis 60 Gew.-% zusammen mit gegebenenfalls zu verwendenden organischen Cobuildern enthalten sein. Die anorganischen Builder können entweder allein oder in beliebigen Kombinationen miteinander in das Waschmittel eingearbeitet werden.
    In pulver- oder granulatförmigen oder anderen festen Waschmittelformulierungen sind organische Cobuilder in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% zusammen mit anorganischen Buildern enthalten. Die pulver- oder granulatförmigen Vollwaschmittel können außerdem sonstige übliche Beständteile wie Bleichsysteme bestehend aus mindestens einem Bleichmittel, gegebenenfalls in Kombination mit einem Bleichaktivator und/oder einem Bleichkatalysator sowie andere übliche Bestandteile wie Soil-release Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, anorganische Stellmittel wie Natriumsulfat, Komplexbildner, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfümöle, Schaumdämpfer, Korrosionsinhibitoren, Phosphate und/oder Phosphonate in den üblichen Mengen enthalten.
    Die Waschmittel sind vorzugsweise frei von anionischen Tensiden, können sie jedoch als Komponente (ii) in Mengen bis zu 4 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 2,5 Gew.-%, enthalten. Als anionische Tenside eigenen sich beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, sulfatierte, ethoxylierte C8- bis C22-Alkohole bzw. deren wasserlösliche Alkalimetall- und Ammoniumsalze. Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfonate wie C8- bis C24-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Alkalimetallsalze von C8- bis C24-Carbonsäuren. Außerdem eignen sich als anionische Tenside C9- bis C20-Linearalkylbenzolsulfonate (LAS). Die anionischen Tenside können auch beispielsweise in Form der Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxyethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze eingesetzt werden. Falls die erfindungsgemäßen Waschmittel anionische Tenside enthalten, werden vorzugsweise Seifen, Acylsarkosinate oder sulfatierte ethoxylierte C8-C22-Alkohole eingesetzt.
    Die Waschmittel enthalten erfindungsgemäß als Komponente (iii) 0,05 bis 2,5, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-% mindestens eines der oben beschriebenen kationischen Kondensationsprodukte.
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Wäschenachbehandlungsmittel. die
  • (i) 1 bis 50 Gew.-% eines Weichspülers für Wäsche,
  • (ii) 1 bis 50 Gew.-% eines nichtionischen Tensids und
  • (iii) 0,1 bis 2,5 Gew.-% eines polykationischen Kondensationsprodukts
    • enthalten, das erhältlich ist durch Kondensation von
    • (a) Piperazin, 1-Alkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Dialkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin. 1-(2-Aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazinen mit 2 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln, Imidazol, C1- bis C25-Alkylimidazolen oder Gemischen der genannten Verbindungen mit
    • (b) Alkylendihalogeniden, Epihalogenhydrinen und/oder Bisepoxiden
    im Molverhältnis 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 und gegebenenfalls Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4 - bis C25-Alkylierungsmitteln, oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln.
    Die Wäschenachbehandlungsmittel enthalten als Komponente (i) 1 bis 50, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-% eines Weichspülers für Wäsche. Geeignete Weichspüler sind beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen, Polysiloxane und nichtionische Celluloseether, vgl. beispielsweise EP-A-0 239 910, EP-A-0 150 867 und EP-A-0 213 730. Weichspüler für Wäsche sind beispielsweise Dialkyldimethylammoniumchloride und Alkylimidazoliummethylsulfate.
    Die Wäschenachbehandlungsmittel enthalten als Komponente (ii) beispilelsweise 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% eines nichtionischen Tensids. Nichtionische Tenside wurden bei der Zusammensetzung der Waschmittel als Komponente (i) bereits beschrieben. Die dort genannten Verbindungen können ebenso in Wäschenachbehandlungsmitteln eingesetzt werden. Die Wäschenachbehandlungsmittel enthalten als Komponente (iii) 0,1 bis 2,5, vorzugsweise 0,2 bis 2,0 Gew.-% eines polykationischen Kondensationsprodukts als farbfixierenden Zusatz. Diese Kondensationsprodukte wurden bereits oben beschrieben.
    Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gew.-%.
    Beispiele
    Folgende kationische Kondensationsprodukte wurden verwendet:
    Polymer 1
    Polykationisches Kondensationsprodukt, das durch Kondensation von Piperazin mit Epichlorhydrin im Molverhältnis 1:1 und durch Quaternisierung des Reaktionsproduktes mit 1,4 Mol äquivalenten Benzylchlorid, bezogen auf Piperazin, hergestellt wurde. Die Molmasse betrug 3500 (bestimmt durch Viskositäts-Messung in 1 %iger wäßriger Lösung bei 20°C). Das kationische Kondensationsprodukt lag in Form einer 24 %igen wäßrigen Lösung vor.
    Polymer 2
    Polykationisches Kondensationsprodukt, das durch Reaktion von Imidazol, Piperazin und Epichlorhydrin im Molverhältnis 1:1:2 hergestellt wurde. Die wäßrige Polymerlösung enthielt 50 % des kationischen Kondensationsprodukts, das eine Molmasse von 2200 hatte.
    Polymer 3
    Polykationisches Kondensationsprodukt, das durch Reaktion von Imidazol und Epichlorhydrin im Molverhältnis 1:1 in wäßriger Lösung hergestellt wurde. Die Polymerlösung enthielt 50 % des Kondensationsprodukts, das eine Molmasse von 1400 hatte.
    Polymer 4
    polykationisches Kondensationsprodukt, das durch Erhitzen von Triethanolamin in Gegenwart von 0,5 Gew.-% hypophosphoriger Säure auf 230°C und Quaterinierung mit 0,8 Moläquivalenten Benzylchlorid hergestellt wurde. Die Molmasse betrug 4500.
    Um die farbablösungsvermindernde und farbübertragungsinhibierende Wirkung der oben beschriebenen kationischen Kondensationsprodukte zu prüfen, wurden die oben angegebenen Polymeren einem handelsüblichen Wäscheweichspüler zugesetzt. Das gefärbte Gewebe wurde mit einer wäßrigen Lösung des Weichspülers bei 25°C vorgespült, mit Leitungswasser nachgespült, getrocknet und gebügelt. Anschließend wurden die so vorbehandelten gefärbten Gewebe zusammen mit weißen Prüfgeweben mit einem kommerziellen Waschmittel gewaschen. Die Farbstärke der weißen Prüfgewebe im Vergleich zur vorher gemessenen Farbstärke wurden bestimmt nach A. Kud, Seifen, Öle, Fette, Wachse, Band 119, Seiten 590 bis 594 (1993). Die jeweiligen Farbstärken der Anfärbungen des weißen Gewebes wurden bestimmt und daraus die farbübertragungsinhibierende Wirkung der Polymeren 1 bis 4 bestimmt.
    Zur Prüfung des Farbverlustes des farbigen Prüfgewebes wurde die Behandlung mit Weichspüler, anschließende Wäsche und Trocknung 5 mal mit demselben Farbgewebe wiederholt. Aus der Farbstärke des Farbgewebes vor der ersten Wäsche und der Farbstärke nach der 5. Wäsche wurde der Farbverlust gemäß der Formel bestimmt. Farbverlust [%] = 100 · Farbstärke (vor der Wäsche) - Farbstärke (nach der Wäsche) Farbstärke (vor der Wäsche)
    Prüfbedingungen:
    Apparatur Launder-o-meter
    Farbgewebe 1,0 g gefärbte Baumwollgewebe,
    Färbungen mit Direkt Rot 212 (3 % Farbstoff)
       und
       Direkt Blau 71 (0,8 % Farbstoff)
    Weißgewebe 2,5 g Baumwollgewebe
    Vorbehandlung:
    Weichspüler Softlan® (Hersteller Colgate Polmolive)
    Einsatzkonzentration der Polymeren im Weichspüler: 2,0%
    Einsatzmenge Weichspüler: 1,75 g/l
    Temperatur (Spülung): 30°C
    Spüldauer: 10 min.
    Wäsche:
    Waschmittel Ajax® (Hersteller Colgate-Palmolive)
    Menge 5,0 g/l
    Flottenmenge 250 g
    Waschtemperatur 40°C
    Wasserhärte 14,5°dH
    Ca/Mg-Verhältnis 4,0:1,0
    Waschdauer 30 min.
    Beispiel 1
    Polymer 1 wurde dem oben angegebenen Weichspüler in einer Menge von 2 % zugesetzt. Die farbübertragungsinhibierende Wirkung in % von einem Gewebe, das mit Direkt Blau 71 gefärbt war, betrug 99 %. Der Farbverlust in % an dem mit Direkt Blau 71 gefärbten Gewebe betrug nach 5 Wäschen mit dem oben angegebenen Waschmittel 7,2 %.
    Vergleichsbeispiel 1
    Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde in Abwesenheit von Polymer 1 gearbeitet. Die farbübertragungsinhibierende Wirkung betrug 0 %. Der Farbverlust nach 5 Wäschen für ein mit Direkt Blau 71 gefärbtes Gewebe lag bei 20,3 %.
    Beispiel 2
    Beispiel 1 wurde mit 2 % Polymer 4 wiederholt. Die farbübertragungsinhibierende Wirkung betrug 98 %, der Farbverlust betrugt 8,4 %.
    Versuche mit Direktrot 212
    Polykationisches Kondensationsprodukt Farbübertragungsinhibierung [%] Farbverlust [%]
    Beispiel Art Menge [%] in Softlan®
    3 Polymer 1 2 100 11,3
    4 Polymer 2 2 95,1 18,9
    5 Polymer 3 2 93,8 15,4
    Vgl.-Bsp.
    2 - 0 30,3
    In den folgenden Beispielen wird die Wirkung der Polymeren 1 bis 4 in verschiedenen Waschmittelzusammensetzungen erläutert. Hierfür wurden folgende Prüfbedingungen gewählt:
    Apparatur Launder-o-meter
    Farbgewebe 1,0 g gefärbte Baumwollgewebe,
    Färbungen mit Direkt Rot 212 (Färbung mit 3 %
       Farbstoff) und
       Direkt Blau 71 (Färbung mit 0,8 %
       Farbstoff)
    Weißgewebe 2,5 g Baumwollgewebe
    Waschmittelzusammensetzung in % (Waschmittel A):
    C13/C15-Oxoalkoholethoxylat mit 10 EO 6,3
    Zeolith A 55,0
    Ma-Carbonat 6,0
    Na-Citrat 9,0
    Copolymerisat aus 70 % Acrylsäure und 30% Maleinsäure, Molmasse 70000, Na-Salz 4,0
    Carboxymethylcellulose 0,5
    Natriumsulfat 5,8
    Wasser auf 100
    Wäsche:
    Waschmittel Waschmittel A
    Menge 5,0 g/l
    Flottenmenge 250 g
    Waschtemperatur 60°C
    Wasserhärte 14,5°dH
    Ca/Mg-Verhältnis 4,0:1,0
    Waschdauer 30 min.
    Beispiel polykationisches Kondensationsprodukt Menge [%] Farbübertragungsinhibierung [%] Farbverlust [%]
    6 1 0,5 97 8
    7 1 1,0 99 5
    8 4 1,0 98 7
    Vgl.-Bsp.
    3 - - 29
    Die Bestimmung der farbübertragungsinhibierenden Wirkung erfolgte nach einer Wäsche, die der Farbablösung nach 5 Wäschen jeweils anhand der Farbstärken des Weißgewebes bzw. des Farbgewebes wie bei der Anwendung im Weichspüler beschrieben.
    Die Ergebnisse mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren 1 und 4 zeigen, daß die Polymeren in anionentensidfreien Waschmitteln eine sehr gute farbübertragungsinhibierende Wirkung zeigen. Darüber hinaus wird die Farbablösung von den gefärbten Geweben deutlich vermindert, wodurch ein Verblassen von farbigen Textilien bei der Wäsche drastisch vermindert wird.
    Zur Prüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen zu verwendenden kationischen Kondensationsprodukte in verschiedenen Waschmittelformulierungen wurde die farbübertragungsinhibierende Wirkung in verschiedenen Vollwaschmitteln und Colorwaschmitteln geprüft (Tabellen 3 und 4). In den beispielhaften Formulierungen zeigen die polykationischen Kondensationsprodukte deutliche Verringerung der Farbübertragung und eine Verringerung der Farbablösung
    I II III IV V VI VII
    Polymer 1 1,5 1,0 0,5 0,6 0,3
    Polymer 2 1,0
    Polymer 3 1,0
    AS/MS (70000) 7,5 6,0 5,0 5,0 4,0
    AS/MS/VAc-Terpolymer (40000) 5,0
    Na-Perborat-Monohydrat 15 15 15 7,5
    Na-Percarbonat 18 15 18
    TAED 4,0 3,8 5,0 5,0 2,9 4,2 2,0
    Na-Laurylsulfat 1,0
    lineares Alkylbenzolsulfonat Na-Salz 0,8
    sulfatiertes Fettalkoholethoxylat 1,5
    Korantin®SH 3,1 2,0
    Seife 0,4 2,5 1,5 2,4
    C13/C15-Oxoalkohol*3 EO 3,0
    C13/C15-Oxoalkohol*7 EO 7,5 4,7 18,5 8,0 6,5
    C13/C15-Oxoalkohol*10 EO 3,0
    C12/C14-Fettalkohol*7 EO 10,0
    Laurylalkohol*13 EO 5,0
    Zeolit A 25 25 15 30 15 35
    Zeolit P 40
    SKS-6 14 15
    Na-Disilikat 2,5 3,9 0,5 4,5 1,5
    Mg-Silikat 1,0 0,8 1,0 1,0 0,6
    Natriumsulfat 2,0 2,5 15,2 2,0 1,5 5,5 3,4
    Natriumhydrogencarbonat 9,0 6,5
    Natriumcarbonat 12,0 13,6 10,0 8,0 9,8
    Sokalan®HP 22 0,4 0,5
    Polyethylenterephthalat/oxyethylenterephthalat 1,0 0,5 0,8 1,0
    Carboxymethylcellulose 0,6 1,3 0,6 1,0 0,6 0,6 0,5
    Dequest® 2046 (Phosphonat) 0,5
    Zitronensäure 6,8 5,0 2,5 3,8
    Lipase 1,0
    Protease 1,0 1,0 0,5 0,6
    Cellulase 0,6
    wasser auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100
    Abkürzungen:
    TAED Tetraacetylethylendiamin
    SKS-6 Schichtsilikat-Na-Salz (Hersteller Fa. Hoechst)
    EO Ethylenoxid
    AS/MS (70000) = Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer im Gewichtsverhältnis 70:30 Molmasse Mw = 70.000
    AS/MS/VAc (40000) = Acrylsäure/Maleinsäure/Vinylacetat-Terpolymere im Molverhältnis 40:10:50 mit Molmasse Mw = 40.000
    Sokalan® HP 22 handelsübliches Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol (Soil-release Polymer)
    Korantin®SH handelsübliches Oleoylsakosinat (Säureform)
    In Tabelle 4 ist die Zusammensetzung von Colorwaschmitteln angegeben, die erfindungsgemäß zu verwendende kationische Kondensationsprodukte enthalten.
    VII VIII IX X XI XII
    Polymer 1 1,0 1,0 0,5 1,0 0,5 0,3
    AS/MS (70000) 6,0 4,0 3,5 2,0 2,5 8,5
    Na-Laurylsulfat 12
    sulfatiertes Fettalkoholethoxylat 1,5
    Korantin®SH 2,0
    Seife 2,5 1,0 1,5 1,5
    C13/C15-Oxoalkohol*3 EO 10,0 1,5
    C13/C15-Oxoalkohol*7 EO 6,7 16,0 13,5 14,0 7,5
    C13/C15-Oxoalkohol*10 EO 6,3
    Laurylalkohol*13 EO 2,0 9,0
    Zeolit A 28 55 35 37 18
    Zeolit P 36
    SKS-6 12
    Na-Disilikat 4,5 0,5 4,5
    Mg-Silikat 1,0 1,0
    Natriumsulfat 24 5,8 11,5 8,0 4,5 10,0
    Natriumhydrogencarbonat 6,5 6,5
    Natriumcarbonat 12,0 6,0 10,0 9,0
    Carboxymethylcellulose 0,6 0,5 0,6 1,0 0,6 0,6
    Sokalan®HP 22 1,0 0,5
    Polyethylenterephthalat/oxyethylenterephthalat 1,0 0,5 0,5
    Natriumcitrat 2,0 9,0 2,5
    Protease 0,5 1,0
    Cellulase 1,0 1,0 0,8 1,0
    wasser auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100
    Abkürzungen vgl. Legende zu Tabelle 3

    Claims (9)

    1. Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten, die erhältlich sind durch Kondensation von
      (a) Piperazin, 1-Alkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Dialkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazinen mit 2 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, Imidazol, C1- bis C25-C-Alkylimidazolen oder Gemischen der genannten Verbindungen mit
      (b) Alkylendihalogeniden, Epihalogenhydrinen und/oder Bis-epoxiden
      im Molverhältnis 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 und gegebenenfalls Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln
      oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alkylierungsmitteln als farbübertragungsinhibierenden und farbablösungsvermindernden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Kondensationsprodukte einsetzt, die erhältlich sind durch Kondensation von
      (a) Piperazin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, Imidazol, C1- bis C3-C-Alkylimidazolen oder Mischungen der genannten Verbindungen mit
      (b) 1,2-Dichlorethan, 1,2-Dichlorpropan, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan, Epichlorhydrin, Bis-epoxibutan oder Mischungen der genannten Verbindungen
      und gegebenenfalls
      (c) Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C6- bis C22-Alkylhalogeniden oder C8- bis C22-Epoxiden oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin mit sauren Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C6-C22-Alkylhalogeniden oder C8-C22-Epoxiden.
    3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Quaternierung der Kondensationsprodukte als Verbindungen der Gruppe (c) Benzylchlorid und/oder Styroloxid einsetzt.
    4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensationsprodukte eine Molmasse von 500 bis 100 000 haben.
    5. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensationsprodukte eine Molmasse von 1 000 bis 50 000 haben.
    6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Quaternierungsgrad der Aminogruppen der Kondensationsprodukte mindestens 25% beträgt.
    7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Quaternierungsgrad der Aminogruppen der Kondensationsprodukte mindestens 50% beträgt.
    8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Quaternierungsgrad der Aminogruppen der Kondensationsprodukte 70 bis 100% beträgt.
    9. Wäschenachbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es
      (i) 1 bis 50 Gew.-% eines Weichspülers für Wäsche,
      (ii) 1 bis 50 Gew.-% eines nichtionischen Tensids und
      (iii) 0,1 bis 2,5 Gew.-% eines polykationischen Kondensationsprodukts enthält, das erhältlich ist durch Kondensation von
      (a) Piperazin, 1-Alkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Dialkylpiperazinen mit 1 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, 1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin, 1-(2-Aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazinen mit 2 bis 25 C-Atomen in der Alkylgruppe, Imidazol, C1- bis C25-C-Alkylimidazolen oder Gemischen der genannten Verbindungen mit
      (b) Alkylendihalogeniden, Epihalogenhydrinen und/oder Bisepoxiden
      im Molverhältnis 1 : 0,8 bis 1 : 1,1 und gegebenenfalls Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25 -Alkylierungsmitteln oder durch Erhitzen von Triethanolamin oder Triisopropanolamin in Gegenwart saurer Katalysatoren und Quaternierung der Kondensationsprodukte mit C4- bis C25-Alky-lierungsmitteln.
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